JPH10120609A - 光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶素子 - Google Patents
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶素子Info
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- JPH10120609A JPH10120609A JP27799796A JP27799796A JPH10120609A JP H10120609 A JPH10120609 A JP H10120609A JP 27799796 A JP27799796 A JP 27799796A JP 27799796 A JP27799796 A JP 27799796A JP H10120609 A JPH10120609 A JP H10120609A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 強誘電性液晶などの材料として有用な光学活
性な含フッ素化合物を提供することである。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒｆは炭素数１又は２のフルオロアルキル基を
示し、Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アル
キル基を示し、Ｘ1，Ｘ2及びＸ3は−ＣＯＯ−等を示
し、ｎは０又は１を示し、＊は不斉炭素を示す。〕で表
される光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、そ
の誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする
キラルスメクチック相を有する液晶組成物、並びに、そ
れからなる液晶素子。
性な含フッ素化合物を提供することである。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒｆは炭素数１又は２のフルオロアルキル基を
示し、Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アル
キル基を示し、Ｘ1，Ｘ2及びＸ3は−ＣＯＯ−等を示
し、ｎは０又は１を示し、＊は不斉炭素を示す。〕で表
される光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、そ
の誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする
キラルスメクチック相を有する液晶組成物、並びに、そ
れからなる液晶素子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性アルキル
置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物
及び液晶素子に関し、さらに詳しくは、強誘電性液晶な
どの材料として有用な光学活性アルキル置換シクロヘキ
サン誘導体，その組成物及びそれらを用いる液晶素子に
関する。
置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物
及び液晶素子に関し、さらに詳しくは、強誘電性液晶な
どの材料として有用な光学活性アルキル置換シクロヘキ
サン誘導体，その組成物及びそれらを用いる液晶素子に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、不斉炭素上にフルオロアルキル基
を有する光学活性なアルコールとしては、様々な化合物
が知られている（J.Org.Chem.,Vol.52,No.15,p.3211 (1
987)，特開平２−４９７４２号公報，特開平５−７８２
６９号公報）。しかしながら、従来の光学活性な含フッ
素アルコールは、新たなタイプの液晶等として利用する
には、９０％ｅｅ以上の光学純度あるいは液晶化合物に
誘導した際の液晶性の点で充分な性能を有していなかっ
た。そこで、本発明者らは特願平８−２５１３５号にお
いて、液晶等として有望な光学活性な含フッ素アルコー
ル化合物の開示をおこなった。
を有する光学活性なアルコールとしては、様々な化合物
が知られている（J.Org.Chem.,Vol.52,No.15,p.3211 (1
987)，特開平２−４９７４２号公報，特開平５−７８２
６９号公報）。しかしながら、従来の光学活性な含フッ
素アルコールは、新たなタイプの液晶等として利用する
には、９０％ｅｅ以上の光学純度あるいは液晶化合物に
誘導した際の液晶性の点で充分な性能を有していなかっ
た。そこで、本発明者らは特願平８−２５１３５号にお
いて、液晶等として有望な光学活性な含フッ素アルコー
ル化合物の開示をおこなった。
【０００３】一方、 強誘電性液晶の応答速度はτ＝η
／（Ｐｓ・Ｅ）で知られている。ここでηは回転粘性を
示し、Ｐｓは自発分極を示し、Ｅは電界強度を示す。こ
れから、高速応答性を得るため、粘性が小さく、自発分
極の大きな液晶材料が開発目標とされてきた。また、液
晶材料としては、化学的安定性，広動作温度範囲などの
特性が要求されるが、単一の化合物でこれらの諸特性を
満たすことは困難であった。したがって、従来、複数の
カイラルスメクチックＣ相（ＳｍＣ* 相) を有する化合
物どうしを混合したり、粘性の低いスメクチックＣ相
（ＳｍＣ相）を有する母体液晶に光学活性な化合物を添
加して所望の性能を有するＳｍＣ* 相を示す強誘電性液
晶組成物を得る方法が用いられてきた。後者の場合に
は、添加するカイラルドーパントは、それ自体ＳｍＣ*
相を有していても、有していなくてもよく、母体液晶と
の相溶性が良好で、大きな自発分極を誘起し、粘性を増
大させないことが要求される。
／（Ｐｓ・Ｅ）で知られている。ここでηは回転粘性を
示し、Ｐｓは自発分極を示し、Ｅは電界強度を示す。こ
れから、高速応答性を得るため、粘性が小さく、自発分
極の大きな液晶材料が開発目標とされてきた。また、液
晶材料としては、化学的安定性，広動作温度範囲などの
特性が要求されるが、単一の化合物でこれらの諸特性を
満たすことは困難であった。したがって、従来、複数の
カイラルスメクチックＣ相（ＳｍＣ* 相) を有する化合
物どうしを混合したり、粘性の低いスメクチックＣ相
（ＳｍＣ相）を有する母体液晶に光学活性な化合物を添
加して所望の性能を有するＳｍＣ* 相を示す強誘電性液
晶組成物を得る方法が用いられてきた。後者の場合に
は、添加するカイラルドーパントは、それ自体ＳｍＣ*
相を有していても、有していなくてもよく、母体液晶と
の相溶性が良好で、大きな自発分極を誘起し、粘性を増
大させないことが要求される。
【０００４】自発分極は、分子長軸に対して垂直な方向
の双極子モーメントが不斉炭素の影響により長軸回りの
自由回転が抑制された結果生じると考えられている。し
たがって、双極子部分をコアと呼ばれる骨格部に近づ
ける、双極子部分と不斉炭素原子を近づける、不斉
炭素に立体的に大きな置換基をつけ、長軸回りの自由回
転を抑制する等の方法で自発分極を増大させる試みがな
されてきた。さらに最近、双極子部分と不斉炭素を５員
環ラクトンに直結させた構造の化合物が効果的に自由回
転を束縛し、大きな自発分極を有することが報告された
（Japanese Journal of Applied Physics, 29 巻，No.
6、 ppL 981 〜L 983)。
の双極子モーメントが不斉炭素の影響により長軸回りの
自由回転が抑制された結果生じると考えられている。し
たがって、双極子部分をコアと呼ばれる骨格部に近づ
ける、双極子部分と不斉炭素原子を近づける、不斉
炭素に立体的に大きな置換基をつけ、長軸回りの自由回
転を抑制する等の方法で自発分極を増大させる試みがな
されてきた。さらに最近、双極子部分と不斉炭素を５員
環ラクトンに直結させた構造の化合物が効果的に自由回
転を束縛し、大きな自発分極を有することが報告された
（Japanese Journal of Applied Physics, 29 巻，No.
6、 ppL 981 〜L 983)。
【０００５】このような状況下で本発明者らは、さらに
新たなタイプの液晶として有望で、自発分極が大きく、
高速応答性に優れた液晶材料の開発を目的として、鋭意
研究を重ねた。
新たなタイプの液晶として有望で、自発分極が大きく、
高速応答性に優れた液晶材料の開発を目的として、鋭意
研究を重ねた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】その結果、本発明者ら
は、不斉炭素上に電子吸引性の大きなフルオロアルキル
基とアルキル置換シクロヘキシル基を有する光学活性化
合物が、単品で液晶性を示すか、あるいは単品では液晶
性を示さないが、組成物とした場合に高速応答が期待で
きる優れたカイラルドーパントとなりうることを見い出
した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものであ
る。
は、不斉炭素上に電子吸引性の大きなフルオロアルキル
基とアルキル置換シクロヘキシル基を有する光学活性化
合物が、単品で液晶性を示すか、あるいは単品では液晶
性を示さないが、組成物とした場合に高速応答が期待で
きる優れたカイラルドーパントとなりうることを見い出
した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものであ
る。
【０００７】すなわち、本発明は一般式（Ｉ）
【化２】 〔式中、Ｒｆは炭素数１又は２のフルオロアルキル基を
示し、Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アル
キル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｏ−
又は単結合を示し、Ｘ2は−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−
ＣＨ2Ｏ−，−ＯＣＨ2−，−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を示
し、Ｘ3は−ＣＯＯ−，−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ−を示し、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に置換又は無置換の含六員環基
を示し、ｎは０又は１を示し、＊は不斉炭素を示す。〕
で表される光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導
体、および該誘導体の少なくとも１種を含有することを
特徴とするキラルスメクチック相を有する液晶組成物を
提供するものである。また、本発明は上記光学活性アル
キル置換シクロヘキサン誘導体又はその液晶組成物を、
１対の電極板間に配設してなることを特徴とする液晶素
子をも提供するものである。以下、本発明についてさら
に詳細に説明する。
示し、Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アル
キル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｏ−
又は単結合を示し、Ｘ2は−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−
ＣＨ2Ｏ−，−ＯＣＨ2−，−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を示
し、Ｘ3は−ＣＯＯ−，−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ−を示し、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に置換又は無置換の含六員環基
を示し、ｎは０又は１を示し、＊は不斉炭素を示す。〕
で表される光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導
体、および該誘導体の少なくとも１種を含有することを
特徴とするキラルスメクチック相を有する液晶組成物を
提供するものである。また、本発明は上記光学活性アル
キル置換シクロヘキサン誘導体又はその液晶組成物を、
１対の電極板間に配設してなることを特徴とする液晶素
子をも提供するものである。以下、本発明についてさら
に詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】上記一般式（Ｉ）で表される本発
明の誘導体において、上記のようなＲｆは炭素数１又は
２のフルオロアルキル基を示し、具体的にはトリフルオ
ロメチル基，ジフルオロメチル基，クロロジフルオロメ
チル基，ペンタフルオロエチル基などであり、好ましく
はトリフルオロメチル基である。また、Ｒ1 は炭素数１
〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、例えばメチル基，
エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブ
チル基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−ヘプチ
ル基，ｎ−オクチル基，ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，
ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル
基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘ
キサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル
基，ｎ−ノナデシル基，ｎ−エイコシル基などである。
これらのうち、炭素数３〜１５の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル基が好ましく、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖アル
キルがより好ましい。これらのうち、不斉炭素を有する
基は、光学活性基である。
明の誘導体において、上記のようなＲｆは炭素数１又は
２のフルオロアルキル基を示し、具体的にはトリフルオ
ロメチル基，ジフルオロメチル基，クロロジフルオロメ
チル基，ペンタフルオロエチル基などであり、好ましく
はトリフルオロメチル基である。また、Ｒ1 は炭素数１
〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、例えばメチル基，
エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチ
ル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブ
チル基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−ヘプチ
ル基，ｎ−オクチル基，ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，
ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル
基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘ
キサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル
基，ｎ−ノナデシル基，ｎ−エイコシル基などである。
これらのうち、炭素数３〜１５の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル基が好ましく、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖アル
キルがより好ましい。これらのうち、不斉炭素を有する
基は、光学活性基である。
【０００９】さらに、Ｒ2 としては、炭素数１〜１０の
直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。炭素数１〜１０の直
鎖又は分岐鎖アルキル基としては、例えばメチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペン
チル基，イソペンチル基，１−メチルブチル基，ｎ−ヘ
キシル基，ｎ−ヘプチル基，１−メチルヘプチル基，ｎ
−オクチル基，１−エチルヘプチル基，１−メチルオク
チル基，ｎ−ノニル基，１−エチルオクチル基，１−メ
チルノニル基，ｎ−デシル基等が挙げられる。
直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。炭素数１〜１０の直
鎖又は分岐鎖アルキル基としては、例えばメチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペン
チル基，イソペンチル基，１−メチルブチル基，ｎ−ヘ
キシル基，ｎ−ヘプチル基，１−メチルヘプチル基，ｎ
−オクチル基，１−エチルヘプチル基，１−メチルオク
チル基，ｎ−ノニル基，１−エチルオクチル基，１−メ
チルノニル基，ｎ−デシル基等が挙げられる。
【００１０】また、一般式（Ｉ）において、Ａ及びＢと
しては、それぞれ独立に置換又は無置換の含六員環基、
例えば、
しては、それぞれ独立に置換又は無置換の含六員環基、
例えば、
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】 などを挙げることができる。
【００１３】本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、様
々な方法で製造することができるが、例えば下記の工程
により製造することができる。 （１）Ｘ2 ＝単結合，Ｘ3 ＝−ＣＯＯ− 及び ｎ＝１
の場合：下記一般式（II） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−Ｂ−ＣＯHal ・・・（II） 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 ，Ａ，Ｂは前記と同じである。Hal
は塩素，臭素，沃素等のハロゲンを示す。〕で表される
化合物を、下記一般式（III)
々な方法で製造することができるが、例えば下記の工程
により製造することができる。 （１）Ｘ2 ＝単結合，Ｘ3 ＝−ＣＯＯ− 及び ｎ＝１
の場合：下記一般式（II） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−Ｂ−ＣＯHal ・・・（II） 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 ，Ａ，Ｂは前記と同じである。Hal
は塩素，臭素，沃素等のハロゲンを示す。〕で表される
化合物を、下記一般式（III)
【００１４】
【化５】
【００１５】〔式中、Ｒｆ，Ｒ2 及び＊は前記と同じで
ある。〕で表される化合物と反応させることにより、上
記一般式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
この反応は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチルア
ミン等の存在下に、トルエン，ベンゼン，塩化メチレン
等の溶媒中で−２０℃〜８０℃の温度で行うことができ
る。
ある。〕で表される化合物と反応させることにより、上
記一般式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
この反応は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチルア
ミン等の存在下に、トルエン，ベンゼン，塩化メチレン
等の溶媒中で−２０℃〜８０℃の温度で行うことができ
る。
【００１６】（２）Ｘ2 ＝単結合，Ｘ3 ＝−ＣＨ2 Ｏ−
及び ｎ＝０ の場合：下記一般式（IV） Ｒ1−Ｘ1−Ｂ−ＣＨ2 Ｚ ・・・（IV) 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 及びＢは前記と同じであり、Ｚは塩
素，臭素，ヨウ素又はトシル基を示す。〕で表される化
合物を、上記一般式（III)で表される化合物と反応させ
ることにより、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を得
ることができる。この反応は、例えば一般式（III)の化
合物にアルカリ金属ヒドリド，水酸化ナトリウム又は水
酸化カリウムで代表される塩基を作用させた後、一般式
（IV) の化合物を加えることにより行うことができる。
及び ｎ＝０ の場合：下記一般式（IV） Ｒ1−Ｘ1−Ｂ−ＣＨ2 Ｚ ・・・（IV) 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 及びＢは前記と同じであり、Ｚは塩
素，臭素，ヨウ素又はトシル基を示す。〕で表される化
合物を、上記一般式（III)で表される化合物と反応させ
ることにより、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を得
ることができる。この反応は、例えば一般式（III)の化
合物にアルカリ金属ヒドリド，水酸化ナトリウム又は水
酸化カリウムで代表される塩基を作用させた後、一般式
（IV) の化合物を加えることにより行うことができる。
【００１７】（３）Ｘ2 ＝単結合 ，Ｘ3 ＝−Ｏ− 及
び ｎ＝１の場合：下記一般式（Ｖ） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−Ｂ−Hal ・・・（Ｖ) 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 ，Ａ，Ｂ及びHal は前記と同じであ
る。〕で表される化合物を、上記一般式（III)で表され
る化合物と反応させることにより、上記一般式（Ｉ）で
表される化合物を得ることができる。この反応は、例え
ば一般式（III)の化合物に、アルカリ金属ヒドリド，水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで代表される塩基を
作用させた後、ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホ
キシドなどの還流条件下、触媒としてヨウ化第一銅を用
い、一般式（Ｖ)で表される化合物を加えて反応させる
ことにより行うことができる。
び ｎ＝１の場合：下記一般式（Ｖ） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−Ｂ−Hal ・・・（Ｖ) 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 ，Ａ，Ｂ及びHal は前記と同じであ
る。〕で表される化合物を、上記一般式（III)で表され
る化合物と反応させることにより、上記一般式（Ｉ）で
表される化合物を得ることができる。この反応は、例え
ば一般式（III)の化合物に、アルカリ金属ヒドリド，水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで代表される塩基を
作用させた後、ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホ
キシドなどの還流条件下、触媒としてヨウ化第一銅を用
い、一般式（Ｖ)で表される化合物を加えて反応させる
ことにより行うことができる。
【００１８】（４）Ｘ2 ＝−ＣＯＯ−，Ｘ3 ＝−ＣＯＯ
− 及び ｎ＝１の場合：下記一般式（VI） ＢｚＯ−Ｂ−ＣＯHal ・・・（VI) 〔式中、Ｂ及びHal は前記と同じであり、Ｂｚはベンジ
ル基を示す。〕で表される化合物を、上記一般式（III)
で表される化合物と反応させて、下記一般式（VII)
− 及び ｎ＝１の場合：下記一般式（VI） ＢｚＯ−Ｂ−ＣＯHal ・・・（VI) 〔式中、Ｂ及びHal は前記と同じであり、Ｂｚはベンジ
ル基を示す。〕で表される化合物を、上記一般式（III)
で表される化合物と反応させて、下記一般式（VII)
【００１９】
【化６】
【００２０】〔式中、Ｒｆ，Ｒ2 ，Ｂｚ，Ｂ及び＊は前
記と同じである。〕で表される化合物を得る。この反応
は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチルアミン等の
存在下にトルエン，ベンゼン，塩化メチレン等の溶媒中
で−２０℃〜８０℃の温度で行うことができる。次に、
得られた一般式（VII)の化合物中のベンジル基を常法で
脱離させれば、下記一般式（VIII）
記と同じである。〕で表される化合物を得る。この反応
は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチルアミン等の
存在下にトルエン，ベンゼン，塩化メチレン等の溶媒中
で−２０℃〜８０℃の温度で行うことができる。次に、
得られた一般式（VII)の化合物中のベンジル基を常法で
脱離させれば、下記一般式（VIII）
【００２１】
【化７】
【００２２】〔式中、Ｒｆ，Ｒ2 ，Ｂ及び＊は前記と同
じである。〕で表される化合物を得る。この脱ベンジル
化反応は、種々の方法で行うことができるが、例えばパ
ラジウム・カーボン（Ｐｄ／Ｃ）触媒の存在下メタノー
ル，エタノール，プロパノール等のアルコール性溶媒又
は酢酸を用いて、常圧で水素化分解することにより行う
ことができる。さらに、得られた一般式（VIII）で表さ
れる化合物を下記一般式（IX） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−ＣＯHal ・・・（IX) 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 ，Ａ及びHal は前記と同じであ
る。〕で表される化合物と反応させることにより、目的
とする上記一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
この反応は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチルア
ミン等の存在下にトルエン，ベンゼン，塩化メチレン等
の溶媒中で−２０℃〜８０℃の温度で行うことができ
る。
じである。〕で表される化合物を得る。この脱ベンジル
化反応は、種々の方法で行うことができるが、例えばパ
ラジウム・カーボン（Ｐｄ／Ｃ）触媒の存在下メタノー
ル，エタノール，プロパノール等のアルコール性溶媒又
は酢酸を用いて、常圧で水素化分解することにより行う
ことができる。さらに、得られた一般式（VIII）で表さ
れる化合物を下記一般式（IX） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−ＣＯHal ・・・（IX) 〔式中、Ｒ1 ，Ｘ1 ，Ａ及びHal は前記と同じであ
る。〕で表される化合物と反応させることにより、目的
とする上記一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
この反応は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチルア
ミン等の存在下にトルエン，ベンゼン，塩化メチレン等
の溶媒中で−２０℃〜８０℃の温度で行うことができ
る。
【００２３】（５）Ｘ2 ＝−ＣＯＯ−，Ｘ3 ＝−ＣＨ2
Ｏ− 及び ｎ＝１の場合：下記一般式（Ｘ） ＴｈｐＯ−Ｂ−ＣＨ2Ｚ ・・・（Ｘ) 〔式中、Ｔｈｐはテトラヒドロピラニル基を示し、Ｂ及
びＺは前記と同じ。〕で表される化合物を、上記一般式
（III)で表される化合物と反応させて、下記一般式（X
I）
Ｏ− 及び ｎ＝１の場合：下記一般式（Ｘ） ＴｈｐＯ−Ｂ−ＣＨ2Ｚ ・・・（Ｘ) 〔式中、Ｔｈｐはテトラヒドロピラニル基を示し、Ｂ及
びＺは前記と同じ。〕で表される化合物を、上記一般式
（III)で表される化合物と反応させて、下記一般式（X
I）
【００２４】
【化８】
【００２５】〔式中、Ｔｈｐ，Ｒｆ，Ｒ2 ，Ｂ及び＊は
前記と同じである。〕で表される化合物を得る。この反
応は、一般式（III)の化合物にアルカリ金属ヒドリド，
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの塩基を作用
させた後、一般式（Ｘ）で表される化合物を加えること
により行うことができる。次に、得られた上記一般式
（XI）で表される化合物のＴｈｐを常法で脱離させれ
ば、下記一般式（XII)
前記と同じである。〕で表される化合物を得る。この反
応は、一般式（III)の化合物にアルカリ金属ヒドリド，
水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの塩基を作用
させた後、一般式（Ｘ）で表される化合物を加えること
により行うことができる。次に、得られた上記一般式
（XI）で表される化合物のＴｈｐを常法で脱離させれ
ば、下記一般式（XII)
【００２６】
【化９】
【００２７】〔式中、Ｒｆ，Ｒ2 ，Ｂ及び＊は前記と同
じである。〕で表される化合物を得る。このテトラヒド
ロピラニル基の脱離は、塩酸，硫酸及びパラトルエンス
ルホン酸等の酸触媒存在下で、エーテル，テトラヒドロ
フラン，クロロホルム等の溶媒を用いて行うことができ
る。次に、得られた一般式（XII)の化合物を、上記一般
式（IX）で表される化合物と反応させることにより、目
的とする上記一般式（Ｉ）の化合物を得ることができ
る。この反応は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチ
ルアミン等の存在下に、トルエン，ベンゼン，塩化メチ
レン等の溶媒中、−２０℃〜８０℃の温度で行うことが
できる。
じである。〕で表される化合物を得る。このテトラヒド
ロピラニル基の脱離は、塩酸，硫酸及びパラトルエンス
ルホン酸等の酸触媒存在下で、エーテル，テトラヒドロ
フラン，クロロホルム等の溶媒を用いて行うことができ
る。次に、得られた一般式（XII)の化合物を、上記一般
式（IX）で表される化合物と反応させることにより、目
的とする上記一般式（Ｉ）の化合物を得ることができ
る。この反応は、有機塩基、例えばピリジン，トリエチ
ルアミン等の存在下に、トルエン，ベンゼン，塩化メチ
レン等の溶媒中、−２０℃〜８０℃の温度で行うことが
できる。
【００２８】（６）Ｘ2＝−ＣＨ2Ｏ−，Ｘ3＝−ＣＯＯ
− 及び ｎ＝１ の場合：上記一般式（VIII）で表さ
れる化合物及び下記一般式（XIII） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−ＣＨ2Ｚ ・・・（XIII） 〔式中、Ｒ1，Ｘ1，Ａ及びＺは前記と同じである。〕で
表される化合物を反応させることにより、上記一般式
（Ｉ）の化合物を得ることができる。この反応は、一般
式（VIII）の化合物にアルキル金属ヒドリド，水酸化ナ
トリウム又は水酸化カリウムなどの塩基を作用させた
後、一般式（XIII）の化合物を加えることにより行うこ
とができる。
− 及び ｎ＝１ の場合：上記一般式（VIII）で表さ
れる化合物及び下記一般式（XIII） Ｒ1−Ｘ1−Ａ−ＣＨ2Ｚ ・・・（XIII） 〔式中、Ｒ1，Ｘ1，Ａ及びＺは前記と同じである。〕で
表される化合物を反応させることにより、上記一般式
（Ｉ）の化合物を得ることができる。この反応は、一般
式（VIII）の化合物にアルキル金属ヒドリド，水酸化ナ
トリウム又は水酸化カリウムなどの塩基を作用させた
後、一般式（XIII）の化合物を加えることにより行うこ
とができる。
【００２９】上記のような本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を製造するため、原料物質として用いる一般
式（III)で表される化合物は、様々な方法で製造するこ
とができるが、例えば特願平８−２５１３５号に示され
るような方法によって得ることができる。この一般式
（III)で表される化合物の代表的なものとしては、例え
ば、
れる化合物を製造するため、原料物質として用いる一般
式（III)で表される化合物は、様々な方法で製造するこ
とができるが、例えば特願平８−２５１３５号に示され
るような方法によって得ることができる。この一般式
（III)で表される化合物の代表的なものとしては、例え
ば、
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】 などが挙げられる。上記のようにして得られる本発明の
一般式（Ｉ）の化合物としては、例えば
一般式（Ｉ）の化合物としては、例えば
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
【化１４】
【００３５】
【化１５】
【００３６】
【化１６】
【００３７】
【化１７】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｘ1及び＊は前記と同じである。〕
などを挙げることができる。
などを挙げることができる。
【００３８】本発明の液晶組成物は、光学活性アルキル
置換シクロヘキサン誘導体の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするキラルスメクチック相を有するもので
あり、（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくと
も１種と（ｂ）（ａ）以外のカイラルスメクチックＣ相
（ＳｍＣ* ）を有する化合物あるいは混合物及び／又は
（ｃ）スメクチックＣ相（ＳｍＣ）を有する化合物ある
いは混合物を配合することにより得ることができる。こ
の場合、一般式（Ｉ）で表される化合物の配合量は各種
状況に応じて適宜選定すれば良いが、好ましくは得られ
る液晶組成物の0.１〜９９重量％、より好ましくは１.0
〜９０重量％である。
置換シクロヘキサン誘導体の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするキラルスメクチック相を有するもので
あり、（ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくと
も１種と（ｂ）（ａ）以外のカイラルスメクチックＣ相
（ＳｍＣ* ）を有する化合物あるいは混合物及び／又は
（ｃ）スメクチックＣ相（ＳｍＣ）を有する化合物ある
いは混合物を配合することにより得ることができる。こ
の場合、一般式（Ｉ）で表される化合物の配合量は各種
状況に応じて適宜選定すれば良いが、好ましくは得られ
る液晶組成物の0.１〜９９重量％、より好ましくは１.0
〜９０重量％である。
【００３９】上記（ｂ）及び（ｃ）の化合物あるいは混
合物としては従来知られている様々な物質を用いること
ができる。上記（ｂ）の化合物としては具体的には例え
ば、福田，竹添「強誘電性液晶の構造と物性」コロナ社
（１９９０），ｐ２２９，表7.１に記載した化合物など
が挙げられる。上記（ｃ）の化合物としては好ましくは
下記一般式（Ａ）
合物としては従来知られている様々な物質を用いること
ができる。上記（ｂ）の化合物としては具体的には例え
ば、福田，竹添「強誘電性液晶の構造と物性」コロナ社
（１９９０），ｐ２２９，表7.１に記載した化合物など
が挙げられる。上記（ｃ）の化合物としては好ましくは
下記一般式（Ａ）
【００４０】
【化１８】
【００４１】〔式中、Ｒ7 は置換基を有していてもよい
炭素数１〜１５のアルキル基又はアルコキシ基，Ｒ8 は
置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル
基、Ｑは−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＯＣＯＯ
−又は単結合、Ｅは
炭素数１〜１５のアルキル基又はアルコキシ基，Ｒ8 は
置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル
基、Ｑは−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−ＯＣＯＯ
−又は単結合、Ｅは
【００４２】
【化１９】
【００４３】を示す。ｎは０又は１である。また、Ｘ1
は前記と同じである。〕で表される化合物を挙げること
ができる。また、本発明の液晶素子は、上述の一般式
（Ｉ）の化合物あるいは上記液晶組成物を一対の電極基
板間に配設してなるものである。この液晶素子は、例え
ばＩｎＯ3 ，ＳｎＯ2 ，ＩＴＯ（酸化インジウムと酸化
スズとの混合酸化物）などからなる透明電極を有する透
明基板上に、さらにポリビニルアルコール，ポリイミド
などからなる配向制御膜を設けた対の基板を張り合わせ
てセルを作製し、その上下に偏光板を配設することによ
り得られる。この素子は複屈折モードを利用して、表示
素子あるいは電気光学素子として使用することができ
る。
は前記と同じである。〕で表される化合物を挙げること
ができる。また、本発明の液晶素子は、上述の一般式
（Ｉ）の化合物あるいは上記液晶組成物を一対の電極基
板間に配設してなるものである。この液晶素子は、例え
ばＩｎＯ3 ，ＳｎＯ2 ，ＩＴＯ（酸化インジウムと酸化
スズとの混合酸化物）などからなる透明電極を有する透
明基板上に、さらにポリビニルアルコール，ポリイミド
などからなる配向制御膜を設けた対の基板を張り合わせ
てセルを作製し、その上下に偏光板を配設することによ
り得られる。この素子は複屈折モードを利用して、表示
素子あるいは電気光学素子として使用することができ
る。
【００４４】
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 参考例１ （−）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシ
ル）−２，２，２−トリフルオロエタノール及び（＋）
−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエタノールの合成
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 参考例１ （−）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシ
ル）−２，２，２−トリフルオロエタノール及び（＋）
−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエタノールの合成
【００４５】
【化２０】
【００４６】（ａ） 市販のトランス−４−ｎ−ブチル
シクロヘキサンカルボン酸２５.0グラム（１３６ミリモ
ル）を８０ミリリットルのエタノールに溶解し、０.5グ
ラムのｐ−トルエンスルホン酸を加え、７時間還流し
た。エタノールを留去後、ジエチルエーテル２００ミリ
リットルを加え、蒸留水で洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去後、生成物をカラムクロマト
グラフィーにより精製して、２６.2グラム（１２３ミリ
モル）のエステルを得た。
シクロヘキサンカルボン酸２５.0グラム（１３６ミリモ
ル）を８０ミリリットルのエタノールに溶解し、０.5グ
ラムのｐ−トルエンスルホン酸を加え、７時間還流し
た。エタノールを留去後、ジエチルエーテル２００ミリ
リットルを加え、蒸留水で洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去後、生成物をカラムクロマト
グラフィーにより精製して、２６.2グラム（１２３ミリ
モル）のエステルを得た。
【００４７】（ｂ） 上記（ａ）で得られたエステル２
６.2グラム（１２３ミリモル）を水素化アルミニウムリ
チウム４.6グラム（１２３ミリモル）のジエチルエーテ
ル溶液１７０ミリリットルに、窒素雰囲気下０℃で滴下
した。５時間反応後、３Ｎの塩酸を加え、過剰の水素化
アルミニウムリチウムを中和し、ジエチルエーテルで抽
出後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した後、生成物をカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、２０.1グラム（１１８ミリモ
ル）のアルコールを得た。
６.2グラム（１２３ミリモル）を水素化アルミニウムリ
チウム４.6グラム（１２３ミリモル）のジエチルエーテ
ル溶液１７０ミリリットルに、窒素雰囲気下０℃で滴下
した。５時間反応後、３Ｎの塩酸を加え、過剰の水素化
アルミニウムリチウムを中和し、ジエチルエーテルで抽
出後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した後、生成物をカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、２０.1グラム（１１８ミリモ
ル）のアルコールを得た。
【００４８】（ｃ） 二塩化オキサリル８.9ミリリット
ル（９８ミリモル）の塩化メチレン溶液９０ミリリット
ルに、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１３.9ミリリ
ットル（１９６ミリモル），上記（ｂ）で得られたアル
コール１３.9グラム（８１.6ミリモル）を窒素雰囲気
下、−６０℃で順次滴下した。１５分反応後、トリエチ
ルアミン５７ミリリットル（４４９ミリモル）を加え、
さらに５分反応後、室温に戻した。１Ｎの塩酸で反応を
停止した後、塩化メチレンで抽出し、蒸留水で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、カ
ラムクロマトグラフィーにより精製して、１２.2グラム
（７３ミリモル）のアルデヒド化合物を得た。
ル（９８ミリモル）の塩化メチレン溶液９０ミリリット
ルに、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１３.9ミリリ
ットル（１９６ミリモル），上記（ｂ）で得られたアル
コール１３.9グラム（８１.6ミリモル）を窒素雰囲気
下、−６０℃で順次滴下した。１５分反応後、トリエチ
ルアミン５７ミリリットル（４４９ミリモル）を加え、
さらに５分反応後、室温に戻した。１Ｎの塩酸で反応を
停止した後、塩化メチレンで抽出し、蒸留水で洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、カ
ラムクロマトグラフィーにより精製して、１２.2グラム
（７３ミリモル）のアルデヒド化合物を得た。
【００４９】（ｄ） 上記（ｃ）で得られたアルデヒド
１２.2グラム（７３ミリモル）のテトラヒドロフラン溶
液５０ミリリットルに、トリフルオロメチルトリメチル
シラン１２.9ミリリットル（８７ミリモル），１モル／
リットルのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライ
ドのテトラヒドロフラン溶液０.1ミリリットルを窒素雰
囲気下、０℃で順次滴下した。１時間反応後、１Ｎの塩
酸を加えて、さらに４８時間攪拌した。ジエチルエーテ
ルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去した後、カラムクロマトグラ
フィーにより精製して、１５.9グラム（６７ミリモル）
の１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエタノールを得た。
１２.2グラム（７３ミリモル）のテトラヒドロフラン溶
液５０ミリリットルに、トリフルオロメチルトリメチル
シラン１２.9ミリリットル（８７ミリモル），１モル／
リットルのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライ
ドのテトラヒドロフラン溶液０.1ミリリットルを窒素雰
囲気下、０℃で順次滴下した。１時間反応後、１Ｎの塩
酸を加えて、さらに４８時間攪拌した。ジエチルエーテ
ルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去した後、カラムクロマトグラ
フィーにより精製して、１５.9グラム（６７ミリモル）
の１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエタノールを得た。
【００５０】（ｅ） 上記（ｄ）で得られた１−（トラ
ンス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−２，２，２−
トリフルオロエタノール１０.0グラム（４２ミリモル）
の塩化メチレン溶液５０ミリリットル中に、ピリジン４
ミリリットルと塩化アセチル３.5ミリリットル（５０ミ
リモル）を加え０℃で１時間反応させ、続いて、室温で
１時間反応させた。次いで、１Ｎの塩酸を加えて反応を
停止し、塩化メチレンで抽出後、蒸留水で洗浄した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製して、１１.3グラム
（４０ミリモル）のアセチル化体を得た。
ンス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−２，２，２−
トリフルオロエタノール１０.0グラム（４２ミリモル）
の塩化メチレン溶液５０ミリリットル中に、ピリジン４
ミリリットルと塩化アセチル３.5ミリリットル（５０ミ
リモル）を加え０℃で１時間反応させ、続いて、室温で
１時間反応させた。次いで、１Ｎの塩酸を加えて反応を
停止し、塩化メチレンで抽出後、蒸留水で洗浄した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製して、１１.3グラム
（４０ミリモル）のアセチル化体を得た。
【００５１】（ｆ） 上記（ｅ）で得られたアセチル化
体１１.3グラム（４０ミリモル）を蒸留水８０ミリリッ
トルに懸濁させ、ノボザイム４３５（NOVOZYM435；ノボ
ノルディスクバイオインダストリー製）２.0グラムを加
え、４０℃で攪拌した。１Ｎの水酸化ナトリウムを加え
て、ｐＨ５〜７に保ちながら８時間反応させた後、１Ｎ
の塩酸を加えて反応を停止させ、セライトで濾過して酵
素を除去した。ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水
で洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで
アルコール体とアセチル化体とを分離精製した。19Ｆ−
ＮＭＲで測定した加水分解率は４９.5％であり、１−
（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−２，
２，２−トリフルオロエチルアセテート５.6グラム、及
び（−）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シル）−２，２，２−トリフルオロエタノール４.6グラ
ムを得た。得られた光学活性なアルコールの比旋光度お
よび光学純度は以下の通りである。 ［α］D 24＝−１０.8° （ｃ＝０.9９；メタノール） 光学純度 ９８.9％ｅｅ
体１１.3グラム（４０ミリモル）を蒸留水８０ミリリッ
トルに懸濁させ、ノボザイム４３５（NOVOZYM435；ノボ
ノルディスクバイオインダストリー製）２.0グラムを加
え、４０℃で攪拌した。１Ｎの水酸化ナトリウムを加え
て、ｐＨ５〜７に保ちながら８時間反応させた後、１Ｎ
の塩酸を加えて反応を停止させ、セライトで濾過して酵
素を除去した。ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水
で洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで
アルコール体とアセチル化体とを分離精製した。19Ｆ−
ＮＭＲで測定した加水分解率は４９.5％であり、１−
（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−２，
２，２−トリフルオロエチルアセテート５.6グラム、及
び（−）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シル）−２，２，２−トリフルオロエタノール４.6グラ
ムを得た。得られた光学活性なアルコールの比旋光度お
よび光学純度は以下の通りである。 ［α］D 24＝−１０.8° （ｃ＝０.9９；メタノール） 光学純度 ９８.9％ｅｅ
【００５２】また、該アルコール体の分析結果を以下に
示す。 分子式 ： Ｃ12Ｈ21Ｆ3Ｏ 1Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3) δ（ｐｐｍ）：ＴＭＳ基準 ０.8６〜０.9６ （ｍ，５Ｈ） １.1４〜１.3４ （ｍ，９Ｈ） １.6０〜１.9５ （ｍ，５Ｈ） ２.0９ （ｄ，Ｊ＝６.7Ｈｚ，１Ｈ） ３.7１ （ｄｑ，Ｊ＝２.3, ７.3Ｈｚ，１Ｈ） 19Ｆ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3) δ（ｐｐｍ）：ＣＦＣｌ3基準 −７６.2０ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ） ＩＲ（neat）ｃｍ-1 １１６０，１２７０，１３７５，１４５０，２８６０， ２９３０，３４００
示す。 分子式 ： Ｃ12Ｈ21Ｆ3Ｏ 1Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3) δ（ｐｐｍ）：ＴＭＳ基準 ０.8６〜０.9６ （ｍ，５Ｈ） １.1４〜１.3４ （ｍ，９Ｈ） １.6０〜１.9５ （ｍ，５Ｈ） ２.0９ （ｄ，Ｊ＝６.7Ｈｚ，１Ｈ） ３.7１ （ｄｑ，Ｊ＝２.3, ７.3Ｈｚ，１Ｈ） 19Ｆ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3) δ（ｐｐｍ）：ＣＦＣｌ3基準 −７６.2０ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ） ＩＲ（neat）ｃｍ-1 １１６０，１２７０，１３７５，１４５０，２８６０， ２９３０，３４００
【００５３】（ｇ） 上記（ｆ）で得られたアセチル化
体５.6グラム（１９.4ミリモル）をメタノール２０ミリ
リットル，蒸留水５.4ミリリットルの混合溶媒に溶解
し、０℃に冷却した。次いで、炭酸カリウム６.7グラム
（４８.5ミリモル）を加えて３時間反応した。反応終了
後、溶媒を留去して３Ｎの塩酸で中和し、ジエチルエー
テルで抽出した。これを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、（＋）−１−（トランス−４−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−２，２，２−トリフルオロエタ
ノール４.5グラム（１８.8ミリモル）を得た。得られた
光学活性なアルコールの比旋光度および光学純度は以下
の通りである。 ［α］D 25＝＋１０.3° （ｃ＝１.0０；メタノール） 光学純度 ９９.1％ｅｅ
体５.6グラム（１９.4ミリモル）をメタノール２０ミリ
リットル，蒸留水５.4ミリリットルの混合溶媒に溶解
し、０℃に冷却した。次いで、炭酸カリウム６.7グラム
（４８.5ミリモル）を加えて３時間反応した。反応終了
後、溶媒を留去して３Ｎの塩酸で中和し、ジエチルエー
テルで抽出した。これを飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、（＋）−１−（トランス−４−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−２，２，２−トリフルオロエタ
ノール４.5グラム（１８.8ミリモル）を得た。得られた
光学活性なアルコールの比旋光度および光学純度は以下
の通りである。 ［α］D 25＝＋１０.3° （ｃ＝１.0０；メタノール） 光学純度 ９９.1％ｅｅ
【００５４】参考例２ （−）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタノール及び
（＋）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタノールの合成
４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタノール及び
（＋）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタノールの合成
【化２１】
【００５５】（ａ） 市販のトランス−４−ｎ−プロピ
ルシクロヘキサンカルボン酸１５.0グラム（８８.1ミリ
モル）を水素化アルミニウムリチウム３.3グラム（８
８.1ミリモル）のジエチルエーテル溶液１００ミリリッ
トルに、窒素雰囲気下０℃で滴下した。４時間反応後、
参考例１（ｂ）と同様の操作を行い、１２.7グラム（８
１.3ミリモル）のアルコール化合物を得た。
ルシクロヘキサンカルボン酸１５.0グラム（８８.1ミリ
モル）を水素化アルミニウムリチウム３.3グラム（８
８.1ミリモル）のジエチルエーテル溶液１００ミリリッ
トルに、窒素雰囲気下０℃で滴下した。４時間反応後、
参考例１（ｂ）と同様の操作を行い、１２.7グラム（８
１.3ミリモル）のアルコール化合物を得た。
【００５６】（ｂ） 二塩化オキサリル８.8ミリリット
ル（９７ミリモル）の塩化メチレン溶液１００ミリリッ
トルに、ＤＭＳＯを１３.9ミリリットル（１９５ミリモ
ル）及び上記（ａ）で得られたアルコール化合物１２.7
グラム（８１.2ミリモル）を窒素雰囲気下、−６０℃で
順次滴下した。１５分間反応後、トリエチルアミン５
６.6ミリリットル（４０６ミリモル）を加え、さらに５
分間反応後室温に戻した。その後、参考例１（ｃ）と同
様の操作を行い、１０.1グラム（６５.4ミリモル）のア
ルデヒド化合物を得た。
ル（９７ミリモル）の塩化メチレン溶液１００ミリリッ
トルに、ＤＭＳＯを１３.9ミリリットル（１９５ミリモ
ル）及び上記（ａ）で得られたアルコール化合物１２.7
グラム（８１.2ミリモル）を窒素雰囲気下、−６０℃で
順次滴下した。１５分間反応後、トリエチルアミン５
６.6ミリリットル（４０６ミリモル）を加え、さらに５
分間反応後室温に戻した。その後、参考例１（ｃ）と同
様の操作を行い、１０.1グラム（６５.4ミリモル）のア
ルデヒド化合物を得た。
【００５７】（ｃ） 上記（ｂ）で得られたアルデヒド
化合物１０.1グラム（６５.4ミリモル）のテトラヒドロ
フラン溶液１００ミリリットルに、トリフルオロメチル
トリメチルシラン１１.6ミリリットル（７８.5ミリモ
ル），１モル／リットルのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液０.3ミリリ
ットルを窒素雰囲気下、０℃で順次滴下した。１時間反
応後、１Ｎの塩酸を加えて、さらに４８時間攪拌した。
以下、参考例１（ｄ）と同様に操作を行い、１２.3グラ
ム（５５.0ミリモル）の２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタ
ノールを得た。
化合物１０.1グラム（６５.4ミリモル）のテトラヒドロ
フラン溶液１００ミリリットルに、トリフルオロメチル
トリメチルシラン１１.6ミリリットル（７８.5ミリモ
ル），１モル／リットルのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液０.3ミリリ
ットルを窒素雰囲気下、０℃で順次滴下した。１時間反
応後、１Ｎの塩酸を加えて、さらに４８時間攪拌した。
以下、参考例１（ｄ）と同様に操作を行い、１２.3グラ
ム（５５.0ミリモル）の２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタ
ノールを得た。
【００５８】（ｄ） 上記（ｃ）で得られた２，２，２
−トリフルオロ−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシ
クロヘキシル）エタノール１２.3グラム（５４.9ミリモ
ル）の塩化メチレン溶液６０ミリリットル中に、ピリジ
ン５.3ミリリットルと塩化アセチル４.7ミリリットル
（６５.9ミリモル）を加え０℃で１時間反応させ、続い
て、室温で１時間反応させた。その後、参考例１（ｅ）
と同様の操作を行い、１４.0グラム（５２.5ミリモル）
のアセチル化体を得た。
−トリフルオロ−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシ
クロヘキシル）エタノール１２.3グラム（５４.9ミリモ
ル）の塩化メチレン溶液６０ミリリットル中に、ピリジ
ン５.3ミリリットルと塩化アセチル４.7ミリリットル
（６５.9ミリモル）を加え０℃で１時間反応させ、続い
て、室温で１時間反応させた。その後、参考例１（ｅ）
と同様の操作を行い、１４.0グラム（５２.5ミリモル）
のアセチル化体を得た。
【００５９】（ｅ） 上記（ｄ）で得られたアセチル化
体１４.0グラム（５２.5ミリモル）を蒸留水５２.5ミリ
リットルに懸濁させ、ノボザイム４３５を１.3１グラム
加え、４０℃で攪拌した。１Ｎの水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨ５〜７に保ちながら、８時間反応させ
た。その後、参考例１（ｆ）と同様の操作を行い、６.9
グラムの２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エチルアセテート及
び５.5グラムの（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタ
ノールを得た。この際の19Ｆ−ＮＭＲで測定した加水分
解率は４９.2％であった。得られた光学活性なアルコー
ルの比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 25＝−１１.1° （ｃ＝０.9９；メタノール） 光学純度 ９９.9％ｅｅ
体１４.0グラム（５２.5ミリモル）を蒸留水５２.5ミリ
リットルに懸濁させ、ノボザイム４３５を１.3１グラム
加え、４０℃で攪拌した。１Ｎの水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨ５〜７に保ちながら、８時間反応させ
た。その後、参考例１（ｆ）と同様の操作を行い、６.9
グラムの２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エチルアセテート及
び５.5グラムの（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタ
ノールを得た。この際の19Ｆ−ＮＭＲで測定した加水分
解率は４９.2％であった。得られた光学活性なアルコー
ルの比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 25＝−１１.1° （ｃ＝０.9９；メタノール） 光学純度 ９９.9％ｅｅ
【００６０】（ｆ） 上記（ｅ）で得られたアセチル化
体６.9グラム（２５.6ミリモル）をメタノール２０ミリ
リットル及び蒸留水５.4ミリリットルの混合溶媒に溶解
し、０℃に冷却した。次いで、炭酸カリウム７.0グラム
（５１ミリモル）を加え、３時間反応した。反応終了
後、参考例１（ｇ）と同様の操作を行い、５.4グラム
（２４.1ミリモル）の（＋）−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシ
ル）エタノールを得た。得られた光学活性なアルコール
の比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 26＝＋１０.7° （ｃ＝１.0１；メタノール） 光学純度 ９７.3％ｅｅ
体６.9グラム（２５.6ミリモル）をメタノール２０ミリ
リットル及び蒸留水５.4ミリリットルの混合溶媒に溶解
し、０℃に冷却した。次いで、炭酸カリウム７.0グラム
（５１ミリモル）を加え、３時間反応した。反応終了
後、参考例１（ｇ）と同様の操作を行い、５.4グラム
（２４.1ミリモル）の（＋）−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシ
ル）エタノールを得た。得られた光学活性なアルコール
の比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 26＝＋１０.7° （ｃ＝１.0１；メタノール） 光学純度 ９７.3％ｅｅ
【００６１】参考例３ （−）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノール及び
（＋）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノールの合成
４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノール及び
（＋）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノールの合成
【化２２】
【００６２】（ａ） 市販のトランス−４−ｎ−ペンチ
ルシクロヘキサンカルボン酸２５.0グラム（１２６ミリ
モル）を８０ミリリットルのエタノールに溶解し、０.5
グラムのｐ−トルエンスルホン酸を加え、７時間還流し
た。その後、参考例１（ａ）と同様の操作を行い、２
６.5グラム（１１７ミリモル）のエステル化合物を得
た。
ルシクロヘキサンカルボン酸２５.0グラム（１２６ミリ
モル）を８０ミリリットルのエタノールに溶解し、０.5
グラムのｐ−トルエンスルホン酸を加え、７時間還流し
た。その後、参考例１（ａ）と同様の操作を行い、２
６.5グラム（１１７ミリモル）のエステル化合物を得
た。
【００６３】（ｂ） 上記（ａ）で得られたエステル化
合物２６.5グラム（１１７ミリモル）を水素化アルミニ
ウムリチウム６.7グラム（１７６ミリモル）のジエチル
エーテル溶液１７０ミリリットルに、窒素雰囲気下０℃
で滴下した。５時間反応後、参考例１（ｂ）と同様の操
作を行い、２１.4グラム（１１６ミリモル）のアルコー
ル化合物を得た。
合物２６.5グラム（１１７ミリモル）を水素化アルミニ
ウムリチウム６.7グラム（１７６ミリモル）のジエチル
エーテル溶液１７０ミリリットルに、窒素雰囲気下０℃
で滴下した。５時間反応後、参考例１（ｂ）と同様の操
作を行い、２１.4グラム（１１６ミリモル）のアルコー
ル化合物を得た。
【００６４】（ｃ） 二塩化オキサリル１２.6ミリリッ
トル（１３９ミリモル）の塩化メチレン溶液１４０ミリ
リットルに、ＤＭＳＯを１９.8ミリリットル（２７８ミ
リモル）及び上記（ｂ）で得られたアルコール化合物２
１.4グラム（１１６ミリモル）を窒素雰囲気下、−６０
℃で順次滴下した。１５分間反応後、トリエチルアミン
８１ミリリットル（５８０ミリモル）を加え、さらに５
分間反応後室温に戻した。その後、参考例１（ｃ）と同
様の操作を行い、１９.3グラム（１０６ミリモル）のア
ルデヒド化合物を得た。
トル（１３９ミリモル）の塩化メチレン溶液１４０ミリ
リットルに、ＤＭＳＯを１９.8ミリリットル（２７８ミ
リモル）及び上記（ｂ）で得られたアルコール化合物２
１.4グラム（１１６ミリモル）を窒素雰囲気下、−６０
℃で順次滴下した。１５分間反応後、トリエチルアミン
８１ミリリットル（５８０ミリモル）を加え、さらに５
分間反応後室温に戻した。その後、参考例１（ｃ）と同
様の操作を行い、１９.3グラム（１０６ミリモル）のア
ルデヒド化合物を得た。
【００６５】（ｄ） 上記（ｃ）で得られたアルデヒド
化合物１９.3グラム（１０６ミリモル）のテトラヒドロ
フラン溶液８０ミリリットルに、トリフルオロメチルト
リメチルシラン１８.8ミリリットル（１２７ミリモ
ル），１モル／リットルのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液０.2ミリリ
ットルを窒素雰囲気下、０℃で順次滴下した。１時間反
応後、１Ｎの塩酸を加えて、さらに４８時間攪拌した。
以下、参考例１（ｄ）と同様に操作を行い、２４.1グラ
ム（９５ミリモル）の２，２，２−トリフルオロ−１−
（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノ
ールを得た。
化合物１９.3グラム（１０６ミリモル）のテトラヒドロ
フラン溶液８０ミリリットルに、トリフルオロメチルト
リメチルシラン１８.8ミリリットル（１２７ミリモ
ル），１モル／リットルのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオライドのテトラヒドロフラン溶液０.2ミリリ
ットルを窒素雰囲気下、０℃で順次滴下した。１時間反
応後、１Ｎの塩酸を加えて、さらに４８時間攪拌した。
以下、参考例１（ｄ）と同様に操作を行い、２４.1グラ
ム（９５ミリモル）の２，２，２−トリフルオロ−１−
（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノ
ールを得た。
【００６６】（ｅ） 上記（ｄ）で得られた２，２，２
−トリフルオロ−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシ
クロヘキシル）エタノール１０.0グラム（４０ミリモ
ル）の塩化メチレン溶液４０ミリリットル中に、ピリジ
ン３.8ミリリットルと塩化アセチル３.4ミリリットル
（４７ミリモル）を加え０℃で１時間反応させ、続い
て、室温で１時間反応させた。その後、参考例１（ｅ）
と同様の操作を行い、１０.9グラム（３７ミリモル）の
アセチル化体を得た。
−トリフルオロ−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシ
クロヘキシル）エタノール１０.0グラム（４０ミリモ
ル）の塩化メチレン溶液４０ミリリットル中に、ピリジ
ン３.8ミリリットルと塩化アセチル３.4ミリリットル
（４７ミリモル）を加え０℃で１時間反応させ、続い
て、室温で１時間反応させた。その後、参考例１（ｅ）
と同様の操作を行い、１０.9グラム（３７ミリモル）の
アセチル化体を得た。
【００６７】（ｆ） 上記（ｅ）で得られたアセチル化
体１４.4グラム（４９ミリモル）を蒸留水１９６ミリリ
ットルに懸濁させ、ノボザイム４３５を４.1グラム加
え、４０℃で攪拌した。１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を加えて、ｐＨ５〜７に保ちながら、１１時間反応させ
た。その後、参考例１（ｆ）と同様の操作を行い、７.1
グラムの２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エチルアセテート及
び５.8グラムの（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタ
ノールを得た。この際の19Ｆ−ＮＭＲで測定した加水分
解率は４９.4％であった。得られた光学活性なアルコー
ルの比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 23＝−１０.3９° （ｃ＝１.0６；メタノー
ル） 光学純度 ９９.6％ｅｅ
体１４.4グラム（４９ミリモル）を蒸留水１９６ミリリ
ットルに懸濁させ、ノボザイム４３５を４.1グラム加
え、４０℃で攪拌した。１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を加えて、ｐＨ５〜７に保ちながら、１１時間反応させ
た。その後、参考例１（ｆ）と同様の操作を行い、７.1
グラムの２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス−
４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エチルアセテート及
び５.8グラムの（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタ
ノールを得た。この際の19Ｆ−ＮＭＲで測定した加水分
解率は４９.4％であった。得られた光学活性なアルコー
ルの比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 23＝−１０.3９° （ｃ＝１.0６；メタノー
ル） 光学純度 ９９.6％ｅｅ
【００６８】（ｇ） 上記（ｅ）で得られたアセチル化
体７.1グラム（２４.2ミリモル）をメタノール４０ミリ
リットル及び蒸留水１０ミリリットルの混合溶媒に溶解
し、０℃に冷却した。次いで、炭酸カリウム６.7グラム
（４８ミリモル）を加え、３時間反応した。反応終了
後、参考例１（ｇ）と同様の操作を行い、６.0グラム
（２３.5ミリモル）の（＋）−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシ
ル）エタノールを得た。得られた光学活性なアルコール
の比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 25＝＋９.6６° （ｃ＝１.0５；メタノール） 光学純度 ９９.4％ｅｅ
体７.1グラム（２４.2ミリモル）をメタノール４０ミリ
リットル及び蒸留水１０ミリリットルの混合溶媒に溶解
し、０℃に冷却した。次いで、炭酸カリウム６.7グラム
（４８ミリモル）を加え、３時間反応した。反応終了
後、参考例１（ｇ）と同様の操作を行い、６.0グラム
（２３.5ミリモル）の（＋）−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシ
ル）エタノールを得た。得られた光学活性なアルコール
の比旋光度及び光学純度は、以下のとおりである。 ［α］D 25＝＋９.6６° （ｃ＝１.0５；メタノール） 光学純度 ９９.4％ｅｅ
【００６９】実施例１ （−）−［１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキ
シル）−２，２，２−トリフルオロ］エチル ４'-（ヘ
キシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレートの合
成
シル）−２，２，２−トリフルオロ］エチル ４'-（ヘ
キシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレートの合
成
【化２３】
【００７０】４'-ヘキシルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン酸クロリド０.3７グラム（１.0０ミリモル）及び参
考例１で得られた（−）−１−（トランス−４−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−２，２，２−トリフルオロエタ
ノール０.2０グラム（０.8５ミリモル）のトルエン溶液
１０ミリリットル中に、トリエチルアミン０.1４ミリモ
ル（１.0ミリモル）を加え、室温で１４時間反応した。
この反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止し、ジ
エチルエーテルにより抽出した。次いで、飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ジエチルエ
ーテルを減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、目的の化合物である（−）−
［１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロ］エチル ４'-（ヘキシルオ
キシ）ビフェニル−４−カルボキシレートを０.4０グラ
ム（０.7７ミリモル）を得た。得られた化合物の物理的
性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ31Ｈ41Ｏ3Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8４〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1７〜１.5１ （ｍ，１５Ｈ） １.7６〜１.9５ （ｍ，７Ｈ） ４.0１ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ５.4２ （ｄｑ，Ｊ＝５.4, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ７.0０ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.5６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6５ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ） ８.1２ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5５ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ）
ボン酸クロリド０.3７グラム（１.0０ミリモル）及び参
考例１で得られた（−）−１−（トランス−４−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−２，２，２−トリフルオロエタ
ノール０.2０グラム（０.8５ミリモル）のトルエン溶液
１０ミリリットル中に、トリエチルアミン０.1４ミリモ
ル（１.0ミリモル）を加え、室温で１４時間反応した。
この反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止し、ジ
エチルエーテルにより抽出した。次いで、飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ジエチルエ
ーテルを減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して、目的の化合物である（−）−
［１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロ］エチル ４'-（ヘキシルオ
キシ）ビフェニル−４−カルボキシレートを０.4０グラ
ム（０.7７ミリモル）を得た。得られた化合物の物理的
性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ31Ｈ41Ｏ3Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8４〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1７〜１.5１ （ｍ，１５Ｈ） １.7６〜１.9５ （ｍ，７Ｈ） ４.0１ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ５.4２ （ｄｑ，Ｊ＝５.4, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ７.0０ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.5６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6５ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ） ８.1２ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5５ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ）
【００７１】実施例２ （−）−４−（４−ヘキシルオキシフェニル）ベンジル
１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエチル エーテルの合成
１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエチル エーテルの合成
【化２４】
【００７２】窒素雰囲気下、水素化ナトリウム０.0６６
グラム（１.6４ミリモル）のテトラヒドロフラン溶液１
０ミリリットル中に、０℃で参考例１で得られた（−）
−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエタノール０.3０グラム
（１.2６ミリモル）のテトラヒドロフラン溶液５ミリリ
ットルを滴下した後、４−（４−ヘキシルオキシフェニ
ル）ベンジルクロリド０.4５８グラム（１.5１ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン溶液５ミリリットル及びジメ
チルスルホキシド５ミリリットルを加え、室温で２０時
間反応した。この反応溶液に蒸留水を加え、反応を停止
し、ジエチルエーテルにより抽出した。次いで、飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ジエ
チルエーテルを減圧留去した後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製して、目的化合物である
（−）−４−（４−ヘキシルオキシフェニル）ベンジル
１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエチル エーテルを０.6０グ
ラム（１.1９ミリモル）を得た。得られた化合物の物理
的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ31Ｈ43Ｏ2Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8５〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1６〜１.5４ （ｍ，１５Ｈ） １.6５〜１.9５ （ｍ，７Ｈ） ３.5２ （ｄｑ，Ｊ＝４.8, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ４.0０ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ４.5７ （ｄ，Ｊ＝１１.1Ｈｚ，１Ｈ） ４.8６ （ｄ，Ｊ＝１１.1Ｈｚ，１Ｈ） ６.9６ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.3９ （ｄ，Ｊ＝８.2Ｈｚ，２Ｈ） ７.5３ （ｔ，Ｊ＝８.2Ｈｚ，４Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７２.6６ （ｄ，Ｊ＝７.4Ｈｚ）
グラム（１.6４ミリモル）のテトラヒドロフラン溶液１
０ミリリットル中に、０℃で参考例１で得られた（−）
−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエタノール０.3０グラム
（１.2６ミリモル）のテトラヒドロフラン溶液５ミリリ
ットルを滴下した後、４−（４−ヘキシルオキシフェニ
ル）ベンジルクロリド０.4５８グラム（１.5１ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン溶液５ミリリットル及びジメ
チルスルホキシド５ミリリットルを加え、室温で２０時
間反応した。この反応溶液に蒸留水を加え、反応を停止
し、ジエチルエーテルにより抽出した。次いで、飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ジエ
チルエーテルを減圧留去した後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製して、目的化合物である
（−）−４−（４−ヘキシルオキシフェニル）ベンジル
１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
２，２，２−トリフルオロエチル エーテルを０.6０グ
ラム（１.1９ミリモル）を得た。得られた化合物の物理
的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ31Ｈ43Ｏ2Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8５〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1６〜１.5４ （ｍ，１５Ｈ） １.6５〜１.9５ （ｍ，７Ｈ） ３.5２ （ｄｑ，Ｊ＝４.8, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ４.0０ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ４.5７ （ｄ，Ｊ＝１１.1Ｈｚ，１Ｈ） ４.8６ （ｄ，Ｊ＝１１.1Ｈｚ，１Ｈ） ６.9６ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.3９ （ｄ，Ｊ＝８.2Ｈｚ，２Ｈ） ７.5３ （ｔ，Ｊ＝８.2Ｈｚ，４Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７２.6６ （ｄ，Ｊ＝７.4Ｈｚ）
【００７３】実施例３ （＋）−４−｛［１−（トランス−４−ｎ−ブチルシク
ロヘキシル）−２，２，２−トリフルオロ］エトキシカ
ルボニル｝フェニル ４'-（デシルオキシ）ビフェニル
−４−カルボキシレートの合成
ロヘキシル）−２，２，２−トリフルオロ］エトキシカ
ルボニル｝フェニル ４'-（デシルオキシ）ビフェニル
−４−カルボキシレートの合成
【化２５】
【００７４】（ａ）４−ベンジルオキシ安息香酸クロリ
ド０.8１グラム（３.2８ミリモル）及び参考例１で得ら
れた（＋）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘ
キシル）−２，２，２−トリフルオロエタノール０.6０
グラム（２.5２ミリモル）の塩化メチレン溶液１０ミリ
リットル中に、トリエチルアミン０.4２ミリリットル
（３.0ミリモル）を加え、室温で１４時間反応した。こ
の反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止し、塩化
メチレンにより抽出した。次いで、蒸留水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。塩化メチレンを減圧留
去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製して、エステル化合物１.1２グラム（２.4９ミリモ
ル）を得た。
ド０.8１グラム（３.2８ミリモル）及び参考例１で得ら
れた（＋）−１−（トランス−４−ｎ−ブチルシクロヘ
キシル）−２，２，２−トリフルオロエタノール０.6０
グラム（２.5２ミリモル）の塩化メチレン溶液１０ミリ
リットル中に、トリエチルアミン０.4２ミリリットル
（３.0ミリモル）を加え、室温で１４時間反応した。こ
の反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止し、塩化
メチレンにより抽出した。次いで、蒸留水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。塩化メチレンを減圧留
去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製して、エステル化合物１.1２グラム（２.4９ミリモ
ル）を得た。
【００７５】（ｂ）上記（ａ）で得られたエステル化合
物０.2８グラム（１.2５ミリモル）のエタノール溶液に
５％Ｐｄ／Ｃを０.4４グラム加え、水素雰囲気下、室温
で水素化分解を４８時間行った。その後、反応溶液を濾
過して溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製して、フェノール誘導体０.6０
グラム（１.6６ミリモル）を得た。
物０.2８グラム（１.2５ミリモル）のエタノール溶液に
５％Ｐｄ／Ｃを０.4４グラム加え、水素雰囲気下、室温
で水素化分解を４８時間行った。その後、反応溶液を濾
過して溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製して、フェノール誘導体０.6０
グラム（１.6６ミリモル）を得た。
【００７６】（ｃ）上記（ｂ）で得られたフェノール誘
導体０.3０グラム（０.8４ミリモル）及び４'-デシルオ
キシ−４−ビフェニルカルボン酸クロリド０.3７３グラ
ム（１.0０ミリモル）を用いて、上記（ａ）と同様の操
作を行い、目的化合物である（＋）−４−｛［１−（ト
ランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−２，２，２
−トリフルオロ］エトキシカルボニル｝フェニル ４'-
（デシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレートを
０.3９グラム（０.5６ミリモル）を得た。得られた化合
物の物理的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ42Ｈ53Ｏ5Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8６〜０.9７ （ｍ，８Ｈ） １.1９〜１.5２ （ｍ，２３Ｈ） １.7９〜１.9４ （ｍ，７Ｈ） ４.0２ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ５.4１ （ｄｑ，Ｊ＝５.5, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ７.0１ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.3６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6０ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.7１ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ） ８.1８ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ８.2４ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5３ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ）
導体０.3０グラム（０.8４ミリモル）及び４'-デシルオ
キシ−４−ビフェニルカルボン酸クロリド０.3７３グラ
ム（１.0０ミリモル）を用いて、上記（ａ）と同様の操
作を行い、目的化合物である（＋）−４−｛［１−（ト
ランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−２，２，２
−トリフルオロ］エトキシカルボニル｝フェニル ４'-
（デシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレートを
０.3９グラム（０.5６ミリモル）を得た。得られた化合
物の物理的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ42Ｈ53Ｏ5Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8６〜０.9７ （ｍ，８Ｈ） １.1９〜１.5２ （ｍ，２３Ｈ） １.7９〜１.9４ （ｍ，７Ｈ） ４.0２ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ５.4１ （ｄｑ，Ｊ＝５.5, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ７.0１ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.3６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6０ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.7１ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ） ８.1８ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ８.2４ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5３ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ）
【００７７】得られた化合物の相転移温度は、ＤＳＣ測
定及び偏光顕微鏡による測定の結果から、以下のようで
あった。
定及び偏光顕微鏡による測定の結果から、以下のようで
あった。
【化２６】 Ｃｒｙ ：固相状態 ＳｍＸ ：未同定のスメクチック相 Ｉｓｏ ：等方性液体状態
【００７８】実施例４ （−）−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス
−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）］エチル ４'-
（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレート
の合成
−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）］エチル ４'-
（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレート
の合成
【化２７】
【００７９】４'-ヘキシルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン酸クロリド０.4８グラム（１.5ミリモル）及び参考
例２で得られた（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタ
ノール０.2８グラム（１.2５ミリモル）のトルエン溶液
１５ミリリットル中に、トリエチルアミン０.2１ミリリ
ットル（１.5ミリモル）を加え、室温で１４時間反応し
た。この反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止
し、その後、実施例１と同様の操作を行い、目的化合物
である（−）−２−［２，２，２−トリフルオロ−１−
（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）］エチ
ル ４'-（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキ
シレートを０.3４グラム（０.6７ミリモル）を得た。
ボン酸クロリド０.4８グラム（１.5ミリモル）及び参考
例２で得られた（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）エタ
ノール０.2８グラム（１.2５ミリモル）のトルエン溶液
１５ミリリットル中に、トリエチルアミン０.2１ミリリ
ットル（１.5ミリモル）を加え、室温で１４時間反応し
た。この反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止
し、その後、実施例１と同様の操作を行い、目的化合物
である（−）−２−［２，２，２−トリフルオロ−１−
（トランス−４−ｎ−プロピルシクロヘキシル）］エチ
ル ４'-（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキ
シレートを０.3４グラム（０.6７ミリモル）を得た。
【００８０】得られた化合物の物理的性質を、以下に示
す。 分子式 ： Ｃ30Ｈ39Ｏ3Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8３〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1３〜１.5５ （ｍ，１３Ｈ） １.7６〜１.9１ （ｍ，７Ｈ） ４.0１ （ｔ，Ｊ＝６.6Ｈｚ，２Ｈ） ５.4２ （ｄｑ，Ｊ＝５.4, ７.5Ｈｚ，１Ｈ） ６.9９ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.5６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6５ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ） ８.1２ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5５ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ）
す。 分子式 ： Ｃ30Ｈ39Ｏ3Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8３〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1３〜１.5５ （ｍ，１３Ｈ） １.7６〜１.9１ （ｍ，７Ｈ） ４.0１ （ｔ，Ｊ＝６.6Ｈｚ，２Ｈ） ５.4２ （ｄｑ，Ｊ＝５.4, ７.5Ｈｚ，１Ｈ） ６.9９ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.5６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6５ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ） ８.1２ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5５ （ｄ，Ｊ＝７.5Ｈｚ）
【００８１】実施例５ （−）−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス
−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）］エチル ４'-
（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレート
の合成
−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）］エチル ４'-
（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレート
の合成
【化２８】
【００８２】４'-ヘキシルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン酸クロリド０.7６グラム（２.4ミリモル）及び参考
例３で得られた（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタ
ノール０.5１グラム（２.0０ミリモル）のトルエン溶液
１０ミリリットル中に、トリエチルアミン０.3３ミリリ
ットル（２.4ミリモル）を加え、室温で１２時間反応し
た。この反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止
し、その後、実施例１と同様の操作を行い、目的化合物
である（−）−［２，２，２−トリフルオロ−１−（ト
ランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）］エチル
４'-（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレ
ートを０.9８グラム（１.8０ミリモル）を得た。得られ
た化合物の物理的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ32Ｈ43Ｏ3Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8３〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1７〜１.5４ （ｍ，１７Ｈ） １.6５〜１.9４ （ｍ，７Ｈ） ４.0１ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ５.4２ （ｄｑ，Ｊ＝５.4, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ６.9９ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.5６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6５ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ） ８.1２ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5５ （ｄ，Ｊ＝７.4Ｈｚ）
ボン酸クロリド０.7６グラム（２.4ミリモル）及び参考
例３で得られた（−）−２，２，２−トリフルオロ−１
−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタ
ノール０.5１グラム（２.0０ミリモル）のトルエン溶液
１０ミリリットル中に、トリエチルアミン０.3３ミリリ
ットル（２.4ミリモル）を加え、室温で１２時間反応し
た。この反応溶液に、１Ｎの塩酸を加えて反応を停止
し、その後、実施例１と同様の操作を行い、目的化合物
である（−）−［２，２，２−トリフルオロ−１−（ト
ランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）］エチル
４'-（ヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレ
ートを０.9８グラム（１.8０ミリモル）を得た。得られ
た化合物の物理的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ32Ｈ43Ｏ3Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8３〜０.9４ （ｍ，８Ｈ） １.1７〜１.5４ （ｍ，１７Ｈ） １.6５〜１.9４ （ｍ，７Ｈ） ４.0１ （ｔ，Ｊ＝６.5Ｈｚ，２Ｈ） ５.4２ （ｄｑ，Ｊ＝５.4, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ６.9９ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.5６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6５ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ） ８.1２ （ｄ，Ｊ＝８.5Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5５ （ｄ，Ｊ＝７.4Ｈｚ）
【００８３】実施例６ （＋）−４−｛［２，２，２−トリフルオロ−１−（ト
ランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）］エトキシ
カルボニル｝フェニル ４'-（デシルオキシ）ビフェニ
ル−４−カルボキシレートの合成
ランス−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）］エトキシ
カルボニル｝フェニル ４'-（デシルオキシ）ビフェニ
ル−４−カルボキシレートの合成
【化２９】
【００８４】（ａ）４−ベンジルオキシ安息香酸クロリ
ド２.0７グラム（８.4ミリモル）及び参考例３で得られ
た（−）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス
−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノール１.7７
グラム（７.0ミリモル）の塩化メチレン溶液２０ミリリ
ットル中に、トリエチルアミン１.1６ミリリットル
（８.4ミリモル）を加え、室温で１８時間反応した。そ
の後、実施例３（ａ）と同様の操作を行い、エステル化
合物３.0１グラム（６.5ミリモル）を得た。
ド２.0７グラム（８.4ミリモル）及び参考例３で得られ
た（−）−２，２，２−トリフルオロ−１−（トランス
−４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）エタノール１.7７
グラム（７.0ミリモル）の塩化メチレン溶液２０ミリリ
ットル中に、トリエチルアミン１.1６ミリリットル
（８.4ミリモル）を加え、室温で１８時間反応した。そ
の後、実施例３（ａ）と同様の操作を行い、エステル化
合物３.0１グラム（６.5ミリモル）を得た。
【００８５】（ｂ）上記（ａ）で得られたエステル化合
物３.0１グラム（６.5ミリモル）のエタノール溶液に５
％Ｐｄ／Ｃを０.6５グラム加え、水素雰囲気下、室温で
水素化分解を４８時間行った。その後、実施例３（ｂ）
と同様の操作を行い、フェノール誘導体２.3８グラム
（６.4ミリモル）を得た。
物３.0１グラム（６.5ミリモル）のエタノール溶液に５
％Ｐｄ／Ｃを０.6５グラム加え、水素雰囲気下、室温で
水素化分解を４８時間行った。その後、実施例３（ｂ）
と同様の操作を行い、フェノール誘導体２.3８グラム
（６.4ミリモル）を得た。
【００８６】（ｃ）上記（ｂ）で得られたフェノール誘
導体０.36 グラム（０.9ミリモル）及び４'-デシルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸クロリド０.3７グラム
（０.9９ミリモル）を用いて、実施例３（ｃ）と同様の
操作を行い、目的化合物である（＋）−４−｛［２，
２，２−トリフルオロ−１−（トランス−４−ｎ−ペン
チルシクロヘキシル）］エトキシカルボニル｝フェニル
４'-（デシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレ
ートを０.3８グラム（０.5２ミリモル）を得た。得られ
た化合物の物理的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ43Ｈ55Ｏ5Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8４〜０.9７ （ｍ，８Ｈ） １.1７〜１.5２ （ｍ，２５Ｈ） １.7６〜１.9４ （ｍ，７Ｈ） ４.0２ （ｔ，Ｊ＝６.9Ｈｚ，２Ｈ） ５.4１ （ｄｑ，Ｊ＝５.5, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ７.0１ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.3６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6０ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.7１ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ） ８.1８ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ８.2４ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5７ （ｄ，Ｊ＝７.4Ｈｚ）
導体０.36 グラム（０.9ミリモル）及び４'-デシルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸クロリド０.3７グラム
（０.9９ミリモル）を用いて、実施例３（ｃ）と同様の
操作を行い、目的化合物である（＋）−４−｛［２，
２，２−トリフルオロ−１−（トランス−４−ｎ−ペン
チルシクロヘキシル）］エトキシカルボニル｝フェニル
４'-（デシルオキシ）ビフェニル−４−カルボキシレ
ートを０.3８グラム（０.5２ミリモル）を得た。得られ
た化合物の物理的性質を、以下に示す。 分子式 ： Ｃ43Ｈ55Ｏ5Ｆ3 1 Ｈ−ＮＭＲ ；δ（ｐｐｍ） ０.8４〜０.9７ （ｍ，８Ｈ） １.1７〜１.5２ （ｍ，２５Ｈ） １.7６〜１.9４ （ｍ，７Ｈ） ４.0２ （ｔ，Ｊ＝６.9Ｈｚ，２Ｈ） ５.4１ （ｄｑ，Ｊ＝５.5, ７.4Ｈｚ，１Ｈ） ７.0１ （ｄ，Ｊ＝８.8Ｈｚ，２Ｈ） ７.3６ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.6０ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ７.7１ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ） ８.1８ （ｄ，Ｊ＝８.7Ｈｚ，２Ｈ） ８.2４ （ｄ，Ｊ＝８.4Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ （基準：ＣＦＣｌ3）； δ（ｐｐｍ） −７３.5７ （ｄ，Ｊ＝７.4Ｈｚ）
【００８７】得られた化合物の相転移温度は、ＤＳＣ測
定及び偏光顕微鏡による測定結果から以下のようであっ
た。
定及び偏光顕微鏡による測定結果から以下のようであっ
た。
【化３０】
【００８８】実施例７ 下記化合物
【化３１】
【００８９】がそれぞれ２５重量％からなる母体液晶Ａ
を作製した。この液晶Ａに、実施例１で得られた光学活
性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が、２重量％にな
るように混合し、液晶組成物を作製した。得られた液晶
組成物の相転移温度は、以下の通りである。
を作製した。この液晶Ａに、実施例１で得られた光学活
性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が、２重量％にな
るように混合し、液晶組成物を作製した。得られた液晶
組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【００９０】
【化３２】 ＳｍＣ* ：強誘電性カイラルスメクチックＣ相 ＳｍＡ ：スメクチックＡ相 Ｎ* ：カイラルネマチック相 Ｉｓｏ ：等方性液体状態 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.0μｍの
液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃でＶpp
＝２０Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間（τ
0-90）は２４２μ秒であった。尚、応答時間は直交ニコ
ル下における透過光強度が、０〜９０％まで変化する時
間として求めた。また、三角波法で測定した自発分極値
は０.7ｎＣ／ｃｍ2であった。
処理したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.0μｍの
液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃でＶpp
＝２０Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間（τ
0-90）は２４２μ秒であった。尚、応答時間は直交ニコ
ル下における透過光強度が、０〜９０％まで変化する時
間として求めた。また、三角波法で測定した自発分極値
は０.7ｎＣ／ｃｍ2であった。
【００９１】実施例８ 実施例７で得られた母体液晶Ａに、実施例２で得られた
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【００９２】
【化３３】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.1μｍの
液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃でＶpp
＝２１Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間（τ
0-90）は２２０μ秒であった。また、三角波法で測定し
た自発分極値は１.9ｎＣ／ｃｍ2であった。
処理したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.1μｍの
液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃でＶpp
＝２１Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間（τ
0-90）は２２０μ秒であった。また、三角波法で測定し
た自発分極値は１.9ｎＣ／ｃｍ2であった。
【００９３】実施例９ 実施例７で得られた母体液晶Ａに、実施例３で得られた
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【００９４】
【化３４】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.1μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝２１Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は５５６μ秒であった。
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.1μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝２１Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は５５６μ秒であった。
【００９５】実施例１０ 実施例７で得られた母体液晶Ａに、実施例４で得られた
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【００９６】
【化３５】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.9μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１９Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は２６６μ秒であった。また、三角波法で測
定した自発分極値は０.7ｎＣ／ｃｍ2であった。
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.9μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１９Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は２６６μ秒であった。また、三角波法で測
定した自発分極値は０.7ｎＣ／ｃｍ2であった。
【００９７】実施例１１ 実施例７で得られた母体液晶Ａに、実施例５で得られた
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【００９８】
【化３６】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.8μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１８Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は２１９μ秒であった。また、三角波法で測
定した自発分極値は０.8ｎＣ／ｃｍ2であった。
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.8μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１８Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は２１９μ秒であった。また、三角波法で測
定した自発分極値は０.8ｎＣ／ｃｍ2であった。
【００９９】実施例１２ 実施例７で得られた母体液晶Ａに、実施例６で得られた
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が２重量％
となるように混合し、液晶組成物を作製した。得られた
液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【０１００】
【化３７】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.1μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝２１Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は４０２μ秒であった。
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔２.1μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝２１Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は４０２μ秒であった。
【０１０１】実施例１３ 下記化合物
【化３８】 がそれぞれ１７.5重量％、及び下記化合物
【０１０２】
【化３９】 が３０.0重量％からなる母体液晶Ｂを作製した。この液
晶Ｂに、実施例２で得られた光学活性アルキル置換シク
ロヘキサン誘導体が５重量％になるように混合し、液晶
組成物を作製した。得られた液晶組成物の相転移温度
は、以下の通りである。
晶Ｂに、実施例２で得られた光学活性アルキル置換シク
ロヘキサン誘導体が５重量％になるように混合し、液晶
組成物を作製した。得られた液晶組成物の相転移温度
は、以下の通りである。
【０１０３】
【化４０】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.5μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１５Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は９４μ秒であった。また、三角波法で測定
した自発分極値は４.0ｎＣ／ｃｍ2であった。
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.5μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１５Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は９４μ秒であった。また、三角波法で測定
した自発分極値は４.0ｎＣ／ｃｍ2であった。
【０１０４】実施例１４ 実施例１３で得られた母体液晶Ｂに、実施例２で得られ
た光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が１０重
量％になるように混合し、液晶組成物を作製した。得ら
れた液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
た光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体が１０重
量％になるように混合し、液晶組成物を作製した。得ら
れた液晶組成物の相転移温度は、以下の通りである。
【０１０５】
【化４１】 この液晶組成物を、等方性液体状態でパラレルラビング
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.5μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１５Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は７４μ秒であった。また、三角波法で測定
した自発分極値は１３.2ｎＣ／ｃｍ2であった。
処理を施したポリイミド配向膜を有するセル間隔１.5μ
ｍの液晶素子に注入した。徐冷して配向させ、３０℃で
Ｖpp＝１５Ｖの矩形波電圧を印加したときの応答時間
（τ0-90）は７４μ秒であった。また、三角波法で測定
した自発分極値は１３.2ｎＣ／ｃｍ2であった。
【０１０６】
【発明の効果】本発明は、不斉炭素上に電子吸引性の大
きなフルオロアルキル基とアルキル置換シクロヘキシル
基を有する新規な光学活性化合物であり、本発明の化合
物は、新しいタイプの液晶として有望で、自発分極が大
きく、高速応答性に優れた液晶材料として有用である。
きなフルオロアルキル基とアルキル置換シクロヘキシル
基を有する新規な光学活性化合物であり、本発明の化合
物は、新しいタイプの液晶として有望で、自発分極が大
きく、高速応答性に優れた液晶材料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 名雪 新一 茨城県鹿島郡神栖町東和田４番地 鹿島石 油株式会社鹿島製油所内 (72)発明者 村山 善信 茨城県鹿島郡神栖町東和田４番地 鹿島石 油株式会社鹿島製油所内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒｆは炭素数１又は２のフルオロアルキル基を
示し、Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を示し、Ｒ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖アル
キル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−Ｏ−
又は単結合を示し、Ｘ2は−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−，−
ＣＨ2Ｏ−，−ＯＣＨ2−，−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を示
し、Ｘ3は−ＣＯＯ−，−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ−を示し、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に置換又は無置換の含六員環基
を示し、ｎは０又は１を示し、＊は不斉炭素を示す。〕
で表される光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導
体。 - 【請求項２】 請求項１記載の光学活性アルキル置換シ
クロヘキサン誘導体の少なくとも１種を含有することを
特徴とするキラルスメクチック相を有する液晶組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の光学活性アルキル置換シ
クロヘキサン誘導体又は請求項２記載の液晶組成物を、
１対の電極板間に配設してなることを特徴とする液晶素
子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27799796A JPH10120609A (ja) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | 光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27799796A JPH10120609A (ja) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | 光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120609A true JPH10120609A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17591197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27799796A Pending JPH10120609A (ja) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | 光学活性アルキル置換シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物及び液晶素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10120609A (ja) |
-
1996
- 1996-10-21 JP JP27799796A patent/JPH10120609A/ja active Pending
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