JPH0966677A

JPH0966677A - 保護層付与材料

Info

Publication number: JPH0966677A
Application number: JP7225416A
Authority: JP
Inventors: Tomoyoshi Tateishi; 朋美立石
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-09-01
Filing date: 1995-09-01
Publication date: 1997-03-11

Abstract

(57)【要約】【課題】被保護層付与材料に使用前にブロッキングを
生じないで、耐久性、特に耐摩擦性に優れた保護層を被
保護層付与材料の表面に形成できる。【解決手段】支持体の上に硬化して樹脂になりうる放
射線硬化性化合物を含有した層を剥離可能に設けた保護
層付与材料において、有機及び／または無機の微粒子を
含有させた保護層付与材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保護層付与材料に関
し、更に詳しくは画像等の記録を有する被保護層付与材
料に優れた耐摩擦性等の耐久性を与え、更に画像等に優
れた発色性や光沢性を与えることができる保護層付与材
料及びこれを用いた保護層付与方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、免許証類、身分証明証、会員証、
名刺等のＩＤカードが普及するようになり、熱転写型Ｉ
Ｄカードの利用が行なわれている。特に熱移行性の色素
を用いる、いわゆる昇華型熱転写方式はフルカラーの画
像が容易に形成できることから、ＩＤカードの作成には
有効な方法である。特開平６−２８６３５０号公報には
画像が保護されたＩＤカードが記載されている。前述し
たＩＤカードは、磁気等で認識する箇所が設けられてお
り、この箇所を認識させる時機械に擦り付けたりするの
で、耐摩擦性が要求されるが、顔写真や文字や数字等の
画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣っているために、記録
部及び／または記録していない部分等が損傷し、情報を
読み取れない。この様な問題点を解決する方法として
は、画像面に熱硬化性樹脂塗料や放射線硬化性樹脂塗料
を塗布及び硬化させる方法もあるが、これらの方法は塗
料中の溶剤が画像を浸し変褐色させる恐れがあったり、
均一な塗布膜を形成しにくかったり、塗布後のままの状
態で保存する必要があったり、塗布液の使用前後にゴミ
等が付着してしまう。又、熱転写方式では保護層を画像
面に熱転写（熱融着）させる方法もあるが、これらの方
法では保護層の厚みが薄くなり、耐久性、特に耐摩擦性
を十分満足できない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上記従来技術の問題点を解決し、かつ、保護層が被保
護層付与材料の端面に支持体から余分にくっついてしま
う、いわゆるバリの生じない保護層付与材料を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体の上に硬化して樹脂になりうる放射線硬化性化合
物を含有した層を剥離可能に設けた保護層付与材料にお
いて、有機及び／または無機の微粒子を含有することを
特徴とする保護層付与材料によって達成されることを見
だした。被保護層付与材料とは、傷付き易い材料や、擦
れ易い材料、光、熱、圧力、空気（酸素等の気体等）、
溶剤（水、アルコール等）からの表面に対する影響を避
けたい材料等で、表面の保護や補強をした材料である。
例えば、写真やプリントやテレホンカードやＩＤカード
等のような各種記録材料、、各種プラスチック製品（ケ
ース、棚等）、各種雑貨品（靴、本、鉛筆等）、各種布
製品（靴、衣類等）、各種金属製品（看板、鉄板等）、
各種陶器（茶碗、タイル等）等がある。各種記録材料と
しては、写真記録材料、印刷材料、昇華型熱転写記録材
料、溶融型熱転写記録材料、熱転写記録材料、インクジ
ェット材料、感熱材料、製版印刷材料等が挙げられる。
中でも、昇華型熱転写記録材料が好ましい。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の保護層付与材料に
ついて説明する。本発明の保護層付与材料は、予め画像
等の情報を記録された被保護層付与材料及び／または未
記録の被保護層付与材料と、熱及び／または圧力によっ
て、被保護層付与材料と硬化性保護層付与層を重ね合
し、それから、硬化性保護層付与層を硬化し、保護層付
与材料の支持体から保護層を剥離することによって画像
面上に保護層を形成する。

【０００６】本発明の保護層付与材料の支持体としては
従来知られている支持体のいずれもが使用できる。一般
的な具体例を下記に挙げる。まず、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リカーボネート、セルロースエステル、アセチルセルロ
ース、弗素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、
ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリプロピレン、ポリスルフォン、セロファン、
ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ
ール、ポリエステル、ポリスチレン、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、
アイオノマー、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ポリアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート等の樹脂フィルム、各種のプラスチ
ックフイルムまたはシートが使用される。更に、原紙
（非塗工紙）及び上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂、
またはエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸
紙、合成樹脂脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリ
オレフィンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆し
た紙）等の塗工紙も使用できる。合成紙（ポリオレフィ
ン系、ポリスチレン系等の合成紙）や布等も使用するこ
とができる。上記支持体の樹脂フィルムは単独で用いて
も良いし、任意の組合せによる積層体も使用できる。こ
れらの支持体の厚みは、一般に２〜３６０μｍの範囲で
あることが好ましく、５〜１００μｍの範囲であること
が更に好ましいが、支持体の材質によって取扱上の最適
値が異なるため、上記範囲に制限されるものではない。
また、必要に応じて剥離性を向上させる為の下塗り層を
付与してもよい。上記支持体のうちでは、処理温度およ
び処理圧力に耐えることのできるものが好ましく、紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステル、
ポリカーボネイト、ポリアミド等のフィルムが好まし
い。なかでも、ポリエチレンテレフタレート及びポリエ
チレンナフタレートのフィルムが特に好ましい。

【０００７】本発明に用いられる様な有機及び／または
無機の微粒子（以下マット剤と略す。）は写真技術分野
に於いてよく知られており、親水性有機コロイドバイン
ダー中に分散可能な有機及び／または無機材料の不連続
固体粒子であると定義できる。無機のマット剤の例とし
ては酸化物（例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム等）、アルカリ土類金属塩
（例えば硫酸塩や炭酸塩であり、具体的には硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子（塩化銀や
臭化銀等で更にハロゲン成分としてヨウ素原子がわずか
ながら加わっていてもよい）やガラス等である。なかで
も二酸化珪素が好ましい。そして、有機のマット剤とし
ては例えば澱粉、セルロースエステル（例えば、セルロ
ースアセテートプロピオネート等）、セルロースエーテ
ル（例えばエチルセルロース等）、合成樹脂等が挙げら
れる。合成樹脂の例としては水不溶または難溶性合成ポ
リマーであり、例えばアルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ベン
ゾグアナミン樹脂やメラミン−ホルムアルデヒドの縮合
体、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニ
トリル、オレフィン（例えばエチレン、プロピレン）、
スチレン等の単独もしくは組み合わせ、またはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β─不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組み合わせを単量体成分とするポリマーを用いること
ができる。なかでもポリメチルメタアクリレートや、ポ
リエチレン、下記構造式のベンゾグアナミン樹脂やメラ
ミン−ホルムアルデヒドの縮合体が特に好ましく用いら
れる。

【０００８】

【化１】

【０００９】ベンゾグアナミン樹脂やメラミン−ホルム
アルデヒドの縮合体の商品としては、日本触媒（株）社
製エポスターＧＰ−５０、ＧＰ−７０、ＧＰ−９０、
Ｓ、Ｓ１２、Ｍ３０、ＭＳ、Ｌ１５、ポリメチルメタア
クリレートの商品としては、綜研化学工業製ＭＲ−２
Ｇ、ＭＲ−７Ｇ、ＭＲ−１３Ｇ、ＭＲ−２０Ｇ、ＭＲ−
４０Ｇ、ＭＲ−９０、ポリエチレンの商品としては製鉄
化学製フロービーズＣＬ−２０８０、ＬＥ−１０８０等
を挙げることができる。

【００１０】これらのマット剤の平均粒子サイズは約
０．１〜２０μｍ位が適当で、好ましくは０．１〜５μ
ｍ、更に好ましくは０．１〜３μｍである。また、これ
らのマット剤の塗布量は０．０００１〜０．１ｇ／ｍ²
位が適当で、好ましくは０．０００２〜０．０５ｇ／ｍ
²、更に好ましくは０．０００５〜０．０２ｇ／ｍ²で
ある。

【００１１】本発明の放射線硬化性化合物とは、放射線
の照射によって付加重合性または開環重合性を有し樹脂
になる化合物である。付加重合性を有する化合物として
はエチレン性不飽和結合を有する化合物、開環重合性を
有する化合物としてはエポキシ基を有する化合物等が挙
げられる。

【００１２】本発明に使用することができる放射線硬化
性化合物とは、炭素−炭素不飽和結合を一個以上有する
エチレン性不飽和基を有する化合物であって、具体的に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。具体的には、アクリロ
イル基、メタクリロイル基、エタクリロイル基、アクリ
ルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニルチオ
エーテル基等を含む化合物のことである。上記放射線硬
化性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用しても
よい。また、エポキシ環を一個もしくは二個以上有する
化合物、例えばグリシジルアクリレートなどであっても
よい。更には、これらの化合物は単量体もしくはオリゴ
マー、高分子量体であってもよい。以下、放射線硬化性
化合物のうち、代表的なものを例示するが、これによっ
て限定されるものではない。

【００１３】（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエ
ステルメタクリレート例えば、東亜合成化学工業（株）の商品名でいえは、ア
ロニックスＭ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５５０
０、Ｍ−５６００、Ｍ−５７００、Ｍ−６１００、Ｍ−
６２００、Ｍ−６３００、Ｍ−６５００、Ｍ−７１０
０、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、大阪
有機化学工業（株）の商品名でいえばビスコート７０
０、３７００、日本化薬（株）の商品名でいえばカヤラ
ッドＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等が挙げられる。

【００１４】（ｂ）エポキシアクリレート、エポキシメ
タクリレート例えば、新中村化学（株）の商品名でいえばＮＫエステ
ルＥＡ−８００、ＥＰＭ−８００、大阪有機化学工業
（株）の商品名でいえばビスコート６００、５４０、サ
ンノプコ（株）の商品名でいえばフォトマー３０１６、
３０８２等が挙げられる。

【００１５】（ｃ）ウレタンアクリレート、ウレタンメ
タクリレート例えば、東亜合成化学工業（株）の商品名でいえばアロ
ニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、
Ｍ−１２５０、Ｍ−１２６０、Ｍ−１３００、Ｍ−１３
１０、大阪有機化学工業（株）の商品名でいえばビスコ
ート８１２、８２３、８３２、新中村化学（株）の商品
名でいえばＮＫエステルＵ−４ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ
−１２２Ａ、Ｕ−２００ＡＸ、Ｕ−３４０ＡＸ、Ｕ−１
０８４Ａ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−３２４Ａ、Ｕ
−Ａ−１００、Ｕ−４０１Ａ、Ｕ−１３０１Ａ、Ｕ−６
０１ＢＡ、Ｕ−１００１ＢＡ、Ｕ−４２３Ａ、Ｕ−４１
２ＴＸＡ、Ｕ−４２３ＴＸＡ、Ｕ−０１０８Ｂ等が挙げ
られる。

【００１６】（ｄ）単官能アクリレート、単官能メタク
リレート例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、
トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフェニ
ルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキソランア
クリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等が挙
げられる。エチレンオキシド変性フェノキシ化りん酸ア
クリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化りん酸ア
クリレート、この他に東亜合成化学工業（株）の商品名
でいえばアロニックスＭ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１
１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、Ｍ−１２
０、Ｍ−１５２、Ｍ−１５４等、新中村化学（株）商品
名でいえばＭＫエステルＭ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−
９０Ｇ、Ｍ−２３０ＧＣＢ−１、ＳＡ、Ｓ、トポレン
Ｍ、ＭＫエステルＡＭＰ−１８Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、Ａ
ＭＰ−６０Ｇ、ＡＭ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＬＡ等が挙げ
られる。

【００１７】（ｅ）多官能アクリレート、多官能メタク
リレート、多官能オリゴマー例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ブタンジオールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、イソシアヌル酸ジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、イソシアヌル酸トリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレート、エチレンオキシ
ド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロ
ピレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、プロピレンオキシド変性ジペンタエリスリトー
ルポリアクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエ
リスリトールポリアクリレート、ポリオキシアルキレン
化ビスフェノールＡのジメタクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、２−（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロ
キシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリ
レート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチ
ル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート等が
あげられる。

【００１８】東亜合成化学工業（株）の商品名でアロニ
ックスＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２３
０、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−３０
５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２
０、Ｍ−３２５、Ｍ−３３０、Ｍ−４００、ＴＯ−４５
８、ＴＯ−７４７、ＴＯ−７５５、ＴＨＩＣ．ＴＡ２、
日本化薬（株）の商品名でいえばカヤラッドＴＣ−１１
０Ｓ、ＴＣ−１２０Ｓ、ＨＤＤＡ、ＮＰＧＤＡ、ＴＰＧ
ＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、ＭＡＮＤＡ、ＨＸ−２２０、
ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、
Ｒ−１６７、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ
−３０、カヤラッドＤ−３１０、Ｄ−３３０、カヤラッ
ドＤＰＨＡ、カヤラッドＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３
０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０、新中村化学
（株）の商品名でいえばＮＫエステル１Ｇ、２Ｇ、３
Ｇ、４Ｇ、５Ｇ、１４Ｇ、２３Ｇ、ＢＧ、ＨＤ、ＮＰ
Ｇ、ＡＰＧ−４００、ＡＰＧ−７００、Ａ−ＢＰＥ−
４、７０１Ａ、ＴＭＰＴ、Ａ−ＴＭＰＴ、Ａ−ＴＭＭ−
３、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、Ａ−ＴＭＭＴ、９ＰＧ、７０
１、ＢＰＥ−１００、ＢＰＥ−２００、ＢＰＥ−５０
０、ＢＰＥ−１３００、Ａ−２００、Ａ−４００、Ａ−
６００、Ａ−ＨＤ、Ａ−ＮＰＧ、ＡＰＧ−２００、Ａ−
ＢＰＥ−１０、７０１−Ａ、Ａ−ＢＰＰ−３等が挙げら
れる。

【００１９】（ｆ）その他例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
ピロリドン等が挙げられる。特に、ポリオールの不飽和
エステル類、例えば、エチレンジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、グリセロールトリアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アクリロイ
ルモルフォリン等のモノマーを挙げることができる。こ
れらは、分子内に不飽和結合が二個以上あってもよい。

【００２０】本発明の放射線硬化性化合物の開環重合性
を有する化合物として、エポキシ基を有する化合物の具
体例を挙げる。（ａ）エポキシ基含有のグリシジルエーテル例えば、共栄社化学（株）の商品名でいえばエポライト
Ｍ−１２３０、４０Ｅ、２００Ｅ、４００Ｅ、７０Ｐ、
２００Ｐ、４００Ｐ、１５００ＮＰ、１６００、８０Ｍ
Ｆ、１００ＭＦ、４０００、３００２、ＦＲ−１５００
等を挙げることができる。

【００２１】好ましい本発明の放射線硬化性化合物は、
多官能の単量体またはオリゴマーまたは高分子量体であ
って、分子鎖の末端あるいは側鎖にアクリレート基を有
するポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ
エーテル、ポリカーボネートのプレポリマー等である。
特に好ましくは、アクリレート基を有するポリエステル
（ペンタエリスリトールアクリレート等）、アクリレー
ト基を有するポリウレタン（新中村化学（株）の商品
名、ＮＫエステルＵ−１０８Ａ、Ｕ−１００１ＢＡ）で
ある。

【００２２】本発明の放射線硬化性組成物中には光反応
開始剤を用いることが出来る。光重合開始剤の例として
は、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類（ジクロロア
セトフェノン、トリクロロアセトフェノン等）、ベンゾ
イン類、チオキサントン類、ミヒラーケトン、ベンジ
ル、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケ
タール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾ
化合物等等を挙げることができる。これらの詳細につい
ては「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術セ
ンター）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。好
ましい光反応開始剤としては、ベンゾフェノン類、アセ
トフェノン類が用いられる。具体的化合物例としては、
日本チバガイギー（株）社製イルガキュア１８４、イル
ガキュア６５１、イルガキュア１１７４等が挙げられ
る。開環重合用の重合開始剤として、カチオン重合開始
剤を挙げることができる。カチオン重合開始剤の例とし
ては、芳香族オニウム塩、周期表第ＶＩａ族元素のスル
ホニウム塩を挙げることができる。芳香族オニウム塩と
しては、具体的には、周期表第Ｖａ族元素の塩、例えば
スルホニウム塩（例えばヘキサフルオロリン酸トリフェ
ニルフェナシルホスホニウム等）、周期表第ＶＩａ族元
素の塩、例えばスルホニウム塩（例えばテトラフルオロ
ホウ酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロリン
酸トリフェニルホスホニウム、ヘキサフルオロリン酸ト
リス（４−チオメトキシフェニル）スルホニウムおよび
ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム
等）、及び周期表第ＶＩＩａ族元素の塩、例えばヨード
ニウム塩（例えば塩化ジフェニルヨードニウム等）を挙
げることができる。このような芳香族オニウム塩をカチ
オン重合開始剤に用いる場合、放射線硬化性化合物とし
てはエポキシ系の化合物が好ましい。これは、米国特許
第４，０５８，４０１号、同第４，０６９，０５５号、
同第４，１０１，５１３号及び同第４，１６１，４７８
号明細書に詳細に記述されている。

【００２３】周期表第ＶＩａ族元素のスルホニウム塩と
しては、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスル
ホニウムを挙げられる。このような重合開始剤の含有量
は、放射線硬化性化合物１００重量部あたり０．５〜３
０重量部が好ましく、特に２〜２０重量部が好ましい。
放射線硬化性化合物１００重量部あたり０．５重量部未
満の場合は紫外線を照射したときに硬化速度が極端に遅
くなる等の理由で好ましくない。

【００２４】本発明の保護層付与材料の放射線硬化性化
合物組成物はバインダーを含んでいてもよい。バインダ
ーとしては放射線硬化性化合物組成物と相溶しても非相
溶でもよく、一般に膜を形成しうる種々の樹脂を用いる
ことができる。好ましくは、被保護層付与材料と接着性
の良好な樹脂を用いる。バインダーと放射線硬化性化合
物組成物とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工
液を調製し、前記した支持体の一方の面に、例えば約２
〜１００μｍ、好ましくは５〜４０μｍの乾燥膜厚にな
る塗布量で塗布乾燥して保護層を形成することによって
得られる。このようなバインダー樹脂は、例えば放射線
硬化性化合物組成物１００重量部当たり約２０〜６００
重量部の割合で使用するのが好ましい。本発明におい
て、上記の放射線硬化性化合物組成物およびバインダー
樹脂を溶解または分散するための溶剤としては、従来公
知の溶剤が自由に使用できる。

【００２５】又、上記バインダー樹脂としては、このよ
うな目的に従来公知であるバインダー樹脂のいずれも使
用することができ、通常耐熱性が高いものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを初めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポ
リビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）など
が用いられる。

【００２６】具体的には、バインダー樹脂のポリマーと
しては次のような樹脂が挙げられる。（イ）エステル結合を有するもの。テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等のジカルボン
酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、
カルボキシル基等が置換していてもよい）と、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プルピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ等の
縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルア
クリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル
酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレン
アクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂
等。具体的には特開昭５９─１０１３９５号、同６３─
７９７１号、同６３─７９７２号、同６３─７９７３
号、同６０─２９４８６２号各公報に記載のものを挙げ
ることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バ
イロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴ
Ｒ−２０１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、
ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリ
エスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が使用できる。

【００２７】（ロ）ウレタン結合を有するもの。ポリウレタン樹脂等。（ハ）アミド結合を有するもの。ポリアミド樹脂等。（ニ）尿素結合を有するもの。尿素樹脂等。（ホ）スルホン結合を有するもの。ポリスルホン樹脂等。（ヘ）その他極性の高い結合を有するもの。ポリカプロラクトン樹脂、スチレン─無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ロニトリル樹脂等。（ト）その他ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル
をケン化し、ポリビニルアルコールとし、これにブチル
アルデヒドを反応させて合成される。市販品として、電
気化学工業（株）製、積水化学（株）製等のものが知ら
れている。本発明に用いるポリビニルブチラールとして
は、ポリビニルブチラール含有量が７０重量％以上、平
均重合度５００以上のものが好ましく、更に好ましくは
平均重合度１０００以上である。市販の商品としては電
気化学工業（株）製デンカブチラール３０００−１、４
０００−２、５０００Ａ、６０００Ｃ、積水化学（株）
製エスレックＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−
Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−
Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−７等が優れている。

【００２８】上記のような合成樹脂に加えて、これらの
混合物あるいは共重合体等も使用できる。具体的な共重
合体としては、ポリ酢酸ビニル−ポリ塩化ビニル共重合
樹脂を挙げることができる。また、アクリル樹脂やメタ
クリル樹脂も挙げられる。アクリル樹脂としては、市販
の商品名では、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＳＥ
−５４３７、ＳＥ−５１０２、ＳＥ−５３７７、ＳＥ−
５６４９、ＳＥ−５４６６、ＳＥ−５４８２、ＨＲ−１
６９、１２４、ＨＲ−１１２７、ＨＲ−１１６、ＨＲ−
１１３、ＨＲ−１４８、ＨＲ−１３１、ＨＲ−４７０、
ＨＲ−６３４、ＨＲ−６０６、ＨＲ−６０７、ＬＲ−１
０６５、５７４、１４３、３９６、６３７、１６２、４
６９、２１６、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−６０、
ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、Ｂ
Ｒ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ
−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−
９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、Ｂ
Ｒ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０
８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ
−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等を挙げること
ができる。

【００２９】本発明に用いられる水溶性バインダーとし
ては公知の種々の水溶性及び／または水分散性ポリマー
を使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有す
る水溶性のポリマーが好ましく、中でもポリビニルアル
コール類やゼラチン類が特に好ましい。水溶性バインダ
ーの分子量は１×１０³〜１×１０⁶が適当であり、特
に１×１０⁴〜２×１０⁵が好ましい。塗布量は本発明
の無機の固体微粒子１重量部に対し、０〜５０重量部が
適当であり、０〜３０重量部が好ましい。

【００３０】本発明は被保護層付与材料としては記録材
料が好ましく、記録材料として例えば昇華型熱転写記録
材料の場合は、本発明の保護層付与材料を構成するバイ
ンダーとしては、昇華型記録材料の受像材料に用いたバ
インダーと構造及び／又は組成の似たバインダーを使用
するのが好ましい。具体的には昇華型熱転写記録材料の
受像材料のバインダーがポリエステル系、ポリビニルア
ルコール系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系等の
場合は、本発明の保護層付与材料のバインダーも、ポリ
エステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネー
ト系、ポリアクリル系等が好ましく、本発明の保護層付
与材料の放射線硬化性化合物としては、ラジカル重合の
場合、ウレタンアクリレート系、アクリル系、メタクリ
ル系等が好ましく、カチオン重合の場合、エポキシ基含
有のグリシジルエーテル系が好ましい組合わせとして挙
げることができる。

【００３１】本発明の剥離可能に設けた放射線硬化性化
合物を含有する硬化性保護層は２層以上の層で構成して
もよい。その場合、支持体に近い方の層は保護層を形成
した時には最外層になるので、本発明のマット剤は支持
体に近い方の層に用いるのが好ましい。また、支持体に
近い方の層は、ガラス転位点の高い合成樹脂を用いた
り、硬膜剤等を用いて膜面が傷つきにくい構成にするこ
とが望ましい。また、支持体に近い方の層には剥離層を
設けてもよい。剥離層としては、硬化性保護層の構成に
従い、任意の材料を剥離可能に設けることができ、本発
明のマット剤も用いることができる。支持体に遠い方の
層は本発明のマット剤は使用量を必要最小限にして用い
るのが好ましい。また、支持体に遠い方の層は、ガラス
転位点のより低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤
は使用しないで保護層を付与したい材料との接着性を向
上する構成にして、その上に硬化性保護層を保護し、保
護層の付与時には剥離してしまうフィルムを設け、表面
のベタツキ、他の物質との接着、自他の材料とのブロッ
キング等の故障を防止する構成にしてもよい。また、支
持体に遠い方の層はガラス転位点のより高い合成樹脂を
用いたり、高沸点有機溶剤及び／またはマット剤の使用
量を必要最小限にするかもしくは使用しないで保護層を
付与したい材料との接着性を低下しない範囲で表面のベ
タツキ、他の物質との接着、自他の材料とのブロッキン
グ等の故障を防止する最適点を設計した構成することが
望ましい。また、放射線硬化性化合物の硬さや、相対す
る保護層を付与したい材料との接着性を向上させるため
に、含有量を変えた構成にするのが好ましい。

【００３２】本発明の用いる放射線硬化性化合物を含有
する硬化性保護層は硬膜剤によって硬化されていてもよ
い。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭
６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号各公報
等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエステル
樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が
好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，
６７８，７３９号明細書第４１欄、特開昭５９−１１６
６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４
２号各公報等に記載の硬膜剤が使用に適している。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド
等）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系
硬膜剤（ジメチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤
（特開昭６２−２３４１５７号各公報等に記載の化合
物）が挙げられる。

【００３３】本発明における放射線硬化性化合物組成物
中には酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、安定剤、顔
料、滑剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるこ
とができる。放射線硬化性化合物組成物中には、硬化を
阻害しても実用上差し支えのない範囲で褪色防止剤を用
いてもよい。褪色防止剤としては、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化
防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系
化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノ
ール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６
１−１５９６４４号公報記載の化合物も有効である。

【００３４】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号明細書
等）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許３，３５
２，６８１号明細書等）、ベンゾフェノン系化合物（特
開昭５６−２７８４号公報等）、その他の特開昭５４−
４８５３５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８
２５６号各公報等に記載の化合物がある。また、特開昭
６２−２６０１５２号公報記載の紫外線吸収性ポリマー
も有効である。金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号明細書、同第４，２４５，０１８号明細書
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号明細書第３〜
８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５
６号各公報（２７）〜（２９）ページ、特開平１−７５
５６８号、特開昭６３−１９９２４８号各公報等に記載
されている化合物がある。

【００３５】有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号公報（１２５）〜（１３７）ページに記載さ
れている。保護層付与材料の放射線硬化性化合物組成物
中、硬化を阻害しないように予め保護層付与材料より、
保護層が付与される前に被保護層付与材料に含有させて
おいてもよいし、褪色防止剤供与材料等から転写させる
等の方法で外部から被保護層付与材料に供給するように
してもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【００３６】保護層付与材料の放射線硬化性化合物組成
物中の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改
良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を
使用することができる。非イオン性界面活性剤、アニオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤を用いることができる。これらの具体例は特開昭６２
−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号各公報等に
記載されている。また、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、その他の疎水性化合物を水溶性バイ
ンダー中に分散する際には、分散助剤として界面活性剤
を用いるのが好ましい。この目的のためには、上記の界
面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３６号公報の３
７〜３８ページに記載の界面活性剤が特に好ましく用い
られる。

【００３７】保護層付与材料には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号公報第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号各公報等に記載
されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油等のオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂等
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。

【００３８】本発明において、保護層付与材料は保護層
の支持体に近い層及び／または剥離層中に離型剤を含有
させてもよい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素
系樹脂の微粉末等の固形あるいはワックス状物質：フッ
素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィン
系、シリコーン系、フッ素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できる。シリコーンオイルとして
は、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、
エポキシ変性、ポリエーテル変性、アルキル変性等の変
性シリコーンオイルを単独あるいは２種以上併用して用
いることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）あるいはエポキシ変性シリコーンオイル（例えば信
越シリコーン（株）製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効
である。

【００３９】本発明において保護層付与材料は、支持体
や保護層、剥離層、接着層等の各層間に中間層を有して
もよい。中間層は構成する材質により、クッション層、
色素等の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の
機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も
兼ねている。色素等の拡散防止層は、特に熱移行性色素
が支持体に拡散するのを防止する役目を果たすものであ
る。この拡散防止層を構成するバインダーとしては、水
溶性でも有機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダ
ーが好ましく、その例としては前述の保護層付与材料の
バインダー、またはゼラチン等が好ましい。

【００４０】本発明において、保護層付与材料を構成す
る保護層、クッション層、拡散防止層、接着層等には、
シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトボン、酸化チタ
ン、アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

【００４１】本発明の保護層付与材料の保護層の支持体
への塗布方法は、保護層形成用塗工液を、ダブルロール
コータ、スリットコータ、エアナイフコータ、ワイヤー
バーコータ、スライドホッパー、スプレーコーチィン
グ、ブレードコータ、ドクターコータ、スクイズコー
タ、リバースロールコータ、トランスファーロールコー
タ、エクストロージョンコータ、カーテンコータ、ダイ
コータ、グラビアロールによる塗工法、押し出し塗布
法、ロール塗布法等の公知の方法を用いて塗布すること
ができる。本発明の被保護層付与材料と保護層付与材料
を重ね合わせる方法としては、熱及び／又は圧力を用い
る。熱及び／又は圧力は、一般の熱ヒートローラー、ラ
ミネーター、ホットスタンプ、電熱板、サーマルヘッ
ド、レーザー等を用いることができる。

【００４２】本発明の硬化性保護層の硬化方法について
一般的な例を挙げるが、以下に限定されない。電子線照
射を用いる場合は、透過力、硬化力の面から加速電圧が
１００〜１０００ＫＶであり、より好ましくは１００〜
３００ＫＶの電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量
が０．５〜２０Ｍｒａｄになるようにすることが好まし
い。加速電圧、あるいは電子線照射量がこの範囲より低
いと電子線の透過力が低過ぎて支持体の内部まで十分な
硬化が行われず、またこの範囲より大き過ぎるとエネル
ギー効率が悪化するばかりでなく、支持体の強度低下や
樹脂、添加剤の分解等品質上好ましくない影響が現れ
る。電子線加速器としては、例えば、エレクトロカーテ
ンシステム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニ
ングタイプ等のいずれでもよい。なお、電子線照射に際
しては酸素濃度が高いと電子線硬化樹脂の硬化が妨げら
れるため、窒素、ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガス
による置換を行い、酸素濃度を６００ｐｐｍ以下、好ま
しくは４００ｐｐｍ以下に抑制した雰囲気中で照射する
ことが好ましい。

【００４３】紫外線照射の場合は、８０Ｗ／ｃｍ以上の
ランプを用いることが好ましい。例えば、低圧水銀灯、
中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等があ
り、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもある。熱に
よって硬化する場合は、一般の熱ヒートローラー、ラミ
ネーター、ホットスタンプ、電熱板、サーマルヘッド、
レーザー等を用いることができる。

【００４４】前述したレーザー光として、例えば、アル
ゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザー、銅、金
及びカドミウムのような金属蒸気レーザー、ルビーやＹ
ＡＧのような固体レーザー、または７５０〜８７０ｎｍ
の赤外域で放出するガリウム−ヒ素のような半導体レー
ザー等のレーザーが使用できる。しかしながら実際的に
は、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調
の容易さの点で半導体レーザーが有効である。レーザー
を用いるシステムでは、保護層付与材料はレーザー光を
強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転写色
素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性材料
が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近くの放
射線硬化性化合物にその熱を伝達し、硬化される温度ま
で加熱される。この吸収性材料は放射線硬化性化合物の
被保護層付与材料との接着面に層を成して存在し、及び
／または放射線硬化性化合物と混合される。レーザービ
ームは保護層付与面の形状を表す電気信号で変調され、
必要ある領域の保護層のみが加熱、硬化されて保護層を
形成する。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、発明の主旨を越えない限り、以下の具体例に
限定されるものではない。

【００４６】（実施例）被保護層付与材料の作製：（１）〜（６）熱転写色素供与材料（１）の作成片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ６μｍ、幅５０ｍｍのポリエステルフィルムを支持
体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の
面に、墨版用グラビアインクにて１０ｍｍ長の検知マー
クと下記組成の色素供与層形成用インク組成物を乾燥後
の塗布量が１．２ｇ／ｍ²となるように長さ１００ｍｍ
で面順次に塗布して色素供与材料（１）を作成した。

【００４７】熱転写色素供与層塗布用インク組成物イエロー層用インク組成物色素（下記化合物１）３ (g) ポリビニルブチラール（デンカブチラール５０００Ａ電気化学工業製商品名）３ (g) シリコーンオイル（信越化学製商品名ＫＦ−９６）０．０５ｍｌトルエン５０ｍｌメチルエチルケトン５０ｍｌポリイソシアネート（武田薬品製商品名タケネートＤ１１０Ｎ）０．０５ｍｌ

【００４８】化合物１

【化２】

【００４９】マゼンタ層用インク組成物色素（下記化合物２）３ (g) ポリビニルブチラール（デンカブチラール５０００Ａ電気化学工業製）３ (g) シリコーンオイル（信越化学製ＫＦ−９６）０．０５ｍｌトルエン５０ｍｌメチルエチルケトン５０ｍｌポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１１０Ｎ）０．０５ｍｌ

【００５０】化合物２

【化３】

【００５１】シアン層用インク組成物色素（下記化合物３）３ (g) ポリビニルブチラール（デンカブチラール５０００Ａ電気化学工業製）３ (g) シリコーンオイル（信越化学製ＫＦ−９６）０．０５ｍｌトルエン５０ｍｌメチルエチルケトン５０ｍｌポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１１０Ｎ）０．０５ｍｌ

【００５２】化合物３

【化４】

【００５３】色素受像材料（１）の作成厚み１００μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に下記組成の色素受像層塗布液組成物をワイヤー
バーコーティング法により乾燥後の厚さが８μｍとなる
ように塗布して熱転写色素受像材料（１）を作製した。
サンプルサイズは８５ｍｍ×５４ｍｍにカットした。

【００５４】色素受像材料塗布用組成物ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬＳ：積水化学工業製商品名）１００ｇポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製）１０ｇメチルエチルケトン４００ml トルエン１００ml

【００５５】色素受像材料（２）の作成サンプルサイズ８５ｍｍ×５４ｍｍで厚み７６０μｍの
積層型塩化ビニルカード上に色素受像材料（１）と同じ
色素受像層塗布液組成物をワイヤーバーコーティング法
により乾燥後の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転
写色素受像材料（２）を作製した。上記のようにして得
られた色素供与材料（１）と色素受像材料（１）〜
（２）を各々色素供与層と受像層が接するように重ね合
わせて、熱転写色素供与材料の支持体側から、サーマル
ヘッドを用い、出力０．３ｗ／ドット、ドット密度１２
ドット／mmの条件でパルス巾を２〜１５msec、で階段的
に変化させて顔写真像を印字して、被保護層付与材料
（１）〜（２）を形成した。

【００５６】保護層付与材料の作成：（１）〜（４）厚み２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に下記組成の保護層付与層塗布液組成物を表−１に
示されるようにワイヤーバーコーティング法により乾燥
後の厚さが２２μｍとなるように塗布して熱転写色素受
像材料（１）〜（４）（材料Ｎｏ．１〜４）を作製し
た。サンプルサイズは１００ｍｍ×６０ｍｍにカットし
た。

【００５７】保護層付与層塗布用組成物ポリメタクリル樹脂（三菱レイヨン製商品名ダイヤナールＢＲ−８７）５４ｇポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製エスレックＢＬＳ）６ｇ放射線硬化性化合物（表−１中に記載）ｘｇ反応開始剤（表−１中に記載）ｙｇ無機及び／または有機の微粒子（表−１中に記載）ｚｇメチルエチルケトン４５０ml トルエン５０ml

【００５８】

【表１】

【００５９】作製した保護層付与材料（１）〜（４）と
被保護層付与材料（１）〜（２）を保護層を付与する面
と保護層を１７０℃、９ｋｇ重／ｍ²、１ｍｍ／秒のラ
ミネーターを通して重ね合わせ、保護層付与材料の支持
体を剥離し、その後、５０ｍｍの距離から４００Ｗの水
銀灯を用いて、５秒間照射した。また、作製した保護層
付与材料（１）〜（４）と被保護層付与材料（１）〜
（２）を保護層を付与する面と保護層を１７０℃、１０
ｋｇ重／ｍ²、１０ｍｍ／秒のラミネーターを通して重
ね合わせ、その後、５０ｍｍの距離から４００Ｗの水銀
灯を用いて、５秒間照射した。このとき得られた材料を
下記表−２に示した。

【００６０】比較例１、２厚み２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に下記組成の保護層付与層塗布液組成物をワイヤー
バーコーティング法により乾燥後の厚さが２２μｍとな
るように塗布して比較用の保護層付与材料（５）〜
（６）を作製した。サンプルサイズは１００ｍｍ×６０
ｍｍにカットした。

【００６１】保護層付与層塗布用組成物ポリメタクリル樹脂（三菱レイヨン製商品名ダイヤナールＢＲ−８７）５４ｇポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製エスレックＢＬＳ）６ｇ放射線硬化性化合物（表−１中に記載）ｘｇ反応開始剤（表−１中に記載）ｙｇメチルエチルケトン４５０ml トルエン５０ml

【００６２】得られた材料の使用前の保存性について巻
芯直径３ｃｍでロール状に巻き、３５℃７０％で１週間
保存した。その時、ブロッキングを発生したものを×、
起こさなかったものを○とした。また得られた材料の保
護層の耐摩擦性について、ＪＩＳＫ６７１８−１９８
３に記載されているように先端半径０．１ｍｍ、頂角６
０°のサファイア針を用いて、加重量を１００〜３００
ｇに変動させ、移動スピード５ｍｍ／秒の条件で表面硬
さ試験機を用いて試験し、目視にて確認した。２００ｇ
以上で傷の付いたものを○、１５０〜２００ｇで傷の付
いたものを△、１００〜１５０ｇで傷の付いたものを×
とした。結果は下記表−２に示した。

【００６３】

【表２】

【００６４】表−２に示されるように、本発明の保護層
付与材料を用いると、簡便な操作で生産性に優れ、更
に、耐久性、特に耐摩擦性に優れた保護層をブロッキン
グを生じないで被保護層付与材料の表面に形成できる。
なお、Ｎｏ．１３及び１４は市販品で塩ビ／ポリメチル
メタクリレートを非相溶に混ぜて調製したものである。

【００６５】

【発明の効果】本発明の保護層付与材料を用いると、耐
久性、特に耐摩擦性に優れた保護層をブロッキングを生
じないで被保護層付与材料の表面に形成することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の上に硬化して樹脂になりうる放
射線硬化性化合物を含有した層を剥離可能に設けた保護
層付与材料において、有機及び／または無機の微粒子を
含有することを特徴とする保護層付与材料。