JPH0971759A

JPH0971759A - タイヤ補修用接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0971759A
Application number: JP7229988A
Authority: JP
Inventors: Masanori Tajima; 将典田島
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1995-09-07
Filing date: 1995-09-07
Publication date: 1997-03-18

Abstract

(57)【要約】【課題】加硫促進力が強く、接着作業時間を短縮
することができ、接着強度が高く、保管性や塗布作業性
にも優れると共に、動的疲労に対しても接着強度が維持
されたタイヤ補修用接着剤組成物を提供する。【解決手段】ジエン系ゴム１００重量部に対し、ピペ
コリンピペコリルジメチルジチオカルバメート等の特定
の加硫促進剤５〜５００重量部と、トルエン、ｎ−ヘキ
サン等の分子中にハロゲン原子を有しない非極性炭化水
素溶媒５００〜５０００重量部と、を含むことを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はタイヤ補修用接着剤
組成物に関し、詳しくは特定の加硫促進剤及びオゾン層
に有害なハロゲン原子を分子中に有しない溶媒を用い
た、ゴム間の接着強度に優れたタイヤ補修用接着剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に天然ゴム、ポリイソプレンゴム、
ポリブタジエンゴム、ポリクロロプレンゴム、スチレン
ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴムのようなゴ
ムを含む加硫ゴム製品を、未加硫ゴム層を有する補強材
又は未加硫ゴムそれ自身等により、修理又は重量補正を
する場合に、被接着加硫ゴム材との充分な接着強度を得
るために、接着剤が使用される。

【０００３】上記の接着剤には、加硫剤を含む未加硫ゴ
ム層等を有する修理材又は重量補正材等の接着ゴム材を
接着剤と接触させて、加硫による架橋反応を起こさせる
と同時に接着ゴム材と被接着加硫ゴム材とを接着させる
ために加硫促進剤が含まれている。この加硫促進剤に
は、塗布−加硫−固着と続く接着作業時間を短縮し、作
業を簡便にする観点から加硫促進力が強いこと、及び接
着強度を均一に安定化する観点から溶媒への溶解性が充
分であること等の種々の特性が要求されているが、一
方、タイヤ補修用等の用途には、加硫速度が速過ぎると
接着強度が低下するという問題があった。また、加硫速
度が著しく速い場合には、接着剤組成物の保管や塗布作
業に支障を生じる場合もあった。

【０００４】さらに、ゴムを含む材料を溶解する有機溶
媒としては、分子中にハロゲン原子を有するものが溶解
性に優れるため汎用されているが、近年、オゾン層の破
壊が問題となっており、オゾン層に有害なハロゲン原子
を有する溶媒の使用を減少する方向で検討が進んでい
る。しかしながら、未だハロゲン原子を有しない有機溶
媒を用いながら、接着性能を満足するタイヤ補修用接着
剤は得られていない。

【０００５】また、ゴム材料からなるタイヤの補修にお
いては、補修部分が弾性変形を受けることになるため動
的疲労に対しても接着強度を維持することが必要とされ
るが、作業性に加えて、動的疲労を受けても接着強度が
低下しないタイヤ補修用接着剤組成物を得るのは困難で
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、分子
中にハロゲン原子を有しない非極性炭化水素溶媒に容易
に溶解し、且つ、加硫促進力が強く、接着作業時間を短
縮することができ、しかも、接着強度が高く、保管性や
塗布作業性にも優れると共に、動的疲労に対しても接着
強度が維持されたタイヤ補修用接着剤組成物を得ること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は接着剤組成物
中の加硫促進剤及び炭化水素溶媒に着目し、鋭意検討を
重ねた結果、特定の加硫促進剤及び炭化水素溶媒を併用
することにより、従来の接着剤組成物における以上の接
着力を有しつつ、接着作業時間を短縮するとともに保管
性や塗布作業性に優れたタイヤ補修用接着剤組成物を得
うることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明に係るタイヤ補修用接着剤組
成物は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、下記一般式
（ＡＩ）、（ＡII）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
及び（Ｆ）で表される加硫促進剤の少なくとも１種を５
〜５００重量部と、分子中にハロゲン原子を有しない非
極性炭化水素溶媒５００〜５０００重量部と、を含むこ
とを特徴とする。

【０００９】

【化７】

【００１０】（式（ＡＩ）、（ＡII）中、Ｒ¹及びＲ²
は、炭素原子数５以上の、アルキル基、シクロアルキル
基、炭素原子数１以上のアルキル基置換のアリール基又
はＲ¹とＲ²が結合して窒素原子と共に形成した複素環
構造を表し、Ｍは金属、ｎは該金属の原子価数を表
す。）

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素原子数５以
上の、アルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数１以
上のアルキル基置換のアリール基又はＲ¹とＲ²が結合
して窒素原子と共に形成した複素環構造を表し、ｍは１
〜１０の整数を表す。）

【００１３】

【化９】

【００１４】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素原子数５以
上の、アルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数１以
上のアルキル基置換のアリール基又はＲ¹とＲ²が結合
して窒素原子と共に形成した複素環構造を表す。）

【００１５】

【化１０】

【００１６】（式中、Ｒ³は、炭素原子数５以上の、ア
ルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数１以上のアル
キル基置換のアリール基を表し、Ｍは金属、ｎは該金属
の原子価数を表す。）

【００１７】

【化１１】

【００１８】（式中、Ｒ³は、炭素原子数５以上の、ア
ルキル基、シクロアルキル基、炭素原子数１以上のアル
キル基置換のアリール基を表す。）

【００１９】

【化１２】

【００２０】（式中、Ｍは金属、ｎは該金属の原子価数
を表す。）

【００２１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２２】まず、本発明における加硫促進剤について
詳述する。本発明における加硫促進剤として、第１に下
記一般式（ＡＩ）又は（ＡII）で表されるジチオカルバ
ミン酸塩系加硫促進剤を使用することができる。

【００２３】

【化１３】

【００２４】上記一般式において、Ｒ¹−Ｎ−Ｒ²の部
分はＮＯＸとの反応によりニトロソアミンを発生するも
のではないことが好ましい。このため、式中Ｒ¹及びＲ
²は水素（Ｒ¹とＲ²の双方が水素である場合を除
く）、炭素原子数５以上のアルキル基、炭素原子数５以
上のシクロアルキル基（アルキル基で置換されていても
よい）、又は炭素原子数１以上のアルキル基置換のアリ
ール基を表し、同じであっても異なっていてもよい。ま
た、破線で示すようにＲ¹及びＲ²が結合して窒素原子
と共に複素環構造を形成してもよく、この場合、該環状
構造に窒素原子以外のヘテロ原子を含んでもよいものと
し、また、炭素原子数１以上の少なくとも１以上のアル
キル基で置換されていなければならないものとする。さ
らにＭは金属、ｎは金属の原子価数を各々表す。

【００２５】一般式（ＡＩ）及び（ＡII）におけるＲ¹
及びＲ²は、先に述べたように炭素原子数５以上のアル
キル基、炭素原子数５以上のシクロアルキル基（アルキ
ル基で置換されていてもよい）、又は炭素原子数１以上
のアルキル基置換のアリール基であり、炭素原子数５以
上のアルキル基としては、例えば、２−エチルヘキシル
基、オクチル基、ステアリル基等が挙げられる。炭素原
子数５未満のアルキル基を有する促進剤は、接着強度が
低下するため好ましくない。また、加硫速度が速過ぎて
保管性が悪化する場合や、粘度上昇により塗布作業性が
悪化する場合もあるため好ましくない。

【００２６】Ｒ¹及びＲ²が炭素原子数５以上のシクロ
アルキル基（アルキル基で置換されていてもよい）であ
る場合は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチ
ルシクロヘキシル基等が例として挙げられる。

【００２７】さらに、Ｒ¹及びＲ²が炭素原子数１以上
のアルキル基置換のアリール基である場合は、トリル
基、キシリル基等が例として挙げられる。Ｒ¹がメチル
基又はエチル基であり、Ｒ²がフェニル基の場合、加硫
後の接着強度が低下するので好ましくない。特に、加熱
加硫方法を採る場合は、接着強度の低下が著しい。

【００２８】Ｒ¹及びＲ²は、破線で示すように結合し
て窒素原子と共にアルキル基置換の複素環を形成しても
よく、そのような非発生性促進剤としては、ピペコリン
ピペコリルジメチルジチオカルバメート（ＰＭＰＤＣ）
等がある。ピペリジニウムペンタメチレンジチオカルバ
メート（ＰＰＤＣ）等のようにアルキル基で置換されて
いないものは加硫後の接着強度が低下するので好ましく
ない。特に、加熱加硫方法を採る場合は、接着強度の低
下が著しい。

【００２９】Ｍは金属を表すが、好ましくはナトリウ
ム、銅、亜鉛、鉄、テルル等が用いられる。

【００３０】一般式（ＡＩ）で表される加硫促進剤とし
ては前記ＰＭＰＤＣ等が好適に用いられる。

【００３１】第２に一般式（Ｂ）で表されるチウラム系
加硫促進剤を使用することができる。

【００３２】

【化１４】

【００３３】式中、Ｒ¹及びＲ²は一般式（ＡＩ）と同
様である。ｍは１〜約１０の整数を表す。

【００３４】一般式（Ｂ）においても前記一般式（Ａ
Ｉ）と同様にして好ましい加硫促進剤が選択される。好
適な例としてはテトラキス（２−エチルヘキシル）チウ
ラムジスルフィド等を挙げることができる。

【００３５】第３に下記一般式（Ｃ）で表されるスルフ
ェンアミド系加硫促進剤を使用することができる。

【００３６】

【化１５】

【００３７】式中、Ｒ¹及びＲ²は一般式（ＡＩ）と同
様である。また一般式（Ｃ）においても前記一般式（Ａ
Ｉ）と同様にして好ましい加硫促進剤が選択される。

【００３８】第４に下記一般式（Ｄ）で表されるキサン
トゲン酸塩系加硫促進剤を使用することができる。

【００３９】

【化１６】

【００４０】式中、Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル
基、又はアリール基を表し、同じであっても異なっても
よい。またＭは金属、ｎは金属の原子価数を各々表す。

【００４１】一般式（Ｄ）において、Ｒ³がアルキル基
である場合は、その例として、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、オクチル基、ステアリル基等が挙げられ
る。またＲ³はシクロアルキル基又はアリール基でもよ
く、例えばシクロヘキシル基、フェニル基、これらのア
ルキル基置換誘導体が挙げられる。

【００４２】Ｍとしては一般式（ＡII）と同様の金属を
用いることができる。一般式（Ｄ）で表される加硫促進
剤としては、エチルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピル
キサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、イソ
プロピルキサントゲン酸ナトリウム等が好適に用いられ
る。

【００４３】第５に下記一般式（Ｅ）で表されるグアニ
ジン系加硫促進剤を使用することができる。

【００４４】

【化１７】

【００４５】式中、Ｒ³は一般式（Ｄ）と同様である。
一般式（Ｅ）において、Ｒ³は前記（Ｄ）と同様であ
り、これにより好ましい加硫促進剤が選択される。

【００４６】第６に下記一般式（Ｆ）で表されるチアゾ
ール系加硫促進剤を使用することができる。

【００４７】

【化１８】

【００４８】式中、Ｍは金属、ｎは金属の原子価数を各
々表す。一般式（Ｆ）において、Ｍは前記一般式（ＡI
I）と同様であり、これにより好ましい加硫促進剤が選
択される。この促進剤としては例えばメルカプトベンゾ
チアゾールのナトリウム塩等を好ましく用いることがで
きる。

【００４９】この他、アルデヒドアンモニア系、アルデ
ヒドアミン系の化合物もまた自然加硫用促進剤として使
用することができる。

【００５０】上記加硫促進剤は、単独で使用しても、混
合物として使用してもよい。本発明で使用されるハロゲ
ン原子を有しない非極性炭化水素溶媒として、脂肪族炭
化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等で、分子内
にハロゲン原子を有しないものが挙げられる。脂肪族炭
化水素としては、例えば、ｎ−ヘキサン、イソヘキサ
ン、３−メチルペンタン、ｎ−オクタン等を用いること
ができ、このうちｎ−ヘキサンが好適に用いられる。ま
た脂環式炭化水素としては、例えば、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等を用い
ることができる。芳香族炭化水素としては、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等を用いることができ、ベ
ンゼン、トルエンが好適に用いられる。なお上記化合物
の混合物を溶媒として用いてもよく、前記溶媒の混合物
であるゴム揮発油（工業用ガソリン２号：ＪＩＳＫ
２２０１−１９５８年）等が好適に用いられる。

【００５１】本発明に使用されるジエン系ゴムとして
は、特に限定されないが、天然ゴム、ポリイソプレンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、及
びこれらの混合物等が挙げられる。

【００５２】本発明における加硫促進剤の量は、ジエン
系ゴム１００重量部に対し５〜５００重量部であり、好
ましい範囲は１００〜２００重量部である。５重量部未
満では接着強度が著しく低下し、また５００重量部を超
えると溶媒への溶解性が著しく低下する。

【００５３】同様に本発明におけるハロゲン基を有しな
い非極性炭化水素溶媒の量は、ジエン系ゴム１００重量
部に対し５００〜５０００重量部であり、好ましい範囲
は１０００〜３０００重量部である。５００重量部未満
では、配合するゴム及び加硫促進剤の溶解性が著しく低
下し、５０００重量部を超えると接着強度が著しく低下
する。

【００５４】本発明を使用することができる補修用の接
着ゴム材（接着物）としては、特に限定されないが、天
然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポ
リクロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリ
ルゴム、ブチルゴム等が挙げられ、未加硫ゴムのみなら
ず、加硫ゴムにも使用することができる。

【００５５】また、本発明を使用することができるタイ
ヤのトレッド、チューブに用いられる被接着加硫ゴム材
（被着物）としては、特に限定されないが、上記と同
様、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、ポリクロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、
ニトリルゴム、ブチルゴム等が挙げられる。

【００５６】本発明における接着剤組成物の加硫方法
は、通常の加硫方法であれば特に制限はないが、例え
ば、加熱加硫方法又は自然加硫方法等がある。本発明を
タイヤの修理に用いるためには、加硫設備が不要である
という経済上の観点から自然加硫方法を使用するのが好
ましい。

【００５７】なお、接着性を高めるために、接着前に被
接着面に濃硫酸、濃塩酸、過マンガン酸カリウム等によ
る薬品処理、バフかけ等を行ってもよい。

【００５８】本発明のタイヤ補修用接着剤組成物は、タ
イヤの修理における修理パッチ、修理ゴム、バランスパ
ッチ等に使用することができる。

【００５９】前記修理パッチとは、図１に示すように、
加硫ゴム、織布、不織布等からなる補強層１６ａと接着
に寄与する未加硫ゴム層１６ｂからなり、本発明の接着
剤組成物を修理パッチ１６に使用する場合、図１に示す
ように、バフかけ、洗浄したタイヤの外傷部１２の全体
に接着剤１４を塗布し、これを乾燥させた後に、修理パ
ッチ１６を未加硫ゴム層１６ｂが外傷部１２と接触する
ように貼布、圧着し、これを室温に放置して自然加硫を
させる。

【００６０】前記修理ゴムとは、図２に示すように、加
硫ゴムからなり、タイヤの外傷部１２に適合する用に成
形されたゴム片であり、本発明の接着剤組成物を修理ゴ
ム１８に使用する場合、図２に示すように、バフかけ、
洗浄したタイヤの外傷部１２の全体に接着剤１４を塗布
し、これを乾燥させた後に、修理ゴム１８を貼布、圧着
し、これを室温に放置して自然加硫をさせる。

【００６１】前記バランスパッチとは、図３に示すよう
に、重量を調整するためのヘビーラバー層２２ａと接着
に寄与する未加硫ゴム層２２ｂからなり、本発明の接着
剤組成物をバランスパッチ２２に使用する場合、図３に
示すように、バフかけ、洗浄したタイヤ内層２０に接着
剤１４を塗布し、これを乾燥させた後に、バランスパッ
チ２２を、未加硫ゴム層２２ｂがタイヤ内層２０と接触
するように貼布、圧着し、これを室温に放置して自然加
硫をさせる。

【００６２】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本実施例
に限定されるものではない。

【００６３】なお、本実施例において、「部」は特に断
らない限り、重量部を意味する。各種の評価法は以下の
ように行う。

【００６４】本実施例では図１から図３に示すような修
理パッチ、修理ゴム及びバランスパッチを用いた修理パ
ッチ検討、修理ゴム検討及びバランスパッチ検討を行っ
た。いずれの検討においても、静的接着強度及び動的接
着強度の試験を行っている。

【００６５】静的接着強度は、被接着加硫ゴム材をバフ
かけし、洗浄した後に、接着剤を塗布し、乾燥させる。
この上に接着ゴム材（本実施例においては、修理パッ
チ、修理ゴム、又はバランスパッチ）を貼布、圧着し、
これを１週間室温で放置する。その後１インチ幅のサン
プルを作成し、剥離試験を行う。剥離試験についてはＪ
ＩＳＫ６３０１に従う。評価は比較例１を１００と
したときの指数で表し、数値が大きい程良好な接着強度
を示す。

【００６６】動的接着強度は、ドラムテストを行い、修
理パッチ検討とバランスパッチ検討についてはその後さ
らに剥離試験を行う。ドラムテストは、前記１インチ幅
のサンプルをドラムに巻付け、ＪＩＳＤ４２３０の
高速耐久性能試験に準じた規定の荷重及び内圧で、２０
０ｋｍ／ｈの速度でドラムを１０分間回転させ、これを
５０回繰り返して行われる。ドラムテスト後の剥離試験
については静的接着強度と同様の試験及び評価を行う。
ドラムテストの結果、接着未加硫ゴム材と被接着加硫ゴ
ム材との間に剥離が起きていない場合、「完走」と評価
する。

【００６７】〔実施例１〕実施例１の接着剤組成物は、
天然ゴム１００部に対して、加硫促進剤としてピペコリ
ンピペコリルジメチルジチオカルバメート（ＰＭＰＤ
Ｃ：一般式（ＡＩ）に包含される）を５０部、有機溶媒
としてトルエン４０００部を混合する。この接着剤組成
物の特性は表１に示した。

【００６８】〔実施例２〕実施例２の接着剤組成物は、
天然ゴム１００部に対して、加硫促進剤としてブチルキ
サントゲン酸亜鉛（ＺｎＢＸ：一般式（Ｄ）に包含され
る）を５０部、有機溶媒としてトルエン４０００部を混
合する。この接着剤組成物の特性は表１に示した。

【００６９】〔実施例３〕実施例３の接着剤組成物は、
天然ゴム１００部に対して、加硫促進剤としてイソプロ
ピルキサントゲン酸亜鉛（ＺｎＰＸ：一般式（Ｄ）に包
含される）を５０部、有機溶媒としてトルエン４０００
部を混合する。この接着剤組成物の特性は表１に示し
た。

【００７０】〔実施例４〕実施例４の接着剤組成物は、
天然ゴム１００部に対して、加硫促進剤としてイソプロ
ピルキサントゲン酸ナトリウム（ＮａＰＸ：一般式
（Ｄ）に包含される）を５０部、有機溶媒としてトルエ
ン４０００部を混合する。この接着剤組成物の特性は表
１に示した。

【００７１】〔実施例５〕実施例５の接着剤組成物は、
天然ゴム１００部に対して、加硫促進剤としてメルカプ
トベンゾチアゾールのナトリウム塩（ＮａＭＢＴ：一般
式（Ｆ）に包含される）を５０部、有機溶媒としてトル
エン４０００部を混合する。この接着剤組成物の特性は
表１に示した。

【００７２】〔実施例６〕実施例６の接着剤組成物は、
有機溶媒としてゴム揮発油（工業用ガソリン２号）を使
用している他は、実施例１と同じであり、この接着剤組
成物の特性は表２に示した。

【００７３】〔実施例７〕実施例７の接着剤組成物は、
有機溶媒としてｎ−ヘキサンを使用している他は、実施
例１と同じであり、この接着剤組成物の特性は表２に示
した。

【００７４】〔実施例８〕実施例８の接着剤組成物は、
有機溶媒としてベンゼンを使用している他は、実施例１
と同じであり、この接着剤組成物の特性は表２に示し
た。

【００７５】〔比較例１〕従来品を比較例として作成し
た。比較例１は、天然ゴム１００部に対して、加硫促進
剤として、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＢＤ
Ｃ）を５０部、有機溶媒として１，１，１−トリクロロ
エタン４０００部を混合する。この接着剤組成物の特性
は表２に示した。

【００７６】〔比較例２〕比較例２は、天然ゴム１００
部に対して、加硫促進剤として、ジブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛（ＺｎＢＤＣ）を５０部、有機溶媒としてト
リクロロエチレン４０００部を混合する。この接着剤組
成物の特性は表２に示した。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】表１及び表２から明らかなように、本発明
の実施例１から８までのタイヤ補修用接着剤組成物は、
補修に用いられるゴム材の種類に関わらず、静的接着強
度、動的接着強度のいずれにおいても、すべて、従来汎
用されている接着剤である比較例１及び２に比較して優
れた接着特性を示した。

【００８０】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は上記構成とした
ので、分子中にハロゲン原子を有しない非極性炭化水素
溶媒に容易に溶解し、且つ、加硫促進力が強く、接着作
業時間を短縮することができ、接着強度が高く、保管性
や塗布作業性にも優れると共に、動的疲労に対しても接
着強度が維持されるという優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例に係る修理パッチ検討におけるタイヤ外
傷部の概略断面図である。

【図２】実施例に係る修理ゴム検討におけるタイヤ外傷
部の概略断面図である。

【図３】実施例に係るバランスパッチ検討におけるタイ
ヤ重量補正部の概略断面図である。

【符号の説明】

１０タイヤ外層１２外傷部１４接着剤１６修理パッチ１６ａ補強層１６ｂ未加硫ゴム層１８修理ゴム２０タイヤ内層２２バランスパッチ２２ａヘビーラバー層２２ｂ未加硫ゴム層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジエン系ゴム１００重量部に対し、下記一般式（ＡＩ）、（ＡII）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）で表される加硫促進剤の少な
くとも１種を５〜５００重量部と、分子中にハロゲン原子を有しない非極性炭化水素溶媒５
００〜５０００重量部と、を含むことを特徴とするタイヤ補修用接着剤組成物。【化１】（式（ＡＩ）、（ＡII）中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素原子
数５以上の、アルキル基、シクロアルキル基、炭素原子
数１以上のアルキル基置換のアリール基又はＲ¹とＲ²
が結合して窒素原子と共に形成した複素環構造を表し、
Ｍは金属、ｎは該金属の原子価数を表す。）【化２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素原子数５以上の、アルキ
ル基、シクロアルキル基、炭素原子数１以上のアルキル
基置換のアリール基又はＲ¹とＲ²が結合して窒素原子
と共に形成した複素環構造を表し、ｍは１〜１０の整数
を表す。）【化３】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素原子数５以上の、アルキ
ル基、シクロアルキル基、炭素原子数１以上のアルキル
基置換のアリール基又はＲ¹とＲ²が結合して窒素原子
と共に形成した複素環構造を表す。）【化４】（式中、Ｒ³は、炭素原子数５以上の、アルキル基、シ
クロアルキル基、炭素原子数１以上のアルキル基置換の
アリール基を表し、Ｍは金属、ｎは該金属の原子価数を
表す。）【化５】（式中、Ｒ³は、炭素原子数５以上の、アルキル基、シ
クロアルキル基、炭素原子数１以上のアルキル基置換の
アリール基を表す。）【化６】（式中、Ｍは金属、ｎは該金属の原子価数を表す。）