JPH0971763A - 耐熱性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】層状の無機層と該無機層に共有結合で結合した
有機鎖をもつ有機珪素系層状高分子を利用し耐熱性接着
剤とすることを目的とする。 【解決手段】第１官能基をもつ第１有機珪素系層状高分
子と、この第１官能基と反応して硬化させる第２官能基
をもつ有機化合物とからなる耐熱性接着剤。第１有機珪
素系層状高分子は、主として珪素を中心とする４面体が
複数個平面状に配列した４面体シートと第２金属を中心
原子とする８面体が複数個平面状に配列した８面体シー
トの積層構造を有し、４面体シートの中心原子である主
として珪素を中心とする原子の一部ないしは全部の原子
がそれぞれ共有結合により末端に第１官能基をもつ有機
基と結合したものとすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高温にさらされる
部品に使用できる耐熱性接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、高温で使用される金属とセラミッ
クスとの接着、はんだ付けによる熱にさらされる電子部
品の封止、回路基板への接着などに使用できる耐熱性接
着剤としては、シリコンやシロキサンの無機物を含む接
着剤が提案されている。たとえば、特開平５−２５４５
２号公報には、ポリイミドシロキサン、ビスマレイン酸
イミド樹脂、エポキ化合物およびエポキシ硬化剤を配合
することで耐熱フィルムと各種金属箔とを貼り合わすこ
とができる耐熱性接着剤の開示がある。しかし、この耐
熱性接着剤ではシロキサンを主成分としているため、得
られる接着剤は２５０℃以上の耐熱性をもつものとはな
らない。

【０００３】特開平５−１４８４６９号公報には、１分
子中にエポキシ樹脂と反応し得る官能基及び反応性珪素
基を有するシリコン化合物、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、コロイド炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム
およびベントナイトを配合した接着剤組成物の開示があ
る。この組成物では、無機充填剤と樹脂との結合が弱い
ため、無機充填剤の添加による耐熱性向上効果は著しく
ない。

【０００４】特開平５−１４０５２４号公報には、シロ
キサン、エポキシ変性ポリシロキサン、他のエポキシ化
合物およびエポキシ硬化剤とからなり、耐熱性、柔軟性
に優れた接着剤の開示がある。この接着剤ではポリシロ
キサンは−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−を基本骨格とする鎖状高分
子であるためその耐熱性は２００〜２５０℃でありこれ
以上の耐熱性は期待できない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたもので、３００℃程度の高温下でも充分
な接着力を持つ接着剤を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は硬化後の接着剤
層を形成する無機部と有機部とがしっかり結合すること
により耐熱性が高まることに着目し、有機側鎖と層状の
無機粒子とが共有結合で結ばれた構造を有する有機珪素
系層状高分子を接着剤の成分として用いることに思い至
り、本発明の耐熱性接着剤を完成したものである。

【０００７】即ち、本発明の耐熱性接着剤は、第１官能
基をもつ第１有機珪素系層状高分子と、該第１官能基と
反応して硬化させる第２官能基をもつ有機化合物とから
なることを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の耐熱性接着剤を構成する
成分は、第１官能基をもつ第１有機珪素系層状珪素系高
分子と、第１官能基と反応して硬化させる第２官能基を
もつ有機化合物とからなる。第１有機珪素系層状高分子
は、主として珪素を中心とする４面体が複数個平面状に
配列した４面体シートと第２金属を中心原子とする８面
体が複数個平面状に配列した８面体シートの積層構造を
有する層状の無機層部と、該４面体の珪素に共有結合で
強固に結合した有機基をもつ。この第１有機珪素系層状
高分子は有機基の有機鎖と層状の無機層とが一体となっ
て耐熱性を付与できる。

【０００９】また有機基の他端に存在する第１官能基
が、これと反応して硬化する第２官能基をもつ有機化合
物によって接着力を発現することができる。この際、有
機鎖と無機層との比率、第１官能基と第２官能基の量に
より接着剤の耐熱性、接着力、被接着物の物理的性質
（強度、柔軟性）などを調整することができる。また第
１官能基と第２官能基の種類の組合せを適宜選択するこ
とで、通常の接着剤と同様に扱えその接着層の特性を調
整できる。

【００１０】第１有機珪素系層状高分子の層状構造を形
成する無機層は、８面体シートの両側に４面体シートが
形成されたいわゆる２：１型構造のものと、８面体シー
トの片側に４面体シートが形成されたいわゆる１：１型
構造のものとが可能である。接着層に有機鎖を多く含ま
せたい場合や、有機鎖相互の結合強度を向上させたい場
合には、無機層を２：１型構造のものとするのが好まし
い。すなわち、４面体シートを構成する珪素原子と８面
体シートを構成する第２金属との比を０．５〜１：１の
比率では１：１型の層状構造が形成され、珪素原子：第
２金属の比率が１：２〜３：４の比率では２：１型の層
状構造が形成される。

【００１１】２：１型構造の有機珪素系層状高分子の概
念図を図１に示す。この例では無機層の部分構造は、金
属原子のマグネシウムを中心とする８面体シート１の両
側に珪素原子を中心とする４面体シート２が形成されて
いる。そして、上記珪素原子には４面体シートの一部を
構造するものとして、末端に第１官能基（Ｒ）を有する
有機基（プロピレン鎖を例示する）３が共有結合により
珪素に結合している。この第１官能基Ｒは、これと反応
して硬化する第２官能基を有する有機化合物と配合され
て接着剤の硬化膜を形成することができる。なお、有機
基の一部に末端に第１官能基をもたない、例えば、アル
キル基の有機基のものを導入して接着剤の硬化の度合い
を調整することもできる。なお、有機基の炭素数は限定
されるものではなく、珪素原子に第１官能基（Ｒ）が直
接に結合していても良い。

【００１２】４面体シートの中心原子は珪素である場合
の他、４面体シートの形成が可能な第１金属原子でその
一部を置換することも可能である。この場合第１金属は
有機基と共有結合を形成できる金属であることが望まし
い。第１金属としては、Ａｌ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｐなどの使
用が可能である。４面体シートの中心原子がＦｅ，Ｇ
ｅ，Ｐとなるのは、珪素との中心原子置換による。

【００１３】８面体シートを形成する第２金属の中心原
子はＭｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｌ
ｉ、Ｖ、Ｚｒの内の１種類または２種類以上の金属原子
から選ばれる。有機基は、珪素に直接炭素原子が結合し
たもので、珪素−炭素原子間に酸素原子を介在させない
共有結合である。有機基としては、層状珪素系高分子に
導入可能でこの高分子に有機材料の特徴を付与しうるも
のはいずれも用いることができる。そしてこれらの有機
基は第１官能基を含む、場合によっては一部に官能基を
含まないもが存在しても良い。第１官能基の量を調整し
て硬化物の性質を調整することができる。

【００１４】本発明の有機珪素系層状高分子は、少なく
とも一つのアルコキシ基と、少なくとも一つの第１官能
基をもつ有機基を有するアルコキシシランと、第２金属
の少なくとも１種の無機塩、有機塩あるいはアルコキシ
ドとの、溶解液または分散液にアルカリを加えてｐＨを
弱アルカリ性に調整し、そのまま、あるいはエージング
をすることで製造できる。その際、第１官能基を、ある
いはさらに有機基を持たないアルコキシシランを混合す
ることにより、層状高分子表面の官能基や有機側鎖の割
合を制御することも可能である。

【００１５】また上記の溶解液または分散液は、水ある
いはアルコール、アセトン、有機酸、無機酸の１種類の
極性溶媒あるいはその２種類以上の極性溶媒の混合溶媒
が利用できる。上記の溶解または分散液に添加するアル
カリは、種類を問わない。アルカリの添加により調整さ
れる弱アルカリ性のｐＨとは、原料系の選択等の要因に
より一概には規定できないが、たとえば、ｐＨ８〜１０
程度をいう。要するに有機珪素系層状高分子としての結
晶化、なわちゲル化が希望する程度の速度で凝るｐＨで
あり、かつ有機基が損なわれような強いアルカリ性でな
ければよい。上記のプロセスは室温程度の温度でも十分
におこるが、有機基を損なわない程度の温度に加熱して
ゲル化させてもよい。

【００１６】ゲル化プロセスは、原料系の選択や、反応
条件次第で、直ちに完了する場合もあり、ある程度（た
とえば１〜２日間程度）のエージングを要する場合もあ
る。得られた結晶状の有機珪素系層状高分子は、一旦溶
媒を排除して乾燥粉末として回収するのが好ましい。上
記の製造工程では、溶解液または分散液をｐＨを調整し
つつ、弱アルカリ性に調整すると、まず第２金属を中心
原子とする８面体シートの結晶構造が先行して成長し、
これに追従してオルガノアルコキシシランの珪素がアル
コキシ基の加水分解の後、脱水縮合により８面体シート
に結合し、この珪素を中心に４面体シートの結晶構造も
成長していく。したがって、珪素４面体の一部に有機基
が共有結合で直接結合した状態でも、珪素４面体シート
は８面体シートに追従して形成され、有機珪素系層状高
分子が形成される。場合によっては、有機基を有しなシ
リコンアルコキシドをオルガノアルコキシシランに対し
て所定の比率で併用して、有機珪素系層状高分子におけ
る有機基の割合を調整することができる。

【００１７】また、オルガノアルコキシシランに官能基
を持たないものを併用して第１官能基の量を調整して、
第２官能基との比率を変えることで接着膜の特性を調整
することもできる。第１官能基を有するオルガノアルコ
キシシランの原料としては、以下の様な有機珪素化合物
を用いることで上記のような有機鎖を有機珪素系層状高
分子に導入できる。

【００１８】例えば、エポキシ系：ジエトキシ−３−グ
リシドキシプロピルメトキシシラン、２−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−
（エポキシブチル）トリメトキシシラン、３，４−（エ
ポキシブチル）トリエトキシシラン、イソシアナート
系：３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、
チオール系：メルカプトメチルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、アミン系：
３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシ
シラン、３−（３−アミノフェノキシ）プロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピ
ルジメチルエトキシシラン、３−〔２−（２−アミノエ
チルアミノエチルアミノ）プロピル〕トリメトキシシラ
ン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシ
シラン、２−（２−アミノエチルチオ）ジエトキシメチ
ルシラン、３−ベンジルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、アクリルおよび、メタクリル系：３−アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、３−アクロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、３−アクロキシプロピルジメチ
ルメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジ
メチルメトキシシラン、Ｎ−（３−アクリロキシ−２−
ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、３−メタクリルロキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、ビニル系：３−（ビニルベンジルアミノプロピ
ル）トリメトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ
プロピル）トリエトキシシラン、トリメトキシビニルシ
ラン、トリイソプロポキシビニルシラン、アリルトリエ
トキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−アリル
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アリルチオプ
ロピルトリメトキシシラン、ハロゲン系：ブロモフェニ
ルトリエトキシシラン、４−ブロモフェニルトリメトキ
シシラン、３−ブロモフェニルトリエトキシシラン、３
−クロロプロピルトリメトキシシラン、第１官能基を持
たないアルキル系（この系は単独では使用せず他の官能
基をもつものと併用される）：メチルメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−イソプロ
ポキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ
−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキ
シシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシ
ルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエト
キシシランなどが挙げられる。

【００１９】接着剤の構成 本発明の接着剤は、第１官能基を持つ有機珪素系層状高
分子と、第１官能基と反応して硬化させることができる
第２官能基をもつ有機化合物とから構成されるが、第１
官能基と第２官能基の具体的な組合せの例を表１に示
す。

【００２０】

【表１】

【００２１】この際第２官能基をもつ有機化合物とし
て、第２官能基をもつ有機珪素系層状高分子を用いるこ
ともできる。さらに第１官能基を持つ有機珪素系層状高
分子に第１官能基を持つ有機化合物を併用して第２官能
基をもつ有機化合物との配合として接着特性を調整して
もよい。例えば、第１官能基をエポキシ基とした場合に
は、エポキシ基導入有機珪素系層状高分子が粉末である
ため、液状のエポキシ樹脂もしくは希釈溶媒でペースト
化することが望ましい。この場合、接着剤の耐熱性の点
から有機珪素系層状高分子の割合は高いほど好ましく、
その割合は、用途により有機珪素系層状高分子が１０〜
９０％の範囲が望ましい。

【００２２】この接着剤は、熱などの刺激で反応硬化す
る場合、１液性の接着剤として利用可能であるが、反応
性が高く混合することで反応が開始する場合はいわゆる
２液性接着剤として使用することもできる。第２官能基
を有する有機化合物としては、アミン系のアミノ基導入
有機珪素系層状高分子、ポリアミン（脂肪族、芳香
族）、ポリアミド、第３アミン、その他酸無水物系の酸
無水物、メルカプト系のメルカプト基導入有機珪素系層
状高分子、液状メルカプタン、イミダゾール系、ポリサ
ルファイド系が利用できる。また２種以上の第２官能基
を有する有機化合物の併用も可能である（たとえば酸無
水物とイミダゾール）。さらに市販の硬化促進剤を添加
してもよい。

【００２３】また必要に応じて無機充填剤を添加するこ
ともできる。たとえば、粘土鉱物、タルク、炭酸カルシ
ウム、シリカゾル、シリカゲル、アルミナ、金属粉など
が利用できる。また第１官能基を有する有機珪素系層状
高分子を含まず第１官能基を有する有機化合物と、第２
官能基を有する有機珪素系層状高分子との組合せであっ
ても良い。この場合は第２官能基を有する有機珪素系層
状高分子が１０〜９０％の割合の配合とするのが好まし
い。

【００２４】接着剤の物性改良のため、ポリウレタン、
ナイロン、フェノール、ポリイソシアナート等を加えて
ポリマーブレンド化してもよい。第２官能基をもつ有機
化合物の具体例を以下に記載する。 第１官能基がアミノ基であり第２官能基がエポキシ基の
例 ビスフェノール型エポキシ樹脂：エピコート８０１、８
０７、８０８、８１５、８２７、８２８、８３４（油化
シェルエポキシ製） グリシジルエステル：フタル酸ジグリシジルエステル、
テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒ
ドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルｐ−
オキシ安息香酸、 グリシジルアミン：Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、テ
トラグリシジルジアミノフェニルメタン、 レゾルシノ
ールジグリシジルエーテル 複素環式エポキシ樹脂：ジグリシジルヒダントイン、グ
リシジルグリシドキシドオキシアルキルヒダントイン、
トリグリシジルイソシアヌレート 第１官能基がエポキシ基である場合の第２官能基の例 脂肪族ポリアミン：ポリメチレンジアミン、ポリエーテ
ルジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチ
ルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、アミノエチルエタノールアミン 脂環式ポリアミン：メンセンジアミン、イソフォロンジ
アミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、Ｎ−アミノエチルピペラジン 芳香族アミン：メタフェニレンジアミン、ジアミノフェ
ニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン 変性アミン：アミンアダクト、ポリアミン−エチレノキ
シドアダクト、ポリアミン−プロピレンオキシアダク
ト、ケトイン 第三アミン：トリスジメチルアミノメチルフェノール
（ＤＭＰ−３０），ベンジルジメチルアミン 酸無水物：無水フタル酸、無水トリメリット酸、エチレ
ングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、無水
マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸、無水メチルナルジック酸、アルケ
ニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ポリア
ジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシ
ン酸無水物、クロレンド酸無水物、テトラブロム酸無水
物 ポリアミド：トーマイド２４５、２４００、２５００
（富士化成製）、バーサミド１２５、１４０（ヘンケル
白水製） 硬化促進剤：ホウ酸エステル、ルイス酸、有機金属化合
物、イミダゾール、第３アミンなどが挙げられる。

【００２５】上記の第１官能基と第２官能基とは２液タ
イプの接着剤の硬化反応と同様で第１官能基がエポキシ
基であると、エポキシ基と付加重合反応するアミノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、チオール基等をもつ
有機化合物が使用される。またビニル基、メタクリル基
の場合はラジカル重合反応により接着剤を硬化させる。
さらにハロゲンの場合は、ハロゲンと置換反応する官能
基を利用して硬化反応を進行させる。

【００２６】その他物性向上のため必要に応じて希釈溶
媒、添加剤（硬化触媒、開始剤、安定剤）、無機充填剤
などを加えてもよい。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 アミノ（第１官能基）−マグネシウム（第２金属）：有
機珪素系層状高分子（以下アミノ−マグネシウムケイ素
系層状高分子のように第１官能基と第２金属名を見出し
としたケイ素系層状高分子と称する）の合成 脱イオン水４０００ｍｌに塩化マグネシウム６水和物２
０．３ｇを加えて攪拌した。これにメタノール１０００
ｍｌで希釈した３−アミノプロピルトリエトキシシラン
（以下ＡＰＴＳと称する）４４．１ｇを加えた。３０分
攪拌した後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを
滴下してアミノ−マグネシウムケイ素系層状高分子を合
成した。この溶液を室温で７日間放置してエージング
し、その後濾過、水洗を行い真空乾燥によって回収し
た。

【００２８】アミノ−ニッケルケイ素系層状高分子の合
成 脱イオン水４００ｍｌに塩化ニッケル６水和物２３．８
ｇを加えて攪拌した。これにメタノール１０００ｍｌで
希釈したＡＰＴＳ４４．１ｇを加えた。３０分攪拌の
後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを滴下して
アミノ−ニッケルケイ素系層状高分子の合成した。この
溶液を室温で７日間放置してエージングし、その後濾
過、水洗を行い真空乾燥によって回収した。

【００２９】エポキシ−マグネシウムケイ素系層状高分
子の合成 脱イオン水４０００ｍｌに塩化マグネシウム６水和物２
０．３ｇを加えて攪拌した。これにメタノール１０００
ｍｌで希釈した３−グリシドキプロピルトリエトキシシ
ラン（ＧＰＴＳ）４７．０ｇを加えた。３０分攪拌した
後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌを滴下して
エポキシ−マグネシウムケイ素系層状高分子の合成し
た。これを室温で５日間放置してエージングし、その後
濾過、水洗を行い真空乾燥によって回収した。

【００３０】Ｘ線回折による有機珪素系層状高分子の評
価 上記で合成したアミノ−マグネシウムケイ素系層状高分
子、アミノ−ニッケルケイ素系層状高分子、エポキシ−
マグネシウムケイ素系層状高分子を粉末Ｘ線回折法によ
り評価した。結果を図２、図３に示す。Ｘ線回折パター
ンには、それぞれ００１、２００、０６０（２θ／ｄｅ
ｇ．ＣｕＫα）に明確なピークをもち、層状の無機層が
スメクタイト構造の結晶性を有することを示す。このこ
とから得られた有機珪素系層状高分子粉末は、層状珪酸
塩構造が形成されていることを確認した。

【００３１】接着剤の調製 上記で合成したエポキシ−マグネシウムケイ素系層状高
分子を主成分とする２液性接着剤を調製した。配合比は
表２のとおりである。

【００３２】

【表２】 接着剤の硬化 調製した接着剤Ａ〜Ｃの主剤と硬化剤を混合し、この混
合物により２枚のスライドガラスを貼り合わせた試験片
を作成し、通常のエポキシ型接着剤と同様に硬化接着す
ることを確認した。第１官能基をもつ第１有機珪素系層
状高分子と第２官能基を持つ有機化合物との混合比、硬
化条件を表３に示す。

【００３３】

【表３】 耐熱性の評価 上記の接着試料を電気炉内で加熱して耐熱試験を行っ
た。大気雰囲気で２５０℃で１時間加熱し、さらに３０
０℃に昇温して１時間加熱した後、炉から取り出し、試
験片のスライドグラス部を剥離方向に外力をゆっくり加
えて接着性を確認した。結果を表４に示す。

【００３４】

【表４】 表４に示すように本実施例の試料１〜４はいずれも強固
な接着力を示し、耐熱性を有すことが明らかである。一
方比較例の市販のシリコン系の耐熱性接着剤では、３０
０℃ではいづれも充分な接着性を示さなかった。

【００３５】

【発明の効果】本発明の有機珪素系層状高分子の基本骨
格は、ポリシロキサンのような鎖状高分子ではなく、無
機充填剤として使用される粘土鉱物と同様の層状珪酸塩
構造である。すなわち、珪素を主とする４面体シートと
第２金属を中心原子とする８面体シートとの積層体から
なる結晶性層状高分子として高度に発達した構造を形成
している。また粘土鉱物と違って有機珪素系層状高分子
の層状無機層に共有結合した有機鎖を持つためこれを介
して有機珪素系層状高分子の無機層と接着剤中の有機化
合物とが強固に結合される。このため耐熱性が発揮でき
る。

【００３６】また、前記４面体シートの中心原子の珪素
には、その一部または全部の原子がそれぞれ有機基と結
合しているため、有機鎖が充分導入される。しかも中心
原子とは共有結合を形成しているので、無機層に可撓性
と成形性を付与できる。さらに、官能基が有機基の末端
に存在するので無機層に阻害されることなく容易に硬化
反応が進行して硬化膜を形成して接着性を発揮すること
ができる。

【００３７】また、この有機珪素系層状高分子は、層状
の無機層を持つため、ガスバリア性が期待できる。この
ガスバリア性は接着剤内に酸素が侵入して有機鎖を酸
化、分解させるのを防ぎ耐熱性向上に寄与する。

【図面の簡単な説明】

【図１】有機珪素系層状高分子の概念図である。

【図２】アミノ−マグネシウムケイ素系層状高分子、ア
ミノ−ニッケルケイ素系層状高分子のＸ線回折パターン
である。

【図３】エポキシ−マグネシウムケイ素系層状高分子の
Ｘ線回折パターンである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福嶋 喜章 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 岡本 一夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 矢野 一久 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 寒河江 孝志 愛知県東海市荒尾町ワノ割１番地 愛知製 鋼株式会社内 (72)発明者 小松 嘉久 愛知県東海市荒尾町ワノ割１番地 愛知製 鋼株式会社内 (72)発明者 加藤 宏明 愛知県東海市荒尾町ワノ割１番地 愛知製 鋼株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１官能基をもつ第１有機珪素系層状高
   分子と、該第１官能基と反応して硬化させる第２官能基
   をもつ有機化合物とからなる耐熱性接着剤。
2. 【請求項２】 該第２官能基をもつ有機化合物は、該第
   ２官能基をもつ第２有機珪素系層状高分子である請求項
   １に記載の耐熱性接着剤。
3. 【請求項３】 該第１有機珪素系層状高分子は、主とし
   て珪素を中心とする４面体が複数個平面状に配列した４
   面体シートと第２金属を中心原子とする８面体が複数個
   平面状に配列した８面体シートの積層構造を有し、該４
   面体シートの中心原子である主として珪素を中心とする
   原子の一部ないしは全部の原子がそれぞれ共有結合によ
   り末端に該第１官能基をもつ有機基と結合してなる請求
   項１に記載の耐熱性接着剤。
4. 【請求項４】 該第１官能基および該第２官能基の一方
   はエポキシ基であり、他方はアミノ基、ヒドロキシル
   基、カルボキシル基、酸無水物、チオール基から選ばれ
   る１種である請求項１に記載の耐熱性接着剤。
5. 【請求項５】 該第１官能基および該第２官能基の一方
   はイソシアナート基であり、他方はヒドキシル基、チオ
   ール基、カルボキシル基、アミノ基、から選ばれる１種
   である請求項１に記載の耐熱性接着剤。
6. 【請求項６】 該第１官能基および該第２官能基の一方
   はチオール基であり、他方はエポキシ基、酸無水物、イ
   ソシアナート基、カルボキシル基、ハロゲンから選ばれ
   る１種である請求項１に記載の耐熱性接着剤。
7. 【請求項７】 該第１官能基および該第２官能基の一方
   はアミノ基であり、他方はハロゲン、酸無水物、カルボ
   キシル基、アクリル基、メタクリル基から選ばれる１種
   である請求項１に記載の耐熱性接着剤。
8. 【請求項８】 該第１官能基および該第２官能基の一方
   はアクリル基またはメタクリル基であり、他方はアクリ
   ル基、メタクリル基、ビニル基、アミノ基から選ばれる
   １種のである請求項１に記載の耐熱性接着剤。
9. 【請求項９】 該第１官能基および該第２官能基の一方
   はビニル基であり、他方はアクリル基、メタクリル基、
   ビニル基から選ばれる１種である請求項１に記載の耐熱
   性接着剤。
10. 【請求項１０】 該第１官能基および該第２官能基の一
    方はハロゲンであり、他方はアミノ基、ヒドロキシル
    基、チオール基から選ばれる１種である請求項１に記載
    の耐熱性接着剤。
11. 【請求項１１】 該第２金属は、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃ
    ｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｖ、Ｚｒから選ばれる少
    なくとも１種である請求項１に記載の耐熱性接着剤。