JPH1010783A - トナー用バインダー樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 残存モノマーの含有量が少なく、臭気の少な
いトナー用バインダー樹脂として適した樹脂を短時間で
製造する。 【解決手段】 第１の重合開始剤により懸濁重合を行っ
た後に、１０時間半減期温度が第１の重合開始剤の１０
時間半減期温度よりも１０〜５０℃高い第２の重合開始
剤を用いて、その１０時間半減期温度より２０〜４０℃
高い温度で熱処理を行うことによってトナー用バインダ
ー樹脂を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法等に用いられるトナー用バインダ−樹脂の製造方
法に関し、さらに詳しくは、短時間で、残存モノマーの
含有量が少ない低臭気のトナ−用バインダ−樹脂を製造
できるトナ−用バインダ−樹脂の製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
に用いられるコピー機、プリンター、ファクシミリ等で
は、通常、１００〜２３０℃程度の温度に加熱された加
熱ローラーを用いてトナーを紙等に定着している。この
ような定着工程では、連続して多数枚の紙等に定着され
ることが多く、加熱ローラー上に非オフセット性に影響
のない程度の微量のトナーが蓄積されていく。そして、
連続回転と紙等の連続供給のために加熱ローラーの温度
が高くなり、加熱ローラー上に蓄積されたトナーが加熱
されることによって、トナー中に残存している残存モノ
マーや残存溶剤が揮発し、臭気を発生する。このような
臭気の問題は、トナー用バインダーレジンに含まれる残
存モノマーや残存溶剤に起因し、バインダーレジンの残
存モノマーおよび残存溶剤の低減が要求されてきてい
る。このような要求に対して、例えば、特開平１−７０
７６５号公報に記載されているように、重合後に得られ
る樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱して、所定量
の水を溜去することによって残存モノマーを低減させる
方法等が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法で樹脂中の残存モノマーを減少させるために
は、非常に長時間の処理を行う必要があり、効率的な生
産を行うことはできなかったり、処理中に樹脂粒子同士
の凝集や固化を起こしたりする等の問題点を有してい
た。このような樹脂粒子の凝集、固化を防止するため
に、分散剤を追加して添加する方法等も提案されている
が、添加した分散剤が不純物として樹脂中に残り、トナ
ー用バインダー樹脂としての耐湿性、透明性等が低下す
るものであった。また、使用される原料モノマー、重合
開始剤、重合温度によっては、残存モノマーの含有量を
十分に低減することができなかった。本発明の目的は、
樹脂粒子同士の凝集や固化を引き起こすことなく、短時
間で樹脂中の残存モノマーを低減でき、低臭気のトナー
を得ることのできるトナー用バインダー樹脂の製造方法
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用バインダー樹脂の製造方法につ
いて鋭意検討した結果、特定の重合開始剤を使用すると
ともに、特定の重合条件で重合を行うことによって、残
存モノマーの含有量の少ないトナ−用バインダ−樹脂を
短時間で製造できることを見い出し、本発明に到達した
ものである。すなわち、本発明のトナー用バインダー樹
脂の製造方法は、第１の重合開始剤と第２の重合開始剤
を併用した懸濁重合法によってトナー用バインダー樹脂
を製造するにあたり、第１の重合開始剤によりビニル系
モノマー混合物の懸濁重合を行った後に、１０時間半減
期温度が第１の重合開始剤よりも１０〜５０℃高い第２
の重合開始剤により、第２の重合開始剤の１０時間半減
期温度より２０〜４０℃高い温度で熱処理を行うことを
特徴とするものである。本発明においては、高温分解型
の第２の重合開始剤を使用して、重合が実質的に終了し
た後に、この第２の重合開始剤が効率よく作用する温度
領域まで温度を上昇させて熱処理を行うことによって、
短時間で効率よく残存モノマーの処理を行うことができ
るものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のトナー用バインダー樹脂
の製造においては、１０時間半減期温度の異なる第１の
重合開始剤と第２の重合開始剤を併用するものであり、
第１の重合開始剤で原料となるビニル系モノマー混合物
の懸濁重合を行い、１０時間半減期温度の高い高温分解
型の第２の重合開始剤で重合された樹脂中に含まれる残
存モノマーの処理を行うものでり、両者の１０時間半減
期温度の差が１０〜５０℃であるような重合開始剤を用
いることが重要である。これは、両者の１０時間半減期
温度差が１０℃未満であると、樹脂の懸濁重合時に第２
の重合開始剤も消費され、後の残存モノマーを低減する
熱処理工程において十分な残存モノマーの低減が図れな
いためであり、逆に両者の１０時間半減期温度差が５０
℃を超えると残存モノマーを低減する熱処理温度を高く
する必要があり、昇温に時間を要するとともに、樹脂等
の分解による副生物が生じるためである。好ましくは、
両者の１０時間半減期温度差が１５〜４０℃の範囲であ
る。

【０００６】使用される重合開始剤としては、特に限定
されるものではなく、通常使用されるラジカル重合性を
有する過酸化物系重合開始剤を組み合わせて使用するこ
とができる。過酸化物系重合開始剤としては、例えば、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、アセチルパーオキシ
ド、イソブチリルパーオキシド、オクタノニルパーオキ
シド、デカノニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、ｍ−トルオイルパーオキ
シド、ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピパレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキシキシライレート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられ
る。中でも、原料モノマーに対する重合活性の持続性や
重合の短時間化の点から、オクタノニルパーオキシド、
デカノニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ｍ−トリオイルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートが好ましい。

【０００７】これら重合開始剤から、１０時間半減期温
度の比較的低い重合開始剤を第１の重合開始剤として選
択し、この第１の重合開始剤より１０時間半減期温度が
１０〜５０℃高い重合開始剤を第２の重合開始剤として
選択することができる。また、第１の重合開始剤の使用
量は、原料モノマー１００重量部に対して０．１〜１０
重量部の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５〜１０重量部の範囲である。さらに、第２の重合
開始剤は、原料モノマー１００重量部に対して０．０１
〜５重量部の範囲であることが好ましく、さらに好まし
くは０．０５〜３重量部の範囲である。

【０００８】本発明において、第１の重合開始剤を用い
た懸濁重合は、原料モノマーに対して好ましくは１〜１
０倍、さらに好ましくは２〜４倍程度の水とともに、分
散剤、第１の重合開始剤、第２の重合開始剤、必要に応
じて分散助剤あるいは連鎖移動剤等を添加して、所定の
重合温度まで昇温して、所定の重合率となるまで加温を
続けることによって行われる。懸濁重合における重合温
度は、第１の重合開始剤の１０時間半減期温度より５〜
２０℃高い温度で行うことが好ましい。これは、第１の
重合開始剤の１０時間半減期温度と比較して重合温度が
低かったり、高くても温度差が５℃未満であると、懸濁
重合が十分に進行せず短時間で所望の重合率に達するこ
とができない傾向にあるとともに、残存するモノマー量
が多くなり残存モノマー低減のための熱処理に長時間を
必要とする傾向にあるためである。逆に、第１の重合開
始剤の１０時間半減期温度より２０℃以上高い温度で重
合を行う場合には、樹脂の懸濁重合時に第２の重合開始
剤も消費され、後の残存モノマーを低減する熱処理工程
において十分な残存モノマーの低減が図れなかったり、
熱処理に長時間を要したりする傾向にあるためである。
このため、第２の重合開始剤の１０時間半減期温度より
低い温度で懸濁重合を行うことがより好ましい。

【０００９】懸濁重合で使用される分散安定剤として
は、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独
重合体あるいは共重合体のアルカリ金属塩、カルボキシ
チルセルロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
リン酸カルシウム等のが挙げられ、中でも、ポリビニル
アルコールが好ましく、特に好ましくは、酢酸基と水酸
基がブロック的に存在する部分鹸化ポリビニルアルコー
ルである。これら分散剤は、水１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。
これは、分散剤の使用量が０．０１重量部未満である
と、懸濁重合の安定性が低下して生成粒子の凝集によっ
て重合体が固化する傾向にあり、逆に５重量部を超える
とトナーの環境依存性、特に耐湿性が低下する傾向にあ
るためであり、さらに好ましくは０．０５〜２重量部の
範囲である。また、必要に応じて、これら分散剤ととも
に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、
硫酸カリウム等の分散助剤を併用することもできる。さ
らに、分子量を調整するために、必要に応じて、ｎ−オ
クチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−
ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘ
クシル、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を
使用してもよい。

【００１０】本発明においては、懸濁重合が完了した後
に、第２の重合開始剤の１０時間半減期温度より２０〜
４０℃高い温度で熱処理を行い残存するモノマーの低減
を行う。第２の重合開始剤の１０時間半減期温度と熱処
理温度との温度差が２０℃未満であるような温度で熱処
理を行う場合には、残存モノマーを十分に低減すること
ができず、トナーとしての臭気を抑止することができな
いとともに、残存モノマー処理に長時間を必要とするた
めである。また、第２の重合開始剤の１０時間半減期温
度より４０℃以上高い温度で熱処理を行う場合には、昇
温に長時間を要するとともに、樹脂等の分解による副生
物が生じるためである。

【００１１】さらに、本発明においては、残存モノマー
処理を施した後で、得られた樹脂のガラス転移温度以下
の温度で乾燥を行うことが好ましい。このような乾燥に
よって、残存モノマー以外の樹脂に含まれている溶剤等
の揮発成分の除去を行い、トナーの臭気をより低減させ
ることができる。この乾燥は、揮発成分の十分な除去を
行うためには、１０時間以上行うことが好ましい。この
ようにして得られた本発明のトナー用バインダー樹脂
は、残存モノマーの含有量が１０００ｐｐｍ以下、好ま
しくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐ
ｍ以下の範囲である。また、揮発性成分の含有量が０．
５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下の範囲であ
る。このように、残存モノマーおよび揮発性成分の含有
量を低減させることによって、トナー製造時における臭
気や、トナー使用時における臭気を抑止することができ
る。

【００１２】本発明によって得られるトナー用バインダ
ー樹脂は、スチレン系単量体、他の共重合可能なビニル
系単量体等からなる重合体あるいは共重合体からなるも
のであり、特にスチレン−アクリル系共重合体からなる
ものが好ましい。本発明において、スチレン系単量体と
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ
−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
３，４−ジクロシルスチレン等が挙げられ、中でも、ス
チレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、単独
でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。

【００１３】また、他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル等の不飽和モノカルボン酸エステル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等
の不飽和ジカルボン酸ジエステル等が挙げられる。

【００１４】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ
ヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル
酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等
のカルボン酸含基ビニル単量体を併用することもでき
る。これらの単量体の共重合比率は特に限定されるもの
ではないが、得られるトナー用バインダー樹脂のガラス
転移温度が５０℃以上となる範囲とすることが好まし
い。これは、トナー用バインダー樹脂のガラス転移温度
が５０℃未満であると、トナー化した際に保存安定性が
極端に低下する場合があるためであり、さらに好ましく
は５５〜７０℃の範囲である。

【００１５】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度は、サンプルを
１００℃まで昇温しメルトクエンチした後、ＤＳＣ法
（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により求めた。

【００１６】実施例１ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部とｔ−ブチルパ−オキ
シベンゾエート（１０時間半減期温度９４℃、日本油脂
社製パーブチルＺ）０．５重量部を溶解し、脱イオン水
２００重量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合
成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重
量部との混合物中に添加して撹拌する。次いで、９０℃
まで昇温して１．５時間の懸濁重合を行った後、１３０
℃まで昇温して１時間の熱処理を行った。その後、室温
まで冷却して十分に水洗浄、脱水を行った。全工程使用
時間は５時間であった。さらに、５０℃で１０時間乾燥
を行いスチレン−アクリル系樹脂を得た。得られた樹脂
は、ガラス転移温度が６１℃、残存モノマーの含有量が
２５０ｐｐｍ、揮発性成分の含有量が０．３重量％であ
り、臭気の非常に少ないものであった。

【００１７】実施例２ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部とｔ−ブチルパ−オキ
シベンゾエート（１０時間半減期温度９４℃、日本油脂
社製パーブチルＺ）０．１重量部を溶解し、脱イオン水
２００重量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合
成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重
量部との混合物中に添加して撹拌する。次いで、９０℃
まで昇温して１．５時間の懸濁重合を行った後、１３０
℃まで昇温して２時間の熱処理を行った。全工程使用時
間は６時間であった。その後、室温まで冷却して十分に
水洗浄、脱水を行った。さらに、５０℃で１０時間乾燥
を行いスチレン−アクリル系樹脂を得た。得られた樹脂
は、ガラス転移温度が６１℃、残存モノマーの含有量が
７５０ｐｐｍ、揮発性成分の含有量が０．３重量％であ
り、臭気の比較的少ないものであった。

【００１８】実施例３ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部とｔ−ブチルパ−オキ
シベンゾエート（１０時間半減期温度９４℃、日本油脂
社製パーブチルＺ）１重量部を溶解し、脱イオン水２０
０重量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合成化
学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重量部
との混合物中に添加して撹拌する。次いで、９０℃まで
昇温して１．５時間の懸濁重合を行った後、１３０℃ま
で昇温して２時間の熱処理を行った。全工程使用時間は
６時間であった。その後、室温まで冷却して十分に水洗
浄、脱水を行った。さらに、５０℃で１０時間乾燥を行
いスチレン−アクリル系樹脂を得た。得られた樹脂は、
ガラス転移温度が６１℃、残存モノマーの含有量が５０
ｐｐｍ、揮発性成分の含有量が０．２重量％であり、極
めて臭気の少ないものであった。

【００１９】比較例１ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部を溶解し、脱イオン水
２００重量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合
成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重
量部との混合物中に添加して撹拌する。次いで、９０℃
まで昇温して１．５時間の懸濁重合を行った後、１３０
℃まで昇温して３時間の熱処理を行った。全工程使用時
間は５時間であった。その後、室温まで冷却して十分に
水洗浄、脱水を行った。さらに、５０℃で１０時間乾燥
を行いスチレン−アクリル系樹脂を得た。得られた樹脂
は、ガラス転移温度が６０℃、残存モノマーの含有量が
１２００ｐｐｍ、揮発性成分の含有量が０．５重量％で
あり、臭気の強いものであった。

【００２０】比較例２ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部を溶解し、脱イオン水
２００重量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合
成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重
量部との混合物中に添加して撹拌する。次いで、９０℃
まで昇温して１２時間の懸濁重合を行った。全工程使用
時間は１４時間であった。その後、室温まで冷却して十
分に水洗浄、脱水を行った。さらに、５０℃で１０時間
乾燥を行いスチレン−アクリル系樹脂を得た。得られた
樹脂は、ガラス転移温度が６１℃、残存モノマーの含有
量が３００ｐｐｍ、揮発性成分の含有量が０．３重量％
であり、臭気の非常に少ないものであった。

【００２１】比較例３ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部を溶解し、脱イオン水
２００重量部と部分鹸化ポリビニルアルコ−ル（日本合
成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２３」）０．２重
量部との混合物中に添加して撹拌する。次いで、９０℃
まで昇温して２時間の懸濁重合を行った。その後、分散
安定剤を添加して１００℃まで昇温し、水との共沸によ
る残存モノマーの処理を３時間行ったが、反応容器内で
の発泡が激しく、水との共沸が起きる温度までの昇温に
１時間以上を要した。全工程使用時間は１０時間であっ
た。その後、室温まで冷却して十分に水洗浄、脱水を行
った。さらに、５０℃で１０時間乾燥を行いスチレン−
アクリル系樹脂を得た。得られた樹脂は、ガラス転移温
度が６１℃、残存モノマーの含有量が５００ｐｐｍ、揮
発性成分の含有量が０．３重量％であり、臭気の比較的
少ないものであった。

【００２２】比較例４ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量お
よびジビニルベンゼン０．３重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド（１０
時間半減期温度７４℃）３重量部とジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキシド（１０時間半減期温度１４５
℃、日本油脂社製パークミルＰ）０．５重量部を溶解
し、脱イオン水２００重量部と部分鹸化ポリビニルアル
コ−ル（日本合成化学工業社製「ゴ−セノ−ルＧＨ−２
３」）０．２重量部との混合物中に添加して撹拌する。
次いで、９０℃まで昇温して１．５時間の懸濁重合を行
った後、１３０℃まで昇温して３時間の熱処理を行っ
た。全工程使用時間は６時間であった。その後、室温ま
で冷却して十分に水洗浄、脱水を行った。さらに、５０
℃で１０時間乾燥を行いスチレン−アクリル系樹脂を得
た。得られた樹脂は、ガラス転移温度が６１℃、残存モ
ノマーの含有量が１０００ｐｐｍ、揮発性成分の含有量
が０．３重量％であり、臭気の強いものであった。

【００２３】上記の実施例および比較例から明らかなよ
うに、本発明に基づいて製造された実施例１〜３のスチ
レン−アクリル系樹脂は、いずれも全行程時間が５〜６
時間と短く、残存モノマーおよび揮発性成分の含有量が
少なく、臭気の少ないトナー用バインダー樹脂として適
した樹脂を提供できるものである。これに対して、比較
例１および４で得られたスチレン−アクリル系樹脂で
は、いずれも残存モノマーの含有量が多く、臭気の強い
ものであった。また、比較例２および３で得られたスチ
レン−アクリル系樹脂では、いずれも残存モノマーおよ
び揮発性成分の含有量が少なく、臭気の少ないものでは
あったが、全行程時間が１０時間を超えるものであり、
生産性に劣るものであった。

【００２４】

【発明の効果】本発明のトナー用バインダー樹脂の製造
方法は、高温分解型の第２の重合開始剤を用いて、重合
後に熱処理を行うことによって残存モノマーの低減を図
ることができ、短時間で、残存モノマーの含有量が少な
く、臭気の少ないトナー用バインダー樹脂として適した
樹脂を提供できるものである。

フロントページの続き (72)発明者 原田 陽子 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１の重合開始剤と第２の重合開始剤を
   併用して懸濁重合法によってトナー用バインダー樹脂を
   製造するにあたり、第１の重合開始剤によりビニル系モ
   ノマー混合物の懸濁重合を行った後に、１０時間半減期
   温度が第１の重合開始剤よりも１０〜５０℃高い第２の
   重合開始剤により、第２の重合開始剤の１０時間半減期
   温度より２０〜４０℃高い温度で熱処理を行うことを特
   徴とするトナー用バインダー樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 熱処理を行った後に、得られる樹脂のガ
   ラス転移温度以下の温度で乾燥を行うことを特徴とする
   請求項１記載のトナー用バインダー樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 第１の重合開始剤による懸濁重合を、第
   １の重合開始剤の１０時間半減期温度より５〜２０℃高
   い重合温度で行うことを特徴とする請求項１記載のトナ
   ー用バインダー樹脂の製造方法。