JPH10106543A - リチウム電池及びその電極の製造方法 - Google Patents
リチウム電池及びその電極の製造方法Info
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- JPH10106543A JPH10106543A JP8259895A JP25989596A JPH10106543A JP H10106543 A JPH10106543 A JP H10106543A JP 8259895 A JP8259895 A JP 8259895A JP 25989596 A JP25989596 A JP 25989596A JP H10106543 A JPH10106543 A JP H10106543A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来より一層の高エネルギー密度化が可能な
リチウム電池及びその電極の製造方法を提供する。 【解決手段】 Ｌｉと７Ａ族又は８Ａ族の遷移金属（Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅ等）と前記遷移金属と異なる遷
移金属、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔ
ｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群か
ら選択された少なくとも１種の元素により構成され、少
なくとも一部が六方晶系結晶構造をもつ複合酸化物から
なる正極活物質は、Ｌｉを富加して得られる複合酸化物
であり、これを所定の形状に成形し、正極活物質として
使用してリチウム電池の電極を製造する。
リチウム電池及びその電極の製造方法を提供する。 【解決手段】 Ｌｉと７Ａ族又は８Ａ族の遷移金属（Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅ等）と前記遷移金属と異なる遷
移金属、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔ
ｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群か
ら選択された少なくとも１種の元素により構成され、少
なくとも一部が六方晶系結晶構造をもつ複合酸化物から
なる正極活物質は、Ｌｉを富加して得られる複合酸化物
であり、これを所定の形状に成形し、正極活物質として
使用してリチウム電池の電極を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｌｉと遷移金属を
含む複合酸化物を正極活物質としたリチウム電池及びそ
の電極の製造方法に関し、Ｌｉを従来よりも多量に加え
て、高いエネルギー密度を得たリチウム電池及びその電
極の製造方法に関する。
含む複合酸化物を正極活物質としたリチウム電池及びそ
の電極の製造方法に関し、Ｌｉを従来よりも多量に加え
て、高いエネルギー密度を得たリチウム電池及びその電
極の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】図９はスパイラル型のリチウム電池を示
す断面図である。このリチウム電池においては、シート
状の正極（正極活物質）３及び負極４がセパレータ５を
挟んで対向配置され、これらがスパイラル状に巻かれて
電池ケース７内に装入されている。この電池ケース７の
外側にはジャケット６が配設されている。また、電池ケ
ース７の底部には負極端子２が設けられており、上部に
はベントダイアグラム８、ベントスパイク９及び正極キ
ャップ１が配設されている。
す断面図である。このリチウム電池においては、シート
状の正極（正極活物質）３及び負極４がセパレータ５を
挟んで対向配置され、これらがスパイラル状に巻かれて
電池ケース７内に装入されている。この電池ケース７の
外側にはジャケット６が配設されている。また、電池ケ
ース７の底部には負極端子２が設けられており、上部に
はベントダイアグラム８、ベントスパイク９及び正極キ
ャップ１が配設されている。
【０００３】従来、リチウム電池の正極活物質を構成す
るものとして、５Ａ族のＶ及び６Ａ族のＣｒのアモルフ
ァス化遷移金属酸化物（ａ−Ｖ2Ｏ5及びａ−Ｃｒ3Ｏ8）
粒子が使用されている。また、７Ａ族又は８Ａ族の遷移
金属を用いた正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2及びＬ
ｉＮｉＯ2等の結晶化酸化物粒子（六方晶系）がある。
更に、六方晶系でないＬｉXＭｅYＯ2型の結晶化酸化物
もある。但し、ＭｅはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｂ等で
ある。
るものとして、５Ａ族のＶ及び６Ａ族のＣｒのアモルフ
ァス化遷移金属酸化物（ａ−Ｖ2Ｏ5及びａ−Ｃｒ3Ｏ8）
粒子が使用されている。また、７Ａ族又は８Ａ族の遷移
金属を用いた正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2及びＬ
ｉＮｉＯ2等の結晶化酸化物粒子（六方晶系）がある。
更に、六方晶系でないＬｉXＭｅYＯ2型の結晶化酸化物
もある。但し、ＭｅはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｂ等で
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ａ−Ｖ2Ｏ5及びａ−Ｃｒ3Ｏ8アモルファス化遷移金属酸
化物を使用したリチウム電池はエネルギー密度が低いと
いう難点がある。
ａ−Ｖ2Ｏ5及びａ−Ｃｒ3Ｏ8アモルファス化遷移金属酸
化物を使用したリチウム電池はエネルギー密度が低いと
いう難点がある。
【０００５】また、ＬｉＭｅＯ2型の六方晶系結晶構造
の酸化物は、モル比でＬｉ／Ｍｅが１．２以上（即ち、
Ｌｉ1.2ＭｅＯ2以上）となるようにＬｉを富加すること
ができず、このためこの六方晶系酸化物も高エネルギー
密度化を図ることができないという問題点がある。
の酸化物は、モル比でＬｉ／Ｍｅが１．２以上（即ち、
Ｌｉ1.2ＭｅＯ2以上）となるようにＬｉを富加すること
ができず、このためこの六方晶系酸化物も高エネルギー
密度化を図ることができないという問題点がある。
【０００６】即ち、ＬｉＣｏＯ2は、通常、図１０に示
すように六方晶系結晶構造を有し、Ｌｉサイト、Ｃｏサ
イト及びＯサイトに層状構造をなす。しかし、この構造
の場合、図１１に示すように、Ｌｉ／Ｃｏモル比で１．
２以上となるように過剰のＬｉ源を投入して混合原料１
２を得、これを焼成しても、焼成後には、一定の構造を
組むＬｉＣｏＯ2層１０とそれ以外の不純物層１１とに
２層分離してしまう。このように、従来、ＬｉXＣｏＯ2
において、Ｘ≧１．２とする六方晶系結晶構造をもつ複
合酸化物の製造は困難である。
すように六方晶系結晶構造を有し、Ｌｉサイト、Ｃｏサ
イト及びＯサイトに層状構造をなす。しかし、この構造
の場合、図１１に示すように、Ｌｉ／Ｃｏモル比で１．
２以上となるように過剰のＬｉ源を投入して混合原料１
２を得、これを焼成しても、焼成後には、一定の構造を
組むＬｉＣｏＯ2層１０とそれ以外の不純物層１１とに
２層分離してしまう。このように、従来、ＬｉXＣｏＯ2
において、Ｘ≧１．２とする六方晶系結晶構造をもつ複
合酸化物の製造は困難である。
【０００７】一方、従来のＬｉXＭｅＯ2型の非六方晶系
結晶構造の酸化物においては、Ｌｉの富加は可能である
が、結晶構造自体が不安定であり、電池の放電容量が小
さく、またサイクル寿命特性が悪いという問題点があ
る。
結晶構造の酸化物においては、Ｌｉの富加は可能である
が、結晶構造自体が不安定であり、電池の放電容量が小
さく、またサイクル寿命特性が悪いという問題点があ
る。
【０００８】本発明はかかる問題点に鑑みてなされたも
のであって、六方晶構造を保持したままＬｉの富加を可
能とし、これにより、高容量で高エネルギー密度のリチ
ウム電池を得ることができるリチウム電池及びその電極
の製造方法を提供することを目的とする。
のであって、六方晶構造を保持したままＬｉの富加を可
能とし、これにより、高容量で高エネルギー密度のリチ
ウム電池を得ることができるリチウム電池及びその電極
の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本願請求項１の発明に係
るリチウム電池は、周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選
択された少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅと
は異なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも
１種の元素をＡとしたとき、ＬｉXＭｅYＡ(1-Y)Ｏ(1+X)
（但し、１．３≦Ｘ≦２．５、０．５≦Ｙ≦０．９９
９）で現わされる組成を有し、六方晶の結晶構造をもつ
複合酸化物からなる正極活物質を有することを特徴とす
る。
るリチウム電池は、周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選
択された少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅと
は異なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも
１種の元素をＡとしたとき、ＬｉXＭｅYＡ(1-Y)Ｏ(1+X)
（但し、１．３≦Ｘ≦２．５、０．５≦Ｙ≦０．９９
９）で現わされる組成を有し、六方晶の結晶構造をもつ
複合酸化物からなる正極活物質を有することを特徴とす
る。
【００１０】本願請求項２の発明に係るリチウム電池の
電極の製造方法は、周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選
択された少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅと
は異なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも
１種の元素をＡとしたとき、Ｍｅ酸化物とＡを含む酸化
物とＬｉ酸化物とを混合する工程と、この混合物を６０
０乃至１２００℃に３０分以上加熱して焼成し少なくと
も一部が六方晶の結晶構造をもつ複合酸化物を得る工程
と、この複合酸化物から所定の形状の電極を形成する工
程とを有することを特徴とする。
電極の製造方法は、周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選
択された少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅと
は異なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも
１種の元素をＡとしたとき、Ｍｅ酸化物とＡを含む酸化
物とＬｉ酸化物とを混合する工程と、この混合物を６０
０乃至１２００℃に３０分以上加熱して焼成し少なくと
も一部が六方晶の結晶構造をもつ複合酸化物を得る工程
と、この複合酸化物から所定の形状の電極を形成する工
程とを有することを特徴とする。
【００１１】本願請求項３の発明に係るリチウム電池の
電極の製造方法は、周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選
択された少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅと
は異なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも
１種の元素をＡとしたとき、Ｍｅ酸化物と Ａを含む炭
酸塩、硝酸塩又は水酸化物の１種とＬｉを含む炭酸塩、
硝酸塩又は水酸化物の１種とを混合する工程と、この混
合物を６００乃至１２００℃に５乃至７２時間加熱して
焼成し少なくとも一部が六方晶の結晶構造をもつ複合酸
化物を得る工程と、この複合酸化物から所定の形状の電
極を形成する工程とを有することを特徴とする。
電極の製造方法は、周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選
択された少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅと
は異なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも
１種の元素をＡとしたとき、Ｍｅ酸化物と Ａを含む炭
酸塩、硝酸塩又は水酸化物の１種とＬｉを含む炭酸塩、
硝酸塩又は水酸化物の１種とを混合する工程と、この混
合物を６００乃至１２００℃に５乃至７２時間加熱して
焼成し少なくとも一部が六方晶の結晶構造をもつ複合酸
化物を得る工程と、この複合酸化物から所定の形状の電
極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【００１２】本発明においては、ＬｉＭｅＯ2 型の六方
晶系結晶構造をもつ複合酸化物に適当な元素を加えるこ
とにより、２層分離を生じさせずにＬｉの富加を可能と
する。これにより、この複合酸化物を正極活物質とする
電極のリチウム電池は高容量化及び高エネルギー密度化
が可能となる。
晶系結晶構造をもつ複合酸化物に適当な元素を加えるこ
とにより、２層分離を生じさせずにＬｉの富加を可能と
する。これにより、この複合酸化物を正極活物質とする
電極のリチウム電池は高容量化及び高エネルギー密度化
が可能となる。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について、
具体的に説明する。リチウム電池の電極に使用する正極
活物質として、Ｌｉと高酸化力の７Ａ族及び８Ａ族の遷
移金属Ｍｅとこの遷移金属とは異なる添加元素Ａを含む
酸化物等を使用する。従来、７Ａ族又は８Ａ族の遷移金
属により構成された正極活物質は結晶化しており、層構
造をもつ。本発明においては、従来のＬｉＭｅＯ2 型の
六方晶系結晶構造の複合酸化物にＬｉを富加することに
より、リチウム電池のより一層の高エネルギー化を実現
するものである。
具体的に説明する。リチウム電池の電極に使用する正極
活物質として、Ｌｉと高酸化力の７Ａ族及び８Ａ族の遷
移金属Ｍｅとこの遷移金属とは異なる添加元素Ａを含む
酸化物等を使用する。従来、７Ａ族又は８Ａ族の遷移金
属により構成された正極活物質は結晶化しており、層構
造をもつ。本発明においては、従来のＬｉＭｅＯ2 型の
六方晶系結晶構造の複合酸化物にＬｉを富加することに
より、リチウム電池のより一層の高エネルギー化を実現
するものである。
【００１４】以下、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2 を使
用した場合について、リチウム電池のエネルギー密度を
向上することができなかった理由を説明する。正極活物
質としてＬｉＣｏＯ2 を使用した場合、下記化学式１に
示す反応が起こる。
用した場合について、リチウム電池のエネルギー密度を
向上することができなかった理由を説明する。正極活物
質としてＬｉＣｏＯ2 を使用した場合、下記化学式１に
示す反応が起こる。
【００１５】
【化１】 ＣｏＯ2＋Ｌｉ+＋ｅ- ← → ＬｉＣｏＯ2 この反応は、Ｃｏのみに着目した場合に、下記化学式２
のように表すことができる。
のように表すことができる。
【００１６】
【化２】 Ｃｏ4+ ← → Ｃｏ3+
【００１７】理論的には、ＣｏＯ2 -の１分子に対してＬ
ｉ+の１イオンが結合する。しかし、正極活物質が結晶
性ＬｉＣｏＯ2であるとすると、その層状構造からＬｉ+
イオンが２次元的にしか移動できない。結晶性ＬｉＣｏ
Ｏ2では、層状構造の層間距離及び方向性によりＬｉ+イ
オンの拡散が律速される。また、ある量（約５０％）以
上のＬｉ+イオンを取り出すとその層状構造が破壊し、
Ｌｉ+イオンの出入れが不可となる。このため、従来は
リチウム電池のエネルギー密度を向上させることが困難
であった。
ｉ+の１イオンが結合する。しかし、正極活物質が結晶
性ＬｉＣｏＯ2であるとすると、その層状構造からＬｉ+
イオンが２次元的にしか移動できない。結晶性ＬｉＣｏ
Ｏ2では、層状構造の層間距離及び方向性によりＬｉ+イ
オンの拡散が律速される。また、ある量（約５０％）以
上のＬｉ+イオンを取り出すとその層状構造が破壊し、
Ｌｉ+イオンの出入れが不可となる。このため、従来は
リチウム電池のエネルギー密度を向上させることが困難
であった。
【００１８】そこで、Ｌｉを富加してＬｉ+イオンを増
加させることにより、Ｌｉ+イオンの拡散を促進しよう
としても、図１１に示すように、焼成後にはある一定の
構造を組む部分１０と不純物層１１とに２層分離してし
まう。このため、Ｌｉを富加することができなかった。
加させることにより、Ｌｉ+イオンの拡散を促進しよう
としても、図１１に示すように、焼成後にはある一定の
構造を組む部分１０と不純物層１１とに２層分離してし
まう。このため、Ｌｉを富加することができなかった。
【００１９】しかしながら、本発明のように、ＬｉXＭ
ｅYＡ(1-Y)Ｏ(1+X)で現わされる複合酸化物において、
例えば、ＭｅにＣｏ、ＡにＭｎを夫々選択した場合、
０．５≦Ｙ≦０．９９９の範囲において、ＬｉXＣｏYＭ
ｎ(1-Y)Ｏ(1+X)の構造をとり、更にＬｉを富加しても２
層分離が生じることなく、六方晶系結晶構造の複合酸化
物が得られる。これは（Ｃｏ＋Ｍｎ）サイトにＬｉが置
換しており、それはＭｎを加えることにより可能になっ
ていることによると考えられる。このＬｉの富加により
複合酸化物は、Ｌｉ(1/2+X/2)｛Ｌｉ(X/2-1/2)ＣｏYＭ
ｎ(1-Y)｝Ｏ(1+X)で現わされ、安定化した六方晶系結晶
構造をもつと考えられる。このようにＬｉが富加された
複合酸化物が得られ、これを所定の電極の形状に成形し
て正極活物質が得られる。
ｅYＡ(1-Y)Ｏ(1+X)で現わされる複合酸化物において、
例えば、ＭｅにＣｏ、ＡにＭｎを夫々選択した場合、
０．５≦Ｙ≦０．９９９の範囲において、ＬｉXＣｏYＭ
ｎ(1-Y)Ｏ(1+X)の構造をとり、更にＬｉを富加しても２
層分離が生じることなく、六方晶系結晶構造の複合酸化
物が得られる。これは（Ｃｏ＋Ｍｎ）サイトにＬｉが置
換しており、それはＭｎを加えることにより可能になっ
ていることによると考えられる。このＬｉの富加により
複合酸化物は、Ｌｉ(1/2+X/2)｛Ｌｉ(X/2-1/2)ＣｏYＭ
ｎ(1-Y)｝Ｏ(1+X)で現わされ、安定化した六方晶系結晶
構造をもつと考えられる。このようにＬｉが富加された
複合酸化物が得られ、これを所定の電極の形状に成形し
て正極活物質が得られる。
【００２０】前述のとおり、本実施例においては、Ｌｉ
の富加が可能となり、得られた複合酸化物を正極活物質
とする電極を有するリチウム電池は高容量でエネルギー
密度が著しく向上する。
の富加が可能となり、得られた複合酸化物を正極活物質
とする電極を有するリチウム電池は高容量でエネルギー
密度が著しく向上する。
【００２１】
【実施例】次に、本発明に係るリチウム電池の電極を製
造し、その特性を調べた結果について説明する。
造し、その特性を調べた結果について説明する。
【００２２】実施例１ Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＭｎＯ2の酸化物を使用して、
ＬｉXＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ(1+X)又はＬｉXＣｏYＭｎ(1-Y)
Ｏ(1+X)で現わされる複合酸化物を作成した。
ＬｉXＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ(1+X)又はＬｉXＣｏYＭｎ(1-Y)
Ｏ(1+X)で現わされる複合酸化物を作成した。
【００２３】〔１〕先ず、前記ＬｉXＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ
(1+X)において、Ｘを１．３に固定し、（１−Ｙ）を０
〜０．５（即ち、０．５≦Ｙ≦１）まで変化させて種々
の組成の試料を作成した。Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＭ
ｎＯ2の酸化物をＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ2.3に合わせ
て、Ｌｉ、Ｃｏ及びＭｎのモル比で夫々計算し秤量し
た。これらの酸化物を混合し、大気中において１０００
℃に２０時間加熱して、焼成した。得られた試料をＸ線
回折法により調べたところ、全て六方晶系の単一な結晶
構造であった。
(1+X)において、Ｘを１．３に固定し、（１−Ｙ）を０
〜０．５（即ち、０．５≦Ｙ≦１）まで変化させて種々
の組成の試料を作成した。Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＭ
ｎＯ2の酸化物をＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ2.3に合わせ
て、Ｌｉ、Ｃｏ及びＭｎのモル比で夫々計算し秤量し
た。これらの酸化物を混合し、大気中において１０００
℃に２０時間加熱して、焼成した。得られた試料をＸ線
回折法により調べたところ、全て六方晶系の単一な結晶
構造であった。
【００２４】この混合物を使用して、図９に示すスパイ
ラル型のリチウム電池を組み立てた。この電池のサイズ
は直径が１８ｍｍ、長さが６５ｍｍであり、重量が４０
ｇである。これらの電池の充放電特性を調べた結果を図
１に示す。図１は横軸にＬｉ1. 3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ2.3の
複合酸化物における（１−Ｙ）をとり、縦軸にリチウム
電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラフ
図である。この図１から明らかなように、Ｌｉ1.3ＭｎY
Ｃｏ(1-Y)Ｏ 2.3で現される複合酸化物は、Ｘが１．３
の場合、０．００１≦（１−Ｙ）≦０．５の範囲におい
て、エネルギー密度が従来の同サイズのリチウム電池
（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著し
く向上した。
ラル型のリチウム電池を組み立てた。この電池のサイズ
は直径が１８ｍｍ、長さが６５ｍｍであり、重量が４０
ｇである。これらの電池の充放電特性を調べた結果を図
１に示す。図１は横軸にＬｉ1. 3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ2.3の
複合酸化物における（１−Ｙ）をとり、縦軸にリチウム
電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラフ
図である。この図１から明らかなように、Ｌｉ1.3ＭｎY
Ｃｏ(1-Y)Ｏ 2.3で現される複合酸化物は、Ｘが１．３
の場合、０．００１≦（１−Ｙ）≦０．５の範囲におい
て、エネルギー密度が従来の同サイズのリチウム電池
（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著し
く向上した。
【００２５】〔２〕次に、前記ＬｉXＣｏYＭｎ(1-Y)Ｏ
(1+X)において、（１−Ｙ）を０．０５（即ち、Ｙを
０．９５）に固定し、Ｘ≧１で変化させて種々の組成の
試料を作成した。Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＭｎＯ2の酸
化物をＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ( 1+X)に合わせて、Ｌ
ｉ、Ｃｏ及びＭｎのモル比で夫々計算し秤量した。
(1+X)において、（１−Ｙ）を０．０５（即ち、Ｙを
０．９５）に固定し、Ｘ≧１で変化させて種々の組成の
試料を作成した。Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＭｎＯ2の酸
化物をＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ( 1+X)に合わせて、Ｌ
ｉ、Ｃｏ及びＭｎのモル比で夫々計算し秤量した。
【００２６】これらの酸化物を混合し、大気中において
１０００℃に２０時間加熱して焼成した。得られた試料
をＸ線回折法により調べたところ、全て六方晶系の単一
な結晶構造であった。
１０００℃に２０時間加熱して焼成した。得られた試料
をＸ線回折法により調べたところ、全て六方晶系の単一
な結晶構造であった。
【００２７】同様に、この混合物を使用してスパイラル
型のリチウム電池を組み立てた。これらの電池の充放電
特性を調べた結果を図２に示す。図２は横軸にＬｉXＣ
ｏ0.9 5Ｍｎ0.05Ｏ(1+X)の複合酸化物におけるＸをと
り、縦軸にリチウム電池のエネルギー密度をとって両者
の関係を示すグラフ図である。この図２から明らかなよ
うに、本実施例の複合酸化物はＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05
Ｏ(1+X)で現わされ、１≦Ｘ≦２．５の範囲において、
エネルギー密度が従来の同サイズのリチウム電池（エネ
ルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著しく向上
した。
型のリチウム電池を組み立てた。これらの電池の充放電
特性を調べた結果を図２に示す。図２は横軸にＬｉXＣ
ｏ0.9 5Ｍｎ0.05Ｏ(1+X)の複合酸化物におけるＸをと
り、縦軸にリチウム電池のエネルギー密度をとって両者
の関係を示すグラフ図である。この図２から明らかなよ
うに、本実施例の複合酸化物はＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05
Ｏ(1+X)で現わされ、１≦Ｘ≦２．５の範囲において、
エネルギー密度が従来の同サイズのリチウム電池（エネ
ルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著しく向上
した。
【００２８】実施例２ Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4及びＭｎＯ2の酸化物を使用して、
ＬｉXＣｏYＭｎ(1-Y)Ｏ(1+X)において、Ｘを１．３に固
定し、Ｙを０．９５に固定した。Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4及
びＭｎＯ2の酸化物をＬｉ1.3Ｃｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ2.3に
合わせてＬｉ、Ｃｏ及びＭｎのモル比で夫々計算し秤量
した後、これらの酸化物を混合した。
ＬｉXＣｏYＭｎ(1-Y)Ｏ(1+X)において、Ｘを１．３に固
定し、Ｙを０．９５に固定した。Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4及
びＭｎＯ2の酸化物をＬｉ1.3Ｃｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ2.3に
合わせてＬｉ、Ｃｏ及びＭｎのモル比で夫々計算し秤量
した後、これらの酸化物を混合した。
【００２９】〔１〕先ず、これらの混合酸化物を１００
０℃に０．０１〜２４０時間加熱して焼成した。得られ
た試料をＸ線回折法により調べたところ、１．０時間以
上の焼成条件では六方晶系の結晶構造を有していた。ま
た、１．０時間未満の試料については一部原料が残存し
たと思われるピーク値が存在するものの、六方晶系の結
晶構造を有していた。
０℃に０．０１〜２４０時間加熱して焼成した。得られ
た試料をＸ線回折法により調べたところ、１．０時間以
上の焼成条件では六方晶系の結晶構造を有していた。ま
た、１．０時間未満の試料については一部原料が残存し
たと思われるピーク値が存在するものの、六方晶系の結
晶構造を有していた。
【００３０】この複合酸化物物を使用して、スパイラル
型のリチウム電池を組み立てた。これらの電池の充放電
特性を調べた結果を図３に示す。図３は横軸に焼成時間
をとり、縦軸にリチウム電池のエネルギー密度をとって
両者の関係を示すグラフ図である。この図３から明らか
なように、本実施例の複合酸化物は０．５時間以上加熱
すると、エネルギー密度が従来の同サイズのリチウム電
池（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著
しく向上した。
型のリチウム電池を組み立てた。これらの電池の充放電
特性を調べた結果を図３に示す。図３は横軸に焼成時間
をとり、縦軸にリチウム電池のエネルギー密度をとって
両者の関係を示すグラフ図である。この図３から明らか
なように、本実施例の複合酸化物は０．５時間以上加熱
すると、エネルギー密度が従来の同サイズのリチウム電
池（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著
しく向上した。
【００３１】〔２〕次に、これら混合酸化物を５００〜
１４００℃に１．０時間加熱して、焼成した。得られた
試料をＸ線回折法により調べたところ、７００℃未満の
焼成条件では一部に残存原料のピーク値が存在し、１１
００℃以上に加熱した場合には一部分解したと思われる
Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＣｏＯの六方晶系結晶の酸化
物のピーク値が存在した。
１４００℃に１．０時間加熱して、焼成した。得られた
試料をＸ線回折法により調べたところ、７００℃未満の
焼成条件では一部に残存原料のピーク値が存在し、１１
００℃以上に加熱した場合には一部分解したと思われる
Ｌｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4 及びＣｏＯの六方晶系結晶の酸化
物のピーク値が存在した。
【００３２】この複合酸化物を使用して、スパイラル型
のリチウム電池を組み立てた。これらの電池の充放電特
性を調べた結果を図４に示す。図４は横軸に焼成温度を
とり、縦軸にリチウム電池のエネルギー密度をとって両
者の関係を示すグラフ図である。この図４から明らかな
ように、本実施例の複合酸化物は６００〜１２００℃の
範囲で加熱した場合、エネルギー密度が従来の同サイズ
のリチウム電池（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リット
ル）に比して著しく向上した。
のリチウム電池を組み立てた。これらの電池の充放電特
性を調べた結果を図４に示す。図４は横軸に焼成温度を
とり、縦軸にリチウム電池のエネルギー密度をとって両
者の関係を示すグラフ図である。この図４から明らかな
ように、本実施例の複合酸化物は６００〜１２００℃の
範囲で加熱した場合、エネルギー密度が従来の同サイズ
のリチウム電池（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リット
ル）に比して著しく向上した。
【００３３】以上の図３及び図４から明らかなように、
Ｌｉ1.3Ｃｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ2.3で現わされる複合酸化物
は、６００〜１２００℃に、０．５時間以上加熱する焼
成条件の場合は、エネルギー密度が従来の同サイズのリ
チウム電池（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に
比して著しく向上している。
Ｌｉ1.3Ｃｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ2.3で現わされる複合酸化物
は、６００〜１２００℃に、０．５時間以上加熱する焼
成条件の場合は、エネルギー密度が従来の同サイズのリ
チウム電池（エネルギー密度が約２８０Ｗｈ／リットル）に
比して著しく向上している。
【００３４】実施例３ 実施例１の原料Ｌｉ2Ｏ2 及びＭｎＯ2に替えて、夫々Ｌ
ｉ2ＣＯ3及びＭｎＣＯ3を使用して、実施例１と同様な
方法で試料を作成した。
ｉ2ＣＯ3及びＭｎＣＯ3を使用して、実施例１と同様な
方法で試料を作成した。
【００３５】図５は横軸にＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ2.3
の複合酸化物における（１−Ｙ）をとり、縦軸にリチウ
ム電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラ
フ図である。この図５から明らかなように、本実施例の
複合酸化物はＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ 2.3で現される
複合酸化物は、Ｘが１．３の場合、０．００１≦（１−
Ｙ）≦０．５の範囲において、エネルギー密度が従来の
同サイズのリチウム電池（エネルギー密度が約２８０ｗ
ｈ／リットル）に比して著しく向上した。
の複合酸化物における（１−Ｙ）をとり、縦軸にリチウ
ム電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラ
フ図である。この図５から明らかなように、本実施例の
複合酸化物はＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ 2.3で現される
複合酸化物は、Ｘが１．３の場合、０．００１≦（１−
Ｙ）≦０．５の範囲において、エネルギー密度が従来の
同サイズのリチウム電池（エネルギー密度が約２８０ｗ
ｈ／リットル）に比して著しく向上した。
【００３６】また、図６は横軸にＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ
0.05Ｏ(1+X)の複合酸化物におけるＸをとり、縦軸にリ
チウム電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示す
グラフ図である。この図６から明らかなように、本実施
例の複合酸化物はＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ(1+X) で現
わされ、１≦Ｘ≦２．５の範囲において、エネルギー密
度が従来の同サイズのリチウム電池（エネルギー密度が
約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著しく向上した。
0.05Ｏ(1+X)の複合酸化物におけるＸをとり、縦軸にリ
チウム電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示す
グラフ図である。この図６から明らかなように、本実施
例の複合酸化物はＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ(1+X) で現
わされ、１≦Ｘ≦２．５の範囲において、エネルギー密
度が従来の同サイズのリチウム電池（エネルギー密度が
約２８０Ｗｈ／リットル）に比して著しく向上した。
【００３７】実施例４ 実施例１のＣｏ及びＭｎの替りに請求項１にて規定した
Ｍｅ及びＡの種々の元素を使用し、更にＬｉ及びＡにつ
いては、酸化物以外に請求項３に規定した各種の塩を使
用して、実施例１と同様な方法で試料を作成した。。
Ｍｅ及びＡの種々の元素を使用し、更にＬｉ及びＡにつ
いては、酸化物以外に請求項３に規定した各種の塩を使
用して、実施例１と同様な方法で試料を作成した。。
【００３８】得られた試料をＸ線回折法により調べたと
ころ、全て六方晶系の単一な結晶構造であった。
ころ、全て六方晶系の単一な結晶構造であった。
【００３９】図７は横軸にＬｉ1.3ＭｅYＡ(1-Y)Ｏ2.3の
複合酸化物における（１−Ｙ）をとり、縦軸にリチウム
電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラフ
図である。この図７から明らかなように、本実施例の複
合酸化物はＬｉ1.3ＭｅYＡ(1 -Y)Ｏ 2.3 で現わされ、Ｘ
が１．３の場合、０．００１≦（１−Ｙ）≦０．５の範
囲において、全てのＭｅ及びＡに対して、エネルギー密
度は図中の斜線領域内にあり、従来の同サイズのリチウ
ム電池（エネルギー密度が約２８０ｗｈ／リットル）に比し
てエネルギー密度が著しく向上した。
複合酸化物における（１−Ｙ）をとり、縦軸にリチウム
電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラフ
図である。この図７から明らかなように、本実施例の複
合酸化物はＬｉ1.3ＭｅYＡ(1 -Y)Ｏ 2.3 で現わされ、Ｘ
が１．３の場合、０．００１≦（１−Ｙ）≦０．５の範
囲において、全てのＭｅ及びＡに対して、エネルギー密
度は図中の斜線領域内にあり、従来の同サイズのリチウ
ム電池（エネルギー密度が約２８０ｗｈ／リットル）に比し
てエネルギー密度が著しく向上した。
【００４０】また、図８は横軸にＬｉXＭｅ0.95Ａ0.05
Ｏ(1+X)の複合酸化物におけるＸをとり、縦軸にリチウ
ム電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラ
フ図である。この図８から明らかなように、本実施例の
複合酸化物はＬｉXＭｅ0.95Ａ0 .05Ｏ(1+X) で現わさ
れ、１≦Ｘ≦２．５の範囲において、全てのＭｅ及びＡ
に対して、エネルギー密度が図中の斜線領域内にあり、
従来の同サイズのリチウム電池（エネルギー密度が約２
８０ｗｈ／リットル）に比してエネルギー密度が著しく向上
した。
Ｏ(1+X)の複合酸化物におけるＸをとり、縦軸にリチウ
ム電池のエネルギー密度をとって両者の関係を示すグラ
フ図である。この図８から明らかなように、本実施例の
複合酸化物はＬｉXＭｅ0.95Ａ0 .05Ｏ(1+X) で現わさ
れ、１≦Ｘ≦２．５の範囲において、全てのＭｅ及びＡ
に対して、エネルギー密度が図中の斜線領域内にあり、
従来の同サイズのリチウム電池（エネルギー密度が約２
８０ｗｈ／リットル）に比してエネルギー密度が著しく向上
した。
【００４１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係るリチ
ウム電池は、Ｌｉを極めて富加することのできる六方晶
系結晶構造を有する複合酸化物からなる正極活物質であ
り、従来に比してエネルギー密度が著しく向上する。
ウム電池は、Ｌｉを極めて富加することのできる六方晶
系結晶構造を有する複合酸化物からなる正極活物質であ
り、従来に比してエネルギー密度が著しく向上する。
【図１】 原料としてＬｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4及びＭｎＯ2
の酸化物を使用した場合のＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ
2.3で現わされる複合酸化物において、（１−Ｙ）とリ
チウム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図で
ある。
の酸化物を使用した場合のＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)Ｏ
2.3で現わされる複合酸化物において、（１−Ｙ）とリ
チウム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図で
ある。
【図２】 原料としてＬｉ2Ｏ2、Ｃｏ3Ｏ4及びＭｎＯ2
の酸化物を使用した場合のＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ
(1+X)で現される複合酸化物において、Ｘとリチウム電
池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図である。
の酸化物を使用した場合のＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ
(1+X)で現される複合酸化物において、Ｘとリチウム電
池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図である。
【図３】 Ｌｉ1.3Ｃｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ2.3で現される複
合酸化物の製造条件において、混合物の焼成温度１００
０℃における保持時間とリチウム電池のエネルギー密度
との関係を示すグラフ図である。
合酸化物の製造条件において、混合物の焼成温度１００
０℃における保持時間とリチウム電池のエネルギー密度
との関係を示すグラフ図である。
【図４】 Ｌｉ1.3Ｃｏ0.95Ｍｎ0.05Ｏ2.3で現される複
合酸化物の製造条件において、混合物の焼成温度とリチ
ウム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図であ
る。
合酸化物の製造条件において、混合物の焼成温度とリチ
ウム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図であ
る。
【図５】 原料としてＬｉ2ＣＯ3 、Ｃｏ3Ｏ4及びＭｎ
ＣＯ3の酸化物を使用した場合のＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)
Ｏ 2.3で現される複合酸化物において、（１−Ｙ）とリ
チウム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図で
ある。
ＣＯ3の酸化物を使用した場合のＬｉ1.3ＭｎYＣｏ(1-Y)
Ｏ 2.3で現される複合酸化物において、（１−Ｙ）とリ
チウム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図で
ある。
【図６】 原料としてＬｉ2ＣＯ3 、Ｃｏ3Ｏ4及びＭｎ
ＣＯ3の酸化物を使用した場合のＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05
Ｏ(1+X)で現わされる複合酸化物において、Ｘとリチウ
ム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図であ
る。
ＣＯ3の酸化物を使用した場合のＬｉXＣｏ0.95Ｍｎ0.05
Ｏ(1+X)で現わされる複合酸化物において、Ｘとリチウ
ム電池のエネルギー密度との関係を示すグラフ図であ
る。
【図７】 遷移金属Ｍｅを含む各種酸化物と添加元素Ａ
を含む各種酸化物、炭酸塩、硝酸塩又は水酸化物の夫々
原料を使用した場合のＬｉ1.3ＭｅYＡ(1-Y)Ｏ2.3で現わ
される複合酸化物において、（１−Ｙ）とリチウム電池
のエネルギー密度との関係を示すグラフ図である。
を含む各種酸化物、炭酸塩、硝酸塩又は水酸化物の夫々
原料を使用した場合のＬｉ1.3ＭｅYＡ(1-Y)Ｏ2.3で現わ
される複合酸化物において、（１−Ｙ）とリチウム電池
のエネルギー密度との関係を示すグラフ図である。
【図８】 遷移金属Ｍｅを含む各種酸化物と添加元素Ａ
を含む各種酸化物と炭酸塩、硝酸塩又は水酸化物の夫々
原料を使用した場合のＬｉXＭｅ0.95Ａ0.05Ｏ(1+X)で現
わされる複合酸化物において、Ｘとリチウム電池のエネ
ルギー密度との関係を示すグラフ図である。
を含む各種酸化物と炭酸塩、硝酸塩又は水酸化物の夫々
原料を使用した場合のＬｉXＭｅ0.95Ａ0.05Ｏ(1+X)で現
わされる複合酸化物において、Ｘとリチウム電池のエネ
ルギー密度との関係を示すグラフ図である。
【図９】 リチウム電池の一例を示す断面図である。
【図１０】 ＬｉＣｏＯ2の六方晶の結晶構造である。
【図１１】 焼成前に過剰のＬｉ源が投入された複合酸
化物に対し、焼成後に複合酸化物と不純物に２層分離す
る状態になることを示す模式図である。
化物に対し、焼成後に複合酸化物と不純物に２層分離す
る状態になることを示す模式図である。
１・・・正極キャップ、２・・・負極端子、３・・・正
極、４・・・負極、５・・・セパレータ、６・・・ジャ
ケット、７・・・電池ケース、８・・・ベントダイアグ
ラム、９・・・ベントスパイク、１０・・・ＬｉＣｏＯ
2層、１１・・・不純物層、１２・・・焼成前における
Ｌｉ富加した炭酸塩と遷移金属酸化物との混合物
極、４・・・負極、５・・・セパレータ、６・・・ジャ
ケット、７・・・電池ケース、８・・・ベントダイアグ
ラム、９・・・ベントスパイク、１０・・・ＬｉＣｏＯ
2層、１１・・・不純物層、１２・・・焼成前における
Ｌｉ富加した炭酸塩と遷移金属酸化物との混合物
Claims (3)
- 【請求項１】 周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選択さ
れた少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅとは異
なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも１種
の元素をＡとしたとき、ＬｉXＭｅYＡ(1 -Y)Ｏ(1+X)（但
し、１．３≦Ｘ≦２．５、０．５≦Ｙ≦０．９９９）で
現わされる組成を有し、六方晶の結晶構造をもつ複合酸
化物からなる正極活物質を有することを特徴とするリチ
ウム電池。 - 【請求項２】 周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選択さ
れた少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅとは異
なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも１種
の元素をＡとしたとき、Ｍｅの酸化物とＡの酸化物とＬ
ｉ酸化物とを混合する工程と、この混合物を６００乃至
１２００℃に３０分以上加熱して焼成し少なくとも一部
が六方晶の結晶構造をもつ複合酸化物を得る工程と、こ
の複合酸化物から所定の形状の電極を形成する工程とを
有することを特徴とするリチウム電池の電極の製造方
法。 - 【請求項３】 周期律表の７Ａ族及び８Ａ族から選択さ
れた少なくとも１種の遷移金属をＭｅ、このＭｅとは異
なる遷移金属をＭｔとし、Ｍｔ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ及びＰｂからなる群から選択された少なくとも１種
の元素をＡとしたとき、Ｍｅの酸化物とＡの炭酸塩、硝
酸塩又は水酸化物とＬｉの炭酸塩、硝酸塩又は水酸化物
とを混合する工程と、この混合物を６００乃至１２００
℃に５乃至７２時間加熱して焼成し少なくとも一部が六
方晶の結晶構造をもつ複合酸化物を得る工程と、この複
合酸化物から所定の形状の電極を形成する工程とを有す
ることを特徴とするリチウム電池の電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8259895A JPH10106543A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | リチウム電池及びその電極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8259895A JPH10106543A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | リチウム電池及びその電極の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10106543A true JPH10106543A (ja) | 1998-04-24 |
Family
ID=17340437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8259895A Pending JPH10106543A (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | リチウム電池及びその電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10106543A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009146612A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウムイオン電池用負極材料 |
| WO2012091015A1 (ja) | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池用正極活物質、その正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池及びその二次電池の製造方法 |
| EP2677577A1 (en) | 2012-06-20 | 2013-12-25 | GS Yuasa International Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery, precursor of positive active material, electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| EP2680348A1 (en) | 2012-06-29 | 2014-01-01 | GS Yuasa International Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery, method for production thereof, electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| CN106229489A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-14 | 青海泰丰先行锂能科技有限公司 | 一种单晶形貌的高电压三元锂离子正极材料及其制备方法 |
| US10305095B2 (en) | 2013-11-12 | 2019-05-28 | Nichia Corporation | Method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US10483541B2 (en) | 2016-05-09 | 2019-11-19 | Nichia Corporation | Method of producing nickel-cobalt composite hydroxide and method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US10490810B2 (en) | 2013-12-13 | 2019-11-26 | Nichia Corporation | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
-
1996
- 1996-09-30 JP JP8259895A patent/JPH10106543A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009146612A (ja) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウムイオン電池用負極材料 |
| US9543055B2 (en) | 2010-12-27 | 2017-01-10 | Gs Yuasa International Ltd. | Positive active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, method of manufacturing the positive active material, electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery and method of manufacturing the secondary battery |
| WO2012091015A1 (ja) | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池用正極活物質、その正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極、非水電解質二次電池及びその二次電池の製造方法 |
| US10297822B2 (en) | 2010-12-27 | 2019-05-21 | Gs Yuasa International Ltd. | Positive active material for nonaqueous electrolyte secondary battery, method of manufacturing the positive active material, electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery and method of manufacturing the secondary battery |
| KR20130142922A (ko) | 2012-06-20 | 2013-12-30 | 가부시키가이샤 지에스 유아사 | 리튬 2차 전지용 양극 활물질, 그 양극 활물질의 전구체, 리튬 2차 전지용 전극, 리튬 2차 전지 |
| EP2781488A1 (en) | 2012-06-20 | 2014-09-24 | GS Yuasa International Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery, precursor of positive active material, electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| EP2677577A1 (en) | 2012-06-20 | 2013-12-25 | GS Yuasa International Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery, precursor of positive active material, electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| KR20140002503A (ko) | 2012-06-29 | 2014-01-08 | 가부시키가이샤 지에스 유아사 | 리튬 2차 전지용 양극 활물질, 그 제조 방법, 리튬 2차 전지용 전극, 리튬 2차 전지 |
| EP2680348A1 (en) | 2012-06-29 | 2014-01-01 | GS Yuasa International Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery, method for production thereof, electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery |
| US10305095B2 (en) | 2013-11-12 | 2019-05-28 | Nichia Corporation | Method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, positive electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US10490810B2 (en) | 2013-12-13 | 2019-11-26 | Nichia Corporation | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same |
| US10483541B2 (en) | 2016-05-09 | 2019-11-19 | Nichia Corporation | Method of producing nickel-cobalt composite hydroxide and method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US10903492B2 (en) | 2016-05-09 | 2021-01-26 | Nichia Corporation | Method of producing nickel-cobalt composite hydroxide and method of producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN106229489A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-14 | 青海泰丰先行锂能科技有限公司 | 一种单晶形貌的高电压三元锂离子正极材料及其制备方法 |
| CN106229489B (zh) * | 2016-08-29 | 2019-09-06 | 青海泰丰先行锂能科技有限公司 | 一种单晶形貌的高电压三元锂离子正极材料及其制备方法 |
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