JPH0959226A - ３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 - Google Patents
３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法Info
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- C07C2601/14—The ring being saturated
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶剤を使用せず、腐食性の触媒／助触媒
系の困難な回収を解決し、収率をより高めた３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルクロロヘキシルアミン
の製造方法 【解決手段】 ３−アミノメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミンを、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンと３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンとを反応
させ、引き続きまたは同時に５０〜３００バールの水素
圧で、水素化触媒の存在で、２０〜１５０℃の温度で、
アンモニアを添加することにより製造する方法におい
て、前記の反応を反応水を分離せずに実施することを特
徴とする３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルク
ロロヘキシルアミンの製造方法
系の困難な回収を解決し、収率をより高めた３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルクロロヘキシルアミン
の製造方法 【解決手段】 ３−アミノメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミンを、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンと３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンとを反応
させ、引き続きまたは同時に５０〜３００バールの水素
圧で、水素化触媒の存在で、２０〜１５０℃の温度で、
アンモニアを添加することにより製造する方法におい
て、前記の反応を反応水を分離せずに実施することを特
徴とする３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルク
ロロヘキシルアミンの製造方法
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノン（イソホロンニト
リル、ＩＰＮ）をイソホロンジアミンと反応させ、引き
続きまたは同時に５０〜３００バールの水素圧下で、水
素化触媒の存在で、反応水を分離せずにアンモニアを添
加する３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）を
製造する方法に関する。
５，５−トリメチルシクロヘキサノン（イソホロンニト
リル、ＩＰＮ）をイソホロンジアミンと反応させ、引き
続きまたは同時に５０〜３００バールの水素圧下で、水
素化触媒の存在で、反応水を分離せずにアンモニアを添
加する３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）を
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】３−アミノメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミンを、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノン（シアン化水素およびイ
ソホロンから得られる、たとえばＤＥ−Ａ−１２４０８
５４、ＵＳ−Ａ−５０１１９６８）の還元的アミン化に
より製造することは一般に公知である。副生成物とし
て、特に３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノール（アミノアルコール、ＩＰＡＡ）、
１，３，３−トリメチル−６−アザ−ビシクロ−（３，
２，１）オクタン（複環式化合物）、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（アミノニト
リル、ＩＰＮＡ）および青酸分割（Blausaeureabspaltu
ng）により生じた分割生成物の３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノールおよび３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンが挙げられる。
チルシクロヘキシルアミンを、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノン（シアン化水素およびイ
ソホロンから得られる、たとえばＤＥ−Ａ−１２４０８
５４、ＵＳ−Ａ−５０１１９６８）の還元的アミン化に
より製造することは一般に公知である。副生成物とし
て、特に３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノール（アミノアルコール、ＩＰＡＡ）、
１，３，３−トリメチル−６−アザ−ビシクロ−（３，
２，１）オクタン（複環式化合物）、３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（アミノニト
リル、ＩＰＮＡ）および青酸分割（Blausaeureabspaltu
ng）により生じた分割生成物の３，５，５−トリメチル
シクロヘキサノールおよび３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンが挙げられる。
【０００３】ＤＥ−Ａ−１２２９０７８には、コバルト
−触媒（ケイソウ土上３３％）を用いて３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン１モル当たり
１０〜３０モルの使用の際に、１５０バールおよび１２
０℃で撹拌オートクレーブ中での不連続的作業におい
て、８１．４％までの収率が示されている。この反応
は、有機溶剤中で実施され、たとえば３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノン１ｋｇあたりメタ
ノール１ｋｇ中で実施される。ＤＥ−Ａ−４１０６８８
２によれば、この収率は再現できないと記載されてい
る。
−触媒（ケイソウ土上３３％）を用いて３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン１モル当たり
１０〜３０モルの使用の際に、１５０バールおよび１２
０℃で撹拌オートクレーブ中での不連続的作業におい
て、８１．４％までの収率が示されている。この反応
は、有機溶剤中で実施され、たとえば３−シアノ−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサノン１ｋｇあたりメタ
ノール１ｋｇ中で実施される。ＤＥ−Ａ−４１０６８８
２によれば、この収率は再現できないと記載されてい
る。
【０００４】収率を高める試みで、ＤＥ−Ａ−３０２１
９５５ではこの反応を２５０〜３００バールで、および
１０〜３０モル／モルのアンモニア過剰量で２工程で実
施している（収率９５％まで）。この場合、ケト官能基
のイミン化を達成するために、第１の工程で有機または
無機イオン交換体がアンモニウムの形で使用される。ア
ンモニアおよび３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノンから生成されたイミンは、次いで、第２
の工程で通常のコバルト触媒を用いて水素化することに
より３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンに変換される。
９５５ではこの反応を２５０〜３００バールで、および
１０〜３０モル／モルのアンモニア過剰量で２工程で実
施している（収率９５％まで）。この場合、ケト官能基
のイミン化を達成するために、第１の工程で有機または
無機イオン交換体がアンモニウムの形で使用される。ア
ンモニアおよび３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノンから生成されたイミンは、次いで、第２
の工程で通常のコバルト触媒を用いて水素化することに
より３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンに変換される。
【０００５】ＤＥ−Ａ−３０１１６５６に記載されたイ
ミン化を触媒なしに、つまり純粋に熱的に実施する場
合、選択性ならびに時空収率が明らかに低下する。
ミン化を触媒なしに、つまり純粋に熱的に実施する場
合、選択性ならびに時空収率が明らかに低下する。
【０００６】ＤＥ−Ａ−４０１０２２７に記載された３
−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチルシクロ−ヘ
キシルアミンの製造は、同様に２工程であり、その際、
酸性の金属酸化物を用いるイミン化および有利に塩基を
混ぜた水素化触媒（basisch-dotierten Hydrierkatalys
atoren）を用いて水素化を実施する。９５〜９８％の収
率が達成される。
−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチルシクロ−ヘ
キシルアミンの製造は、同様に２工程であり、その際、
酸性の金属酸化物を用いるイミン化および有利に塩基を
混ぜた水素化触媒（basisch-dotierten Hydrierkatalys
atoren）を用いて水素化を実施する。９５〜９８％の収
率が達成される。
【０００７】ＤＥ−Ａ−４１０６８８２によると、３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミンの製造の際に、３−シアノ−３，５，５−トリメ
チル−シクロヘキサノンから、アミン化する水素化条件
下でラネー−コバルトまたはラネー−ニッケルを用い
て、より高い選択率の達成のために塩の形の付加的な助
触媒が必要であり（たとえばラネー−コバルト１００ｇ
および３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノン４００ｇに対して塩化コバルト−ヘキサヒドレー
ト５０ｇ）、その際、収率は８５％である。その他に、
この方法の欠点は、有機溶剤（たとえば２ｋｇ／ｋｇ３
−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン）
の使用および腐食性の触媒／助触媒系の困難な回収にあ
る。
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミンの製造の際に、３−シアノ−３，５，５−トリメ
チル−シクロヘキサノンから、アミン化する水素化条件
下でラネー−コバルトまたはラネー−ニッケルを用い
て、より高い選択率の達成のために塩の形の付加的な助
触媒が必要であり（たとえばラネー−コバルト１００ｇ
および３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノン４００ｇに対して塩化コバルト−ヘキサヒドレー
ト５０ｇ）、その際、収率は８５％である。その他に、
この方法の欠点は、有機溶剤（たとえば２ｋｇ／ｋｇ３
−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン）
の使用および腐食性の触媒／助触媒系の困難な回収にあ
る。
【０００８】ＥＰ−Ａ−３９４９６７から、３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
の製造方法が公知であり、この場合、３−アミノメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノールの形成下
でのカルボニル官能基のアルコールへの直接水素化およ
び３，５，５−トリメチルシクロヘキサノールおよび
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの形成下
での青酸分割を抑制するために、次の一連の手段を厳守
しなければならない： 圧力および温度累進を用いた２工程および多工程の作業
法 アミン化促進剤としてのアルコールの添加 反応水の分離によるイミン化平衡のシフト。
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
の製造方法が公知であり、この場合、３−アミノメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノールの形成下
でのカルボニル官能基のアルコールへの直接水素化およ
び３，５，５−トリメチルシクロヘキサノールおよび
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの形成下
での青酸分割を抑制するために、次の一連の手段を厳守
しなければならない： 圧力および温度累進を用いた２工程および多工程の作業
法 アミン化促進剤としてのアルコールの添加 反応水の分離によるイミン化平衡のシフト。
【０００９】この最後に記載された手段は沸点に基づき
アンモニアを用いたイミン化の場合には不可能である。
従って、ＩＰＮをまず高沸点のアミン、たとえばＩＰＤ
Ａを用いてイミン化し、次いで、反応水の分離により、
多工程作業法においてまずアンモニアを用いて再イミン
化（umiminieren）し、次いで温度累進により水素化す
る。
アンモニアを用いたイミン化の場合には不可能である。
従って、ＩＰＮをまず高沸点のアミン、たとえばＩＰＤ
Ａを用いてイミン化し、次いで、反応水の分離により、
多工程作業法においてまずアンモニアを用いて再イミン
化（umiminieren）し、次いで温度累進により水素化す
る。
【００１０】ＥＰ−Ａ−３９４９６７に提案された全て
の手段の組合せにより、同時に低い時空収率で９０％の
最大収率が達成される。
の手段の組合せにより、同時に低い時空収率で９０％の
最大収率が達成される。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点に対策を講じることである。
の欠点に対策を講じることである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】従って、反応水を分離せ
ずに反応を実施することを特徴とする、３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンを３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
と反応させ、引き続きまたは同時に５０〜３００バール
の水素圧下で、水素化触媒の存在で、２０〜１５０℃の
温度でアンモニアを添加することにより３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの新
規の改善された製造方法が見出された。
ずに反応を実施することを特徴とする、３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンを３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
と反応させ、引き続きまたは同時に５０〜３００バール
の水素圧下で、水素化触媒の存在で、２０〜１５０℃の
温度でアンモニアを添加することにより３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの新
規の改善された製造方法が見出された。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明による方法は、ＥＰ−Ａ−
３９４９６７の観点で、反応水の分離なしでまたはイミ
ン化平衡が有利に影響する他の因子なしで、および主に
溶剤の添加なしで９４％までの選択性が達成できること
が期待できない点で注目に値する。さらに、ＥＰ−Ａ−
３９４９６７に記載されたようなアンモニアを用いた再
イミン化の方法工程を用いなかったにもかかわらず、高
沸点成分の最小の割合が注目に値する。
３９４９６７の観点で、反応水の分離なしでまたはイミ
ン化平衡が有利に影響する他の因子なしで、および主に
溶剤の添加なしで９４％までの選択性が達成できること
が期待できない点で注目に値する。さらに、ＥＰ−Ａ−
３９４９６７に記載されたようなアンモニアを用いた再
イミン化の方法工程を用いなかったにもかかわらず、高
沸点成分の最小の割合が注目に値する。
【００１４】この方法は、市販の水素化触媒を用いて、
反応水を分離せずにおよび有利に本質的に付加的な溶剤
の不在で１工程または２工程で実施される［第１工程は
３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン
の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルアミンを用いた縮合（イミン化）であり、第２工
程は再イミン化する水素化である］。１工程の作業方法
が有利である。
反応水を分離せずにおよび有利に本質的に付加的な溶剤
の不在で１工程または２工程で実施される［第１工程は
３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン
の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルアミンを用いた縮合（イミン化）であり、第２工
程は再イミン化する水素化である］。１工程の作業方法
が有利である。
【００１５】１工程の作業方法の場合、オートクレーブ
または管状反応器中で懸濁触媒（１０〜５０重量％、有
利に２０〜４０重量％、特に有利に２５から３５重量
％）を用いて不連続的に、または管状反応器中で固定床
触媒（０．０５〜０．５ｋｇ／ｌｈ、有利に０．１〜
０．２ｋｇ／ｌｈの負荷で）を用いて連続的に、有利に
オートクレーブ中で不連続的に、３−シアノ−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサノンおよび３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを、
０．５：１〜５：１、有利に０．８：１〜２：１、特に
有利に１：１のモル比で、５０〜１５０℃、有利に８０
〜１３０℃で、アンモニア対３−シアノ−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサノンを０．１：１〜１０：１、
有利に０．２：１〜２：１の重量比で添加しながら、５
０〜３００バール、有利に１００〜２５０バールの水素
圧で反応させることができる。
または管状反応器中で懸濁触媒（１０〜５０重量％、有
利に２０〜４０重量％、特に有利に２５から３５重量
％）を用いて不連続的に、または管状反応器中で固定床
触媒（０．０５〜０．５ｋｇ／ｌｈ、有利に０．１〜
０．２ｋｇ／ｌｈの負荷で）を用いて連続的に、有利に
オートクレーブ中で不連続的に、３−シアノ−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサノンおよび３−アミノメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを、
０．５：１〜５：１、有利に０．８：１〜２：１、特に
有利に１：１のモル比で、５０〜１５０℃、有利に８０
〜１３０℃で、アンモニア対３−シアノ−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサノンを０．１：１〜１０：１、
有利に０．２：１〜２：１の重量比で添加しながら、５
０〜３００バール、有利に１００〜２５０バールの水素
圧で反応させることができる。
【００１６】２工程の作業方法は、オートクレーブまた
は管状反応器中で時間的に分離されてまたは空間的に分
離されて行われ、その際、縮合は触媒によりまたは触媒
によらず、有利に触媒によらず、撹拌カスケードまたは
管状反応器中で連続的にまたは撹拌釜中で不連続的に実
施され、引き続く水素化は、撹拌釜カスケード（懸濁触
媒により）中でまたは管状反応器（不均一触媒により）
中で連続的に、または撹拌釜（懸濁触媒により）中で不
連続的に実施することができる。オートクレーブまたは
管状反応器中での時間的な２工程の作業方法が有利であ
る。この場合、３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロ−ヘキサノンおよび３−アミノメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキシルアミンを、０．５：１〜
５：１、有利に０．８：１から２：１、特に有利に１：
１のモル比で、２０〜１００℃、有利に４０〜６０℃で
０．５〜３時間、有利に１〜２時間撹拌し、懸濁触媒
（１０〜５０重量％、有利に３０重量％）およびアンモ
ニア０．１〜１０ｋｇを３−シアノ−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサノン１ｋｇ当たり添加することによ
り、有利に０．２〜２ｋｇ／ｋｇを添加することによ
り、５０〜３００バール、有利に１００〜２５０バール
の水素圧で、５０〜１５０℃、有利に８０〜１３０℃の
水素化温度で反応させる。
は管状反応器中で時間的に分離されてまたは空間的に分
離されて行われ、その際、縮合は触媒によりまたは触媒
によらず、有利に触媒によらず、撹拌カスケードまたは
管状反応器中で連続的にまたは撹拌釜中で不連続的に実
施され、引き続く水素化は、撹拌釜カスケード（懸濁触
媒により）中でまたは管状反応器（不均一触媒により）
中で連続的に、または撹拌釜（懸濁触媒により）中で不
連続的に実施することができる。オートクレーブまたは
管状反応器中での時間的な２工程の作業方法が有利であ
る。この場合、３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロ−ヘキサノンおよび３−アミノメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキシルアミンを、０．５：１〜
５：１、有利に０．８：１から２：１、特に有利に１：
１のモル比で、２０〜１００℃、有利に４０〜６０℃で
０．５〜３時間、有利に１〜２時間撹拌し、懸濁触媒
（１０〜５０重量％、有利に３０重量％）およびアンモ
ニア０．１〜１０ｋｇを３−シアノ−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサノン１ｋｇ当たり添加することによ
り、有利に０．２〜２ｋｇ／ｋｇを添加することによ
り、５０〜３００バール、有利に１００〜２５０バール
の水素圧で、５０〜１５０℃、有利に８０〜１３０℃の
水素化温度で反応させる。
【００１７】水素化触媒として、原則として全ての市販
の、銅または元素周期律表のＶＩＩＩ副族の元素、有利
にニッケル、コバルト、鉄、銅および／またはルテニウ
ムのグループからなる１種以上の元素を含有する水素化
触媒を使用することができる。使用に応じて、この触媒
は懸濁触媒または固定床触媒（完全接触(Vollkontakt)
または担体触媒）として使用される。ラネー−ニッケル
またはラネー−コバルトを懸濁触媒として、コバルト完
全触媒またはコバルト担体触媒を固定床触媒として使用
するのが有利である。担体として二酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、活性炭またはゼオライトが
適している。
の、銅または元素周期律表のＶＩＩＩ副族の元素、有利
にニッケル、コバルト、鉄、銅および／またはルテニウ
ムのグループからなる１種以上の元素を含有する水素化
触媒を使用することができる。使用に応じて、この触媒
は懸濁触媒または固定床触媒（完全接触(Vollkontakt)
または担体触媒）として使用される。ラネー−ニッケル
またはラネー−コバルトを懸濁触媒として、コバルト完
全触媒またはコバルト担体触媒を固定床触媒として使用
するのが有利である。担体として二酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、活性炭またはゼオライトが
適している。
【００１８】本発明による方法は、本質的に（付加的）
溶剤、たとえばアルコールおよび／または炭化水素の不
在で実施される。原則として、付加的溶剤の割合は０か
ら１０重量％、有利に０〜５重量％、特に付加的溶剤な
し（０重量％）で使用される。
溶剤、たとえばアルコールおよび／または炭化水素の不
在で実施される。原則として、付加的溶剤の割合は０か
ら１０重量％、有利に０〜５重量％、特に付加的溶剤な
し（０重量％）で使用される。
【００１９】３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルアミンは、イソホロンジイソシアナー
トの製造のための出発生成物として、ポリアミドのため
のアミン成分としておよびエポキシ樹脂の硬化剤として
使用される。
ルシクロヘキシルアミンは、イソホロンジイソシアナー
トの製造のための出発生成物として、ポリアミドのため
のアミン成分としておよびエポキシ樹脂の硬化剤として
使用される。
【００２０】
例１ 撹拌フラスコ中で、３−シアノ−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサノン１６５ｇ（１モル）を、３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
１７０ｇ（１モル）と一緒に５０℃で２時間撹拌した。
溶融した状態の搬出物を、次いで撹拌オートクレーブ中
で通気撹拌機を用いて導入し、ラネー−コバルト１００
ｇおよび液状アンモニア５６０ｍｌ（２０モル）の添加
により１００℃で水素圧２５０バールで１０時間反応さ
せた。
ルシクロヘキサノン１６５ｇ（１モル）を、３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
１７０ｇ（１モル）と一緒に５０℃で２時間撹拌した。
溶融した状態の搬出物を、次いで撹拌オートクレーブ中
で通気撹拌機を用いて導入し、ラネー−コバルト１００
ｇおよび液状アンモニア５６０ｍｌ（２０モル）の添加
により１００℃で水素圧２５０バールで１０時間反応さ
せた。
【００２１】水素化搬出物は次のものを含有していた： ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン ９７．０重量％ １，３，３−トリメチル−６−アザ−ビシクロ−（３，２，１）オクタン １．９重量％ ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール ０．２重量％ 分割生成物 ０．３重量％ ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン
に関する収率は９４．１％であった。
に関する収率は９４．１％であった。
【００２２】例２ 撹拌フラスコ中で、３−シアノ−３，５，５−トリメチ
ル−シクロヘキサノン１６５ｇ（１モル）を、３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミ
ン１７０ｇ（１モル）と一緒に５０℃で２時間撹拌し
た。次いで、溶融した状態の搬出物を、撹拌オートクレ
ーブ中で通気撹拌機を用いて導入し、ラネー−コバルト
１００ｇおよび液状アンモニア５６０ｍｌ（２０モル）
の添加により１３０℃で水素１１５バールで１０時間反
応させた。
ル−シクロヘキサノン１６５ｇ（１モル）を、３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミ
ン１７０ｇ（１モル）と一緒に５０℃で２時間撹拌し
た。次いで、溶融した状態の搬出物を、撹拌オートクレ
ーブ中で通気撹拌機を用いて導入し、ラネー−コバルト
１００ｇおよび液状アンモニア５６０ｍｌ（２０モル）
の添加により１３０℃で水素１１５バールで１０時間反
応させた。
【００２３】水素化搬出物は次のものを有していた： ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン ９５．６重量％ １，３，３−トリメチル−６−アザ−ビシクロ−（３，２，１）オクタン ２．５重量％ ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロ−ヘキシルアミン ２．０重量％ 分割生成物 ０．４重量％ ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン
に関する収率は９１．２％であった。
に関する収率は９１．２％であった。
【００２４】例３ 撹拌フラスコ中で、３−シアノ−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサノン１６５ｇ（１モル）を３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン１
７０ｇ（１モル）と５０℃で２時間撹拌した。次いで、
溶融した状態の搬出物を、撹拌オートクレーブ中で通気
撹拌機を用いて導入し、ラネー−コバルト１００ｇおよ
び液状アンモニア２１０ｍｌ（７．４モル）の添加の後
１３０℃で水素１５０バールで１０時間反応させた。
ルシクロヘキサノン１６５ｇ（１モル）を３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン１
７０ｇ（１モル）と５０℃で２時間撹拌した。次いで、
溶融した状態の搬出物を、撹拌オートクレーブ中で通気
撹拌機を用いて導入し、ラネー−コバルト１００ｇおよ
び液状アンモニア２１０ｍｌ（７．４モル）の添加の後
１３０℃で水素１５０バールで１０時間反応させた。
【００２５】水素化搬出物は次のものを有していた： ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン ９５．８重量％ １，３，３−トリメチル−６−アザ−ビシクロ−（３，２，１）オクタン ３．５重量％ ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール ０．３重量％ 分割生成物 ０．５重量％ ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン
に関する収率は９１．６％であった。
に関する収率は９１．６％であった。
【００２６】例４ 通気撹拌機を備えた撹拌オートクレーブ中で、３−シア
ノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン１６５ｇ
（１モル）を３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン１７０ｇ（１モル）と一緒
に、ラネー−コバルト１００ｇおよび液状アンモニア５
６０ｍｌ（２０モル）の添加の後に、１００℃で水素圧
２５０バールで１０時間反応させた。
ノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン１６５ｇ
（１モル）を３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミン１７０ｇ（１モル）と一緒
に、ラネー−コバルト１００ｇおよび液状アンモニア５
６０ｍｌ（２０モル）の添加の後に、１００℃で水素圧
２５０バールで１０時間反応させた。
【００２７】水素化搬出物は次のものを有していた： ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン ９６．６重量％ １，３，３−トリメチル−６−アザ−ビシクロ−（３，２，１）オクタン ２．９重量％ ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロ−ヘキシルアミン ０．０５重量％ ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール ０．０５重量％ 分割生成物 ０．３重量％ ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン
に関する収率は９３．１％であった。
に関する収率は９３．１％であった。
【００２８】水素化搬出物の分析（重量％）は毛管カラ
ム（２５ｍ ＯＶ１、８０−１５−２８０）で行った。
ム（２５ｍ ＯＶ１、８０−１５−２８０）で行った。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１１月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 ３−アミノメチル３，５，５
−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法
−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
Claims (7)
- 【請求項１】 ３−アミノメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルアミンを、３−シアノ−３，５，５
−トリメチルシクロヘキサノンと３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンとを反応
させ、引き続きまたは同時に５０〜３００バールの水素
圧下で、水素化触媒の存在で、２０〜１５０℃の温度
で、アンモニアを添加することにより製造する方法にお
いて、前記の反応を反応水を分離せずに実施することを
特徴とする３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
クロロヘキシルアミンの製造方法。 - 【請求項２】 ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノンと３−アミノメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルアミンとを０．５：１〜５：１の
モル比で使用する請求項１記載の３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルクロロヘキシルアミンの製造方
法。 - 【請求項３】 アンモニアと３−シアノ−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサノンとを０．１：１〜１０：１
の重量比で使用する請求項１記載の３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルクロロヘキシルアミンの製造方
法。 - 【請求項４】 銅または元素周期律表のＶＩＩＩ副族の
元素のグループから選択された少なくとも１つの元素を
含有する水素化触媒を使用する請求項１記載の３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルクロロヘキシルアミ
ンの製造方法。 - 【請求項５】 水素化触媒としてラネー−コバルトまた
はラネー−ニッケルを使用する請求項１記載の３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルクロロヘキシルアミ
ンの製造方法。 - 【請求項６】 水素化触媒としてコバルト完全触媒また
はコバルト担体触媒を使用する請求項１記載の３−アミ
ノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミ
ンの製造方法。 - 【請求項７】 本質的に溶剤の不在で作業する請求項１
記載の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンの製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4407325A DE4407325B4 (de) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| US08/395,323 US5705699A (en) | 1994-03-04 | 1995-02-28 | Preparation of 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine |
| DE59500920T DE59500920D1 (de) | 1994-03-04 | 1995-08-09 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP95112482A EP0757980B1 (de) | 1994-03-04 | 1995-08-09 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| ES95112482T ES2108527T3 (es) | 1994-03-04 | 1995-08-09 | Procedimiento para la obtencion de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina. |
| JP21085695A JP3811202B2 (ja) | 1994-03-04 | 1995-08-18 | ３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
| CA002156576A CA2156576C (en) | 1994-03-04 | 1995-08-21 | Preparation of 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4407325A DE4407325B4 (de) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP95112482A EP0757980B1 (de) | 1994-03-04 | 1995-08-09 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| JP21085695A JP3811202B2 (ja) | 1994-03-04 | 1995-08-18 | ３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
| CA002156576A CA2156576C (en) | 1994-03-04 | 1995-08-21 | Preparation of 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959226A true JPH0959226A (ja) | 1997-03-04 |
| JP3811202B2 JP3811202B2 (ja) | 2006-08-16 |
Family
ID=27427251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21085695A Expired - Lifetime JP3811202B2 (ja) | 1994-03-04 | 1995-08-18 | ３−アミノメチル３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705699A (ja) |
| EP (1) | EP0757980B1 (ja) |
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2011520830A (ja) * | 2008-05-13 | 2011-07-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｎ，ｎ−置換−１，３−プロパンジアミンの製造方法 |
| JP2015537046A (ja) * | 2012-12-07 | 2015-12-24 | 万華化学集団股▲ふん▼有限公司Ｗａｎｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを調製するための方法 |
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| WO2011014747A2 (en) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Dow Global Technologies Inc. | Cycloaliphatic diamines and method of making the same |
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| DE1240854B (de) | 1964-10-24 | 1967-05-24 | Scholven Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyan-3, 5, 5-trimethylcyclohexanon aus Isophoron undBlausaeure |
| US4248799A (en) * | 1978-12-27 | 1981-02-03 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation of nitriles in ammonia and water |
| DE3011656A1 (de) * | 1980-03-26 | 1981-10-01 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3-5-5-trimethyl-cyclohexylamin |
| DE3021955A1 (de) * | 1980-06-12 | 1981-12-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung primaerer mono- und diamine aus oxoverbindungen |
| KR900016106A (ko) * | 1989-04-25 | 1990-11-12 | 마릴린 클로스티 | 카보닐니트릴 및 이와 유사한 화합물의 환원적 아민화 방법 |
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| US5406000A (en) * | 1993-01-12 | 1995-04-11 | Elf/Atochem North America, Inc. | Process for the production of 3-aminomethyl-3,5,5-trialkylcyclohexylamine |
| DE4426472A1 (de) * | 1993-07-27 | 1995-02-02 | Du Pont | Herstellung von Isophorondiamin |
-
1994
- 1994-03-04 DE DE4407325A patent/DE4407325B4/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-28 US US08/395,323 patent/US5705699A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-09 DE DE59500920T patent/DE59500920D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-09 ES ES95112482T patent/ES2108527T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-09 EP EP95112482A patent/EP0757980B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-18 JP JP21085695A patent/JP3811202B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-21 CA CA002156576A patent/CA2156576C/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2015537046A (ja) * | 2012-12-07 | 2015-12-24 | 万華化学集団股▲ふん▼有限公司Ｗａｎｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを調製するための方法 |
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