JPH09179338A - トナー用バインダー樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電安定性に優れたトナ−を提供できるトナ
ー用バインダー樹脂、およびトナー用バインダー樹脂を
生産性よく得る製造方法を提供する。 【解決手段】 懸濁重合によって重合した後に、重合体
のガラス転移温度より６０℃以上高い温度下においてア
ルカリ処理を施して得られ、ガラス転移温度が４０〜７
０℃で、酸価が０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるトナー
用バインダー樹脂、および、重合開始剤として有機過酸
化物を用いて重合体を懸濁重合により重合した後に、重
合体のガラス転移温度より６０℃以上高い温度下におい
てアルカリ処理を施すトナー用バインダー樹脂の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法等に用いられるトナー用樹脂およびその製造方法
に関し、さらに詳しくは、トナ−としての帯電安定性に
優れたトナー用バインダー樹脂およびその製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。

【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用バインダー樹脂とし
ては、上記各工程において様々な性能が要求される。例
えば、現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付
着させるために、トナーおよびトナー用バインダー樹脂
は温度、湿度等の周囲の環境に影響されることなくコピ
ー機に適した帯電量を保持しなくてはならない。ま
た、、熱ローラー定着方式による定着工程においては、
熱ローラーに付着しない非オフセット性、紙への定着性
が良好でなくてはならない。さらに、コピー機内での保
存中にトナーがブロッキングしない耐ブロッキング性も
要求される。

【０００４】従来、トナー用樹脂としては、スチレン−
アクリル系樹脂が多用されており、線状タイプの樹脂と
架橋タイプの樹脂が使用されている。線状タイプの樹脂
では、高分子量重合体と低分子量重合体とを混合し、定
着性や非オフセット性等を改良した樹脂等が知られてい
る。また、架橋タイプの樹脂では、架橋化により分子量
分布を広くし、定着性と非オフセット性の改良が行われ
ている。特に、線状タイプの樹脂の研究が進んでおり、
特公昭６３−３２１８２号公報や特開昭６２−９３５６
号公報等に記載されているように、樹脂の高分子量およ
び低分子量の領域および分子量をコントロールすること
により、定着性、非オフセット性を改良する試みが行わ
れているが、樹脂の分子量のコントロールだけでは定着
性と非オフセット性のバランスが十分にとれたトナーを
得ることは困難であった。

【０００５】そこで、トナー用バインダー樹脂の製造方
法に関する改良が種々試みられている。例えば、低分子
量重合体を溶液重合法で製造し、この低分子量重合体溶
液中に塊状重合法によって製造した高分子量重合体を溶
解した後、減圧あるいは噴霧乾燥等の方法により溶剤を
除去してトナー用バインダー樹脂を得る方法、高分子量
重合体のエマルジョンの存在下で、ノニオン系分散剤を
用いて低分子量重合体を懸濁重合する方法等が提案され
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、溶液重合と塊
状重合とを組合せたものでは、溶剤の除去が困難で生産
性に劣るとともに、残存する溶剤によってトナーの臭気
や画像安定性等の問題を有している。また、高分子量重
合体エマルジョンの存在下で低分子量重合体を懸濁重合
する方法では、定着性と非オフセット性とのバランスは
改良されるものの、画像濃度に影響を及ぼす帯電特性の
環境依存性、特に湿度の変化による帯電量の変化（耐湿
性）に問題を有している。特に、コピー機やプリンター
等の大型化や高速化に伴い、印刷枚数はますます増加し
ており、多数枚の印刷においても帯電特性の経時変化が
少なく、画像濃度の変化の少ない環境依存性に優れたト
ナーが要求されるようになってきている。

【０００７】トナーの帯電特性を安定させる目的で、例
えば特公平４−７３４４２号公報に記載されているよう
に、トナー用バインダー樹脂の製造にあたって、樹脂の
重合後にアルカリ金属の水酸化物を重合系に添加して熱
処理するアルカリ処理を施しすことによって、帯電安定
性に悪影響を及ぼす重合開始剤の分解、反応によって発
生する副生成物を除去する方法が提案されている。しか
し、このような従来のアルカリ処理においては、その処
理温度は高くても樹脂のガラス転移温度よりも５０℃程
度であり、重合開始剤の使用量が多い場合等には多量の
アルカリ金属化合物を使用するとともに、長時間の処理
を施す必要があり、生産性に劣るという問題点を有して
いた。そこで、本発明の目的は、多数枚の印刷において
も画像濃度の変化の少ない、帯電安定性に優れたトナ−
を提供できるトナー用バインダー樹脂を生産性よく得る
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用バインダー樹脂の製造方法につ
いて鋭意検討した結果、緩衝溶液を用いてアルカリ処理
を施すことによって、トナ−の帯電安定性に優れたトナ
ー用バインダ−樹脂が生産性よく得られることを見い出
し、本発明に到達したものである。すなわち、本発明の
トナー用バインダー樹脂は、懸濁重合によって重合した
後に、重合体のガラス転移温度より６０℃以上高い温度
下においてアルカリ処理を施して得られ、ガラス転移温
度が４０〜７０℃で、酸価が０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
であることを特徴とするものである。また、本発明のト
ナー用バインダー樹脂の製造方法は、重合開始剤として
有機過酸化物を用いて重合体を懸濁重合により重合した
後に、重合体のガラス転移温度より６０℃以上高い温度
下においてアルカリ処理を施すことを特徴とするもので
ある。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明によって得られるトナー用
バインダー樹脂は、重合体もスチレン系単量体、他の共
重合可能なビニル系単量体等からなる重合体あるいは共
重合体からなるものであり、特にスチレン−アクリル系
共重合体からなるものが好ましい。本発明において使用
されるスチレン系単量体としては、スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジクロシルスチレ
ン等が挙げられ、中でも、スチレンが好ましい。これら
のスチレン系単量体は、単独でまたは２種以上組み合わ
せて使用することができる。

【００１０】また、他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル等の不飽和モノカルボン酸エステル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等
の不飽和ジカルボン酸ジエステル等が挙げられる。

【００１１】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ
ヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル
酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等
のカルボン酸含基ビニル単量体を併用することもでき
る。これらの単量体の共重合比率は特に限定されるもの
ではないが、得られる樹脂のガラス転移温度が４０℃〜
７０℃となる範囲とすることが好ましい。これは、樹脂
のガラス転移温度が４０℃未満であると、トナー化した
際に保存安定性が極端に低下する場合があるためであ
り、逆に７０℃を超えるとトナーの定着性が低下するた
めであり、好ましくは５０〜６５℃の範囲である。

【００１２】本発明のトナー用バインダー樹脂は、懸濁
重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等の公知
の重合方法によって、前記スチレン系単量体、他の共重
合可能なビニル系単量体を重合することによって製造で
きる。中でも、溶剤を使用しないため残存溶剤による臭
気の問題がないとともに、発熱の制御が容易であり、重
合分散剤の使用量が少なく耐湿性を損なわない等の点か
ら懸濁重合法が特に好ましい。懸濁重合法による重合
は、密閉容器中に前記のような単量体と重合開始剤等を
仕込み、温度９５℃以上の条件下で、高分子量重合体成
分の懸濁重合を行い、次いで高分子重合体成分の懸濁粒
子の存在下で、温度９５℃以上で低分子量重合体成分の
懸濁重合を行うことが好ましい。

【００１３】高分子量重合体成分の懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、１分子内に３個以上のｔ−ブチ
ルパ−オキサイド基を有する化合物あるいは１０時間半
減期温度が９０〜１４０℃の１分子中の官能基が１個で
あるラジカル重合開始剤等を使用することができる。例
えば、１分子内に３個以上のｔ−ブチルパ−オキサイド
基を有する化合物としては、２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキシル）プロパン等が
挙げられる。また、１０時間半減期温度が９０〜１４０
℃の１分子中の官能基が１個であるラジカル重合開始剤
としては、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミル
パーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシド、ｐ−メタンハイドロパーオキシド、２
−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２−
アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フ
ェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル等の有機過酸化物あるいはアゾ化合物等が挙げら
れる。これら重合開始剤は、単独あるいは２種以上を組
み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量
としては、従来の懸濁重合での重合開始剤の使用量と比
較して非常に少量でよく、全単量体１００重量部に対し
て０．００１〜０．５重量部の範囲で使用することが好
ましく、さらに好ましくは０．００２〜０．０５重量部
の範囲である。これは、重合開始剤の使用量が０．００
１重量部未満であると、所定の重合反応率に到達するま
でに長時間を要する傾向にあり、０．５重量部を超える
と高分子量重合体成分の分子量が十分に高くならない傾
向にあるためである。

【００１４】また、本発明においては、架橋剤として多
官能ビニルモノマーを、全単量体１００重量部に対して
０．０５重量部以下の範囲で使用してもよく、さらに好
ましくは０．００２〜０．０２重量部の範囲である。こ
れは、多官能ビニルモノマーの使用量が０．０５重量部
をを超えると、低分子量重合体成分と高分子量重合体成
分とが均一に混合しなくなる傾向にあるためである。使
用される多官能ビニルモノマーとしては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル
化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａ誘導体系ジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これ
らを単独または２種以上を組み合わせて使用することが
できる。中でも、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【００１５】本発明においては、上記のような重合開始
剤あるいは架橋剤を使用するとともに、温度９５℃以
上、好ましくは１００℃以上の高温下で、高分子量重合
体成分を懸濁重合によって重合することによって、重合
開始剤が効率よく消費され、重量平均分子量が３×１０
⁵ 以上と高く、特定の分子量分布を有する高分子量重合
体成分を１〜３時間程度の短時間で得ることができるも
のである。重合温度が、９５℃未満であると所定の重合
反応率に到達までに長時間を要する傾向にある。低分子
量重合体成分の懸濁重合は、特に限定されるものでな
く、例えば、高分子量重合体の重合反応率が１０〜９０
％程度になった時点で、低分子量重合体用の重合開始剤
を水または低分子量重合体用単量体に溶解して添加する
ことによって重合を開始することが好ましい。なお、低
分子量重合体用単量体を添加する場合には、得られ樹脂
の低分子量重合体成分の含有量が５０〜９０重量％の範
囲となるよな量を添加することが好ましい。

【００１６】低分子量重合体成分を懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、
通常使用されるラジカル重合性を有する過酸化物やアゾ
系化合物等が使用でき、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオ
キシド、オクタノニルパーオキシド、デカノニルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｍ−トルオイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキ３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパオキシライレート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカオーボネート、アゾビスイソブチルニトリル、２，
２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
が挙げられるが、中でも、単量体に対する重合活性の持
続性や比較的短時間で重合が完了する点から、オクタノ
ニルパーオキシド、デカノニルパーオキシド、ラウロイ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｍ−トリオ
イルパーオキシドが好ましい。これら重合開始剤は、単
独または２種以上を組み合わせて使用することができ、
単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
で使用することが好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０重量部の範囲である。

【００１７】本発明において、懸濁重合は、単量体に対
して好ましくは１〜１０倍、さらに好ましくは２〜４倍
程度の水とともに、分散剤、重合開始剤、必要に応じて
分散助剤あるいは連鎖移動剤等を添加して、所定の重合
温度まで昇温して、所定の重合率となるまで加温を続け
ることによって行われる。

【００１８】懸濁重合で使用される分散安定剤として
は、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独
重合体あるいは共重合体のアルカリ金属塩、カルボキシ
チルセルロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
リン酸カルシウム等のが挙げられ、中でも、ポリビニル
アルコールが好ましく、特に好ましくは、酢酸基と水酸
基がブロック的に存在する部分鹸化ポリビニルアルコー
ルである。これら分散剤は、水１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。
これは、分散剤の使用量が０．０１重量部未満である
と、懸濁重合の安定性が低下して生成粒子の凝集によっ
て重合体が固化する傾向にあり、逆に５重量部を超える
とトナーの環境依存性、特に耐湿性が低下する傾向にあ
るためであり、さらに好ましくは０．０５〜２重量部の
範囲である。また、必要に応じて、これら分散剤ととも
に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、
硫酸カリウム等の分散助剤を併用することもできる。さ
らに、分子量を調整するために、必要に応じて、ｎ−オ
クチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−
ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘ
クシル、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を
使用してもよい。

【００１９】本発明のトナー用バインダー樹脂は、高分
子量重合体成分と低分子量重合体成分とから構成され、
これらが均一に分散したものであることが好ましい。高
分子量重合体成分としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が
１×１０⁵ 〜１．５×１０⁶の範囲であることが好まし
い。これは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０⁵ 未満
であると、トナーとしての耐オフセット性が低下する傾
向にあり、逆に１．５×１０⁶ を超えるとトナーとして
の定着性が低下する傾向にあるためであり、さらに好ま
しくは３×１０⁵ 〜８×１０⁵ の範囲である。また、低
分子量重合体成分は、重量平均分子量が３×１０³ 〜２
×１０⁵ の範囲であることが好ましい。これは、重量平
均分子量が３×１０³ 未満であると、樹脂の機械的強度
が低下して帯電発生時にトナーが過粉砕状態となり画像
にカブリが発生しやすくなる傾向にあり、逆に２×１０
⁵ を超えるとトナーとしての定着性が低下する傾向にあ
るためであり、さらに好ましくは６×１０³ 〜１×１０
⁵ の範囲である。本発明においては、高分子量重合体成
分と低分子量重合体成分との割合は、特に限定されるも
のではないが、高分子量重合体成分が１０〜５０重量％
の範囲で含有されることが好ましい。これは、高分子量
重合体成分が１０重量％未満であると、トナーとしての
非オフセット性が劣る傾向にあり、逆に５０重量％を超
えるとトナーとしての定着性が劣る傾向にあるためであ
る。

【００２０】本発明においては、上記のようにして懸濁
重合が実質的に終了した後に、アルカリ化合物やアルカ
リ性の緩衝溶液を重合系に添加して、得られた重合体の
ガラス転移温度より６０℃以上高い温度でアルカリ処理
を行うことが、トナーとしての帯電安定性に優れた酸価
０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の低酸価のバインダー樹脂を
得るために重要である。アルカリ処理に使用されるアル
カル化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げら
れ、中でも水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが特に好
ましい。これらアルカリ化合物は、水１００重量部に対
して０．０１〜１重量部の範囲で使用することが好まし
い。これは、アルカリ化合物の使用量が０．０１未満で
あるとアルカリ処理を施す効果が十分ではなく、逆に１
重量部を超えると廃水処理に多量の中和剤を使用する必
要があるためである。

【００２１】また、アルカリ性の緩衝溶液としては、一
般的に使用されている緩衝作用をもつ溶液であり、例え
ば、Ｃｌａｒｋ−Ｌｕｂｓの緩衝液、Ｓфｒｅｎｓｅｎ
の緩衝液、Ｋｏｌｔｈｏｆｆの緩衝液、Ｍｉｃｈａｅｌ
ｉｓの緩衝液、ＭｃＩｌｖａｉｎｅの緩衝液、Ｂｒｉｔ
ｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎの緩衝液、Ｃａｒｍｏｄｙの
緩衝液、Ｇｏｍｏｒｉの緩衝液、Ｂａｔｅｓ−Ｂｏｗｅ
ｒのＴｒｉｓ緩衝液、ＨＥＰＥＳ緩衝液、Ｇｏｏｄの緩
衝液、Ｍｅｎｚｅｌの緩衝液、Ｗａｉｐｏｌｅの緩衝液
等が挙げられる。中でも、Ｃｌａｒｋ−Ｌｕｂｓの緩衝
液の燐酸二水素カリウム／水酸化ナトリウム緩衝液が特
に好ましい。これら緩衝溶液は、緩衝溶液中に含まれる
アルカリ金属化合物が、低分子量重合体用単量体に対し
て０．１〜３重量部となる範囲で使用することが好まし
い。これは、緩衝溶液中のアルカリ金属化合物が０．１
重量部未満であると、アルカリ処理による十分な効果が
得られないためであり、３重量部を超えるとアルカリ金
属化合物が過剰となり、廃水処理に多量の中和剤を必要
とするとともに、樹脂が加水分解を起こしやすくなる傾
向にあるためである。燐酸二水素カリウム／水酸化ナト
リウム緩衝液を使用する場合には、低分子量重合体用単
量体に対して燐酸二水素カリウムが０．１〜１０重量部
で水酸化ナトリウムが０．１〜３重量部であり、燐酸二
水素カリウムと水酸化ナトリウムとの重量比（燐酸二水
素カリウム／水酸化ナトリウム）が１〜５であることが
好ましい。

【００２２】本発明において、アルカリ処理は、得られ
る重合体のガラス転移温度より６０℃以上高い温度で施
されることが重要である。これは、アルカリ処理温度が
これよりも低い温度では、アルカリ処理に要する処理時
間が長くなるためであり、特に重合開始剤を多量に使用
したような場合等では、アルカリ化合物を多量に使用す
るとともに、長時間のアルカリ処理を施す必要があり、
十分に樹脂の酸価を低下させることができないためであ
る。アルカリ処理温度が高すぎると、重合体の加水分解
が顕著になり、トナーとしての電気的性質や耐オフセッ
ト性が低下するため、重合体のガラス転移温度より６０
〜１００℃以上高い温度で行うことが好ましい。

【００２３】アルカリ処理を施した後、重合体を十分に
洗浄、脱水してアルカリ化合物を除去し、乾燥させる。
これらには公知の方法が使用できるが、例えば、洗浄、
脱水には、遠心脱水機、スーパーデカンター等が使用さ
れ、乾燥には箱型乾燥機、真空乾燥機等が使用される。
また、洗浄に際しては、アルカリ化合物を完全に除去す
るために酸処理を行ってもよい。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度は、サンプルを
１００℃まで昇温しメルトクエンチした後、ＤＳＣ法
（昇温速度」１０℃／分）により求めた。また、酸価は
水酸化カリウムの滴定法により求めた。帯電安定性は、
トナーの初期の帯電量と５０００枚複写を行った時点で
の帯電量を測定し、その帯電量の変化から以下の基準に
より評価した。 ○：帯電安定性に優れている。 △：帯電安定性にやや劣っていいる。 ×：帯電安定性に劣っている。

【００２５】実施例１〜３、比較例１〜２ スチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０重量
部、ジビニルベンゼン０．５重量部からなる単量体混合
物に、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド４重
量部を添加した溶液を、脱イオン水２００重量部に部分
鹸価化ポリビニルアルコール０．２重量部を溶解した溶
液中に添加し、撹拌する。次いで、１３０℃まで昇温し
て３時間懸濁重合を行った。その後、水酸化ナトリウム
を用いて表１に示す条件でアルカリ処理を施し、水洗、
脱水し乾燥してトナー用バインダー樹脂を得た。得られ
た樹脂の酸価およびガラス転移温度を表１に示した。得
られた樹脂９３重量部、カーボンブラック５重量部、荷
電制御剤１重量部およびポリプロピレンワックス１重量
部とを混合し、２軸押出機を用いて１５０℃で５分間溶
融混練した。その後、ジェットミル微粉砕機を用いて粉
砕し、分級して粒子径が５〜１５μｍのトナーを得た。
得られたトナーの帯電安定性の評価結果を表１に示し
た。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】本発明は、重合が実質的に終了した時点
で、重合体のガラス転移温度より６０℃以上高い温度で
アルカリ処理を施すことによって、多数枚の印刷におい
ても画像濃度の変化の少ない、帯電安定性に優れたトナ
−を提供できるトナー用バインダー樹脂、およびトナー
用バインダー樹脂を生産性よく得る製造方法を提供でき
るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 懸濁重合によって重合した後に、重合体
   のガラス転移温度より６０℃以上高い温度下においてア
   ルカリ処理を施して得られ、ガラス転移温度が４０〜７
   ０℃で、酸価が０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを
   特徴とするトナー用バインダー樹脂。
2. 【請求項２】 重合開始剤として有機過酸化物を用いて
   重合体を懸濁重合により重合した後に、重合体のガラス
   転移温度より６０℃以上高い温度下においてアルカリ処
   理を施すことを特徴とするトナー用バインダー樹脂の製
   造方法。