JPH10104804A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光材料の露光点の温度及び湿度変動に対し
て濃度変動の少ない画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも１層の７００ｎ
ｍ以上の波長に極大感度を有するように分光増感され且
つ色素供与性化合物と組合された赤外感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有してなる熱現像カラー感光材料の露光時の
温度をモニタし、露光時の温度変動に対して前記熱現像
カラー感光材料への露光量を補正することにより、画像
濃度の露光温度依存性を低減すること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プリンタの使用環
境、すなわち温度条件が変化した際の、画像濃度の変化
が少ない熱現像カラー感光材料の画像形成方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。その他、例えば現像主薬の酸
化体とカプラーとのカップリング反応により色素画像を
形成する方法が米国特許第３７６１２７０号、同４０２
１２４０号等に記載されている。また感光銀色素漂白法
によりポジの色画像を形成する方法が米国特許第４２３
５９５７号等に記載されている。

【０００３】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、欧州特
許公開２１０６６０Ａ２等に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、欧州特許公開２２０７４６Ａ号、公開技
報８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構
で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘ
は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的
な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱
現像カラー感光材料が記載されている。

【０００５】従来のカラー感光材料は、通常、青、緑、
赤の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料
に一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得
るにはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光
源として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズ
のプリントを得るには不適当である。また大サイズのプ
リントを得ることが可能な書き込みヘッドとしては、発
光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー（ＬＤ）が開
発されているが、これらの光書き込みヘッドは効率よく
青を発光するものが開発されていない。

【０００６】従って、例えばＬＥＤを使用する場合は、
近赤外（８００ｎｍ）と赤（６７０ｎｍ）と黄（５７０
ｎｍ）の３つのＬＥＤを組み合わせた光源により、近赤
外、赤、及び黄色に分光増感された３つの層を有するカ
ラー感光材料を露光する必要があり、このような構成で
画像記録をおこなうシステムが「日経ニューマテリア
ル」１９８７年９月１４日号第４７頁〜５７頁に記載さ
れており、一部実用されている。また．８８０ｎｍ、８
２０ｎｍ、７６０ｎｍの発光を示す３つのＬＤを組み合
わせた光源で各々の波長に分光感度を持つ３つの感光層
を有するカラー感光材料に記録するシステムが特開昭６
１−１３７１４９号に記載されている。また、一光源当
たり複数のＬＤを用いてマルチチャンネル（いわゆるマ
ルチビーム方式）でドラム表面に感光材料を巻き付けて
露光する方法も可能である。

【０００７】一般に多層のカラー感光材料においてイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各色を、それぞれ３種の互い
に異なるスペクトル領域に感光させて発色させるような
場合、それぞれの色を混色なく発色させることが色再現
上の重要な技術となっている。特に、ＬＥＤやＬＤを露
光光源として使用する場合、狭い範囲（赤末から赤外領
域）のスペクトル領域に３つの分光感度を設計せざるを
得なくなり、いかにしてそれぞれの分光感度のオーバー
ラップを少なくするかが、色分離性向上の鍵となってい
る。色分離性を確保するために、米国特許４６１９８９
２号に記載されているように、短波長側の感度を順次高
くしたり、フィルター層を設けたりする技術が知られて
いる。しかし、短波長の感度を順次高くしたりすること
は、カブリの増加を引き起こし、生経時安定性を悪化さ
せる欠点を有する。赤外増感においては、色素添加によ
り減感や色増感効率の低さから高感度を達成することが
困難であった。

【０００８】これらの欠点を解決するために、特開平４
−１４６４３１号や特開平５−４５８２８号において、
分光感度のシャープなＪ−バンド型の赤外増感色素を用
いることで、色分離の優れかつ高感度で生保存安定性が
良好なカラー感光材料が記載されている。しかし、これ
らの赤外分光増感された乳剤を用いた熱現像カラー感光
材料は露光をおこなう際の環境条件、特に温度条件によ
って、得られる画像の色味が大きく変化する問題があっ
た。これは、増感色素による色増感効率の温度依存性が
各層によって異なるために起こり、カラー画像の（特に
グレー画像の）色味のバランスが大きく変化してしまう
という問題があった。

【０００９】

【発明が解決すべき課題】従って、本発明の目的は、画
像濃度の露光温度依存性を低減させる熱現像カラー感光
材料の画像形成方法を提供することにある。特に、赤外
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有してなる熱現像カラー感
光材料の露光温度依存性を低減させる画像形成方法を提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、少なくとも１層の７００ｎｍ以上の波長に極大感度
を有するように分光増感され且つ色素供与性化合物と組
合された赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を有してなる熱
現像カラー感光材料の露光時の温度をモニタし、露光時
の温度変動に対して前記熱現像カラー感光材料への露光
量を補正することにより、画像濃度の露光温度依存性を
低減することを特徴とする画像形成方法により解決され
た。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細を説明する。露光時の温度をモニタする際の測定
場所および方法について説明する。測定場所について
は、例えば露光点近傍、装置内、及び装置が設置されて
いる環境の温度をモニタする方法等が挙げられる。露光
点近傍とは露光点の裏板の温度を測定する方法等、装置
内の温度については、感材表面あるいは裏面の温度を測
定する方法、搬送等で用いられるローラー表面での温度
を測定する方法、装置内部の温度を測定する方法等があ
る。実質的には、感光材料の露光時点での温度をモニタ
できれば、どこの温度を測定するかには本発明は限定さ
れない。

【００１２】上記の露光量補正については、任意に補正
係数を設定して光量補正することができる。補正係数と
は、露光温度の変動に対してどれだけ露光量を変化させ
るかの割合のことで０〜１００％までの数値を取る。０
％とは露光温度の変動による濃度変動に対し、全く露光
量の補正をしないことであり、１００％とは露光温度の
変動分の濃度変化を露光量で全て補正することである。
本発明において補正係数は３０％〜１００％までが好ま
しく、より好ましくは５０％〜１００％までである。

【００１３】露光温度の測定方法については、一般的に
は温度計による測定が用いられる。使用できる温度計の
種類は通常の気体温度計、液体温度計、蒸気圧温度計、
抵抗温度計、熱伝対温度計、輻射温度計等が挙げられ
る。

【００１４】また、露光温度と共に、露光温度と同一ま
たは異なる場所の露光湿度をモニタし、露光量を自動的
に補正するこも可能である。露光湿度を測定する際に
は、乾湿計、露点計、毛髪湿度計等の種々の湿度計を用
いことができる。

【００１５】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーをおよ
び色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場
合がある）などを有するものであり、さらに必要に応じ
て有機金属塩酸化剤などを含有させることができる。こ
れらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可
能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。本発明において色素供与性化合物がハロゲン化銀乳
剤層と組合されているとは、色素供与性化合物が対応す
るハロゲン化銀乳剤層に添加されているか、または対応
するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀と反応可能な層
（ハロゲン化銀乳剤層の隣接層）に添加されていること
を意味する。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好
ましいが、例えば後述する色素固定要素から拡散させる
などの方法で、外部から供給するようにしてもよい。た
だし感光材料に還元剤を内蔵させることによって、カラ
ー画像形成の促進効果等が得られる。

【００１６】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、緑感
層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感
層、第一赤外感光層、第二赤外感光層の組合せ、第一赤
感層、第二赤感層、赤外感光層等の組合せなどがある。
各感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々
の配列順序を採ることができる。また、これらの各感光
層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。これらの
感光層の各々と組み合わせる色素供与性化合物の色相
（イエロー、マゼンタ、シアン）は、本発明のように電
気信号化された画像情報からカラー画像を再生する場合
には任意であって、通常型のカラー感光材料のような制
約はない。熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バッ
ク層等の種々の補助層を設けることができる。

【００１７】赤感層と赤外感光層（赤感層一層と赤外感
光層二層または赤感層二層と赤外感光層一層）の組合せ
で感光層を構成する場合、赤外感光層に分光感度を有す
る層は、露光時の環境条件、特に露光時の温度条件が変
化した場合の画像濃度の変動が特に大きくなる傾向があ
る。これは赤外領域に吸収のピークを有する増感色素
は、一般に還元電位の値が貴であるため、光吸収により
色素の最低非占軌道に励起された電子が、ハロゲン化銀
の伝導帯準位に注入される効率が悪く、温度依存性が大
きくなることによるものである。すなわち、赤外増感色
素によって分光増感（特にＪバンド型分光増感）された
ハロゲン化銀を有する感光層は露光時の温度条件の変化
による画像濃度の変動が大きくなる。これに対して、赤
感領域に分光感度のピークを有する増感色素は、上記の
赤外増感色素と比較して還元電位の値が卑であるため露
光時の温度が変化した場合の画像濃度の変動が小さくな
る。従って、露光温度条件が変化した場合、赤感層によ
って熱現像される色と、赤外感光層によって熱現像され
る色のバランスが、悪くなるという問題が生じる。

【００１８】赤感層と赤外感光層の組み合わせで感光層
を構成する場合の、上記の露光温度条件が変化した場合
の３色のバランスの変動を最小限に抑えるためには、赤
感層のハロゲン化銀粒子の露光温度依存性を大きくする
ことが有効である。その手段としては、色増感効率の温
度依存性を大きくする、潜像形成過程の温度依存性を大
きくするなどの方法がある。

【００１９】本発明で用いる赤感性および赤外感光性の
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは０．５μｍ以下である
ことが好ましい。特に好ましくは０．１０〜０．３０μ
ｍの範囲であることが好ましい。これは０．３μｍ以上
のサイズにおいてはカブリが発生することによるもので
ある。

【００２０】本発明で用いる赤感性および赤外感光性の
ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型であっても内部潜像型
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成をもったいわ
ゆる多重構造粒子であってもよい。多重構造粒子のうち
二重構造のものを特にコアシェル乳剤と呼ぶことがあ
る。本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は多重構造粒子
である方が好ましく、コアシェル乳剤はさらに好まし
い。

【００２１】本発明で用いる赤感性および赤外感光性の
ハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤であることが好まし
く、特開平３−１１０５５５号に記載されている変動係
数で２０％以下が好ましい。より好ましくは１６％以下
で、さらに好ましくは１０％以下である。

【００２２】本発明で用いる赤感性および赤外感光性の
ハロゲン化銀乳剤と同一の層に混合してまたは別層で上
記以外のハロゲン化銀乳剤を使用することも可能であ
る。これらのハロゲン化銀乳剤は上記のハロゲン化銀の
特徴以外に、形状として立方体以外の８面体、高アスペ
クト比の平板状、ジャガイモ状、その他のいずれでもよ
い。また粒子サイズも０．３μｍ以上であってもよい。

【００２３】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ ディスクロ
ージャー（以下ＲＤと省略する） １７０２９号（１９
７８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。ハロゲン
化銀乳剤を調製する過程で、過剰の塩を除去するいわゆ
る脱塩工程を行う場合に、このための手段として古くか
ら知られたゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法
を用いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、
例えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオ
ン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）を沈降
剤として用いる方法、あるいは、ゼラチン誘導体（例え
ば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、
芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法
（フロキュレーション）を用いてもよい。前記の沈降剤
を全く用いず限外濾過法によってもよい。なお、過剰の
塩の除去は省略してもよい。

【００２４】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、種々
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させ
てもよい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、
また２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は使用
する目的によるが、一般的にはハロゲン化銀１モルあた
り１０^-9〜１０^-2モル程度である。また、含有させる時
には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の表面や
内部に局在化させてもよい。

【００２５】これらの重金属の一部、または全部を塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微粒子乳剤にあら
かじめドープさせてからこの微粒子乳剤を添加すること
により、ハロゲン化銀乳剤表面に局所的にドープさせる
方法も好ましく用いられる。

【００２６】ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハ
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ₃ 、四置換チオエ
ーテル化合物や特公昭４７−１１３８６号記載の有機チ
オエーテル誘導体または特開昭５３−１４４３１９号に
記載されている含硫黄化合物などを用いることができ
る。

【００２７】ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。

【００２８】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外にも親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
セルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

【００２９】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブリテン、ソサイエティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan)、Ｎｏ１６：Page
３０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分
解物も用いることができる。

【００３０】その他の条件についてはピー グラフキデ
(P.Glafkides) 著、「シミー エフィジック フォトグ
ラフィック(Chemie et Physique Photographique) 」
〔ポールモンテル Paul Montel 社刊、１９６７年）、
ジー エフ デュフィン(G.F.Duffi０著、「フォトグラ
フィック エマルジョン ケミストリー(Photographic
Emulsion Chemistry) 」（ザ フォーカル プレス Th
e Focal Press 社刊、１９６６年）、ヴィ エル ツェ
リクマン他(V.L.Zelikman et al)著、「メーキング ア
ンド コーティング フォトグラフィック エマルジョ
ン(Making andCoating Photographic Emulsion)」（ザ
フォーカル プレス The Focal Press社刊、１９６
４年）などの記載を参照すればよい。すなわち酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを用い
てもよい。

【００３１】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド、ダブルジェット法を用いることもできる。

【００３２】また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。

【００３３】粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。

【００３４】さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、pHはどのように設定してもよい。好ましいｐＨ
の範囲は２．２〜６．０、より好ましくは３．０〜５．
５である。

【００３５】（化学増感）ハロゲン化銀乳剤は未後熟の
まま使用してもよいが、通常は化学増感して使用する。
化学増感の方法は、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン増感法
などを単独または組合わせて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００３６】その他、セレン、テルルなどの硫黄以外の
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組合せてもよい。

【００３７】また、４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１、３、３ａ、７）−テトラアザインデンに代表され
る含窒素複素環化合物等の抑制剤添加する方法も好まし
く用いられる。添加量の好ましい範囲はハロゲン化銀１
モルあたり１０^-1〜１０^-5モルである。

【００３８】化学増感時のｐＨは、好ましくは５．３〜
１０．５、より好ましくは５．５〜９．５である。

【００３９】硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物であり、例えばチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチア
シアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸、
ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。その
他、米国特許第１５７４９４４号、同第２４１０６８９
号、同第２２７８９４７号、同第２７２８６６８号、同
第３６５６９５５号等に記載されたものも用いることが
できる。

【００４０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ² の範
囲である。

【００４１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００４２】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００４３】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇな
いし１０ｇ／ｍ² が適当である。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９号（１９７８
年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。

【００４５】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４６】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特開昭６
３−２３１４５号等に記載のもの）。

【００４７】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００４８】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有させる。

【００４９】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００５０】本発明で使用し得る色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーであっても２当量カプラーで
あっても良い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化
カップリング反応により拡散性色素を形成する２当量カ
プラーも好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖を成し
ていても良い。カラー現像薬およびカプラーの具体例
は、T.H.James 「The Theory of the Photographic Pro
cess 第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４０号、同６０−６
６２４９号等に詳しく記載されている。

【００５１】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし、拡散する色素を持つ
化合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一
般式〔Ｌ１〕で表わすことができる。

【００５２】一般式〔Ｌ１〕 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ

【００５３】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合または
連結基を表し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表される
化合物の拡散性に差を生じさせるかまたはＤｙｅを放出
し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を表
し、ｎは１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一であっても異なっていても良い。

【００５４】一般式〔Ｌ１〕で表される色素供与性化合
物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げること
ができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００５５】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００５６】米国特許第４５０３１３７号に記載され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用することができる。その例としては、
米国特許第３９８０４７９号等に記載された分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第４１９９３５４号に記載されたイソオキサゾロン環の
分子巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が
挙げられる。

【００５７】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記載されている通り、現像
によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色
素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００５８】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９−
１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ ２４０
２５号（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物等が挙げられる。

【００５９】また、より好ましい例として、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子内に
Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原紙を表す）と
電子吸引性基を有する化合物、特開昭６２−１０６８８
５６号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３
−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ’
（Ｘ’は上記と同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。

【００６０】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘと電子吸
引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特
許第２２０７４６Ａ２号に記載された化合物 (1)〜(3)
、(7) 〜(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜(26)、(3
1)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報８７−６１９９の化合物(11)
〜(23)等である。

【００６１】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化剤との反応により拡散性色素を放出す
る化合物 (ＤＲＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７８６７号、同４４８３
９１４号等に記載されたものがある。

【００６２】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくても良いので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題が無く好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、中でも前記米国特許に記載
の化合物 (1)〜(3) 、(10)〜(13)、(16)〜(19)、(28)〜
(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。また、米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００６３】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔Ｌ１〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（ＲＤ、１９７８年５月号、
５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるア
ゾ色素（米国特許第４２３５９５７号、ＲＤ（１９７６
年４月号）、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）等も使用で
きる。

【００６４】次にＤｙｅについて説明する。色素として
は例えばアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、
アントラキノン系色素、トリアリールメタン系色素、ア
リザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ系
色素やフタロシアニン系色素が挙げられる。またそれら
のロイコ体や、一時的に吸収波長がシフトされたもの、
さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカーサーがあげ
られる。さらにそれらの色素は適当な金属とキレート色
素を形成しても良い。これらの色素に関しては、例えば
米国特許３８８０６５８号、同３９３１１４４号、同３
９３２３８０号、同３９３２３８１号、および同３９４
２９８７号に記載されている。これらの中でも特にシア
ン、マゼンタ、イエローの色素が、カラー画像を形成す
るために重要である。 イエロー色素の例 米国特許３５９７２００号、同３３０９１９９号、同４
０１３６３３号、同４２４５０２８号、同４１５６６０
９号、同４１３９３８３号、同４１９５９９２号、同４
１４８６４１号、同４１４８６４３号、同４３３６３２
２号、特開昭５１−１１４９３０号、同５６−７１７０
２号、ＲＤ１７６３０号（１９７８年）、同１６４７５
号（１９７７年）に記載されているもの。 マゼンタ色素の例 米国特許３４５３１０７号、同３５４４５４５号、同３
９３２３８０号、同３９３１１４４号、同３９３２３０
８号、同３９５４４７６号、同４２３３２３７号、同４
２５５５０９号、同４２５０２４６号、同４１４２８９
１号、同４２０７１０４号、同４２８７２９２号、特開
昭５２−１０６７２７号、同５３−２３６２８号、同５
５−３６８０４号、同５６−７３０５７号、同５６−７
１０６０号、同５５−１３４号に記載されているもの シアン系色素の例 米国特許３４８２９７２号、同３９２９７６０号、同４
０１３６３５号、同４２６８６２５号、同４１７１２２
０号、同４２４２４３５号、同４１４２８９１号、同４
１９５９９４号、同４１４７５４４号、同４１４８６４
２号、英国特許１５５１１３８号、特開昭５４−９９４
３１号、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、
同５３−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５
６−７１０６１号、欧州特許（ＥＰ０）５３，０３７
号、同５３，０４０号、ＲＤ１７６３０号（１９７８
年）、および１６４７５号（１９７７年）に記載されて
いもの。また色素プレカーサー部の一種として、感光要
素中では、一時的に光吸収をシフトさせてある色素の具
体例は米国特許４３１０６１２号、同Ｔ−９９９００３
号、同３３３６２８７号、同３５７９３３４号、同３９
８２９４６号、英国特許１４６７３１７号および特開昭
５７−１５８６３８号などに記載されている。

【００６５】色素供与性化合物に用いられる高沸点有機
溶媒の量は、色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以
下、好ましくは５ｇ以下である。また、バインダー１ｇ
に対して１ｃｃ以下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．
３ｃｃ以下が適当である。

【００６６】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散物も使
用できる。

【００６７】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００６８】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する場合には、種々の界面活性剤を用い
ることができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の
第３７〜３８頁に界面活性剤として挙げたものを使用す
ることができる。

【００６９】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２頁に記載されてい
る。

【００７０】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定材料を用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であっても良い。観光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【００７１】また、本発明においては、一般的な湿式現
像処理用感光材料における増感色素の強色増感剤として
公知の化合物を使用することができる。この化合物は米
国特許第２８７５０５８号、米国特許第３６９５８８８
号、特開昭５９−１９２２４２号および特開昭５９−１
９１０３２号に記載されており、熱現像カラー感光材料
においても強色増感剤として公知の化合物である（特開
昭５９−１８０５５０号参照）。本発明においては、こ
の化合物は保存性改良、塗布液の経時における感度変化
を抑制するために用いている。

【００７２】上記の化合物の詳細と具体例は特開昭６３
−２３１４５号に記載されている。

【００７３】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、前述した還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００７４】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００７５】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【００７６】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００７７】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。

【００７８】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等が挙げられる。

【００７９】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。

【００８０】本発明においては、鮮鋭度向上等の目的で
非拡散性のフィルター染料を含有することができる。必
要に応じて赤外域に吸収をもつのフィルター染料を使用
することもできる。このようなフィルター染料の詳細に
ついては、特願平２−１３７８８５号、特開平４−２１
７２４３号、同４−２７６７４４号、同５−４５８３４
号などに記載されている。

【００８１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【００８２】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

【００８３】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【００８４】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の(26)頁〜(28)頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。

【００８５】微量の水を供給して熱現像を行なうシステ
ムを採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いるこ
とにより、水の吸収を迅速に行なうことが可能となる。
また、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに
再転写するのを防止することができる。

【００８６】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、さら
には７ｇ以下にするのが適当である。

【００８７】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００８８】さらに、感光材料または色素固定要素の構
成層（バック層を含む）には、寸度安定化、カール防
止、接着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の
膜物性改良の目的で種々のポリマーラテックスを含有さ
せることができる。具体的には、特開昭６２−２４５２
５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６
６号等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用でき
る。特に、ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマー
ラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止
することができ、またガラス転移点が高いポリマーラテ
ックスをバック層に用いるとカール防止効果が得られ
る。

【００８９】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

【００９０】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【００９１】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同第４２５
４１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、
同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−
１９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４
２７２号等に記載されている化合物がある。

【００９２】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【００９３】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【００９４】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【００９５】感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００９６】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【００９７】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００９８】感光材料や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【００９９】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。マッ
ト剤は接着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止
の目的以外にも色素固定要素表面（画像表面）の非光沢
化の目的にも用いることができる。

【０１００】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１０１】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性化合物からの色素の生成または色素の
分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、
感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機
能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、
熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持
つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一
般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつか
を合せ持つのが常である。これらの詳細については米国
特許４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。

【０１０２】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０１０３】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。

【０１０４】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利である。

【０１０５】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。

【０１０６】ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１０７】本発明において感光材料や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。

【０１０８】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１０９】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０１１０】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１１１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオード、
各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情報を
ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンス
ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表示装
置に出力し、直接または光学系を介して露光する方法な
どがある。具体的には特開平２−１２９６２５号、特願
平３−３３８１８２号、同４−００９３８８号、同４−
２８１４４２号等に記載の露光方法を用いることができ
る。

【０１１２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、発光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ
光源などの米国特許第４５００６２６号第５６欄記載の
光源を用いることができる。

【０１１３】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。露光時の温湿度を
測定するために、以下の構成の装置を作成した。 （温湿度測定プローブ部） 神栄株式会社製 温湿度センサ ＴＨＰ−Ｂ４Ｔ ５個 神栄株式会社製 温湿度変換器 ＴＨＴ−Ｂ１２０ ５個 神栄株式会社製 変換器用電源 ＤＣＳ−０１Ａ 上記を組み合わせて５カ所の温湿度を測定できる装置を
作成した。 （データ入力装置） 横河電機株式会社製 レコーダ ＨＲ１３００ 株式会社ハビリス製 レコーダデータ収集分析パッケー
ジソフト ＲＳ２３２Ｃケーブル ＮＥＣ ＰＣ９８シリーズパソコン 上記を組み合わせて、図１に示されるように、パソコン
に測定温湿度データを自動的に取り込む装置を作成し
た。図１において、画像形成装置１０１には、温湿度セ
ンサ１０３が配置され、これらの出力は温湿度変換器１
０５を介してそれぞれレコーダ１０７に供給されたたの
ち、パソコン１０９に入力される。パソコン１０９は、
画像形成装置１０１内の温湿度をモニタし、露光時に温
湿度に変動が生じた場合は、この変動に応じて露光条件
を変更するように制御する。

【０１１４】これらの測定装置及び富士写真フイルム株
式会社製のデジタルカラープリンターピクトログラフィ
ーＰＧ−３０００（以下ＰＧ−３０００と呼ぶ）の機内
の露光部分に温湿度プローブ３個を固定し、更に室内及
び感材マガジン部に温湿度プローブを各１個固定した。

【０１１５】室内の環境を１５℃５０％、２５℃５０
％、および３０℃５０％、２５℃３０％、２５℃８０％
にして、露光部の温湿度データを測定した。その時、露
光部付近に固定した３個の温湿度プローブのデータを平
均して測定データとした。

【０１１６】各温湿度環境下でＰＧ−３０００のオート
キャリブレーター用のキャリブレーションパターンのプ
リントを出力した。一方、出力したキャリブレーション
パターンのプリントをキャリブレーターにかけて感度補
正を行い、その時の補正ＬＵＴを同じＰＣ９８パソコン
に取り込み温湿度とＬＵＴの一対のテーブルを作成し
た。図２は、露光条件を決定する温湿度と濃度補正量と
の関係を示すテーブル２０１、並びに補正ＬＵＴ２０３
及び露光量ＬＵＴ２０５を示している。図２に示される
ように、テーブル２０１は、温度及び湿度を入力とし、
その時の温湿度補正量を出力とするものである。また、
補正ＬＵＴ２０３は、各温度におけるＣＭＹ反射濃度を
入力とし、その時のＣＭＹ反射濃度を出力とするもので
ある。また、露光量ＬＵＴ２０５は、ＣＭＹ反射濃度を
入力とし、その時の露光量を出力とするものである。補
正ＬＵＴ２０３と露光量ＬＵＴ２０５は、直列に接続さ
れる。

【０１１７】このテーブルを基に逆に露光点の温湿度を
入力すると自動的にＬＵＴを書き換えて補正する制御機
能を付与した改造型ＰＧ−３０００を作成した。テーブ
ル上にデータの無い温湿度の場合には前後の値の比例配
分を行った。また、温度と湿度は独立のパラメータとし
て取り扱った。ＬＵＴの書き換えは、画像形成装置内に
組み込む場合はＣＰＵが実行し、外部の実験装置からは
ダウンロードすることにより達成され、温度が高いとき
は、感度が上昇するので濃度が高くなるようにＬＵＴを
書き換え、一方、温度が低いときは、感度が低下するの
で濃度が低くなるようにＬＵＴを書き換える。

【０１１８】感光材料としてＰＧ−３０００用ＰＧ−Ｄ
（富士写真フイルム株式会社製、６８０ｎｍ、７５０ｎ
ｍ、８１０ｎｍに感光する３つの感光層をもつ熱現像カ
ラー感光材料）、色素固定材料としてＰＧ−３０００用
ＰＧ−ＳＧ（富士写真フイルム株式会社製）を使用し
て、上記の機能を用いた場合と用いない場合で画像デー
タをプリントした時の濃度変化を比較した。各環境下で
得られたグレー画像の濃度はＸ−ｒｉｔｅ社製の反射濃
度計Ｘ−ｒｉｔｅ３０４を用いて測定した。その結果を
表１に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】また、湿度条件を変化させた時の実験結果
を参考として表２に示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】表１の結果から、本発明の画像形成方法
は、使用環境によって生じる感光材料の露光温度依存性
を補償する良好なシステムであることが判る。また、表
２の結果から露光湿度依存性についても同様に補償でき
ることが判る。

【０１２３】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、感
光材料への露光時の温湿度をモニタし、露光時の温湿度
変動に対して露光量を自動的に補正しているので、画像
濃度の露光温湿度依存性を低減することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】露光時の温湿度を測定し、温湿度データを取り
込むための露光量補正装置を示す図。

【図２】露光量を補正するための変換テーブルを示す
図。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の７００ｎ
   ｍ以上の波長に極大感度を有するように分光増感され且
   つ色素供与性化合物と組合された赤外感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を有してなる熱現像カラー感光材料の露光時の
   温度をモニタし、露光時の温度変動に対して前記熱現像
   カラー感光材料への露光量を補正することにより、画像
   濃度の露光温度依存性を低減することを特徴とする画像
   形成方法。
2. 【請求項２】 前記赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層がＪ
   −バンド型に分光増感されたものであることを特徴とす
   る請求項１記載の画像形成方法。