JPH0977955A - 熱収縮性フィルム - Google Patents

熱収縮性フィルム

Info

Publication number
JPH0977955A
JPH0977955A JP7238693A JP23869395A JPH0977955A JP H0977955 A JPH0977955 A JP H0977955A JP 7238693 A JP7238693 A JP 7238693A JP 23869395 A JP23869395 A JP 23869395A JP H0977955 A JPH0977955 A JP H0977955A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
styrene
heat
film
shrinkable film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7238693A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiromi Kawaguchi
裕巳 川口
Shigehiro Hoshida
繁宏 星田
Takeo Tamamura
武夫 玉村
Takayoshi Kinami
隆義 木南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP7238693A priority Critical patent/JPH0977955A/ja
Publication of JPH0977955A publication Critical patent/JPH0977955A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性および耐ブロッキング性に優れた熱収
縮性フィルムを提供する。 【解決手段】 ビニル芳香族炭化水素70〜95重量%
および共役ジエン30〜5重量%からなるブロック共重
合体である(A)成分と、乳化重合体であってスチレン
含量70重量%以上のスチレン−ブタジエンラバーであ
る(B)成分とを混合する。得られた樹脂組成物を一軸
延伸して、熱収縮性フィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス瓶やペットボト
ルのラベルとして利用される熱収縮性フィルムに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】熱収縮性フィルムは加熱によって収縮す
るフィルムであり、商品の包装材料、ラベル・キャップ
シール等に利用されている。熱収縮性フィルムのひとつ
として、ビニル芳香族炭化水素および共役ジエンからな
るブロック共重合体を主成分とするものがある。このフ
ィルムには、フィルム同士が密着する性質(ブロッキン
グ性)があるので、熱収縮させて商品を包装する際、フ
ィルム同士がくっつき、商品をきれいに包装できないこ
とがある。このためフィルムの耐ブロッキング性を向上
させる必要がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】特開昭59-27944号公報
には、無機充填剤を加えてフィルムの耐ブロッキング性
を向上させる方法が記載されている。無機充填剤を添加
するとフィルムの耐ブロッキング性は向上するが、透明
性が低下する問題がある。そのためフィルムの耐ブロッ
キング性、透明性を共に向上させることが検討されてき
た。しかし無機充填剤を添加する方法では、フィルムの
透明性を維持することはできない。
【0004】本発明は前記の課題を解決するためなされ
たもので、透明性および耐ブロッキング性に優れた熱収
縮性フィルムを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討を
行った結果、ビニル芳香族炭化水素および共役ジエンか
らなるブロック共重合体に、特別な種類のスチレン−ブ
タジエンラバーを配合して一軸延伸すると、透明性およ
び耐ブロッキング性に優れた熱収縮性フィルムが得られ
ることを見いだし、本発明を完成させた。 すなわち、本発明の熱収縮性フィルムは、ビニル芳香族
炭化水素70〜95重量%および共役ジエン30〜5重
量%からなるブロック共重合体である(A)成分と、乳
化重合体であってスチレン含量70重量%以上のスチレ
ン−ブタジエンラバーである(B)成分とを含む樹脂組
成物が一軸延伸されているものである。
【0006】(A)成分となるブロック共重合体は、ビ
ニル芳香族炭化水素70〜95重量%および共役ジエン
30〜5重量%からなり、特にビニル芳香族炭化水素7
5〜90重量%および共役ジエン25〜10重量%から
なるのが好ましい。共役ジエンの含量が5重量%未満の
場合には、最終的に得られる熱収縮性フィルムの柔軟性
が足りず、低温収縮性が劣ったものになる。30重量%
を超える場合には剛性が劣り、いわゆる腰のないフィル
ムになってしまう。 ブロック共重合体におけるビニル芳香族炭化水素として
は、例えばスチレン、o−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、p−tert−ブチルスチレン、1,3−ジメチ
ルスチレン、 α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、
ビニルアントラセンが挙げられるが、この中でもスチレ
ンが特に有効である。 これらの物質は単独でも、2種類
以上が混合されていても良い。 ブロック共重合体における共役ジエンは、1対の共役2
重結合を持つジオレフィンが好ましい。 具体的には1,
3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソ
プレン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3
−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエンが挙げられる
が、この中でも1,3−ブタジエン、イソプレンが特に
有効である。これらの物質は単独でも、2種類以上が混
合されていても良い。 本発明におけるブロック共重合体は通常の製法、例えば
溶液中でのリビング重合によって得ることができる。
【0007】(B)成分となるスチレン−ブタジエンラ
バーは、乳化重合体でありスチレンを70重量%以上含
むものである。特にスチレン含量70〜90重量%、ブ
タジエン含量10〜30重量%であるスチレン−ブタジ
エンラバーが好ましい。スチレンは必ず70重量%以上
含まれていなければならない。スチレン含量が70重量
%未満の場合、得られるフィルムの耐ブロッキング性が
低くなる。さらにスチレン−ブタジエンラバーは乳化重
合体でなければならない。溶液重合で得られたスチレン
−ブタジエンラバーからは、耐ブロッキング性の優れた
フィルムは得られない。
【0008】本発明で使用される樹脂組成物は、可塑
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、安定剤、滑剤、架橋剤、
顔料、染料、充填剤、ブロッキング防止剤を含んでいて
も差し支えない。樹脂組成物には、必要に応じてスチレ
ンホモポリマー、スチレン−ブタジエンエラストマー、
耐衝撃性スチレンポリマー等を混合することができる。
【0009】熱収縮性フィルムは、前記ブロック共重合
体である(A)成分100重量部、前記スチレン−ブタ
ジエンラバーである(B)成分1〜10重量部を含んで
いるものが好ましい。さらに好ましくは(B)成分を1
〜3重量部含むものがさらに望ましい。(B)成分が1
重量部未満の場合には、得られるフィルムの耐ブロッキ
ング性が低くなる。10重量部を超える場合には、耐ブ
ロッキング性は向上するが、フィルムの柔軟性が低下す
る。
【0010】熱収縮性フィルムの製造方法は以下の通り
である。前記ブロック共重合体である(A)成分に、前
記スチレン−ブタジエンラバーである(B)成分を添加
し、樹脂組成物とする。得られた樹脂組成物を押出し成
形、カレンダー成形等によって成形シートとする。得ら
れた成形シートを横一軸延伸または縦一軸延伸して、熱
収縮性フィルムを得る。
【0011】
【作用】樹脂組成物を混練溶融させてシート状に成形す
る成形加工段階で、ビニル芳香族炭化水素70〜95重
量%および共役ジエン5〜30重量%からなるブロック
共重合体である(A)成分と、乳化重合体であってスチ
レン含量70重量%以上のスチレン−ブタジエンラバー
である(B)成分とを溶融させるのであるが、(B)成
分はスチレン含量が高く乳化重合体であるので、(A)
成分と比べて軟化溶融しにくい。このため(B)成分は
部分的に固い粒子として、得られた成形シート中に分散
する。
【0012】無機充填剤を添加した場合には、固い粒子
である充填剤が成形シート中に分散して耐ブロッキング
性を向上させるのであるが、本発明は無機充填剤を添加
する場合と異なり、(B)成分が一部溶融して(A)成
分と相溶する。
【0013】成形シート中に(B)成分の一部が固い粒
子として分散しており、かつ大部分の(B)成分が
(A)成分に相溶しているので、得られる熱収縮性フィ
ルムは耐ブロッキング性および透明性に優れたものにな
る。
【0014】
【発明の効果】本発明の熱収縮性フィルムは透明性が良
好なので、ペットボトル、ガラス瓶等のラベルに適して
いる。さらに耐ブロッキング性にも優れているため、フ
ィルム同士がくっつきにくく、フィルムを紙管等に巻き
付けて保存した後の巻き戻しが容易である。
【0015】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【0016】実施例1 ブロック共重合体(スチレン含量85重量%、ブタジエ
ン含量15重量%)100重量部、乳化重合体であって
スチレン含量75重量%のスチレン−ブタジエンラバー
2重量部を混合し、樹脂組成物とした。得られた樹脂組
成物をT型ダイで押し出し、厚さ約40μmの成形シー
トを得た。得られた成形シートを一軸延伸機を用いて3.
5倍延伸して、横一軸延伸熱収縮性フィルムとした。得
られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性を測定して
フィルムの性能を評価した。
【0017】透明性は、市販のヘイズメーター(日本電
色社製:NDH-20D)でヘイズ(濁度)を測定することに
よって評価した。ヘイズの低いフィルムほど透明性に優
れている。
【0018】耐ブロッキング性は以下の方法で測定し
た。得られたフィルムを10cm×12cmに裁断し、
試験片とする。この試験片を30枚重ねて10g/cm
2の力で均一に加圧した。30℃で2週間放置した後、
30枚重ねてある加圧サンプルを取り出し、加圧サンプ
ルの耐ブロッキング性を調査した。重ね合わせてあるフ
ィルムが剥がれやすいものを良好、剥がれにくいものを
不良とした。これらの評価結果を表1に示す。
【0019】実施例2 ブロック共重合体(スチレン含量85重量%、ブタジエ
ン含量15重量%)100重量部、乳化重合体であって
スチレン含量85重量%のスチレン−ブタジエンラバー
5重量部を混合し、樹脂組成物とした。この樹脂組成物
から実施例1と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、
得られたフィルムの性能を評価した。評価結果を表1に
示す。
【0020】実施例3 ブロック共重合体(スチレン含量80重量%、ブタジエ
ン含量20重量%)90重量部、乳化重合体であってス
チレン含量75重量%のスチレン−ブタジエンラバー5
重量部、ポリスチレンホモポリマー10重量部を混合
し、樹脂組成物とした。この樹脂組成物から実施例1と
同様にして熱収縮性フィルムを製造し、得られたフィル
ムの性能を評価した。評価結果を表1に示す。
【0021】実施例4 ブロック共重合体(スチレン含量80重量%、ブタジエ
ン含量20重量%)90重量部、乳化重合体であってス
チレン含量85重量%のスチレン−ブタジエンラバー2
重量部、ポリスチレンホモポリマー10重量部を混合
し、樹脂組成物とした。この樹脂組成物から実施例1と
同様にして熱収縮性フィルムを製造し、得られたフィル
ムの性能を評価した。評価結果を表1に示す。
【0022】比較例1 ブロック共重合体(スチレン含量85重量%、ブタジエ
ン含量15重量%)100重量部、乳化重合体であって
スチレン含量50重量%のスチレン−ブタジエンラバー
5重量部を混合し、樹脂組成物とした。この樹脂組成物
から実施例1と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、
得られたフィルムの性能を評価した。評価結果を表1に
示す。
【0023】比較例2 ブロック共重合体(スチレン含量80重量%、ブタジエ
ン含量20重量%)90重量部、ポリスチレンホモポリ
マー10重部から実施例1と同様にして熱収縮性フィル
ムを製造し、得られたフィルムの性能を評価した。評価
結果を表1に示す。
【0024】比較例3 ブロック共重合体(スチレン含量85重量%、ブタジエ
ン含量15重量%)100重量部、シリカ2重量部を混
合し、樹脂組成物とした。この樹脂組成物から実施例1
と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、得られたフィ
ルムの性能を評価した。評価結果を表1に示す。
【0025】
【表1】
【0026】表1に示されているとおり、実施例1〜4
のフィルムは透明性が高く、耐ブロッキング性も優れて
いる。スチレン含量50重量%のスチレン−ブタジエン
ラバーが配合されている比較例1のフィルムおよびスチ
レン−ブタジエンラバーが全く配合されていない比較例
2のフィルムは透明性が高くなっているが、耐ブロッキ
ング性が低下している。シリカが配合されている比較例
3のフィルムは耐ブロッキング性に優れているが、透明
性が低い(ヘイズが高い)ものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:02 (72)発明者 木南 隆義 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田1番地 信 越化学工業株式会社塩ビ技術研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ビニル芳香族炭化水素70〜95重量%
    および共役ジエン30〜5重量%からなるブロック共重
    合体である(A)成分と、乳化重合体であってスチレン
    含量70重量%以上のスチレン−ブタジエンラバーであ
    る(B)成分とを含む樹脂組成物が一軸延伸されている
    ことを特徴とする熱収縮性フィルム。
  2. 【請求項2】 前記ブロック共重合体である(A)成分
    100重量部、前記スチレン−ブタジエンラバーである
    (B)成分1〜10重量部を含むことを特徴とする請求
    項1に記載の熱収縮性フィルム。
JP7238693A 1995-09-18 1995-09-18 熱収縮性フィルム Pending JPH0977955A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7238693A JPH0977955A (ja) 1995-09-18 1995-09-18 熱収縮性フィルム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7238693A JPH0977955A (ja) 1995-09-18 1995-09-18 熱収縮性フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0977955A true JPH0977955A (ja) 1997-03-25

Family

ID=17033901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7238693A Pending JPH0977955A (ja) 1995-09-18 1995-09-18 熱収縮性フィルム

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0977955A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2658872A1 (en) Shrink labels of oriented polystyrene film containing small rubber particles and low rubber particle gel content and block copolymers
JP3164554B2 (ja) 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム
JP2005105032A (ja) 重合体組成物からなる熱収縮性フィルム
EP2195160A1 (en) Multilayer coextruded shrink labels of oriented polystyrene film containing small rubber particles and low rubber particle gel content and block copolymers
EP1785271A1 (en) Multilayer heat-shrinkable polystyrene film and heat -shrinkable labels and containers made by using the same
JP2006213852A (ja) 樹脂組成物
JP5010075B2 (ja) 熱収縮性フィルム
JPH0977955A (ja) 熱収縮性フィルム
JP2003094520A (ja) 熱収縮性フィルム
JP3914666B2 (ja) 熱収縮性積層フィルム
JP2000000932A (ja) 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム
JP2000029392A (ja) ポリスチレン系熱収縮性ラベル
JPH0966554A (ja) スチレン系透明シートおよびフィルムの製造方法
JP2004182849A (ja) スチレン系樹脂フィルム
JPH0977883A (ja) 熱収縮性フィルム
JP2008260797A (ja) ブロック共重合体及びそれを含む熱収縮性フィルム
JP3734381B2 (ja) 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム
JPS5943059B2 (ja) 透明性を改良したスチレン系樹脂組成物
JPH0250857B2 (ja)
JP2005060564A (ja) ブロック共重合体及びその熱収縮性フィルム
JP2004331727A (ja) 熱収縮性フィルム
JP4093840B2 (ja) 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム
JP3391092B2 (ja) 低温収縮性フィルム
JP3041216B2 (ja) 粘着テープ用基材
JP3460335B2 (ja) 低温収縮性フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080918

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090918

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 12

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100918

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 13

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110918

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees