JPH0987254A - ２−シアノピペラジン及びその製造方法 - Google Patents
２−シアノピペラジン及びその製造方法Info
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- JPH0987254A JPH0987254A JP18779096A JP18779096A JPH0987254A JP H0987254 A JPH0987254 A JP H0987254A JP 18779096 A JP18779096 A JP 18779096A JP 18779096 A JP18779096 A JP 18779096A JP H0987254 A JPH0987254 A JP H0987254A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規化合物である２−シアノピペラジン及び
その製造法を提供する。この化合物は医薬、農薬などの
原料として有用である。 【解決手段】 ２−ハロゲノアクリロニトリルとエチレ
ンジアミンとを反応させて２−シアノピペラジンを生成
させる。
その製造法を提供する。この化合物は医薬、農薬などの
原料として有用である。 【解決手段】 ２−ハロゲノアクリロニトリルとエチレ
ンジアミンとを反応させて２−シアノピペラジンを生成
させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は２−シアノピペラジ
ン及びその製造方法に関するものである。２−シアノピ
ペラジンは新規化合物であり、医薬、農薬等の合成原料
として有用である。例えば、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ」、ｖｏｌ．３６、６４１９−６４２
２頁、１９９５年に記載される次式（５）で示されるＭ
ｅｒｃｋの抗エイズ剤の製造用原料の中間体として有用
である。
ン及びその製造方法に関するものである。２−シアノピ
ペラジンは新規化合物であり、医薬、農薬等の合成原料
として有用である。例えば、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ」、ｖｏｌ．３６、６４１９−６４２
２頁、１９９５年に記載される次式（５）で示されるＭ
ｅｒｃｋの抗エイズ剤の製造用原料の中間体として有用
である。
【０００２】
【化３】
【０００３】
【従来の技術】上記式（５）で示される抗エイズ剤は、
式（６）で示されるＮ−ｔ−ブチル−２−ピラジンカル
ボキサミドを出発原料に次のルートで製造されることが
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒに記載されてい
る。
式（６）で示されるＮ−ｔ−ブチル−２−ピラジンカル
ボキサミドを出発原料に次のルートで製造されることが
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒに記載されてい
る。
【０００４】
【化４】
【０００５】上式（６）で示されるＮ−ｔ−ブチル−２
−ピラジンカルボキサミドは、例えば特開平７−１４５
１５３号公報に示されるようにシアノピラジン（８）と
ｔ−ブチルアルコールとを酸触媒の存在下で反応させて
得られる。
−ピラジンカルボキサミドは、例えば特開平７−１４５
１５３号公報に示されるようにシアノピラジン（８）と
ｔ−ブチルアルコールとを酸触媒の存在下で反応させて
得られる。
【０００６】
【化５】
【０００７】このように、目的とする抗エイズ剤（５）
の中間体のＮ−ｔ−ブチル２−ピペラジンカルボキサミ
ド（２）を得るには、シアノピラジン（８）を出発原料
とすると３工程要する。又、特開平１−１１７８６９号
公報は、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピラジンカルボキサミド
（６）を酸化白金触媒の存在下、５０℃、１００気圧の
条件下において水素化還元して、２−ピペラジンカルボ
キサミド（２）を製造する方法を開示する。
の中間体のＮ−ｔ−ブチル２−ピペラジンカルボキサミ
ド（２）を得るには、シアノピラジン（８）を出発原料
とすると３工程要する。又、特開平１−１１７８６９号
公報は、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピラジンカルボキサミド
（６）を酸化白金触媒の存在下、５０℃、１００気圧の
条件下において水素化還元して、２−ピペラジンカルボ
キサミド（２）を製造する方法を開示する。
【０００８】
【化６】
【０００９】しかしながら上記の方法では、高価な酸化
白金触媒が必要であり、また１００気圧の高圧設備が必
要で工業的には有利でない為、安価且つ収率良くＮ−ｔ
−ブチル−２−ピペラジンカルボキサミドを製造する方
法が切望されている。
白金触媒が必要であり、また１００気圧の高圧設備が必
要で工業的には有利でない為、安価且つ収率良くＮ−ｔ
−ブチル−２−ピペラジンカルボキサミドを製造する方
法が切望されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、より安価で
より効率よくＮ−ｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキ
サミドを製造することができる新規な中間体の提供を目
的とする。
より効率よくＮ−ｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキ
サミドを製造することができる新規な中間体の提供を目
的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、次式（１）で
示される２−シアノピペラジンを提供するものである。
示される２−シアノピペラジンを提供するものである。
【００１２】
【化７】
【００１３】
【作用】２−シアノピペラジン（１）とｔ−ブチルアル
コールを酸触媒、例えば硫酸の存在下に反応させれば容
易に、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキサミド
（２）を製造することができる。
コールを酸触媒、例えば硫酸の存在下に反応させれば容
易に、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキサミド
（２）を製造することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明によれば、下記式（９）で
表わされる２−ハロゲノアクリロニトリル
表わされる２−ハロゲノアクリロニトリル
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、Ｘは塩素、臭素、沃素などのハロ
ゲン原子を示す）と、エチレンジアミンとを反応させる
ことにより、高収率で２−シアノピペラジンを製造する
ことができる。
ゲン原子を示す）と、エチレンジアミンとを反応させる
ことにより、高収率で２−シアノピペラジンを製造する
ことができる。
【００１７】
【化９】
【００１８】反応は無溶媒で行なうこともできるが、不
活性溶媒中で行なうのが好ましい。不活性溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチル
エーテル等のエーテル類、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ブチルアルコール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等の（ハロ）芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン等の脂肪族ないしは脂環族炭化水
素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトニト
リル、水などが用いられる。好ましくはテトラヒドロフ
ラン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム等が用いられる。溶媒は２−ハロゲノアクリ
ロニトリルに対し通常１〜２０容量倍用いる。
活性溶媒中で行なうのが好ましい。不活性溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチル
エーテル等のエーテル類、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ブチルアルコール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等の（ハロ）芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン等の脂肪族ないしは脂環族炭化水
素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトニト
リル、水などが用いられる。好ましくはテトラヒドロフ
ラン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム等が用いられる。溶媒は２−ハロゲノアクリ
ロニトリルに対し通常１〜２０容量倍用いる。
【００１９】本発明の反応を無溶媒で行なう場合には、
エチレンジアミンを溶媒をかねて過剰に用いるのが好ま
しい。本発明の反応では、反応式から明らかなように、
ハロゲン化水素酸が生成するので、反応系に酸結合剤を
存在させてこれを捕捉する。酸結合剤としては、トリエ
チルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン等のアミン類
や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
等が用いられ、その使用量は２−ハロゲノアクリロニト
リル１モルに対し１〜３当量、好ましくは１〜２当量で
ある。
エチレンジアミンを溶媒をかねて過剰に用いるのが好ま
しい。本発明の反応では、反応式から明らかなように、
ハロゲン化水素酸が生成するので、反応系に酸結合剤を
存在させてこれを捕捉する。酸結合剤としては、トリエ
チルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン等のアミン類
や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
等が用いられ、その使用量は２−ハロゲノアクリロニト
リル１モルに対し１〜３当量、好ましくは１〜２当量で
ある。
【００２０】本発明の好ましい一態様では、反応原料の
エチレンジアミンを酸結合剤を兼ねて過剰に使用する。
通常は２−ハロゲノアクリロニトリル１モルに対し１〜
２０モルの範囲で、併用される酸結合剤や溶媒の有無な
どを考慮して、エチレンジアミンの使用量を決定する。
溶媒を併用するが他の酸結合剤は併用しない場合には、
２−ハロゲノアクリロニトリル１モルに対しエチレンジ
アミン１．５〜２モルを用いるのが回収の面から好まし
く、収率の面からは２〜１０モルの範囲が好ましい。
エチレンジアミンを酸結合剤を兼ねて過剰に使用する。
通常は２−ハロゲノアクリロニトリル１モルに対し１〜
２０モルの範囲で、併用される酸結合剤や溶媒の有無な
どを考慮して、エチレンジアミンの使用量を決定する。
溶媒を併用するが他の酸結合剤は併用しない場合には、
２−ハロゲノアクリロニトリル１モルに対しエチレンジ
アミン１．５〜２モルを用いるのが回収の面から好まし
く、収率の面からは２〜１０モルの範囲が好ましい。
【００２１】２−ハロゲノアクリロニトリルとエチレン
ジアミンとの反応は通常−２０〜１００℃で行なわれ
る。反応速度及び収率からして２０〜６０℃で反応させ
るのが好ましい。反応圧力は反応系が液相を維持する圧
力であればよく、通常は常圧で反応させるが、所望なら
ば減圧または加圧下で反応させてもよい。反応は、最も
簡単には、反応器に不活性溶媒、エチレンジアミン及び
酸結合剤を仕込み、攪拌下これに２−ハロゲノアクリロ
ニトリルを滴下することにより行なうことができる。こ
の反応は発熱反応なので、所望により適宜冷却する。
ジアミンとの反応は通常−２０〜１００℃で行なわれ
る。反応速度及び収率からして２０〜６０℃で反応させ
るのが好ましい。反応圧力は反応系が液相を維持する圧
力であればよく、通常は常圧で反応させるが、所望なら
ば減圧または加圧下で反応させてもよい。反応は、最も
簡単には、反応器に不活性溶媒、エチレンジアミン及び
酸結合剤を仕込み、攪拌下これに２−ハロゲノアクリロ
ニトリルを滴下することにより行なうことができる。こ
の反応は発熱反応なので、所望により適宜冷却する。
【００２２】反応生成液からの２−シアノピペラジンの
分離・精製は、常用の任意の分離・精製方法で行なうこ
とができる。例えば反応生成液から副生した塩を析出さ
せてこれを濾別し、濾液に酸を加えて２−シアノピペラ
ジンをその酸付加塩として析出させて、これを濾取す
る。添加する酸としては塩酸、硫酸、臭化水素酸等の無
機酸が好ましく、その量は２−シアノピペラジン１モル
に対し１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量である。
２−シアノピペラジンの酸付加塩を水に溶解させて水溶
液とし、これを水酸化ナトリウムなどで中和すると２−
シアノピペラジンが遊離する。これを酢酸エチル等の有
機溶媒で抽出し、次いで蒸発により有機溶媒を除去する
と、２−シアノピペラジンを単離できる。
分離・精製は、常用の任意の分離・精製方法で行なうこ
とができる。例えば反応生成液から副生した塩を析出さ
せてこれを濾別し、濾液に酸を加えて２−シアノピペラ
ジンをその酸付加塩として析出させて、これを濾取す
る。添加する酸としては塩酸、硫酸、臭化水素酸等の無
機酸が好ましく、その量は２−シアノピペラジン１モル
に対し１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量である。
２−シアノピペラジンの酸付加塩を水に溶解させて水溶
液とし、これを水酸化ナトリウムなどで中和すると２−
シアノピペラジンが遊離する。これを酢酸エチル等の有
機溶媒で抽出し、次いで蒸発により有機溶媒を除去する
と、２−シアノピペラジンを単離できる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ テトラヒドロフラン３００ｍｌ中にエチレンジアミン５
４．１ｇ（０．９モル）を加え、３０℃に加熱した。こ
れに２−クロロアクリロニトリル５２．５ｇ（０．６モ
ル）を攪拌下２時間かけて滴下し、さらに６時間攪拌を
続行した。この間、温度はほぼ３０℃に維持した。反応
生成液を２０℃まで冷却し、析出物を濾別した。濾液に
３５％塩酸を添加してｐＨ＝４としたのち析出物を濾取
した。これを２０％塩酸に加えて溶液とし、テトラヒド
ロフラン中に滴下した。析出物を濾取し、減圧下に付着
している溶媒を除去して２−シアノピペリジン・２塩酸
塩５５．２ｇ（収率５０％）を得た。このものの分析値
は次の通りであった。
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ テトラヒドロフラン３００ｍｌ中にエチレンジアミン５
４．１ｇ（０．９モル）を加え、３０℃に加熱した。こ
れに２−クロロアクリロニトリル５２．５ｇ（０．６モ
ル）を攪拌下２時間かけて滴下し、さらに６時間攪拌を
続行した。この間、温度はほぼ３０℃に維持した。反応
生成液を２０℃まで冷却し、析出物を濾別した。濾液に
３５％塩酸を添加してｐＨ＝４としたのち析出物を濾取
した。これを２０％塩酸に加えて溶液とし、テトラヒド
ロフラン中に滴下した。析出物を濾取し、減圧下に付着
している溶媒を除去して２−シアノピペリジン・２塩酸
塩５５．２ｇ（収率５０％）を得た。このものの分析値
は次の通りであった。
【００２４】1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2 Ｏ，４００ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ） ３．２〜３．４（４Ｈ，ｍ），３．５７
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０ａｎｄ４．０Ｈｚ），４．
７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ν（ｃｍ-1） ３４００，２９０５，２６５５，２４０
９，２１４３，１５２９，１４３０，１３４０，１２９
０，１０７１，９４０，５５８，５１９
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０ａｎｄ４．０Ｈｚ），４．
７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ν（ｃｍ-1） ３４００，２９０５，２６５５，２４０
９，２１４３，１５２９，１４３０，１３４０，１２９
０，１０７１，９４０，５５８，５１９
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例２ 実施例１において、反応生成液から析出物を濾別した濾
液に１０％硫酸を添加してｐＨ＝４としたのち析出物を
濾取した。これを１０％硫酸に加えて溶液とし、テトラ
ヒドロフラン中に滴下した。析出物を濾取し、減圧下に
付着している溶媒を除去して２−シアノピペラジン・硫
酸塩５７．７ｇ（収率４６％）を得た。このものの分析
値は次の通りであった
液に１０％硫酸を添加してｐＨ＝４としたのち析出物を
濾取した。これを１０％硫酸に加えて溶液とし、テトラ
ヒドロフラン中に滴下した。析出物を濾取し、減圧下に
付着している溶媒を除去して２−シアノピペラジン・硫
酸塩５７．７ｇ（収率４６％）を得た。このものの分析
値は次の通りであった
【００２７】1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2 Ｏ，４００ＭＨｚ） δ（ｐｐｍ） ３．１〜３．３（４Ｈ，ｍ），３．４７
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．０ａｎｄ４．０Ｈｚ），４．
５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ν（ｃｍ-1） ３４０５，２９３５，２５９０，２４６
０，２１３５，１６０２，１４７７，１４３９，１１３
７，１０９８，１０６０，１０１５，６１４
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．０ａｎｄ４．０Ｈｚ），４．
５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ） ν（ｃｍ-1） ３４０５，２９３５，２５９０，２４６
０，２１３５，１６０２，１４７７，１４３９，１１３
７，１０９８，１０６０，１０１５，６１４
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例３ テトラヒドロフラン４００ｍｌ中にエチレンジアミン１
８０．３ｇ（３．０モル）を加え、３０℃に加熱した。
これに、２−クロロアクリロニトリル５２．５ｇ（０．
６モル）を攪拌下２時間かけて滴下し、さらに６時間攪
拌を続行した。この間、温度はほぼ３０℃に維持した。
反応終了後、液体クロマトグラムにより反応液を分析し
たところ２−シアノピペラジンの収率は８０％であっ
た。続いて、減圧下テトラヒドロフランを蒸留除去した
後、３０％硫酸を添加してｐＨ＝４とし、析出物を濾取
した。さらに、濾取した析出物を水で洗浄し、濾取乾燥
して２−シアノピペラジン・硫酸塩８８．４ｇ（収率６
７％，純度９５％）を得た。
８０．３ｇ（３．０モル）を加え、３０℃に加熱した。
これに、２−クロロアクリロニトリル５２．５ｇ（０．
６モル）を攪拌下２時間かけて滴下し、さらに６時間攪
拌を続行した。この間、温度はほぼ３０℃に維持した。
反応終了後、液体クロマトグラムにより反応液を分析し
たところ２−シアノピペラジンの収率は８０％であっ
た。続いて、減圧下テトラヒドロフランを蒸留除去した
後、３０％硫酸を添加してｐＨ＝４とし、析出物を濾取
した。さらに、濾取した析出物を水で洗浄し、濾取乾燥
して２−シアノピペラジン・硫酸塩８８．４ｇ（収率６
７％，純度９５％）を得た。
【００３０】実施例４ エチレンジアミンを７２．１ｇ（１．２モル）用い、実
施例３と同様に反応を行った。反応終了後、液体クロマ
トグラムにより反応液を分析したところ、２−シアノピ
ペラジンの収率は６０％であった。 実施例５ エチレンジアミンを３６０．６ｇ（６．０モル）用い、
実施例３と同様に反応を行った。反応終了後、液体クロ
マトグラムにより反応液を分析したところ、２−シアノ
ピペラジンの収率は６５％であった。
施例３と同様に反応を行った。反応終了後、液体クロマ
トグラムにより反応液を分析したところ、２−シアノピ
ペラジンの収率は６０％であった。 実施例５ エチレンジアミンを３６０．６ｇ（６．０モル）用い、
実施例３と同様に反応を行った。反応終了後、液体クロ
マトグラムにより反応液を分析したところ、２−シアノ
ピペラジンの収率は６５％であった。
【００３１】応用例 水３４３ｇとｔ−ブチルアルコール３８９ｇ（５．２５
モル）を仕込み、攪拌下、２５℃以下に保ちながら、２
−シアノピペラジン硫酸塩２１９．５ｇ（１．０５モ
ル）を溶解した。続いて温度を２５℃に保ちながら、こ
れに８０％硫酸水溶液１３７２ｇ（８．４モル）を滴下
し、更に４０℃の温度で３時間保ち反応を完結させた。
２５℃まで冷却した後、反応液にテトラヒドロフラン
２，７００ｇを添加し、０℃に３時間保った。析出物を
濾過し、乾燥し、得られた析出物２４１ｇを４８０ｇの
水に溶解し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが１
３になるまで中和した。クロロホルム１Ｌで３回抽出
し、抽出液からクロロホルムを減圧下に除去した。Ｎ−
ｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキシサミド１４２ｇ
（収率７３％）を得た。
モル）を仕込み、攪拌下、２５℃以下に保ちながら、２
−シアノピペラジン硫酸塩２１９．５ｇ（１．０５モ
ル）を溶解した。続いて温度を２５℃に保ちながら、こ
れに８０％硫酸水溶液１３７２ｇ（８．４モル）を滴下
し、更に４０℃の温度で３時間保ち反応を完結させた。
２５℃まで冷却した後、反応液にテトラヒドロフラン
２，７００ｇを添加し、０℃に３時間保った。析出物を
濾過し、乾燥し、得られた析出物２４１ｇを４８０ｇの
水に溶解し、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが１
３になるまで中和した。クロロホルム１Ｌで３回抽出
し、抽出液からクロロホルムを減圧下に除去した。Ｎ−
ｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキシサミド１４２ｇ
（収率７３％）を得た。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、医薬、農薬等の原料と
して有用な２−シアノピペラジン又はその塩を容易に製
造することができる。
して有用な２−シアノピペラジン又はその塩を容易に製
造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瑞穂 右二 北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱 化学株式会社黒崎開発研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 下記式（１）で表わされる２−シアノピ
ペラジンまたはその塩 【化１】 - 【請求項２】 下記式（２）で表わされる２−ハロゲノ
アクリロニトリルとエチレンジアミンとを反応させるこ
とを特徴とする２−シアノピペラジンの製造方法。 【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を示す） - 【請求項３】 ２−ハロゲノアクリロニトリルに対し
１．５倍モル以上のエチレンジアミンの存在下に反応を
行なうことを特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 酸結合剤の存在下に反応を行なうことを
特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 ２−ハロゲノアクリロニトリルが２−ク
ロロアクリロニトリルであることを特徴とする請求項２
ないし４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 反応を溶媒の存在下で行なうことを特徴
とする請求項２ないし５のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18779096A JP3852491B2 (ja) | 1995-07-19 | 1996-07-17 | ２−シアノピペラジン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-182857 | 1995-07-19 | ||
| JP18285795 | 1995-07-19 | ||
| JP18779096A JP3852491B2 (ja) | 1995-07-19 | 1996-07-17 | ２−シアノピペラジン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987254A true JPH0987254A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3852491B2 JP3852491B2 (ja) | 2006-11-29 |
Family
ID=26501494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18779096A Expired - Fee Related JP3852491B2 (ja) | 1995-07-19 | 1996-07-17 | ２−シアノピペラジン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3852491B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109956909A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-02 | 上海卡洛化学有限公司 | 一种2-氰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯的制备方法 |
-
1996
- 1996-07-17 JP JP18779096A patent/JP3852491B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109956909A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-02 | 上海卡洛化学有限公司 | 一种2-氰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯的制备方法 |
| CN109956909B (zh) * | 2019-04-24 | 2022-04-12 | 上海卡洛化学有限公司 | 一种2-氰基哌嗪-1-羧酸叔丁酯的制备方法 |
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| JP3852491B2 (ja) | 2006-11-29 |
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