JPH0959512A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JPH0959512A JPH0959512A JP22017695A JP22017695A JPH0959512A JP H0959512 A JPH0959512 A JP H0959512A JP 22017695 A JP22017695 A JP 22017695A JP 22017695 A JP22017695 A JP 22017695A JP H0959512 A JPH0959512 A JP H0959512A
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- Japan
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- equivalent
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- polyesterimide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗膜を厚く焼付けても外観に優れ、また細線
から中細線まで焼付けが可能であり、かつ、はんだ付
性、耐熱性に優れた絶縁電線を得ることができる耐熱性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 炭素環含有グリコールを５〜５０当量％
含むアルコール成分と、イミド基含有ポリカルボン酸を
１０〜７０当量％含む酸成分とを加熱反応させて得られ
るポリエステルイミド樹脂１００重量部に、高分子酸ポ
リエステルの長鎖アミノアマイド塩０．０１〜１重量部
を配合してなる耐熱樹脂組成物。
から中細線まで焼付けが可能であり、かつ、はんだ付
性、耐熱性に優れた絶縁電線を得ることができる耐熱性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 炭素環含有グリコールを５〜５０当量％
含むアルコール成分と、イミド基含有ポリカルボン酸を
１０〜７０当量％含む酸成分とを加熱反応させて得られ
るポリエステルイミド樹脂１００重量部に、高分子酸ポ
リエステルの長鎖アミノアマイド塩０．０１〜１重量部
を配合してなる耐熱樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは塗膜を厚くしても外観が良好
で、かつはんだ付性、耐熱性に優れた塗膜を生成する樹
脂組成物およびこれを用いた絶縁電線に関するものであ
る。
に関し、さらに詳しくは塗膜を厚くしても外観が良好
で、かつはんだ付性、耐熱性に優れた塗膜を生成する樹
脂組成物およびこれを用いた絶縁電線に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】シクロ環含有グリコール及びイミド基含
有ポリカルボン酸を反応させて得られるポリエステルイ
ミド樹脂組成物を焼付けて得られるエステルイミド線
は、耐熱区分がＦ〜Ｈ種と優れているが、塗膜を厚く焼
付けた場合および線径が細い導体に焼付けた場合、塗膜
に粒、発泡、肌荒等が生じ外観が劣るという欠点があっ
た。絶縁電線の外観を改良するために樹脂組成物にポリ
アミド樹脂、フェノキシ樹脂、非分岐型ポリエステル樹
脂等の高分子樹脂を添加することが知られているが、こ
れらの樹脂を添加しても塗膜を厚く焼付けた場合及び線
径が細い導体に焼付けた場合には効果が十分ではなく、
また、添加量が多くなると耐熱性が低下し、はんだ付性
が低下するという問題がある。
有ポリカルボン酸を反応させて得られるポリエステルイ
ミド樹脂組成物を焼付けて得られるエステルイミド線
は、耐熱区分がＦ〜Ｈ種と優れているが、塗膜を厚く焼
付けた場合および線径が細い導体に焼付けた場合、塗膜
に粒、発泡、肌荒等が生じ外観が劣るという欠点があっ
た。絶縁電線の外観を改良するために樹脂組成物にポリ
アミド樹脂、フェノキシ樹脂、非分岐型ポリエステル樹
脂等の高分子樹脂を添加することが知られているが、こ
れらの樹脂を添加しても塗膜を厚く焼付けた場合及び線
径が細い導体に焼付けた場合には効果が十分ではなく、
また、添加量が多くなると耐熱性が低下し、はんだ付性
が低下するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題を解決し、塗膜を厚く焼付けても外観に優
れ、また、細線から太線まで焼付けが可能であり、か
つ、はんだ付性、耐熱性に優れた絶縁電線を得ることが
できる耐熱性樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線を
提供するものである。
技術の問題を解決し、塗膜を厚く焼付けても外観に優
れ、また、細線から太線まで焼付けが可能であり、か
つ、はんだ付性、耐熱性に優れた絶縁電線を得ることが
できる耐熱性樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線を
提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素環含有グ
リコールを５〜５０当量％含むアルコール成分と、イミ
ド基含有ポリカルボン酸を１０〜７０当量％含む酸成分
とを加熱反応させて得られるポリエステルイミド樹脂１
００重量部に、高分子酸ポリエステルの長鎖アミノアマ
イド塩０．０１〜１．０重量部を配合してなる耐熱性樹
脂組成物に関する。
リコールを５〜５０当量％含むアルコール成分と、イミ
ド基含有ポリカルボン酸を１０〜７０当量％含む酸成分
とを加熱反応させて得られるポリエステルイミド樹脂１
００重量部に、高分子酸ポリエステルの長鎖アミノアマ
イド塩０．０１〜１．０重量部を配合してなる耐熱性樹
脂組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の態様】本発明において、ポリエステルイ
ミドは、炭素環含有グリコールを５〜５０当量％含むア
ルコール成分と、イミド基含有ポリカルボン酸を１０〜
７０当量％含む酸成分とを加熱反応させて得られる。炭
素環含有グリコールとしては、例えば１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノ
ール、１，３−シクロペンタンジメタノール等が挙げら
れる。これらのうち１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルが好ましい。炭素環含有グリコールの使用量は、アル
コール成分の５〜５０当量％、好ましくは１０〜３０当
量％とされる。この使用量が５％未満では得られる組成
物のはんだ付性に劣り、５０当量％を超えると耐熱性が
低下する。
ミドは、炭素環含有グリコールを５〜５０当量％含むア
ルコール成分と、イミド基含有ポリカルボン酸を１０〜
７０当量％含む酸成分とを加熱反応させて得られる。炭
素環含有グリコールとしては、例えば１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノ
ール、１，３−シクロペンタンジメタノール等が挙げら
れる。これらのうち１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルが好ましい。炭素環含有グリコールの使用量は、アル
コール成分の５〜５０当量％、好ましくは１０〜３０当
量％とされる。この使用量が５％未満では得られる組成
物のはんだ付性に劣り、５０当量％を超えると耐熱性が
低下する。
【０００６】炭素環含有グリコール以外のアルコール成
分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコールなどの２価アルコール、グリ
セリン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコール
などが挙げられる。耐熱性を向上する点からは３価以上
のアルコールを多く用いるのがよいが、３価以上のアル
コールの量が多すぎると可撓性が低下するため、３価以
上のアルコールの使用量はアルコール成分の３０〜８０
当量％の範囲とするのが好ましい。
分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコールなどの２価アルコール、グリ
セリン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコール
などが挙げられる。耐熱性を向上する点からは３価以上
のアルコールを多く用いるのがよいが、３価以上のアル
コールの量が多すぎると可撓性が低下するため、３価以
上のアルコールの使用量はアルコール成分の３０〜８０
当量％の範囲とするのが好ましい。
【０００７】イミド基含有ポリカルボン酸としては、例
えば一般式（１）
えば一般式（１）
【化１】 （ただし、式中のＲ1は３価の有機基、Ｒ2は２価の有機
基およびＲ3は３価の有機基を示す）で示されるイミド
ジカルボン酸が挙げられる。一般式（１）中、Ｒ1およ
びＲ3はより具体的にはトリカルボン酸無水物の残基で
あり、Ｒ2はより具体的にはジアミンの残基である。
基およびＲ3は３価の有機基を示す）で示されるイミド
ジカルボン酸が挙げられる。一般式（１）中、Ｒ1およ
びＲ3はより具体的にはトリカルボン酸無水物の残基で
あり、Ｒ2はより具体的にはジアミンの残基である。
【０００８】一般式（１）で示されるイミドジカルボン
酸は、例えばトリカルボン酸無水物２モルとジアミンま
たはジイソシアネート１モルとを反応させて得ることが
できる。トリカルボン酸無水物とジアミンまたはジイソ
シアネートとは前もってイミドジカルボン酸としないで
ポリエステルイミドの製造時に加えてもよい。トリカル
ボン酸無水物としては、トリメリット酸無水物、３，
４，４′−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，
４，４′−ビフェニルトリカルボン酸無水物などが用い
られる。ジアミンとしては、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニル
スルホン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジ
アミンなどが用いられる。ジイソシアネートとしては、
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネートなどが用いられ
る。
酸は、例えばトリカルボン酸無水物２モルとジアミンま
たはジイソシアネート１モルとを反応させて得ることが
できる。トリカルボン酸無水物とジアミンまたはジイソ
シアネートとは前もってイミドジカルボン酸としないで
ポリエステルイミドの製造時に加えてもよい。トリカル
ボン酸無水物としては、トリメリット酸無水物、３，
４，４′−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，
４，４′−ビフェニルトリカルボン酸無水物などが用い
られる。ジアミンとしては、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニル
スルホン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジ
アミンなどが用いられる。ジイソシアネートとしては、
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネートなどが用いられ
る。
【０００９】イミド基含有ポリカルボン酸の使用量は酸
成分の１０〜７０当量％、好ましくは３０〜５０当量％
とされる。この使用量が１０当量％未満では得られる組
成物のはんだ付性が劣り、７０当量％を超えると合成時
に合成溶剤を多く用いなければ撹拌が困難となり、経済
性に劣る。イミド基含有ポリカルボン酸以外の酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジ
メチル、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸等が用いられる。
成分の１０〜７０当量％、好ましくは３０〜５０当量％
とされる。この使用量が１０当量％未満では得られる組
成物のはんだ付性が劣り、７０当量％を超えると合成時
に合成溶剤を多く用いなければ撹拌が困難となり、経済
性に劣る。イミド基含有ポリカルボン酸以外の酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジ
メチル、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸等が用いられる。
【００１０】アルコール成分と酸成分との配合割合には
特に制限はないが、可撓性および耐熱性の点からは、カ
ルボキシル基に対する水酸基の当量比を１．２〜２．４
にすることが好ましく、１．４〜１．８とすることがよ
り好ましい。ポリエステルイミドの製造法には特に制限
はなく、例えば炭素環含有グリコールを含むアルコール
成分とイミド基含有ポリカルボン酸を含む酸成分とを上
記の割合でテトラブチルチタネート等のエステル化触媒
の存在下に１７０〜２５０℃の温度で加熱反応させるこ
とにより行うことができる。また、合成時の粘度が高い
ため、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール等
のクレゾール系溶媒の共存下で合成を行うことが好まし
い。
特に制限はないが、可撓性および耐熱性の点からは、カ
ルボキシル基に対する水酸基の当量比を１．２〜２．４
にすることが好ましく、１．４〜１．８とすることがよ
り好ましい。ポリエステルイミドの製造法には特に制限
はなく、例えば炭素環含有グリコールを含むアルコール
成分とイミド基含有ポリカルボン酸を含む酸成分とを上
記の割合でテトラブチルチタネート等のエステル化触媒
の存在下に１７０〜２５０℃の温度で加熱反応させるこ
とにより行うことができる。また、合成時の粘度が高い
ため、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール等
のクレゾール系溶媒の共存下で合成を行うことが好まし
い。
【００１１】本発明の耐熱性樹脂組成物は、高分子酸ポ
リエステルの長鎖アミノアマイド塩を、前記ポリエステ
ルイミド樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量
部、より好ましくは０．０５〜０．５重量部の量で配合
して得られる。このアマイド塩が１重量部を超えると、
焼付線の外観が改良されない。高分子酸ポリエステルの
長鎖アミノアマイド塩としては、ディスバロン♯１８６
０（楠本化成(株)製商品名）、ＢＹＫ−４０５（テッタ
ニ(株)商品名）等が挙げられる。
リエステルの長鎖アミノアマイド塩を、前記ポリエステ
ルイミド樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量
部、より好ましくは０．０５〜０．５重量部の量で配合
して得られる。このアマイド塩が１重量部を超えると、
焼付線の外観が改良されない。高分子酸ポリエステルの
長鎖アミノアマイド塩としては、ディスバロン♯１８６
０（楠本化成(株)製商品名）、ＢＹＫ−４０５（テッタ
ニ(株)商品名）等が挙げられる。
【００１２】本発明の耐熱性樹脂組成物には、上記のポ
リエステルイミド及び高分子酸ポリエステルの長鎖アミ
ノアマイド塩のほか、必要に応じてテトラブチルチタネ
ートなどの硬化剤を添加してもよい。本発明の耐熱性樹
脂組成物を導体上に公知の方法により、塗布、焼付ける
ことにより、外観が優れ、かつ優れた耐熱性およびはん
だ付性を有する絶縁電線を得ることができる。
リエステルイミド及び高分子酸ポリエステルの長鎖アミ
ノアマイド塩のほか、必要に応じてテトラブチルチタネ
ートなどの硬化剤を添加してもよい。本発明の耐熱性樹
脂組成物を導体上に公知の方法により、塗布、焼付ける
ことにより、外観が優れ、かつ優れた耐熱性およびはん
だ付性を有する絶縁電線を得ることができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、例中の％は重量％を意味する。 実施例１ 温度計、撹拌機およびコンデンサ付きの１リットルの４
つ口フラスコに、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
７６．２ｇ、無水トリメリット酸１６１．９ｇ、テレフ
タル酸ジメチル１１７．４ｇ、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール２４．５ｇ、グリセリン７３．２ｇ、エチ
レングリコール２１．１ｇ、クレゾール１５８．１ｇお
よびテトラブチルチタネート０．４ｇを入れ、窒素気流
中で１７０℃に昇温して２時間反応させた。この時の酸
成分とアルコール成分の配合割合（当量％）を表１に示
した。表１のイミドジカルボン酸は４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタンと無水トリメリット酸から生成される
と予想される量で示した（以下の例においても同じ）。
また表１の無水トリメリット酸はイミドジカルボン酸の
生成には関与しない量を示す。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、例中の％は重量％を意味する。 実施例１ 温度計、撹拌機およびコンデンサ付きの１リットルの４
つ口フラスコに、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
７６．２ｇ、無水トリメリット酸１６１．９ｇ、テレフ
タル酸ジメチル１１７．４ｇ、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール２４．５ｇ、グリセリン７３．２ｇ、エチ
レングリコール２１．１ｇ、クレゾール１５８．１ｇお
よびテトラブチルチタネート０．４ｇを入れ、窒素気流
中で１７０℃に昇温して２時間反応させた。この時の酸
成分とアルコール成分の配合割合（当量％）を表１に示
した。表１のイミドジカルボン酸は４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタンと無水トリメリット酸から生成される
と予想される量で示した（以下の例においても同じ）。
また表１の無水トリメリット酸はイミドジカルボン酸の
生成には関与しない量を示す。
【００１４】次いで、得られた溶液を２１５℃に昇温し
て６時間反応させてポリエステルイミドを合成した。得
られた樹脂溶液にクレゾール４４２．０ｇを加え、テト
ラブチルチタネート１６．０ｇを添加して不揮発分４０
％のポリエステルイミド樹脂液を得た。得られたポリエ
ステルイミド樹脂１００ｇに高分子酸ポリエステルの長
鎖アミノアマイド塩、ディスバロン♯１８６０（楠本化
成(株)製）０．２０ｇ（０．０２０ｇ（０．０５重量
％）添加して本発明の樹脂組成物を得た。
て６時間反応させてポリエステルイミドを合成した。得
られた樹脂溶液にクレゾール４４２．０ｇを加え、テト
ラブチルチタネート１６．０ｇを添加して不揮発分４０
％のポリエステルイミド樹脂液を得た。得られたポリエ
ステルイミド樹脂１００ｇに高分子酸ポリエステルの長
鎖アミノアマイド塩、ディスバロン♯１８６０（楠本化
成(株)製）０．２０ｇ（０．０２０ｇ（０．０５重量
％）添加して本発明の樹脂組成物を得た。
【００１５】実施例２ 実施例１で得られたポリエステルイミド樹脂１００ｇに
ディスバロン♯１８６０、０．２０ｇ（０．５重量％）
を添加して本発明の樹脂組成物を得た。
ディスバロン♯１８６０、０．２０ｇ（０．５重量％）
を添加して本発明の樹脂組成物を得た。
【００１６】実施例３ 実施例１で得られたポリエステルイミド樹脂１００ｇに
ディスバロン♯１８６０、０．４０ｇ（１．０重量％）
を添加して本発明の樹脂組成物を得た。
ディスバロン♯１８６０、０．４０ｇ（１．０重量％）
を添加して本発明の樹脂組成物を得た。
【００１７】比較例１ 実施例１で得られたポリエステルイミド樹脂１００ｇに
ナフテン酸亜鉛０．３ｇ添加して樹脂組成物を得た。
ナフテン酸亜鉛０．３ｇ添加して樹脂組成物を得た。
【００１８】比較例２ 実施例１で得られたポリエステルイミド樹脂１００ｇに
ディスバロン♯１８６０、０．８０ｇ（２．０重量％）
添加して樹脂組成物を得た。
ディスバロン♯１８６０、０．８０ｇ（２．０重量％）
添加して樹脂組成物を得た。
【００１９】〔試験例〕 （１）絶縁電線の外観評価 直径０．１０mmの銅線に皮膜厚さを変えて下記条件で焼
付けて、外観を目視で観察した。その結果を表１に示
す。焼付け条件は、下記の通りである。 焼付炉：横型炉 炉温：入口／出口＝４１０℃／４７０℃ 線速：１５０ｍ／分 塗装方法：フェルト８回絞り
付けて、外観を目視で観察した。その結果を表１に示
す。焼付け条件は、下記の通りである。 焼付炉：横型炉 炉温：入口／出口＝４１０℃／４７０℃ 線速：１５０ｍ／分 塗装方法：フェルト８回絞り
【００２０】
【表１】
【００２１】表１の結果から本発明の耐熱性樹脂組成物
は、比較例のものと比べて著しく外観が良好であること
が示される。
は、比較例のものと比べて著しく外観が良好であること
が示される。
【００２２】（２）絶縁電線の特性評価 直径０．４mmの銅線に塗布し、線速４０ｍ／分で焼付け
を行い、絶縁電線をそれぞれ作製した。 〔焼付け条件〕 焼付け炉：熱風循環式横型炉（炉長３．５ｍ） 炉温：入口／出口＝５００℃／５００℃ 得られたワイヤーエナメルの一般特性（可撓性、耐熱衝
撃性、絶縁破壊電圧、劣化後の絶縁破壊電圧、耐軟化性
およびはんだ付性）をＪＩＳ Ｃ ３００３に準じて測
定し、その結果を表２に示した。
を行い、絶縁電線をそれぞれ作製した。 〔焼付け条件〕 焼付け炉：熱風循環式横型炉（炉長３．５ｍ） 炉温：入口／出口＝５００℃／５００℃ 得られたワイヤーエナメルの一般特性（可撓性、耐熱衝
撃性、絶縁破壊電圧、劣化後の絶縁破壊電圧、耐軟化性
およびはんだ付性）をＪＩＳ Ｃ ３００３に準じて測
定し、その結果を表２に示した。
【００２３】
【表２】
【００２４】表２から、実施例１、２および３で得られ
た絶縁電線は、比較例１、２で得られた絶縁電線と比
べ、特に外観が良好で、はんだ付性、耐熱性も同程度の
優れた特性を有していることが示される。
た絶縁電線は、比較例１、２で得られた絶縁電線と比
べ、特に外観が良好で、はんだ付性、耐熱性も同程度の
優れた特性を有していることが示される。
【００２５】
【発明の効果】本発明の耐熱性樹脂組成物を用いると、
塗膜を厚く焼付けても外観に優れ、また細線から中細線
まで焼付けが可能であり、かつ、はんだ付性、耐熱性に
優れた絶縁電線を得ることができる。
塗膜を厚く焼付けても外観に優れ、また細線から中細線
まで焼付けが可能であり、かつ、はんだ付性、耐熱性に
優れた絶縁電線を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素環含有グリコールを５〜５０当量％
含むアルコール成分と、イミド基含有ポリカルボン酸を
１０〜７０当量％含む酸成分とを加熱反応させて得られ
るポリエステルイミド樹脂１００重量部に、高分子酸ポ
リエステルの長鎖アミノアマイド塩０．０１〜１重量部
を配合してなる耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22017695A JPH0959512A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22017695A JPH0959512A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959512A true JPH0959512A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16747084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22017695A Pending JPH0959512A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959512A (ja) |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP22017695A patent/JPH0959512A/ja active Pending
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