JPH0971527A - 皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）一般式（１）又は（２）； 【化１】 〔式（１）中、Ａ及びＢはＣ₂〜Ｃ₈のアルキレン基を示
し、Ｄは結合手、−ＣＯ−又は置換基を有していてもよ
いＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を示し、ＥはＨ、低級アルキ
ル基等を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜６の数
を示し、Ｒ¹ はＨ、低級アルキル基又は-(AO)_m-(BO)_n-D
-Eを示す。ただし、Ｒ¹ がメチル基の場合、-(AO)_m-(B
O)_n-D-Eはヒドロキシエチル基ではない。式（２）中、
ｌは１〜１０の数を示し、ＧはＨ、ヒドロキシル基等を
示し、Ｒ¹ は上記と同じ意味を示す〕で表わされるグア
ニジン誘導体又はその酸付加塩、及び（Ｂ）植物抽出物
を含有する皮膚外用剤。 【効果】 皮膚の角質層に対する保湿柔軟作用に優れて
いると共に、経時的な変色を起こさない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮膚の角質層に対
する保湿柔軟作用に優れ、かつ経時的に変色することが
ない皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、各種植物抽出物は、皮膚保
護、保湿、細胞賦活などの目的で各種化粧料などに配合
されている。また、角質層に水分を付与する保湿剤とし
てアミノ酸が皮膚外用剤に配合されている。しかし、各
種植物抽出物とアミノ酸とを併用した場合、経日保存中
や露光下で褐変するという問題があった。

【０００３】そこで、皮膚外用剤の褐変を防止するため
に、システイン（特開昭５７−１９８０６６号公報）や
亜硫酸水素ナトリウム（特開昭６３−１７４９１０号公
報）を配合した皮膚外用剤が提案されている。しかしな
がら、これらの皮膚外用剤に効力を奏すべく多量のシス
テインや亜硫酸水素ナトリウムを配合すると、皮膚外用
剤として不適当な臭気を生じるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、皮膚の角質層に優れた保湿柔軟効果を与えると共
に、経日保存中において褐変などの外観の変化を生じな
い皮膚外用剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは鋭意研究を行った結果、植物抽出物
と、特定のグアニジン誘導体又はその酸付加塩とを組み
合わせて配合した皮膚外用剤が、皮膚に対して優れた保
湿効果を有し、かつ経日保存時にも外観が変化しないこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）一般式（１）又は（２）；

【０００７】

【化２】

【０００８】［式（１）中、Ａ及びＢは同一又は異なっ
ていてもよい炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは
結合手、−ＣＯ−又は置換基を有していていもよい炭素
数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級ア
ルキル基、アラルキル基又は置換基を有していていもよ
いアリール基を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜
６の数を示し、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基又は−
（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ¹ が
メチル基の場合、−（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅはヒ
ドロキシエチル基ではない。式（２）中、ｌは１〜１０
の数を示し、Ｇは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホン酸基又はリン酸基を示し、Ｒ¹ は前記
と同じ意味を示す］で表されるグアニジン誘導体又はそ
の酸付加塩、 （Ｂ）植物抽出物 を含有する皮膚外用剤を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる成分（Ａ）の
グアニジン誘導体又はその酸付加塩は、前記一般式
（１）又は（２）で表されるものである。一般式（１）
中、Ａ及びＢで示される炭素数２〜８のアルキレン基と
しては、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、例えば、エ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、ヘキサメチレン基、プロピレン基を挙げる
ことができ、これらのなかでも炭素数２〜６、特に炭素
数２〜４のものが好ましく、具体的にはエチレン基、ト
リメチレン基、プロピレン基が好ましい。

【００１０】Ｄで示される炭素数１〜６のアルキレン基
としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えばメ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロピレ
ン基を挙げることができる。

【００１１】Ｅ又はＲ¹ で示される低級アルキル基とし
ては、例えば炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等を挙げるこ
とができ、これらのなかでもメチル基が好ましい。Ｅで
示されるアラルキル基としては、例えばベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基等の炭素数７〜１２のも
のを挙げることができる。Ｅで示されるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることがで
き、それらの置換基としては、メチル基のような低級ア
ルキル基で置換されていてもよいアミノ基；ニトロ基；
シアノ基；ヒドロキシル基；低級アルキル基、ハロゲン
化低級アルキル基又はアラルキル基でエステル型となっ
ていてもよいカルボン酸残基；カルバモイル基；フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の低級アルキ
ル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシル基
等を挙げることができる。

【００１２】ｍは１〜６の数を示すが、１〜４の数が好
ましい。ｎは０〜６の数を示すが、０〜４が好ましい。

【００１３】一般式（２）中、Ｒ¹ の意味は上記と同じ
である。ｌは１〜１０の数を示すが、１〜５の数が好ま
しい。また、Ｇとしてはヒドロキシル基、カルボキシル
基、リン酸基が好ましい。

【００１４】このような一般式（１）又は（２）で表さ
れるグアニジン誘導体としては、例えば２−ヒドロキシ
エチルグアニジン、３−ヒドロキシプロピルグアニジ
ン、２−ヒドロキシプロピルグアニジン、４−ヒドロキ
シブチルグアニジン、５−ヒドロキシペンチルグアニジ
ン、６−ヒドロキシヘキシルグアニジン、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチルグアニジン、２−［２−（２
−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチルグアニジン、
１−（３−ヒドロキシプロピル）−１−メチルグアニジ
ン、１−（２−ヒドロキシプロピル）−１−メチルグア
ニジン、１−（４−ヒドロキシブチル）−１−メチルグ
アニジン、１−（５−ヒドロキシペンチル）−１−メチ
ルグアニジン、１−（６−ヒドロキシヘキシル）−１−
メチルグアニジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル］−１−メチルグアニジン、１−［２−（２
−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル］−１
−メチルグアニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）グアニジン、１，１−ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）グアニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシプロ
ピル）グアニジン、１，１−ビス（４−ヒドロキシブチ
ル）グアニジン、１，１−ビス（５−ヒドロキシペンチ
ル）グアニジン、１，１−ビス（６−ヒドロキシヘキシ
ル）グアニジン、１，１−ビス［２−（２−ヒドロキシ
エトキシ）エチル］グアニジン、１，１−ビス［２−
（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル］
グアニジン、（２−メトキシエチル）グアニジン、（２
−エトキシエチル）グアニジン、（３−メトキシプロピ
ル）グアニジン、（２−メトキシプロピル）グアニジ
ン、（４−メトキシブチル）グアニジン、（５−メトキ
シペンチル）グアニジン、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルグアニジン、［２−（２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシ）エチル］グアニジン、１，１−ビス
（２−メトキシエチル）グアニジン、１，１−ビス（２
−エトキシエチル）グアニジン、１，１−ビス（３−メ
トキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（２−メト
キシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（４−メトキ
シブチル）グアニジン、１，１−ビス（５−メトキシペ
ンチル）グアニジン、１，１−ビス（６−メトキシヘキ
シル）グアニジン、１，１−ビス［２−（２−メトキシ
エトキシ）エチル］グアニジン、１，１−ビス［２−
（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル］グ
アニジン、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルグ
アニジン、１−（２−エトキシエチル）−１−メチルグ
アニジン、１−（３−メトキシプロピル）−１−メチル
グアニジン、１−（２−メトキシプロピル）−１−メチ
ルグアニジン、１−（４−メトキシブチル）−１−メチ
ルグアニジン、１−（５−メトキシペンチル）−１−メ
チルグアニジン、１−（６−メトキシヘキシル）−１−
メチルグアニジン、１−［２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル−１−メチルグアニジン、１−［２−（２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル］−１−メ
チルグアニジン、酢酸２−グアニジノエチル、酢酸３−
グアニジノプロピル、酢酸２−グアニジノ−２−プロピ
ル、酢酸４−グアニジノ−１−ブチル、酢酸５−グアニ
ジノ−１−ペンチル、酢酸６−グアニジノ−１−ヘキシ
ル、酢酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチル、酢酸
２−［２−（２−グアニジノエトキシ）エトキシ］エチ
ル、酢酸２−（１−メチルグアニジノ）エチル、酢酸３
−（１−メチルグアニジノ）プロピル、酢酸２−（１−
メチルグアニジノ）−１−メチルエチル、酢酸４−（１
−メチルグアニジノ）ブチル、酢酸５−（１−メチルグ
アニジノ）ペンチル、酢酸６−（１−メチルグアニジ
ノ）ヘキシル、酢酸２−［２−（１−メチルグアニジ
ノ）エトキシ］エチル、酢酸２−［２−（２−（１−メ
チルグアニジノ）エトキシ）エトキシ］エチル、安息香
酸２−グアニジノエチル、安息香酸３−グアニジノプロ
ピル、安息香酸２−グアニジノ−２−プロピル、安息香
酸４−グアニジノ−１−ブチル、安息香酸５−グアニジ
ノ−１−ペンチル、安息香酸６−グアニジノ−１−ヘキ
シル、安息香酸２−（２−グアニジノエトキシ）エチ
ル、安息香酸２−［２−（２−グアニジノエトキシ）エ
トキシ］エチル、安息香酸２−（１−メチルグアニジ
ノ）エチル、安息香酸３−（１−メチルグアニジノ）プ
ロピル、安息香酸２−（１−メチルグアニジノ）−１−
メチルエチル、安息香酸４−（１−メチルグアニジノ）
ブチル、安息香酸５−（１−メチルグアニジノ）ペンチ
ル、安息香酸６−（１−メチルグアニジノ）ヘキシル、
安息香酸２−［２−（１−メチルグアニジノ）エトキ
シ］エチル、安息香酸２−［２−（２−（１−メチルグ
アニジノ）エトキシ）エトキシ］エチル、サリチル酸２
−グアニジノエチル、サリチル酸３−グアニジノプロピ
ル、サリチル酸２−グアニジノ−２−プロピル、サリチ
ル酸４−グアニジノ−１−ブチル、サリチル酸５−グア
ニジノ−１−ペンチル、サリチル酸６−グアニジノ−１
−ヘキシル、サリチル酸２−（２−グアニジノエトキ
シ）エチル、サリチル酸２−［２−（２−グアニジノエ
トキシ）エトキシ］エチル、サリチル酸２−（１−メチ
ルグアニジノ）エチル、サリチル酸３−（１−メチルグ
アニジノ）プロピル、サリチル酸２−（１−メチルグア
ニジノ）−１−メチルエチル、サリチル酸４−（１−メ
チルグアニジノ）ブチル、サリチル酸５−（１−メチル
グアニジノ）ペンチル、サリチル酸６−（１−メチルグ
アニジノ）ヘキシル、サリチル酸２−［２−（１−メチ
ルグアニジノ）エトキシ］エチル、サリチル酸２−［２
−（２−（１−メチルグアニジノ）エトキシ）エトキ
シ］エチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−グアニ
ジノエチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸３−グアニ
ジノプロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−グア
ニジノ−２−プロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸
４−グアニジノ−１−ブチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安
息香酸５−グアニジノ−１−ペンチル、ｍ又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸６−グアニジノ−１−ヘキシル、ｍ又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（２−グアニジノエトキ
シ）エチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−［２−
（２−グアニジノエトキシ）エトキシ］エチル、ｍ又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−（１−メチルグアニジノ）
エチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸３−（１−メチ
ルグアニジノ）プロピル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香
酸２−（１−メチルグアニジノ）−１−メチルエチル、
ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸４−（１−メチルグアニ
ジノ）ブチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸５−（１
−メチルグアニジノ）ペンチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ
安息香酸６−（１−メチルグアニジノ）ヘキシル、ｍ又
はｐ−ヒドロキシ安息香酸２−［２−（１−メチルグア
ニジノ）エトキシ］エチル、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息
香酸２−［２−（２−（１−メチルグアニジノ）エトキ
シ）エトキシ］エチル、３−グアニジノプロピオン酸、
リン酸二水素２−グアニジノエチル等を挙げることがで
きる。

【００１５】これらのグアニジン誘導体のうち、特に２
−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン、５−
ヒドロキシペンチルグアニジン、３−グアニジノプロピ
オン酸、リン酸二水素２−グアニジノエチルが好まし
い。

【００１６】また、グアニジン誘導体の酸付加塩を形成
するための酸としては、有機酸又は無機酸のいずれでも
良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、
デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香
酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリド
ンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン
酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、ｏ、ｍ又はｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ
酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイ
シン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒ
ドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、ア
スパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミ
ン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、ア
ミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリ
ールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨ
ウ化水素酸等のハロゲン化水素酸；過塩素酸、硫酸、硝
酸、リン酸、炭酸等の無機酸を挙げることができる。

【００１７】これらのうち式（１）で表されるグアニジ
ン誘導体又はその酸付加塩は新規化合物であるが、例え
ば次の反応式に従って、アミン誘導体（３）にグアニジ
ル化試薬を反応させることにより製造することができ
る。

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ、ｎ及びＲ¹
の意味は前記と同じである）

【００２０】原料であるアミン誘導体（３）の具体例と
しては、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−
（２−（２−アミノエトキシ）エトキシ）エタノール、
１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−Ｎ−メチル
アミノエトキシ）エタノール、２−（２−（２−Ｎ−メ
チルアミノエトキシ）エトキシ）エタノール、１−Ｎ−
メチルアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２
−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）アミン、Ｎ，Ｎ
−ビス−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ）エチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミン、３−Ｎ−メチルアミノ−１−プロパ
ノール、４−Ｎ−メチルアミノ−１−ブタノール、５−
Ｎ−メチルアミノ−１−ペンタノール、６−Ｎ−メチル
アミノ−１−ヘキサノール、ジ−３−プロパノールアミ
ン、ジ−４−ブタノールアミン、ジ−５−ペンタノール
アミン、ジ−６−ヘキサノールアミン、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルアミン、２−〔２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ〕エチルアミン、２−メトキシ−
１−プロピルアミン、Ｎ−メチル−２−（２−メトキシ
エトキシ）エチルアミン、Ｎ−メチル−２−〔２−（２
−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルアミン、Ｎ−メ
チル−２−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−
〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕アミン、Ｎ，
Ｎ−ビス−〔２−（２−（２−メトキシエトキシ）エト
キシ）エチル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メトキシプロ
ピルアミン、Ｎ−メチル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ−メチル−４−メトキシブチルアミン、Ｎ−メチ
ル−５−メトキシペンチルアミン、Ｎ−メチル−６−メ
トキシヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−３−メトキシプロ
ピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−４−メトキシブチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジ−５−メトキシペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
−６−メトキシヘキシルアミン等が挙げられる。

【００２１】これらのグアニジン誘導体又はその酸付加
塩は１種又は２種以上を組み合わせて用いることがで
き、本発明の皮膚外用剤中に０．００１〜５０重量％、
好ましくは０．００１〜３０重量％、更に好ましくは
０．０１〜２０重量％配合される。

【００２２】本発明で用いられる成分（Ｂ）の植物抽出
物としては、例えばアカネ、アシタバ、アズキ、アボガ
ド、アマチャ、アマチャヅル、アルテカ、アルニカ、ア
ーモンド、アロエ、アンズ、イラクサ、イリス、インチ
ンコウ、ウイキョウ、ウコン、エイジツ、延命草、オウ
ゴン、オウバク、オウレン、オオムギ、オクラ、オトギ
リソウ、オドリコソウ、オノニス、オランダカラシ、カ
ッコウ、甘遂、柿、栗、カッコン、カノコソウ、カバノ
キ、ガマ、カミツレ、カヤツリソウ、カモミラ、カラス
ムギ、カンゾウ、キイチゴ、キウイ、キューカンバー、
キョウニン、ククイナッツ、クチナシ、クマザサ、クル
ミ、ケイヒ、クワ、グンジョウ、ゲンチアナ、ゲンノシ
ョウコ、ゴボウ、ゴマ、小麦、コメ、サザンカ、サフラ
ン、キクカ、コンフリー、ショウヤク、ショウガ、サン
ザシ、サンショウ、シイタケ、ジオウ、シコン、シソ、
シナノキ、シモツケソウ、シャクヤク、ショウキョウ、
ショウブ、シラカバ、スイカヅラ、スギナ、ステビア、
セイヨウカラシナ、セイヨウキズタ、セイヨウサンザ
シ、セイヨウニワトコ、セイヨウネズ、セイヨウノコギ
リソウ、セイヨウハッカ、セージ、ゼニアオイ、センキ
ュウ、ソウジュツ、センガクソウ、千金子、センブリ、
ダイズ、ダイソウ、タイム、チャ、チョウジ、チンピ、
月見草、ツバキ、ツボクサ、テウチグルミ、トウキ、ト
ウキンセンカ、トウニン、トウヒ、トウモロコシ、ドク
ダミ、トマト、ニンジン、ニンニク、ノバラ、バクガ、
パセリ、ハダカムギ、ハトムギ、ハッカ、パハイヤ、ハ
マメリス、バラ、ヒノキ、ヒマワリ、ビワ、フキ、タン
ポポ、ブドウ、プラセンタ、ヘーゼルナッツ、ヘチマ、
ベニバナ、ボダイジュ、ボタン、ホップ、マカデミアナ
ッツ、マツ、マロニエ、メリッサ、メリロート、モモ、
モモ葉、モヤシ、ヤグルマギク、ヤシ、ユーカリ、ユキ
ノシタ、ユリ、ヨクイニン、ヨモギ、ライムギ、ラッカ
セイ、ラベンダー、リンゴ、レイシ、レタス、レモン、
連銭草、レンゲソウ、ローズマリー、ローマカミツレ、
キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキ
オコシ、キジツ、センキシ、ハコベ、浮き草、カワラヨ
モギ、イチョウ、キキョウ、キク、クマザサ、ムクロ
ジ、レンギョウ等の植物から得られるものが挙げられ
る。

【００２３】本発明においては、これらのうち、特にハ
マメリス、ボタン、キンミズヒキ、キササゲ、アスナ
ロ、ホルトソウ、ヒキオコシ及びキジツの抽出物が好ま
しい。

【００２４】抽出物は、各植物の全草又はその葉、樹
皮、根、枝、実、花等の１又は２以上の箇所（以下「原
体」と称する）を乾燥し又は乾燥することなく粉砕した
後、常温又は加温下に、溶剤により抽出するか又はソッ
クスレー抽出器等の抽出器具を用いて抽出することによ
り得ることができる。ここで、使用される溶剤は特に限
定されず、例えば、水、メチルアルコール、エチルアル
コール等の１級アルコール、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール等の液状多価アルコール、
酢酸エチルエステル等の低級アルキルエステル、ベンゼ
ン、ヘキサン等の炭化水素、エチルエーテル、アセトン
等の公知の溶媒が挙げられ、これら溶媒は、１種又は２
種以上を組合わせて使用することができる。

【００２５】原体からの好ましい抽出方法の具体例とし
ては、乾燥粉砕物１００グラムに５０ｖ／ｖ％エタノー
ル１０００mlを加え、室温で時々攪拌しながら３日間抽
出を行う。得られた抽出液を濾過し、濾液を５℃で３日
間静置したのち再度濾過して、上澄みを得る。以上のよ
うな条件で得られた植物抽出物は、抽出された溶液のま
ま用いても良いが、更に必要により濃縮、濾過、乾燥等
の処理をしたものを用いることができる。

【００２６】成分（Ｂ）の植物抽出物は１種又２種以上
を組合わせて用いることができ、その配合量は特に制限
されないが、乾燥固型分に換算して、全組成中に０．０
００１〜２０重量％配合するのが好ましく、特に０．０
００１〜１０重量％、更に０．０００１〜５重量％配合
するのが好ましい。

【００２７】本発明の皮膚外用剤には、更にＬ−アルギ
ニンを配合することができ、という効果が得られ好まし
い。Ｌ−アルギニンの配合量は特に制限されるものでは
ないが、使用感、効果感などの観点から、全組成中に
０．０００１〜１０重量％、特に０．００１〜５重量％
配合するのが好ましい。

【００２８】本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分の
他、必要に応じて本発明の効果を阻害しない質的、量的
範囲内で、水、油剤、ワックス、シリコーン、界面活性
剤、低級アルコール、多価アルコール、水溶性高分子増
粘剤、pH調整剤、香料、酸化防止剤、キレート剤、色
素、顔料、防腐防止剤、薬効成分、紫外線吸収剤、通常
医薬品、化粧品に用いられている酸化マグネシウム、亜
鉛華等の無機物あるいはポリエチレン樹脂、ナイロン樹
脂等の有機物の粉末、あるいはメチルポリシロキサン、
ポリメチルシルセスキオキサン等の粉体などの成分を配
合することができる。

【００２９】これらの任意成分のうち、油剤としては、
例えばパルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ミリスチン酸イソプロピル、フタル酸ジエチル、乳
酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン
酸セチル、乳酸セチル、１−イソステアロイル−３−ミ
リストイルグリセロール、コレステリルイソステアレー
ト、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−
エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクトドデシル、
ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オ
レイン酸−２−オクチルドデシル、トリイソステアリン
酸グリセロール、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−２
−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル類；２−ヘ
キシルデカノール、オレイルアルコール、２−オクチル
ドデカノール、バチルアルコール、セタノール、ステア
リルアルコール等の高級アルコール類；スクワラン、流
動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素
化合物；ユーカリ油、ハッカ油、オリーブ油、ツバキ
油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、アボガド油、ラノ
リン、牛脂、豚脂、卵黄脂等の油脂類；ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、コレステロール、パ
ルミチン酸デキストリン、ｄ−δ−トコフェロールなど
が挙げられる。

【００３０】シリコーンとしては、例えば低重合度鎖状
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、環状オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。

【００３１】また、界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレン（以下ＰＯＥと略記）硬化ヒマシ油、ＰＯ
Ｅ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、
ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビトール
脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油アルキル硫酸エス
テル、ＰＯＥアルキル硫酸エステル、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、アルキルリン酸エステル、ＰＯＥアルキ
ルリン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキル
ポリグルコシド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、α−モノイソステアリルグリセリルエーテル、ステ
アロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルエ
ーテルリン酸ナトリウム、エーテル変性シリコーン等が
挙げられる。

【００３２】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、炭素数がそれ以上のポリエチレングリコール
類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
炭素数がそれ以上のプロピレングリコール類；１，３−
ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等の
ブチレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、炭
素数がそれ以上のポリグリセリン類；ソルビトール、マ
ンニトール、キシリトール、マルチトール等の糖アルコ
ール類；グリセリン類のエチレンオキシド（以下ＥＯと
略記）；プロピレンオキシド（以下ＰＯと略記）付加
物；糖アルコール類のＥＯ又はＰＯ付加物；ガラクトー
ス、フルクトース等の単糖類とそのＥＯ又はＰＯ付加
物；マルトース、ガラクトース等の多糖類のＥＯ又はＰ
Ｏ付加物；ポリオキシエチレンメチルグルコシド（ＥＯ
１０以上）等のポリオキシエチレンアルキルグルコシド
などが挙げられる。

【００３３】pH調整剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化
物；トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、尿素、ε−アミノカプロン
酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、リン酸水素ナト
リウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク
酸、酒石酸等の有機酸類；グリシンベタイン、リジンベ
タイン等のベタイン類などが挙げられる。本発明の皮膚
外用剤のpHは４〜１０の領域とするのが好ましい。

【００３４】本発明の皮膚外用剤は、上記必須成分と必
要に応じて任意成分を用い、常法に従って調製すること
ができ、液状、ローション状、エッセンス、クリーム
等、様々な剤型とすることができる。

【００３５】

【発明の効果】本発明の皮膚外用剤は、皮膚の角質層に
対する保湿柔軟作用に優れていると共に、経時的な変色
を起こさないものである。

【００３６】

【実施例】次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例
において、グアニジン誘導体又はその酸付加塩として
は、一般式（１）又は（２）における各記号が次のもの
である下記表１に示すものを使用した。また植物抽出物
としては、製造例２〜９で調製したものを使用し、配合
量は乾燥固形分換算で示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】製造例１ ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン（化
合物１）の製造法：蒸留水１．２リットル、２−（２−
アミノエトキシ）エタノール１５０ｇ（１．４３mol）
の入った２口のなすフラスコに、室温下Ｓ−Ｍｅ イソ
チオ尿素（硫酸塩）２４８ｇ（０．８９１mol）、水酸
化バリウム（８水和物）２８１ｇ（０．８９１mol）を
加え、そのまま２日間攪拌を続けた。その後、生じた硫
酸バリウムを濾過により除いた。濾液を約１／２０に濃
縮後、二酸化炭素を過剰量吹き込み、エタノールを加え
て結晶化させ、粗生成物約１２０ｇを得た。粗結晶を蒸
留水１２０mlから再結晶し、標記化合物を１／２・炭酸
塩として７３ｇ（白色結晶、０．４１mol、収率２９
％）得た。

【００３９】製造例２ ハマメリス抽出物の製造法：ハマメリスの乾燥粉砕物１
００ｇに５０ｖ／ｖ％エタノール１０００mlを加え、室
温で時々攪拌しながら３日間抽出を行った。得られた抽
出液を濾過し、濾液を５℃で３日間静置したのち再度濾
過して、上澄みを得、ハマメリス抽出物を得た。

【００４０】製造例３ ボタン抽出物の製造法：製造例２において、ハマメリス
の乾燥粉砕物の代わりにボタンの乾燥粉砕物を用いた以
外は製造例２と同様にして、ボタン抽出物を製造した。

【００４１】製造例４ キンミズヒキ抽出物の製造法：製造例２において、ハマ
メリスの乾燥粉砕物の代わりにキンミズヒキ全草の乾燥
粉砕物を用いた以外は製造例２と同様にして、キンミズ
ヒキ抽出物を製造した。

【００４２】製造例５ キササゲ抽出物の製造法：製造例２において、ハマメリ
スの乾燥粉砕物の代わりにキササゲの果実の乾燥粉砕物
を用いた以外は製造例２と同様にして、キササゲ抽出物
を製造した。

【００４３】製造例６ アスナロ抽出物の製造法：製造例２において、ハマメリ
スの乾燥粉砕物の代わりにアスナロの葉皮根の乾燥粉砕
物を用いた以外は製造例２と同様にして、アスナロ抽出
物を製造した。

【００４４】製造例７ ホルトソウ抽出物の製造法：製造例２において、ハマメ
リスの乾燥粉砕物の代わりにホルトソウの種子又は全草
の乾燥粉砕物を用いた以外は製造例２と同様にして、ホ
ルトソウ抽出物を製造した。

【００４５】製造例８ ヒキオコシ抽出物の製造法：製造例２において、ハマメ
リスの乾燥粉砕物の代わりにヒキオコシの全草の乾燥粉
砕物を用いた以外は製造例２と同様にして、ヒキオコシ
抽出物を製造した。

【００４６】製造例９ キジツ抽出物の製造法：製造例２において、ハマメリス
の乾燥粉砕物の代わりにキジツの乾燥粉砕物を用いた以
外は製造例２と同様にして、キジツ抽出物を製造した。

【００４７】実施例１ 表２及び表３に示す組成の保湿化粧水を製造し、角質層
に対する柔軟化効果及び８０℃で３日間保存したときの
外観について、専門パネラーにより評価した。結果を表
２及び表３に示す。

【００４８】（製法）精製水以外の成分を混合し、これ
を精製水に加えて溶解し、化粧水を得た。

【００４９】（評価方法） （１）柔軟化効果：３０×５mmの角質層片を各化粧料に
３時間浸漬し、乾燥した後、一定湿度雰囲気中に放置し
たのち、動的粘弾性装置（レオロジ社製）を用いてｔａ
ｎδを測定した。なお、結果は比較品１をｔａｎδ＝１
とした場合の相対値として示した。

【００５０】（２）外観評価基準： ○：変化なし。 ×：変色した。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】表２及び表３から明らかなように、本発明
の保湿化粧水はいずれも、保湿柔軟効果に優れていると
共に、外観的に変化を生じさせないものであった。

【００５４】実施例２ 表４及び表５に示す組成の保湿化粧水を実施例１と同様
にして製造し、柔軟化効果及び外観を実施例１と同様に
して評価した。結果を表４及び表５に示す。なお、柔軟
化効果の結果は、比較品６をｔａｎδ＝１とした場合の
相対値として示した。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】表４及び表５から明らかなように、本発明
の保湿化粧水はいずれも、保湿柔軟効果に優れていると
共に、外観的に変化を生じさせないものであった。

【００５８】実施例３〜１０に示す各組成の皮膚外用剤
を各製法により製造した。

【００５９】実施例３ 保湿ローション：

【表６】 （成分） （重量％） １）ハマメリス抽出物（製造例２） ０．２０ ２）エタノール ６．００ ３）化合物１ ２．００ ４）尿素 ２．５０ ５）ε−アミノカプロン酸 ０．８３ ６）コハク酸 １．５０ ７）グリセリン ３．００ ８）パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ ９）精製水 バランス

【００６０】（製法）精製水に、１）、３）〜７）を加
えて溶解させる（水部）。２）に８）を溶解させる（ア
ルコール部）。水部にアルコール部を加え、保湿ローシ
ョンを得た。

【００６１】実施例４ 保湿エッセンス：

【表７】 （成分） （重量％） １）酸性多糖類^*1 ０．２０ ２）キサンタンガム ０．５０ ３）エタノール ６．４０ ４）化合物２ ２．００ ５）化合物３ ２．００ ６）尿素 ２．５０ ７）ε−アミノカプロン酸 ０．８３ ８）コハク酸 １．５０ ９）グリセリン １２．００ 10）ジプロピレングリコール ３．００ 11）パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ 12）ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20E.O.） ０．３０ 13）ハマメリス抽出物（製造例２） ０．２０ 14）ボタン抽出物（製造例３） ０．２０ 15）精製水 バランス ＊１：特開昭６４−１０９９７号公報の実施例１に準じて製造したチューベ ロースのカルス由来の酸性ヘテロ多糖類を用いた。

【００６２】（製法）精製水に２）を加えて溶解させ、
加熱溶解後、室温まで冷却する（水部）。３）に９）〜
１２）を加えて溶解させる（アルコール部）。水部に
４）〜８）を加え、次にアルコール部を加えた後、
１）、１３）及び１４）を加え、保湿エッセンスを得
た。

【００６３】実施例５ 保湿クリーム：

【表８】 （成分） （重量％） １）ワセリン ８．０ ２）ラノリン ２．０ ３）スクワレン ２０．０ ４）セタノール ５．０ ５）モノステアリン酸グリセリン ２．０ ６）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン(20E.O.) ２．０ ７）パラオキシ安息香酸エチル ０．２ ８）化合物１ ０．８ ９）化合物４ ０．５ 10）コハク酸 ０．６ 11）リン酸−水素ナトリウム ０．８６ 12）グリセリン ５．０ 13）１，３−ブチレングリコール ５．０ 14）ハマメリス抽出物（製造例２） ０．２ 15）ボタン抽出物（製造例３） ０．２ 16）香料 適量 17）精製水 バランス

【００６４】（製法）１）〜７）を８０℃に保つ（油
相）。８）〜１５）を１７）に溶解したものに、攪拌し
ながら油相を加えた後、１６）を加える。ホモミキサー
処理後、急冷して保湿クリームを得た。

【００６５】実施例６ 保湿ローション：

【表９】 （成分） （重量％） １）キササゲ抽出物（製造例５） ０．２０ ２）エタノール ６．００ ３）化合物１ ２．００ ４）尿素 ２．５０ ５）ε−アミノカプロン酸 ０．８３ ６）コハク酸 １．５０ ７）グリセリン ３．００ ８）Ｌ−アルギニン １．００ ９）パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ 10）精製水 バランス

【００６６】（製法）精製水に、１）、３）〜８）を加
えて溶解させる（水部）。２）に９）を溶解させる（ア
ルコール部）。水部にアルコール部を加え、保湿ローシ
ョンを得た。

【００６７】実施例７ 保湿エッセンス：

【表１０】 （成分） （重量％） １）酸性多糖類^*1 ０．２０ ２）キサンタンガム ０．５０ ３）エタノール ６．４０ ４）化合物２ ２．００ ５）化合物３ ２．００ ６）尿素 ２．５０ ７）ε−アミノカプロン酸 ０．８３ ８）コハク酸 １．５０ ９）グリセリン １２．００ 10）ジプロピレングリコール ３．００ 11）パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ 12）ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20E.O.） ０．３０ 13）アスナロ抽出物（製造例６） ０．２０ 14）キンミズヒキ抽出物（製造例４） ０．２０ 15）精製水 バランス

【００６８】（製法）精製水に２）を加えて溶解させ、
加熱溶解後、室温まで冷却する（水部）。３）に９）〜
１２）を加えて溶解させる（アルコール部）。水部に
４）〜８）を加え、次にアルコール部を加えた後、
１）、１３）及び１４）を加え、保湿エッセンスを得
た。

【００６９】実施例８ 保湿クリーム：

【表１１】 （成分） （重量％） １）ワセリン ８．０ ２）ラノリン ２．０ ３）スクワレン ２０．０ ４）セタノール ５．０ ５）モノステアリン酸グリセリン ２．０ ６）ポリオキシエチレンモノラウリン酸 ソルビタン（20E.O.） ２．０ ７）パラオキシ安息香酸エチル ０．２ ８）化合物１ ０．８ ９）化合物４ ０．５ 10）コハク酸 ０．６ 11）リン酸一水素ナトリウム ０．８６ 12）グリセリン ５．０ 13）１，３−ブチレングリコール ５．０ 14）ホルトソウ抽出物（製造例７） ０．２ 15）キジツ抽出物（製造例９） ０．２ 16）香料 適量 17）精製水 バランス

【００７０】（製法）１）〜７）を８０℃に保つ（油
相）。８）〜１５）を１７）に溶解したものに攪拌しな
がら油相を加えた後、１６）を加える。ホモミキサー処
理後、急冷して保湿クリームを得た。

【００７１】実施例９ 保湿化粧水：

【表１２】 （成分） （重量％） １）ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシ エチレン硬化ヒマシ油（40E.O.） １．２５ ２）グリセリン ４．０ ３）パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ ４）精製水 ４０ ５）イソノナン酸イソトリデシル ０．５ ６）コハク酸 ０．６ ７）リン酸一水素ナトリウム ０．４ ８）１，３−ブチレングリコール ４．０ ９）ポリオキシエチレングリコール ３．０ 10）化合物１ １．０ 11）酸性多糖類^*1 １．０ 12）アスナロ抽出物（製造例６） １．０ 13）精製水 バランス

【００７２】（製法）１）、２）及び５）を混合して８
０℃に保ち、これに、３）を４）に８０℃で溶解したも
のを攪拌しながら加える。冷却後、６）〜１１）を１
２）に溶解させたものを加え、保湿化粧水を得た。

【００７３】実施例１０ 保湿乳液：

【表１３】 （成分） （重量％） １）化合物２ １．０ ２）セチルアルコール １．０ ３）ワセリン ２．０ ４）スクワラン ５．０ ５）パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ ６）ジメチルポリシロキサン（６cxst） ２．０ ７）１，３−ブチレングリコール ４．０ ８）ポリオキシエチレン（20）モノオレイン酸ソルビタン ０．５ ９）モノステアリン酸ソルビタン ０．３ 10）酸性多糖類^*1 １．０ 11）Ｌ−アルギニン １．０ 12）グリセリン ４．０ 13）コハク酸 ０．６ 14）リン酸一水素ナトリウム ０．９ 15）ヒキオコシ抽出物（製造例８） １．０ 16）精製水 バランス

【００７４】（製法）２）〜９）を混合して８０℃に保
つ（油相）。１）及び１０）〜１４）を１５）に溶解し
たものを、攪拌しながら油相に加えた後、ホモミキサー
処理を行う。次いでこれを冷却して、保湿乳液を得た。

【００７５】実施例３〜１０で得られた皮膚外用剤は、
いずれも保湿柔軟効果に優れ、しかも褐変などの外観変
化の生じないものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 35/78 Ａ６１Ｋ 35/78 Ｊ Ｃ (72)発明者 川田 裕三 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）一般式（１）又は（２）； 【化１】 ［式（１）中、Ａ及びＢは同一又は異なっていてもよい
   炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは結合手、−Ｃ
   Ｏ−又は置換基を有していていもよい炭素数１〜６のア
   ルキレン基を示し、Ｅは水素原子、低級アルキル基、ア
   ラルキル基又は置換基を有していていもよいアリール基
   を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｎは０〜６の数を示
   し、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基又は−（ＡＯ）_m
   −（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅを示す。ただし、Ｒ¹ がメチル基
   の場合、−（ＡＯ）_m−（ＢＯ）_n−Ｄ−Ｅはヒドロキシ
   エチル基ではない。式（２）中、ｌは１〜１０の数を示
   し、Ｇは水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
   スルホン酸基又はリン酸基を示し、Ｒ¹ は上記と同じ意
   味を示す］で表されるグアニジン誘導体又はその酸付加
   塩、 （Ｂ）植物抽出物 を含有する皮膚外用剤。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）を０．００１〜５０重量％及
   び成分（Ｂ）を乾燥固形分換算で０．０００１〜２０重
   量％含有する請求項１記載の皮膚外用剤。
3. 【請求項３】 成分（Ｂ）が、ハマメリス、ボタン、キ
   ンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオ
   コシ及びキジツから選ばれる植物の抽出物である請求項
   １又は２記載の皮膚外用剤。
4. 【請求項４】 更に、Ｌ−アルギニンを０．０００１〜
   １０重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の
   皮膚外用剤。