JPH0978282A - 銅電解精製における長周期パルス電解操業方法 - Google Patents
銅電解精製における長周期パルス電解操業方法Info
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- JPH0978282A JPH0978282A JP7258233A JP25823395A JPH0978282A JP H0978282 A JPH0978282 A JP H0978282A JP 7258233 A JP7258233 A JP 7258233A JP 25823395 A JP25823395 A JP 25823395A JP H0978282 A JPH0978282 A JP H0978282A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】
【課題】 銅のパルス電解精製において、通電方式の改
良により、製品不良率を低減する。 【解決手段】 高電流密度での銅の電解精製における通
常の通電サイクルにおいて周期的に一定時間だけ電流を
停止する通電方法を採用し、正方向の通電時間をＴ、停
電時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定義し、パルス
電解でのサイクル効率ＥC（％）をＥC＝１００×（Ｔ／
（Ｔ＋Ｔ’））とした場合、電流の停止時間を好ましく
は３０秒以上保持し、１時間あたりのサイクルを４回以
下として、サイクル効率を９５％以上に維持する。
良により、製品不良率を低減する。 【解決手段】 高電流密度での銅の電解精製における通
常の通電サイクルにおいて周期的に一定時間だけ電流を
停止する通電方法を採用し、正方向の通電時間をＴ、停
電時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定義し、パルス
電解でのサイクル効率ＥC（％）をＥC＝１００×（Ｔ／
（Ｔ＋Ｔ’））とした場合、電流の停止時間を好ましく
は３０秒以上保持し、１時間あたりのサイクルを４回以
下として、サイクル効率を９５％以上に維持する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅電解に関し、特
に銅電解精製の操業方法に関する。
に銅電解精製の操業方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅電解精製においては、通常、４０〜４
７ｇ／ｌの銅を含む電解液を用い、粗銅を陽極とし、純
銅板を陰極とするが、同一の電解槽規模では、電流密度
が高いほど生産性は上昇する。しかしながら、生産性向
上のために採用される高電流密度（３００Ａ／ｍ2 以
上）操業では、陰極側での粒、瘤や針状電着の発生に伴
う製品陰極板の不良率の増大、ショートの増加、陽極側
での不働態化の発生という技術的問題がある。一方、不
働態化現象は、陽極中の不純物、電解液中の銅濃度、表
面平滑剤濃度等にも影響を受けるが、電流密度による影
響が大きく、通常の一方向の通電方法では電流密度が３
００Ａ／ｍ2 以上になると多く見られるようになる。こ
れらの問題を解決する方法としては、通電方式を、周期
的に短時間だけ電流を停止するパルス方式、あるいは周
期的に短時間だけ電流の向きを反転させる周期的反転電
流電解（ＰＲＣ）方式とすることが有効とされている。
しかし、粒、瘤、針状電着の発生は、通電密度の上昇に
伴い顕著となり、３００Ａ／ｍ2 以上の電流密度では、
通常のパルス電解を応用しても表面の電析状態の悪化は
避けられない。
７ｇ／ｌの銅を含む電解液を用い、粗銅を陽極とし、純
銅板を陰極とするが、同一の電解槽規模では、電流密度
が高いほど生産性は上昇する。しかしながら、生産性向
上のために採用される高電流密度（３００Ａ／ｍ2 以
上）操業では、陰極側での粒、瘤や針状電着の発生に伴
う製品陰極板の不良率の増大、ショートの増加、陽極側
での不働態化の発生という技術的問題がある。一方、不
働態化現象は、陽極中の不純物、電解液中の銅濃度、表
面平滑剤濃度等にも影響を受けるが、電流密度による影
響が大きく、通常の一方向の通電方法では電流密度が３
００Ａ／ｍ2 以上になると多く見られるようになる。こ
れらの問題を解決する方法としては、通電方式を、周期
的に短時間だけ電流を停止するパルス方式、あるいは周
期的に短時間だけ電流の向きを反転させる周期的反転電
流電解（ＰＲＣ）方式とすることが有効とされている。
しかし、粒、瘤、針状電着の発生は、通電密度の上昇に
伴い顕著となり、３００Ａ／ｍ2 以上の電流密度では、
通常のパルス電解を応用しても表面の電析状態の悪化は
避けられない。
【０００３】また、不働態化防止に対しては、パルス電
解の停電時間、サイクルに関して、従来のパルス電解で
もサイクル効率を悪化させることなくその目的を達成で
きる。しかしながら、陰極の表面状態を良好に維持する
ためには従来のパルス電解では不充分である。ここに、
サイクル効率（％）とは、パルス電解での正方向の通電
時間をＴ、停電時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定
義し、ＥC ＝１００×（Ｔ／（Ｔ＋Ｔ’））をいう。さ
らに、従来のパルス電解は、Ｔ’＝０．１〜９秒で、１
サイクルが短い短周期法で、短周期法の（数１０秒〜３
００秒程度）パルス電解では、長時間停電を行うことに
なるので、サイクル効率が低下して経済的に問題がある
等の問題が生じる。また、ショートの防止に関しては、
膠やチオ尿素などの表面平滑剤を電解液に添加し、陰極
の特定部分への電流の集中を防止している。しかし、こ
れらの表面平滑剤を使用すると、その成分が銅と共に陰
極に電着し、電気銅の純度を低下させるという欠点があ
る。また、過剰の表面平滑剤の使用は、しばしばショー
トを増加させることも知られている。表面平滑剤の量を
適切に管理すれば、陰極の表面状態は良好になり、ショ
ートは防止できる。しかし、表面平滑剤の分析は一般に
困難であり、結果として有効量を正確に判断しにくい。
このため、陰極の表面を観察しつつ表面平滑剤の添加量
を調節せざるをえず、使用上の限界があり、必ずしも十
分にその効果を発揮させるに至っていない。
解の停電時間、サイクルに関して、従来のパルス電解で
もサイクル効率を悪化させることなくその目的を達成で
きる。しかしながら、陰極の表面状態を良好に維持する
ためには従来のパルス電解では不充分である。ここに、
サイクル効率（％）とは、パルス電解での正方向の通電
時間をＴ、停電時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定
義し、ＥC ＝１００×（Ｔ／（Ｔ＋Ｔ’））をいう。さ
らに、従来のパルス電解は、Ｔ’＝０．１〜９秒で、１
サイクルが短い短周期法で、短周期法の（数１０秒〜３
００秒程度）パルス電解では、長時間停電を行うことに
なるので、サイクル効率が低下して経済的に問題がある
等の問題が生じる。また、ショートの防止に関しては、
膠やチオ尿素などの表面平滑剤を電解液に添加し、陰極
の特定部分への電流の集中を防止している。しかし、こ
れらの表面平滑剤を使用すると、その成分が銅と共に陰
極に電着し、電気銅の純度を低下させるという欠点があ
る。また、過剰の表面平滑剤の使用は、しばしばショー
トを増加させることも知られている。表面平滑剤の量を
適切に管理すれば、陰極の表面状態は良好になり、ショ
ートは防止できる。しかし、表面平滑剤の分析は一般に
困難であり、結果として有効量を正確に判断しにくい。
このため、陰極の表面を観察しつつ表面平滑剤の添加量
を調節せざるをえず、使用上の限界があり、必ずしも十
分にその効果を発揮させるに至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、銅
のパルス電解精製において、通電方式の改良により、製
品不良率を低減することを目的とする。
のパルス電解精製において、通電方式の改良により、製
品不良率を低減することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、３００Ａ／ｍ
2 以上の高電流密度での銅の電解精製において、周期的
に一定時間だけ電流を停止するパルス通電方法を採用
し、パルス停電を１時間に１〜４回実施し、１回のパル
ス停電時間を３０秒以上行う。具体的には、正方向の通
電時間をＴ、停電時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと
し、パルス電解でのサイクル効率ＥC（％）をＥC＝１０
０×（Ｔ／（Ｔ＋Ｔ’））と定義した場合、電流の停止
時間を３０秒以上保持し、１時間あたりのサイクルを４
回以下とすることにより、サイクル効率が９５％以上と
し、製品陰極板の品質を悪化させずに生産性を増大させ
る。
2 以上の高電流密度での銅の電解精製において、周期的
に一定時間だけ電流を停止するパルス通電方法を採用
し、パルス停電を１時間に１〜４回実施し、１回のパル
ス停電時間を３０秒以上行う。具体的には、正方向の通
電時間をＴ、停電時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと
し、パルス電解でのサイクル効率ＥC（％）をＥC＝１０
０×（Ｔ／（Ｔ＋Ｔ’））と定義した場合、電流の停止
時間を３０秒以上保持し、１時間あたりのサイクルを４
回以下とすることにより、サイクル効率が９５％以上と
し、製品陰極板の品質を悪化させずに生産性を増大させ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明では、高電流密度での銅の
電解精製において、周期的に一定時間だけ電流を停止す
る通電方法、いわゆるパルス電解法において、その操業
方法により、陰極の表面状態を良好に維持する。図１に
高電流密度たとえば３００Ａ／ｍ2 以上の電解精製にお
いて、停電時間を変化させた場合、正電流通電開始から
電位が定常状態に達するまでの間の電位の変化、すなわ
ち、電位差と停電時間の関係を示す。図１より、停電時
間３０〜４０秒程度で電位差が一定値に収束しているこ
とがわかる。すなわち３０秒以上の停電があれば、陰極
の表面状態が通電開始時と同様の状態になるものと考え
られる。言い換えると、この３０秒以上の停電で、銅の
電解精製で通常使用されるチオ尿素、にかわ、塩化物イ
オン等の表面平滑剤が、通電開始時と同様に陰極表面に
吸着された状態に再現されるものと考えられる。一方、
停電時間が１００秒を越えると、定常状態になるから、
生産効率を下げるだけである。一般に、表面平滑剤は、
通常、表面の粒状部分に吸着し、その部分の電着速度を
低下させることにより粒の成長を抑制すると解釈され
る。これに対して電流密度が上昇すると、粒部への電流
の集中、粒部に吸着した表面平滑剤の分解の促進によ
り、電極上での銅の電着速度に対する表面平滑剤の電極
表面への供給速度が相対的に低下することにより、電極
表面の吸着物濃度が低下し、結果として陰極表面電析の
粒状化を招くと考えられる。
電解精製において、周期的に一定時間だけ電流を停止す
る通電方法、いわゆるパルス電解法において、その操業
方法により、陰極の表面状態を良好に維持する。図１に
高電流密度たとえば３００Ａ／ｍ2 以上の電解精製にお
いて、停電時間を変化させた場合、正電流通電開始から
電位が定常状態に達するまでの間の電位の変化、すなわ
ち、電位差と停電時間の関係を示す。図１より、停電時
間３０〜４０秒程度で電位差が一定値に収束しているこ
とがわかる。すなわち３０秒以上の停電があれば、陰極
の表面状態が通電開始時と同様の状態になるものと考え
られる。言い換えると、この３０秒以上の停電で、銅の
電解精製で通常使用されるチオ尿素、にかわ、塩化物イ
オン等の表面平滑剤が、通電開始時と同様に陰極表面に
吸着された状態に再現されるものと考えられる。一方、
停電時間が１００秒を越えると、定常状態になるから、
生産効率を下げるだけである。一般に、表面平滑剤は、
通常、表面の粒状部分に吸着し、その部分の電着速度を
低下させることにより粒の成長を抑制すると解釈され
る。これに対して電流密度が上昇すると、粒部への電流
の集中、粒部に吸着した表面平滑剤の分解の促進によ
り、電極上での銅の電着速度に対する表面平滑剤の電極
表面への供給速度が相対的に低下することにより、電極
表面の吸着物濃度が低下し、結果として陰極表面電析の
粒状化を招くと考えられる。
【０００７】本発明によれば、３００Ａ／ｍ2 以上の高
電流密度の操業においても、比較的長い時間の停電によ
り表面平滑剤の再吸着を行わせ、電極表面に不足してい
る表面平滑剤を再度補給することにより良好な電析が得
られる。一方、通常のパルス電解においてサイクルが短
いのは、電極表面の拡散層の成長が、通電時間の長期化
に伴い増大することが指摘されてきたためである。しか
しながら、銅電解精製のような工業的電解では電極表面
に大きな循環流が存在し、通常考えられる拡散層の成長
が、陰極表面の循環流による上昇流、陽極表面の自然対
流による下降流により大幅に抑制されている。従って１
時間あたり１〜２回のパルス停電でも陽極の拡散層の増
大による不働態化は防止できると考えられる。上記のよ
うな理論に基づき、本発明では、パルス停電のサイクル
を構成することにより、具体的には、パルス停電を１時
間に１〜４回程度実施し、好ましくはその際の停電時間
を３０秒以上確保することにより、高電流密度の操業に
おいても陽極の不働態化を防止でき、また電析状態の良
好な平滑な製品陰極板が得られる。さらに、本発明では
１〜４回／ｈｒの停電であればサイクル効率も９５％以
上が確保され、経済的にも有利な生産性の向上が達成で
きる。
電流密度の操業においても、比較的長い時間の停電によ
り表面平滑剤の再吸着を行わせ、電極表面に不足してい
る表面平滑剤を再度補給することにより良好な電析が得
られる。一方、通常のパルス電解においてサイクルが短
いのは、電極表面の拡散層の成長が、通電時間の長期化
に伴い増大することが指摘されてきたためである。しか
しながら、銅電解精製のような工業的電解では電極表面
に大きな循環流が存在し、通常考えられる拡散層の成長
が、陰極表面の循環流による上昇流、陽極表面の自然対
流による下降流により大幅に抑制されている。従って１
時間あたり１〜２回のパルス停電でも陽極の拡散層の増
大による不働態化は防止できると考えられる。上記のよ
うな理論に基づき、本発明では、パルス停電のサイクル
を構成することにより、具体的には、パルス停電を１時
間に１〜４回程度実施し、好ましくはその際の停電時間
を３０秒以上確保することにより、高電流密度の操業に
おいても陽極の不働態化を防止でき、また電析状態の良
好な平滑な製品陰極板が得られる。さらに、本発明では
１〜４回／ｈｒの停電であればサイクル効率も９５％以
上が確保され、経済的にも有利な生産性の向上が達成で
きる。
【０００８】
［実施例１］１時間あたりのサイクル回数を変化させた
場合の製品陰極板の外観評価点を調べた。その結果を表
１に示す。なお、通電条件は下記の通りである。また、
外観評価点とは、製品陰極板の両面を各９分割し、それ
ぞれ目視により最も悪いものを１点、最も良いものを５
点として、５段階評価を行った場合の合計点である（９
０点満点）。 （通電条件） 電流密度： ３２８（Ａ／ｍ2 ） 銅濃度： ５２（ｇ／ｌ） 硫酸濃度： １８８（ｇ／ｌ） にかわ濃度： １．４（ｍｇ／ｌ） 塩化物イオン濃度：３３（ｍｇ／ｌ） チオ尿素濃度： １．１（ｍｇ／ｌ） 液温： ６２（℃） 陽極： １０１５×１０１５×３６（ｍｍ） 陰極： １０５０×１０７０×０．７（ｍｍ） 陰極枚数： ２３（枚） 電解槽： ３０００×１２５０×１３６０（ｍｍ）
場合の製品陰極板の外観評価点を調べた。その結果を表
１に示す。なお、通電条件は下記の通りである。また、
外観評価点とは、製品陰極板の両面を各９分割し、それ
ぞれ目視により最も悪いものを１点、最も良いものを５
点として、５段階評価を行った場合の合計点である（９
０点満点）。 （通電条件） 電流密度： ３２８（Ａ／ｍ2 ） 銅濃度： ５２（ｇ／ｌ） 硫酸濃度： １８８（ｇ／ｌ） にかわ濃度： １．４（ｍｇ／ｌ） 塩化物イオン濃度：３３（ｍｇ／ｌ） チオ尿素濃度： １．１（ｍｇ／ｌ） 液温： ６２（℃） 陽極： １０１５×１０１５×３６（ｍｍ） 陰極： １０５０×１０７０×０．７（ｍｍ） 陰極枚数： ２３（枚） 電解槽： ３０００×１２５０×１３６０（ｍｍ）
【０００９】
【表１】 サイクル構成 通電 停電 サイクル効率 サイクル回数 外観評価点 59(min) 1(min) 98(%) １(回／ｈｒ) 69.5 59.5(min) 0.5(min) 98(%) １(回／ｈｒ) 69.5 201(s) 15(s) 93(%) 17(回／ｈｒ) 59.5
【００１０】表１より、サイクル回数１回／ｈｒで３０
秒以上の停電時間をとった、いわゆる長周期パルス法を
採用したものの方が、サイクル回数１７回／ｈｒで停電
時間が短い、いわゆる短周期パルス法を採用したものよ
り、外観評価点が高いことがわかる。これは、先にも述
べたように、長時間の停電により表面平滑の再吸着が行
われ、表面平滑が電極表面に十分補給されたことに起因
するものと考えられる。外観評価点の管理合格基準は通
常６３点であるから、長周期パルス法を採用することに
より、管理合格基準を達成することが可能である。ま
た、長周期パルス法の場合、サイクル効率は９５％以上
が確保されており、経済的にも問題ないものと考えられ
る。一方、いずれの場合も陽極の不働態化は完全に防止
された。
秒以上の停電時間をとった、いわゆる長周期パルス法を
採用したものの方が、サイクル回数１７回／ｈｒで停電
時間が短い、いわゆる短周期パルス法を採用したものよ
り、外観評価点が高いことがわかる。これは、先にも述
べたように、長時間の停電により表面平滑の再吸着が行
われ、表面平滑が電極表面に十分補給されたことに起因
するものと考えられる。外観評価点の管理合格基準は通
常６３点であるから、長周期パルス法を採用することに
より、管理合格基準を達成することが可能である。ま
た、長周期パルス法の場合、サイクル効率は９５％以上
が確保されており、経済的にも問題ないものと考えられ
る。一方、いずれの場合も陽極の不働態化は完全に防止
された。
【００１１】［実施例２］通電条件を実施例１に対し変
更して、１時間あたりのサイクル回数を１、２および４
回と変化させた場合の製品陰極板の外観評価点を調べ
た。その結果を表２に示す。通電条件は下記の通りであ
る。 （通電条件） 電流密度： ３１９〜３２４（Ａ／ｍ2 ） 銅濃度： ４７〜５３（ｇ／ｌ） 硫酸濃度： １８７〜１９１（ｇ／ｌ） にかわ濃度： １．４（ｍｇ／ｌ） 塩化物イオン濃度：５０（ｍｇ／ｌ） チオ尿素濃度： ２．２（ｍｇ／ｌ） 液温： ６３．１〜６３．６（℃） 陽極： １０１５×１０１５×３６（ｍｍ） 陰極： １０５０×１０７０×０．７（ｍｍ） 陰極枚数： ２５〜２７（枚） 電解槽： ３０００×１２５０×１３６０（ｍｍ）
更して、１時間あたりのサイクル回数を１、２および４
回と変化させた場合の製品陰極板の外観評価点を調べ
た。その結果を表２に示す。通電条件は下記の通りであ
る。 （通電条件） 電流密度： ３１９〜３２４（Ａ／ｍ2 ） 銅濃度： ４７〜５３（ｇ／ｌ） 硫酸濃度： １８７〜１９１（ｇ／ｌ） にかわ濃度： １．４（ｍｇ／ｌ） 塩化物イオン濃度：５０（ｍｇ／ｌ） チオ尿素濃度： ２．２（ｍｇ／ｌ） 液温： ６３．１〜６３．６（℃） 陽極： １０１５×１０１５×３６（ｍｍ） 陰極： １０５０×１０７０×０．７（ｍｍ） 陰極枚数： ２５〜２７（枚） 電解槽： ３０００×１２５０×１３６０（ｍｍ）
【００１２】
【表２】 サイクル構成 通電 停電 サイクル効率 サイクル回数 外観評価点 59(min) 1(min) 98(%) １(回／ｈｒ) 71.5 29.4(s) 34(s) 98(%) ２(回／ｈｒ) 71.5 14.7(min) 16(s) 98(%) ４(回／ｈｒ) 69.5
【００１３】表２より、サイクル回数を１〜４回／ｈｒ
まで変化させた長周期パルス法では、いずれの場合も、
外観評価点の管理合格基準を満足していることがわか
る。しかしながら、停電時間が３０秒以下であるサイク
ル回数４回／ｈｒのものでは、若干の外観評価点の低下
が見られることがわかる。これは、停電時間が短いた
め、停電の間に電極表面に表面平滑剤が十分に供給され
なかったことに起因するものと考えられる。サイクル回
数４回／ｈｒのものについては、例えばサイクル効率を
９５％とした場合、停電時間は４５秒程度確保されるこ
とになり、外観評価点の向上が更に期待できるものと考
えられる。実施例２についても、いずれも陽極の不働態
化は完全に防止された。
まで変化させた長周期パルス法では、いずれの場合も、
外観評価点の管理合格基準を満足していることがわか
る。しかしながら、停電時間が３０秒以下であるサイク
ル回数４回／ｈｒのものでは、若干の外観評価点の低下
が見られることがわかる。これは、停電時間が短いた
め、停電の間に電極表面に表面平滑剤が十分に供給され
なかったことに起因するものと考えられる。サイクル回
数４回／ｈｒのものについては、例えばサイクル効率を
９５％とした場合、停電時間は４５秒程度確保されるこ
とになり、外観評価点の向上が更に期待できるものと考
えられる。実施例２についても、いずれも陽極の不働態
化は完全に防止された。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、高電流密度での銅の電
解精製において、周期的に一定時間だけ電流を停止する
通電方法を採用し、正方向の通電時間をＴ、停電時間を
Ｔ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定義し、パルス電解での
サイクル効率ＥC（％）をＥC＝１００×（Ｔ／（Ｔ＋
Ｔ’））とした場合、電流の停止時間を好ましくは３０
秒以上保持し、１時間あたりのサイクルを４回以下とし
て、サイクル効率を９５％以上に維持することにより、
製品陰極板の品質を悪化させずに生産性を増大させるこ
とが可能となる。
解精製において、周期的に一定時間だけ電流を停止する
通電方法を採用し、正方向の通電時間をＴ、停電時間を
Ｔ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定義し、パルス電解での
サイクル効率ＥC（％）をＥC＝１００×（Ｔ／（Ｔ＋
Ｔ’））とした場合、電流の停止時間を好ましくは３０
秒以上保持し、１時間あたりのサイクルを４回以下とし
て、サイクル効率を９５％以上に維持することにより、
製品陰極板の品質を悪化させずに生産性を増大させるこ
とが可能となる。
【図１】陰極の正電流通電開始後から電位が定常状態に
達するまでの電位差と停電時間との関係を示すグラフで
ある。
達するまでの電位差と停電時間との関係を示すグラフで
ある。
Claims (2)
- 【請求項１】 電流密度が３００Ａ／ｍ2 以上の銅電解
精製において、パルス停電を１時間に１〜４回実施し、
１回のパルス停電時間を３０秒以上行うことを特徴とす
る長周期パルス電解操業方法。 - 【請求項２】 電流密度が３００Ａ／ｍ2 以上の銅電解
精製において、周期的に一定時間だけ電流を停止する通
電サイクル方法を採用し、正方向の通電時間をＴ、停電
時間をＴ’、Ｔ＋Ｔ’を１サイクルと定義し、パルス電
解でのサイクル効率ＥC（％）をＥC＝１００×（Ｔ／
（Ｔ＋Ｔ’））とした場合、サイクル効率を９５％以上
に維持しつつ１時間あたりのサイクルを４回以下とし
て、３０秒以上の電流の停止時間を保持することを特徴
とする長周期パルス電解操業方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07258233A JP3097824B2 (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | 銅電解精製における長周期パルス電解操業方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07258233A JP3097824B2 (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | 銅電解精製における長周期パルス電解操業方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0978282A true JPH0978282A (ja) | 1997-03-25 |
| JP3097824B2 JP3097824B2 (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=17317376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07258233A Expired - Lifetime JP3097824B2 (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | 銅電解精製における長周期パルス電解操業方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3097824B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035868A1 (en) * | 2002-10-21 | 2004-04-29 | Intec Ltd | Electrolysis process and cell for use in same |
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