JPH10120626A - モノマーの製造方法 - Google Patents
モノマーの製造方法Info
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- JPH10120626A JPH10120626A JP9297973A JP29797397A JPH10120626A JP H10120626 A JPH10120626 A JP H10120626A JP 9297973 A JP9297973 A JP 9297973A JP 29797397 A JP29797397 A JP 29797397A JP H10120626 A JPH10120626 A JP H10120626A
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- JP
- Japan
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- meth
- synthetic wax
- acrylate
- alcohol
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- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 広範囲のポリマーにおいて有用なモノマーを
製造するのに好適な方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、合成ワックスアルコール、
（メタ）アクリレートエステル、ジルコニウム化合物、
及び、ニトロキシルラジカル含有化合物、ヒドロキノ
ン、メトキシヒドロキノン、フェノチアジン及び銅化合
物からなる群から選択される禁止剤を混合し；混合物を
１００℃〜１６５℃に加熱して合成ワックスモノマーを
調製し；合成ワックスアルコール及び（メタ）アクリレ
ートエステルから低級アルコールを除去する；工程を含
むことを特徴とする合成ワックスモノマーの製造方法に
関する。
製造するのに好適な方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、合成ワックスアルコール、
（メタ）アクリレートエステル、ジルコニウム化合物、
及び、ニトロキシルラジカル含有化合物、ヒドロキノ
ン、メトキシヒドロキノン、フェノチアジン及び銅化合
物からなる群から選択される禁止剤を混合し；混合物を
１００℃〜１６５℃に加熱して合成ワックスモノマーを
調製し；合成ワックスアルコール及び（メタ）アクリレ
ートエステルから低級アルコールを除去する；工程を含
むことを特徴とする合成ワックスモノマーの製造方法に
関する。
Description
【０００１】本発明は、モノマーを製造する方法に関
し、特に、広範囲のポリマーにおいて有用なモノマーを
製造するのに好適な方法に関する。
し、特に、広範囲のポリマーにおいて有用なモノマーを
製造するのに好適な方法に関する。
【０００２】高分子量（Ｃ20〜Ｃ300）アルコールは、
合成ワックスアルコールとして知られており、数年間の
間、商業的な製造がなされている。合成ワックスアルコ
ールは、キャンドルワックスとして制限された用途を有
するが、合成ワックスモノマーは、広範囲のポリマーに
おいて極めて有用である。合成ワックスアルコールを合
成ワックスモノマーに転化させる方法が存在したなら
ば、合成ワックスアルコールの用途は大きく増加するで
あろう。合成ワックスアルコールから合成ワックスモノ
マーを製造する方法に対する必要性が高まっている。
合成ワックスアルコールとして知られており、数年間の
間、商業的な製造がなされている。合成ワックスアルコ
ールは、キャンドルワックスとして制限された用途を有
するが、合成ワックスモノマーは、広範囲のポリマーに
おいて極めて有用である。合成ワックスアルコールを合
成ワックスモノマーに転化させる方法が存在したなら
ば、合成ワックスアルコールの用途は大きく増加するで
あろう。合成ワックスアルコールから合成ワックスモノ
マーを製造する方法に対する必要性が高まっている。
【０００３】日本特許出願６−３２９７２０には、（メ
タ）アクリロイル末端基を有するポリエチレンマクロモ
ノマー及びこれらのモノマーを製造する方法が開示され
ている。開示された方法によれば、ポリエチレン誘導体
を、特定のカルボニル化合物と反応させるか或いは酸素
によって酸化してポリエチレンアルコキシドを生成さ
せ、次に（メタ）アクリル酸ハライドと反応させて、所
望の生成物を得る。
タ）アクリロイル末端基を有するポリエチレンマクロモ
ノマー及びこれらのモノマーを製造する方法が開示され
ている。開示された方法によれば、ポリエチレン誘導体
を、特定のカルボニル化合物と反応させるか或いは酸素
によって酸化してポリエチレンアルコキシドを生成さ
せ、次に（メタ）アクリル酸ハライドと反応させて、所
望の生成物を得る。
【０００４】当該技術において公知の他の方法は、エス
テル交換を用いて、短鎖アクリレートエステルを製造す
ることである。この方法は、例えばＳｎ、Ｇｅ及びＰｂ
のような第ＩＶＡ族元素、例えばＴｉ及びＨｆのような
第ＩＶＢ族元素、例えばＡｓ及びＳｂのような第ＶＡ族
元素、及び第ＶＩＩＩ族元素Ｆｅから選択される触媒を
用いて定常的に行なわれている。例えば米国特許第５，
０３７，９４８号を参照。これらの触媒は、有効である
ためには比較的高い使用レベルが必要であり、最終生成
物から除去するのが困難である場合がある。
テル交換を用いて、短鎖アクリレートエステルを製造す
ることである。この方法は、例えばＳｎ、Ｇｅ及びＰｂ
のような第ＩＶＡ族元素、例えばＴｉ及びＨｆのような
第ＩＶＢ族元素、例えばＡｓ及びＳｂのような第ＶＡ族
元素、及び第ＶＩＩＩ族元素Ｆｅから選択される触媒を
用いて定常的に行なわれている。例えば米国特許第５，
０３７，９４８号を参照。これらの触媒は、有効である
ためには比較的高い使用レベルが必要であり、最終生成
物から除去するのが困難である場合がある。
【０００５】例えばメタンスルホン酸のような強酸及び
例えば水酸化リチウムのような強塩基もまた、エステル
交換を触媒することが知られている。これらの触媒もま
た、その腐食性のために望ましくない。生成物から除去
されないと、これらの触媒は、引き続く重合及び最終用
途に悪影響を与える。生成物からの触媒の除去もまた困
難である。
例えば水酸化リチウムのような強塩基もまた、エステル
交換を触媒することが知られている。これらの触媒もま
た、その腐食性のために望ましくない。生成物から除去
されないと、これらの触媒は、引き続く重合及び最終用
途に悪影響を与える。生成物からの触媒の除去もまた困
難である。
【０００６】従来技術の開示に拘わらず、合成ワックス
アルコールから合成ワックスモノマーを製造する方法に
対する継続する必要性がある。
アルコールから合成ワックスモノマーを製造する方法に
対する継続する必要性がある。
【０００７】本発明者らは、驚くべきことに、合成ワッ
クスアルコールから合成ワックスモノマーを生成するエ
ステル交換反応を触媒する上でジルコニウム化合物が極
めて有効であることを見出した。極めて低いレベルのジ
ルコニウム化合物を有効に用いることができる。本発明
の有利性は、その低い使用レベル及びその後の適用にお
ける温和な特性のために、ジルコニウム化合物を最終生
成物から除去する必要がないという点である。
クスアルコールから合成ワックスモノマーを生成するエ
ステル交換反応を触媒する上でジルコニウム化合物が極
めて有効であることを見出した。極めて低いレベルのジ
ルコニウム化合物を有効に用いることができる。本発明
の有利性は、その低い使用レベル及びその後の適用にお
ける温和な特性のために、ジルコニウム化合物を最終生
成物から除去する必要がないという点である。
【０００８】本発明は、合成ワックスアルコール、（メ
タ）アクリレートエステル、ジルコニウム化合物、及
び、ニトロキシルラジカル（ｎｉｔｒｏｘｙｌ ｒａｄ
ｉｃａｌ）含有化合物、ヒドロキノン、メトキシヒドロ
キノン、フェノチアジン及び銅化合物からなる群から選
択される禁止剤を混合し；混合物を１００℃〜１６５℃
に加熱して合成ワックスモノマーを調製し；合成ワック
スアルコール及び（メタ）アクリレートエステルから低
級アルコールを除去する；工程を含むことを特徴とする
合成ワックスモノマーの製造方法を提供する。
タ）アクリレートエステル、ジルコニウム化合物、及
び、ニトロキシルラジカル（ｎｉｔｒｏｘｙｌ ｒａｄ
ｉｃａｌ）含有化合物、ヒドロキノン、メトキシヒドロ
キノン、フェノチアジン及び銅化合物からなる群から選
択される禁止剤を混合し；混合物を１００℃〜１６５℃
に加熱して合成ワックスモノマーを調製し；合成ワック
スアルコール及び（メタ）アクリレートエステルから低
級アルコールを除去する；工程を含むことを特徴とする
合成ワックスモノマーの製造方法を提供する。
【０００９】合成ワックスアルコールと（メタ）アクリ
レートエステルとの反応から形成される低級アルコール
は、分別蒸留によって除去することができる。過剰の
（メタ）アクリレートエステルは、生成物からストリッ
ピング除去することができる。
レートエステルとの反応から形成される低級アルコール
は、分別蒸留によって除去することができる。過剰の
（メタ）アクリレートエステルは、生成物からストリッ
ピング除去することができる。
【００１０】合成ワックスアルコールは、Ｐｅｔｒｏｌ
ｉｔｅ Ｉｎｃ．から販売されている製品Ｕｎｉｌｉｎ
又はＵｎｉｔｈｏｘとして商業的に入手することができ
る。本発明において用いるのに好適な合成ワックスアル
コールとしては、（Ｃ20〜Ｃ50）線状アルコール及びそ
のエトキシレートが挙げられる。
ｉｔｅ Ｉｎｃ．から販売されている製品Ｕｎｉｌｉｎ
又はＵｎｉｔｈｏｘとして商業的に入手することができ
る。本発明において用いるのに好適な合成ワックスアル
コールとしては、（Ｃ20〜Ｃ50）線状アルコール及びそ
のエトキシレートが挙げられる。
【００１１】（メタ）アクリレートエステルは、ローム
アンド ハース カンパニーから商業的に入手するこ
とができる。本発明において用いるのに好適な（メタ）
アクリレートエステルとしては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート及びｎ−ブ
チルアクリレート；並びにメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート及びｔ−ブチルメタクリレートが
挙げられるが、これらに限定されない。
アンド ハース カンパニーから商業的に入手するこ
とができる。本発明において用いるのに好適な（メタ）
アクリレートエステルとしては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート及びｎ−ブ
チルアクリレート；並びにメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート及びｔ−ブチルメタクリレートが
挙げられるが、これらに限定されない。
【００１２】典型的には、（メタ）アクリレートエステ
ルと合成ワックスアルコールとは、合成ワックスアルコ
ール１に対して（メタ）アクリレートエステル２から、
合成ワックスアルコール１に対して（メタ）アクリレー
トエステル１０までのモル比で反応させる。合成ワック
スアルコール１に対して（メタ）アクリレートエステル
３から合成ワックスアルコール１に対して（メタ）アク
リレートエステル９の範囲がより好ましい。合成ワック
スアルコール１に対して（メタ）アクリレートエステル
４から合成ワックスアルコール１に対して（メタ）アク
リレートエステル８の範囲が最も好ましい。
ルと合成ワックスアルコールとは、合成ワックスアルコ
ール１に対して（メタ）アクリレートエステル２から、
合成ワックスアルコール１に対して（メタ）アクリレー
トエステル１０までのモル比で反応させる。合成ワック
スアルコール１に対して（メタ）アクリレートエステル
３から合成ワックスアルコール１に対して（メタ）アク
リレートエステル９の範囲がより好ましい。合成ワック
スアルコール１に対して（メタ）アクリレートエステル
４から合成ワックスアルコール１に対して（メタ）アク
リレートエステル８の範囲が最も好ましい。
【００１３】ジルコニウム化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手す
ることができる。本発明において用いるのに好適なジル
コニウム化合物としては、ジルコニウムアセチルアセト
ネート、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド、ジルコニウムクロリド、ジルコニウム
サイトレートアンモニウムコンプレックス、ジルコニウ
ムエトキシド、ジルコニウムフルオリド、ジルコニウム
ヒドリド、ジルコニウムイソプロポキシドイソプロパノ
ールコンプレックス、ジルコニウムオキシド、ジルコニ
ウムプロポキシド、ジルコニウムスルフェートハイドレ
ート、ジルコニウムテトラクロリド及びジルコニウムシ
リケートが挙げられる。ジルコニウムアセチルアセトネ
ートが好ましい。ジルコニウム化合物は、合成ワックス
アルコールのモルを基準として０．１％〜１０％で加え
ることができる。合成ワックスアルコールのモルを基準
としてジルコニウム化合物０．５％〜７．５％がより好
ましい。合成ワックスアルコールのモルを基準としてジ
ルコニウム化合物１％〜４％が最も好ましい。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手す
ることができる。本発明において用いるのに好適なジル
コニウム化合物としては、ジルコニウムアセチルアセト
ネート、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド、ジルコニウムクロリド、ジルコニウム
サイトレートアンモニウムコンプレックス、ジルコニウ
ムエトキシド、ジルコニウムフルオリド、ジルコニウム
ヒドリド、ジルコニウムイソプロポキシドイソプロパノ
ールコンプレックス、ジルコニウムオキシド、ジルコニ
ウムプロポキシド、ジルコニウムスルフェートハイドレ
ート、ジルコニウムテトラクロリド及びジルコニウムシ
リケートが挙げられる。ジルコニウムアセチルアセトネ
ートが好ましい。ジルコニウム化合物は、合成ワックス
アルコールのモルを基準として０．１％〜１０％で加え
ることができる。合成ワックスアルコールのモルを基準
としてジルコニウム化合物０．５％〜７．５％がより好
ましい。合成ワックスアルコールのモルを基準としてジ
ルコニウム化合物１％〜４％が最も好ましい。
【００１４】本発明において用いるのに好適な禁止剤と
しては、ニトロキシルラジカル含有化合物、ヒドロキノ
ン、メトキシヒドロキノン、フェノチアジン及び銅化合
物が挙げられるが、これらに限定されない。禁止剤は、
Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙか
ら商業的に入手することができる。好適な銅化合物とし
ては、酢酸第二銅、臭化第二銅、塩化第二銅、２−エチ
ルヘキサン酸第二銅、フッ化第二銅、グルコン酸第二
銅、硝酸第二銅、第二銅メトキシド、硫酸第二銅及び第
二銅ジブチルジチオカルバメートが挙げられる。第二銅
ジブチルジチオカルバメートが好ましい。好適なニトロ
キシルラジカル含有化合物としては、２，２，６，６−
テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ、フリーラジカ
ル（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）、４−オキソ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ、
フリーラジカル（４−オキソ−ＴＥＭＰＯ）及びジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルニトロキシル（ＤｔＢＮ）（Ｎｏｖａ
Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｒｅｓ，Ｌ
ａｋｅ Ｇｅｎｅｖａ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎから入手す
ることができる）が挙げられる。禁止剤は、反応させる
合成ワックスアルコール及び（メタ）アクリレートの合
計重量を基準として１００ｐｐｍ〜４，０００ｐｐｍで
加えることができる。反応させる合成ワックスアルコー
ル及び（メタ）アクリレートの合計重量を基準として禁
止剤５００ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍがより好ましい。
反応させる合成ワックスアルコール及び（メタ）アクリ
レートの合計重量を基準として禁止剤１，０００ｐｐｍ
〜２，０００ｐｐｍが最も好ましい。
しては、ニトロキシルラジカル含有化合物、ヒドロキノ
ン、メトキシヒドロキノン、フェノチアジン及び銅化合
物が挙げられるが、これらに限定されない。禁止剤は、
Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙか
ら商業的に入手することができる。好適な銅化合物とし
ては、酢酸第二銅、臭化第二銅、塩化第二銅、２−エチ
ルヘキサン酸第二銅、フッ化第二銅、グルコン酸第二
銅、硝酸第二銅、第二銅メトキシド、硫酸第二銅及び第
二銅ジブチルジチオカルバメートが挙げられる。第二銅
ジブチルジチオカルバメートが好ましい。好適なニトロ
キシルラジカル含有化合物としては、２，２，６，６−
テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ、フリーラジカ
ル（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）、４−オキソ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ、
フリーラジカル（４−オキソ−ＴＥＭＰＯ）及びジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルニトロキシル（ＤｔＢＮ）（Ｎｏｖａ
Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｒｅｓ，Ｌ
ａｋｅ Ｇｅｎｅｖａ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎから入手す
ることができる）が挙げられる。禁止剤は、反応させる
合成ワックスアルコール及び（メタ）アクリレートの合
計重量を基準として１００ｐｐｍ〜４，０００ｐｐｍで
加えることができる。反応させる合成ワックスアルコー
ル及び（メタ）アクリレートの合計重量を基準として禁
止剤５００ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍがより好ましい。
反応させる合成ワックスアルコール及び（メタ）アクリ
レートの合計重量を基準として禁止剤１，０００ｐｐｍ
〜２，０００ｐｐｍが最も好ましい。
【００１５】以下の実施例は、合成ワックスアルコール
から合成ワックスモノマーを製造する方法を例示するも
のである。全てのパーセントは重量基準である。用いる
略号は、ｇ＝グラム、ｍｍ＝ミリメートル、ｌ＝リット
ル、％＝パーセント、Ｎ2＝窒素、Ｏ2＝酸素、ｎ＝ノル
マル、及び℃＝摂氏度である。
から合成ワックスモノマーを製造する方法を例示するも
のである。全てのパーセントは重量基準である。用いる
略号は、ｇ＝グラム、ｍｍ＝ミリメートル、ｌ＝リット
ル、％＝パーセント、Ｎ2＝窒素、Ｏ2＝酸素、ｎ＝ノル
マル、及び℃＝摂氏度である。
【００１６】実施例１：Ｃ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ １．４
ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１
００℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジルコニ
ウムアセチルアセトネート２０．０ｇを加えた。２００
ｍｍに減圧し、温度を１２０℃〜１２５℃に上昇させ
た。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定
に保持した。この時点で、エステル交換反応が完了し
た。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反応の
完了までの全時間は２．４５時間であった。減圧及び温
度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出し
ヘッド（ｓｔｒａｉｇｈｔ−ｌｅａｄ ｔａｋｅ−ｏｆ
ｆ ｈｅａｄ）を取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに
増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止する
まで温度及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で
留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アルコールのアクリレー
トエステルへの転化率は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によっ
て測定すると定量的であった。生成物は、ガスクロマト
グラフィー（ＧＣ）によって測定すると、０．１２％の
残留ブチルアクリレートを含んでいた。
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ １．４
ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１
００℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジルコニ
ウムアセチルアセトネート２０．０ｇを加えた。２００
ｍｍに減圧し、温度を１２０℃〜１２５℃に上昇させ
た。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定
に保持した。この時点で、エステル交換反応が完了し
た。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反応の
完了までの全時間は２．４５時間であった。減圧及び温
度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出し
ヘッド（ｓｔｒａｉｇｈｔ−ｌｅａｄ ｔａｋｅ−ｏｆ
ｆ ｈｅａｄ）を取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに
増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止する
まで温度及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で
留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アルコールのアクリレー
トエステルへの転化率は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によっ
て測定すると定量的であった。生成物は、ガスクロマト
グラフィー（ＧＣ）によって測定すると、０．１２％の
残留ブチルアクリレートを含んでいた。
【００１７】実施例２：Ｃ50アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ７００（１級線状合成ワックスアルコール）２，
５００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，２５０ｇ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ １．７
５ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を
１００℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジルコ
ニウムアセチルアセトネート２５．０ｇを加えた。２０
０ｍｍに減圧し、温度を１２０℃〜１２５℃に上昇させ
た。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定
に保持した。この時点で、エステル交換反応が完了し
た。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反応の
完了までの全時間は２．３７時間であった。減圧及び温
度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出し
ヘッドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加し、
温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで温度
及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出し
た。Ｕｎｉｌｉｎ７００アルコールのアクリレートエス
テルへの転化率は、ＮＭＲによって測定すると９８．５
％であった。生成物は、ＧＣによって測定すると、０．
１％の残留ブチルアクリレートを含んでいた。
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ７００（１級線状合成ワックスアルコール）２，
５００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，２５０ｇ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ １．７
５ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を
１００℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジルコ
ニウムアセチルアセトネート２５．０ｇを加えた。２０
０ｍｍに減圧し、温度を１２０℃〜１２５℃に上昇させ
た。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定
に保持した。この時点で、エステル交換反応が完了し
た。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反応の
完了までの全時間は２．３７時間であった。減圧及び温
度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出し
ヘッドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加し、
温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで温度
及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出し
た。Ｕｎｉｌｉｎ７００アルコールのアクリレートエス
テルへの転化率は、ＮＭＲによって測定すると９８．５
％であった。生成物は、ＧＣによって測定すると、０．
１％の残留ブチルアクリレートを含んでいた。
【００１８】実施例３：Ｃ22アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｎａｆ
ｏｌ １８２２アルコール（１級線状合成ワックスアル
コール／官能価１００％）４５６．４ｇを充填した。こ
れに、ｎ−ブチルアクリレート５８１．５ｇ及び４−ヒ
ドロキシ−ＴＥＭＰＯ ０．７ｇを加えた。攪拌及びス
パージを行ないながら、系を１００℃に加熱した。均一
な溶液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト９．９ｇを加えた。２００に減圧し、温度を１２０℃
〜１２５℃に上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するま
で減圧及び温度を一定に保持した。この時点で、エステ
ル交換反応が完了した。ジルコニウムアセチルアセトネ
ート添加から反応の完了までの全時間は０．９０時間で
あった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出
し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、減圧
を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸
留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融生成物
が１２５℃で留出した。Ｎａｆｏｌ １８２２アルコー
ルのアクリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによっ
て測定すると定量的であった。生成物は、ＧＣによって
測定すると、０．２４％の残留ブチルアクリレート及び
０．０８％の残留ブタノールを含んでいた。
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｎａｆ
ｏｌ １８２２アルコール（１級線状合成ワックスアル
コール／官能価１００％）４５６．４ｇを充填した。こ
れに、ｎ−ブチルアクリレート５８１．５ｇ及び４−ヒ
ドロキシ−ＴＥＭＰＯ ０．７ｇを加えた。攪拌及びス
パージを行ないながら、系を１００℃に加熱した。均一
な溶液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト９．９ｇを加えた。２００に減圧し、温度を１２０℃
〜１２５℃に上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するま
で減圧及び温度を一定に保持した。この時点で、エステ
ル交換反応が完了した。ジルコニウムアセチルアセトネ
ート添加から反応の完了までの全時間は０．９０時間で
あった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出
し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、減圧
を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸
留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融生成物
が１２５℃で留出した。Ｎａｆｏｌ １８２２アルコー
ルのアクリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによっ
て測定すると定量的であった。生成物は、ＧＣによって
測定すると、０．２４％の残留ブチルアクリレート及び
０．０８％の残留ブタノールを含んでいた。
【００１９】実施例４：エトキシル化アルコールのアク
リレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｔｈｏｘ４５０エトキシレート（エトキシル化１級線状
合成ワックスアルコール／アルコール官能価８２％）
２，３７３．５ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアク
リレート８０９．６ｇ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ
１．２ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないなが
ら、系を１００℃に加熱した。均一な溶液が得られた
ら、ジルコニウムアセチルアセトネート２０．０ｇを加
えた。２００ｍｍに減圧し、温度を１６５℃に上昇させ
た。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定
に保持した。この時点で、エステル交換反応が完了し
た。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反応の
完了までの全時間は３．６０時間であった。減圧及び温
度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出し
ヘッドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加し、
温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで温度
及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出し
た。Ｕｎｉｔｈｏｘ４５０エトキシル化アルコールのア
クリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによって測定
すると９２％であった。生成物は、ＧＣによって測定す
ると、０．０４％の残留ブチルアクリレートを含んでい
た。
リレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｔｈｏｘ４５０エトキシレート（エトキシル化１級線状
合成ワックスアルコール／アルコール官能価８２％）
２，３７３．５ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアク
リレート８０９．６ｇ及び４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ
１．２ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないなが
ら、系を１００℃に加熱した。均一な溶液が得られた
ら、ジルコニウムアセチルアセトネート２０．０ｇを加
えた。２００ｍｍに減圧し、温度を１６５℃に上昇させ
た。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定
に保持した。この時点で、エステル交換反応が完了し
た。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反応の
完了までの全時間は３．６０時間であった。減圧及び温
度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出し
ヘッドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加し、
温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで温度
及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出し
た。Ｕｎｉｔｈｏｘ４５０エトキシル化アルコールのア
クリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによって測定
すると９２％であった。生成物は、ＧＣによって測定す
ると、０．０４％の残留ブチルアクリレートを含んでい
た。
【００２０】実施例５：Ｃ33アルコールのメタクリレー
ト オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ４２５（１級線状合成ワックスアルコール／アル
コール官能価８４．３％）４３０ｇを充填した。これ
に、メチルメタクリレート２４０．３ｇ及び４−ヒドロ
キシ−ＴＥＭＰＯ ０．５ｇを加えた。攪拌及びスパー
ジを行ないながら、系を１００℃に加熱した。均一な溶
液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネート
２．５ｇを加えた。４００に減圧し、温度を１３５℃に
上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温
度を一定に保持した。この時点で、エステル交換反応が
完了した。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から
反応の完了までの全時間は１．０時間であった。減圧及
び温度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り
出しヘッドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加
し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで
温度及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出
した。Ｕｎｉｌｉｎ４２５アルコールのメタアクリレー
トエステルへの転化率は、ＮＭＲによって測定すると定
量的であった。ＧＣによって測定すると、残留メチルメ
タクリレートは検出されなかった。
ト オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ４２５（１級線状合成ワックスアルコール／アル
コール官能価８４．３％）４３０ｇを充填した。これ
に、メチルメタクリレート２４０．３ｇ及び４−ヒドロ
キシ−ＴＥＭＰＯ ０．５ｇを加えた。攪拌及びスパー
ジを行ないながら、系を１００℃に加熱した。均一な溶
液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネート
２．５ｇを加えた。４００に減圧し、温度を１３５℃に
上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及び温
度を一定に保持した。この時点で、エステル交換反応が
完了した。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から
反応の完了までの全時間は１．０時間であった。減圧及
び温度を低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り
出しヘッドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加
し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで
温度及び減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出
した。Ｕｎｉｌｉｎ４２５アルコールのメタアクリレー
トエステルへの転化率は、ＮＭＲによって測定すると定
量的であった。ＧＣによって測定すると、残留メチルメ
タクリレートは検出されなかった。
【００２１】実施例６：Ｃ40アルコールのアクリレート
及び禁止剤の比較 実施例１を繰り返し、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯに代
えて１，４−ヒドロキノンを用いた。オーバーヘッドス
ターラー、１０プレートの２インチＯｌｄｅｒｓｈａｗ
カラム、熱電対及びコントローラー、目盛り付受容器、
磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり１９．５立方セン
チメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパージ装置を取り付
けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉｌｉｎ５５０（１
級線状合成ワックスアルコール）２，０００ｇを充填し
た。これに、ｎ−ブチルアクリレート１，１６４ｇ及び
１，４−ヒドロキノン１．４ｇを加えた。攪拌及びスパ
ージを行ないながら、系を１００℃に加熱した。均一な
溶液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネート
２０．０ｇを加えた。２００に減圧し、温度を１２０〜
１２５℃に上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するまで
減圧及び温度を一定に保持した。この時点で、エステル
交換反応が完了した。ジルコニウムアセチルアセトネー
ト添加から反応の完了までの全時間は２．４５時間であ
った。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出し、
直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、減圧を２
５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が
停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融生成物が１
２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アルコールのア
クリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによって測定
すると９８％を超えていた。生成物は、ＧＣによって測
定すると、０．２８％の残留ブチルアクリレートを含ん
でいた。
及び禁止剤の比較 実施例１を繰り返し、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯに代
えて１，４−ヒドロキノンを用いた。オーバーヘッドス
ターラー、１０プレートの２インチＯｌｄｅｒｓｈａｗ
カラム、熱電対及びコントローラー、目盛り付受容器、
磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり１９．５立方セン
チメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパージ装置を取り付
けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉｌｉｎ５５０（１
級線状合成ワックスアルコール）２，０００ｇを充填し
た。これに、ｎ−ブチルアクリレート１，１６４ｇ及び
１，４−ヒドロキノン１．４ｇを加えた。攪拌及びスパ
ージを行ないながら、系を１００℃に加熱した。均一な
溶液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネート
２０．０ｇを加えた。２００に減圧し、温度を１２０〜
１２５℃に上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するまで
減圧及び温度を一定に保持した。この時点で、エステル
交換反応が完了した。ジルコニウムアセチルアセトネー
ト添加から反応の完了までの全時間は２．４５時間であ
った。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出し、
直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、減圧を２
５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸留が
停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融生成物が１
２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アルコールのア
クリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによって測定
すると９８％を超えていた。生成物は、ＧＣによって測
定すると、０．２８％の残留ブチルアクリレートを含ん
でいた。
【００２２】実施例７：ヒドロキノン禁止剤を用いたＣ
40アルコールのメタクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）５０
０ｇを充填した。これに、メチルメタクリレート３７５
ｇ及びヒドロキノン０．４ｇを加えた。攪拌及びスパー
ジを行ないながら、系を１１０℃に加熱した。均一な溶
液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネート
０．８ｇを加えた。反応をこの温度で３時間蒸留した。
更に０．４ｇのジルコニウムアセチルアセトネートを加
え、ポット温度を１２５℃に上昇させ、反応を１時間蒸
留した。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反
応の完了までの全時間は４．１５時間であった。カラム
を取り出し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次
に、減圧を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇さ
せた。蒸留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶
融生成物が１２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０ア
ルコールのメタクリレートエステルへの転化率は、ＮＭ
Ｒによって測定すると定量的であった。生成物は、ＧＣ
によって測定すると、０．４５％の残留メチルメタクリ
レートを含んでいた。
40アルコールのメタクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）５０
０ｇを充填した。これに、メチルメタクリレート３７５
ｇ及びヒドロキノン０．４ｇを加えた。攪拌及びスパー
ジを行ないながら、系を１１０℃に加熱した。均一な溶
液が得られたら、ジルコニウムアセチルアセトネート
０．８ｇを加えた。反応をこの温度で３時間蒸留した。
更に０．４ｇのジルコニウムアセチルアセトネートを加
え、ポット温度を１２５℃に上昇させ、反応を１時間蒸
留した。ジルコニウムアセチルアセトネート添加から反
応の完了までの全時間は４．１５時間であった。カラム
を取り出し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次
に、減圧を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇さ
せた。蒸留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶
融生成物が１２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０ア
ルコールのメタクリレートエステルへの転化率は、ＮＭ
Ｒによって測定すると定量的であった。生成物は、ＧＣ
によって測定すると、０．４５％の残留メチルメタクリ
レートを含んでいた。
【００２３】実施例８：ヒドロキノン禁止剤を用いたエ
トキシル化アルコールのメタクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｔｈｏｘ４５０（エトキシル化１級線状合成ワックスア
ルコール／官能価８２％）４５１ｇを充填した。これ
に、メチルメタクリレート７１９ｇ及びヒドロキノン
１．０ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、
系を１００℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジ
ルコニウムアセチルアセトネート３．７７ｇを加えた。
２００ｍｍに減圧し、温度を１０８℃に上昇させた。反
応を２．５時間蒸留した。ジルコニウムアセチルアセト
ネート添加から反応の完了までの全時間は３．０時間で
あった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出
し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。残留メチル
メタクリレートを更に１時間ストリッピング除去した。
溶融生成物が１０８℃で留出した。Ｕｎｉｔｈｏｘ４５
０アルコールのメタクリレートエステルへの転化率は、
ＮＭＲによって測定すると９２％であった。生成物は、
ＧＣによって測定すると、０．４４％の残留メチルメタ
クリレートを含んでいた。
トキシル化アルコールのメタクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｔｈｏｘ４５０（エトキシル化１級線状合成ワックスア
ルコール／官能価８２％）４５１ｇを充填した。これ
に、メチルメタクリレート７１９ｇ及びヒドロキノン
１．０ｇを加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、
系を１００℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジ
ルコニウムアセチルアセトネート３．７７ｇを加えた。
２００ｍｍに減圧し、温度を１０８℃に上昇させた。反
応を２．５時間蒸留した。ジルコニウムアセチルアセト
ネート添加から反応の完了までの全時間は３．０時間で
あった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出
し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。残留メチル
メタクリレートを更に１時間ストリッピング除去した。
溶融生成物が１０８℃で留出した。Ｕｎｉｔｈｏｘ４５
０アルコールのメタクリレートエステルへの転化率は、
ＮＭＲによって測定すると９２％であった。生成物は、
ＧＣによって測定すると、０．４４％の残留メチルメタ
クリレートを含んでいた。
【００２４】実施例９（比較例）：カリウムｔｅｒｔ−
ブトキシドを用いたＣ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ １．４ｇ
を加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１０
０℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、カリウムｔ
ｅｒｔ−ブトキシド２０．０ｇを加えた。２００ｍｍに
減圧し、温度を１２０〜１２５℃に上昇させた。蒸気温
度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定に保持し
た。カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド添加から反応の完了
までの全時間は２．４５時間であった。減圧及び温度を
低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出しヘッ
ドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加し、温度
を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで温度及び
減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出した。Ｕ
ｎｉｌｉｎ５５０アルコールのアクリレートエステルへ
の転化率は、ＮＭＲによって測定すると１０．７％であ
った。生成物は、ＧＣによって測定すると、０．６３％
の残留ブチルアクリレートを含んでいた。
ブトキシドを用いたＣ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ １．４ｇ
を加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１０
０℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、カリウムｔ
ｅｒｔ−ブトキシド２０．０ｇを加えた。２００ｍｍに
減圧し、温度を１２０〜１２５℃に上昇させた。蒸気温
度が９７℃に達するまで減圧及び温度を一定に保持し
た。カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド添加から反応の完了
までの全時間は２．４５時間であった。減圧及び温度を
低下させた。カラムを取り出し、直線誘導取り出しヘッ
ドを取り付けた。次に、減圧を２５ｍｍに増加し、温度
を１２５℃に上昇させた。蒸留が停止するまで温度及び
減圧を保持した。溶融生成物が１２５℃で留出した。Ｕ
ｎｉｌｉｎ５５０アルコールのアクリレートエステルへ
の転化率は、ＮＭＲによって測定すると１０．７％であ
った。生成物は、ＧＣによって測定すると、０．６３％
の残留ブチルアクリレートを含んでいた。
【００２５】実施例１０（比較例）：ジブチルチンメト
キシドを用いたＣ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ １．４ｇ
を加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１０
０℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジブチルチ
ンジメトキシド２０．０ｇを加えた。２００ｍｍに減圧
し、温度を１２０〜１２５℃に上昇させた。蒸気温度が
９７℃に達するまで減圧及び温度を一定に保持した。こ
の時点でエステル交換反応が完了した。ジブチルチンジ
メトキシド添加から反応の完了までの全時間は２．４５
時間であった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取
り出し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、
減圧を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させ
た。蒸留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融
生成物が１２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アル
コールのアクリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲに
よって測定すると定量的であった。生成物は、ＧＣによ
って測定すると、０．６４％の残留ブチルアクリレート
を含んでいた。転化率は良好であったが、スズは高い毒
性を有し、生成物から除去しなければならない。生成物
からのスズの除去は極めて困難である。
キシドを用いたＣ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ １．４ｇ
を加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１０
０℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、ジブチルチ
ンジメトキシド２０．０ｇを加えた。２００ｍｍに減圧
し、温度を１２０〜１２５℃に上昇させた。蒸気温度が
９７℃に達するまで減圧及び温度を一定に保持した。こ
の時点でエステル交換反応が完了した。ジブチルチンジ
メトキシド添加から反応の完了までの全時間は２．４５
時間であった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取
り出し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、
減圧を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させ
た。蒸留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融
生成物が１２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アル
コールのアクリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲに
よって測定すると定量的であった。生成物は、ＧＣによ
って測定すると、０．６４％の残留ブチルアクリレート
を含んでいた。転化率は良好であったが、スズは高い毒
性を有し、生成物から除去しなければならない。生成物
からのスズの除去は極めて困難である。
【００２６】実施例１１（比較例）：マグネシウムメト
キシドを用いたＣ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ １．４ｇ
を加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１０
０℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、マグネシウ
ムメチルカーボネート（メタノール中８％）２０．０ｇ
を加えた。２００ｍｍに減圧し、温度を１２０〜１２５
℃に上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及
び温度を一定に保持した。マグネシウムメチルカーボネ
ート添加から反応の完了までの全時間は２．４５時間で
あった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出
し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、減圧
を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸
留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融生成物
が１２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アルコール
のアクリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによって
測定すると１．５％であった。生成物は、ＧＣによって
測定すると、０．８％の残留ブチルアクリレートを含ん
でいた。
キシドを用いたＣ40アルコールのアクリレート オーバーヘッドスターラー、１０プレートの２インチＯ
ｌｄｅｒｓｈａｗカラム、熱電対及びコントローラー、
目盛り付受容器、磁力制御還流ヘッド、及び１分あたり
１９．５立方センチメートルの８％Ｏ2／９２％Ｎ2スパ
ージ装置を取り付けた５リットルのフラスコに、Ｕｎｉ
ｌｉｎ５５０（１級線状合成ワックスアルコール）２，
０００ｇを充填した。これに、ｎ−ブチルアクリレート
１，１６４ｇ及び４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ １．４ｇ
を加えた。攪拌及びスパージを行ないながら、系を１０
０℃に加熱した。均一な溶液が得られたら、マグネシウ
ムメチルカーボネート（メタノール中８％）２０．０ｇ
を加えた。２００ｍｍに減圧し、温度を１２０〜１２５
℃に上昇させた。蒸気温度が９７℃に達するまで減圧及
び温度を一定に保持した。マグネシウムメチルカーボネ
ート添加から反応の完了までの全時間は２．４５時間で
あった。減圧及び温度を低下させた。カラムを取り出
し、直線誘導取り出しヘッドを取り付けた。次に、減圧
を２５ｍｍに増加し、温度を１２５℃に上昇させた。蒸
留が停止するまで温度及び減圧を保持した。溶融生成物
が１２５℃で留出した。Ｕｎｉｌｉｎ５５０アルコール
のアクリレートエステルへの転化率は、ＮＭＲによって
測定すると１．５％であった。生成物は、ＧＣによって
測定すると、０．８％の残留ブチルアクリレートを含ん
でいた。
【００２７】上記の実施例により、本発明方法が、生成
物から触媒を除去する必要なしに、合成ワックスアルコ
ールを合成ワックスモノマーに転化させるのに極めて有
効であることが示される。試験した他の触媒は、合成ワ
ックスモノマーへの合成ワックスアルコールへの転化率
が低いか、或いは生成物から触媒を除去する必要があっ
た。
物から触媒を除去する必要なしに、合成ワックスアルコ
ールを合成ワックスモノマーに転化させるのに極めて有
効であることが示される。試験した他の触媒は、合成ワ
ックスモノマーへの合成ワックスアルコールへの転化率
が低いか、或いは生成物から触媒を除去する必要があっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 20/10 Ｃ０８Ｆ 20/10
Claims (6)
- 【請求項１】 合成ワックスアルコール、（メタ）アク
リレートエステル、ジルコニウム化合物、及び、ニトロ
キシルラジカル含有化合物、ヒドロキノン、メトキシヒ
ドロキノン、フェノチアジン及び銅化合物からなる群か
ら選択される禁止剤を混合し；混合物を１００℃〜１６
５℃に加熱して合成ワックスモノマーを調製し；合成ワ
ックスアルコール及び（メタ）アクリレートエステルか
ら低級アルコールを除去する；工程を含むことを特徴と
する合成ワックスモノマーの製造方法。 - 【請求項２】 （メタ）アクリレートエステルが、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソ
ブチルメタクリレート及びｔ−ブチルメタクリレートか
らなる群から選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 （メタ）アクリレートエステルがメチル
（メタ）アクリレートであり、ジルコニウム化合物がジ
ルコニウムアセチルアセトネートであり、禁止剤が２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ、
フリーラジカルである請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 （メタ）アクリレートエステルがｎ−ブ
チル（メタ）アクリレートであり、ジルコニウム化合物
がジルコニウムアセチルアセトネートであり、禁止剤が
２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキ
シ、フリーラジカルである請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】 合成ワックスアルコールが、（Ｃ20〜Ｃ
50）線状アルコール及びそのエトキシレートからなる群
から選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 過剰の（メタ）アクリレートエステルを
ストリッピング除去する更なる工程を更に含む請求項１
に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| US2888596P | 1996-10-17 | 1996-10-17 | |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120626A true JPH10120626A (ja) | 1998-05-12 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPH10120626A (ja) |
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| BR (1) | BR9705048A (ja) |
| CA (1) | CA2217420A1 (ja) |
| DE (1) | DE69714373T2 (ja) |
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- 1997-10-06 CA CA002217420A patent/CA2217420A1/en not_active Abandoned
- 1997-10-15 US US08/950,443 patent/US5856611A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-16 BR BR9705048A patent/BR9705048A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-16 JP JP9297973A patent/JPH10120626A/ja active Pending
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