JPH09506839A

JPH09506839A - フッ素系ポリマーで被履されたエラストマーのローラー及び構造体

Info

Publication number: JPH09506839A
Application number: JP8511698A
Authority: JP
Inventors: レイホブソン，アレックス; エル．サーシャ，ロバート; エイチ．スペック，スティーブン; ラウ，ティト−ケング
Original assignee: WL Gore and Associates Inc
Current assignee: WL Gore and Associates Inc
Priority date: 1994-10-04
Filing date: 1994-12-02
Publication date: 1997-07-08
Also published as: AU1214795A; US5744241A; EP0731935A1; WO1996010778A1; KR960706653A; CA2175917A1; CN1137319A; US5798181A

Abstract

(57)【要約】本発明は、プリンターのローラーやベルトのような種々のエラストマーの構造体に使用するための改善された剥離性被膜である。本発明の被膜は、薄い延伸膨張されたポリテトラフルオロエチレン外皮であり、基層に付いた多孔質の表面と、接触表面としての剥き出しになった不浸透性の表面とを有するものである。この単一の薄い被膜上の二重の表面を使用すると、基層材料、例えばシリコーンエラストマー層に対する優れた接合と、優れた耐磨耗性及び化学物質の攻撃に対する抵抗性との両方を与える。

Description

【発明の詳細な説明】フッ素系ポリマーで被覆されたエラストマーのローラー及び構造体発明の背景１．発明の分野本発明は、ゼログラフィー複写技術（例えば、複写機、ファクシミリ、レーザープリンター、及び他の印刷装置）及び他の紙を取り扱う用途に使用されるエラストマーのローラーのような、エラストマーの構造体が用いられる種々の用途に使用される剥離性被膜に関する。２．関連技術の説明今日弾力性のあるローラーが種々の目的に使用されている。ゼログラフィー印刷機及びオフセット印刷機ににおいて、そのようなローラーはこれら装置の適正な運転における肝要な役割を演じている。一般に、次のことを含む多数の性質を有するローラーを得ることが望まれてきた：良好な適合性（即ち、１枚の紙のような３次元対象の周りの良好な把持）、良好な化学的抵抗性、良好な耐久性（即ち、すり傷（ａｂｒａｓｉｏｎ）及び磨耗（ｗｅａｒ）に対する抵抗性）、並びに良好な熱抵抗性。これらの性質をバランスさせようとする先行の試みは、完全には成功していなかった。これらの性質を効率的に組み合わせ得ることは、印刷及び紙を取扱う産業の多くが非常にコストに敏感であるという事実により更に複雑になっている。従来のローラーは、金属のような堅い芯の上に厚く被覆されたシリコーンのようなゴム状材料から成っていた。殆どの用途において、この構造は、少なくとも最初は良く機能するが、時間が経つにつれて多数の問題を顕現させる傾向がある。先ず第１に、シリコーン材料は一般に限られた耐磨耗性を有し、結局すり減って表面が一様でなくなる。第２に、シリコーンは限られた剥離性しか持っておらず、汚れや汚染物質の問題をもたらしこれは画像の品質を破壊する。シリコーン材料の磨耗は結局この材料の剥離性を悪化させるだけという傾向がある。第３に、シリコーン材料は剪断応力の故にしばしば表面で変形し、しわ、ゆがみ、弾力性表面の割れ、及び印刷機の性能をだめにしてしまう可能性のある欠陥に導く。最後に、シリコーン材料は、時間と共に、特にそれがある種の溶剤、油、及び蒸気に曝されたとき、膨潤したり劣化したりする。これらの問題の幾つかを改善するために、多数の解決策が提案されてきた。例えば、Ｍｅｌｔｚの米国特許Ｎo.３３４５９４２では、フッ素系ポリマー粒子を用いてゴムローラー被膜を充填している。このアプローチは剥離性にいくらかの改善を与えるものと考えられるが、ローラーの化学的抵抗性は、剥き出しになっているゴムの故に未だ限られている。更に、有効表面エネルギーは、ゴム及びフッ素系ポリマーの間で共有されており、このため、剥離性は、フッ素系ポリマー単独使用に較べて減っている。他のアプローチは、Ｋｏｎ等の米国特許Ｎo.４７８９５６５及び鈴木等の日本特許出願公開ＪＰ４−３６１０２６に開示されているように、フッ素系ポリマー微粒子のトップコートを噴霧することであった。これらの例においては、被膜が割れるのを防ぐために、ローラー上に多数の薄いフッ素系ポリマーの層を堆積させる。このアプローチはより良好な剥離性被覆表面を提供するが、ＰＴＦＥ粒子を硬化又は焼結して連続的なＰＴＦＥ層を形成するのに必要な熱サイクルの故にゴム中間層が損傷を受けるのを防ぐために多大な努力が必要であり非常に複雑となる傾向がある。更に、多数の他の加工上の問題が起こり得、これらは加工の間に汚染物質に関連した欠陥及びピンホールが発生するという重大な危険を引き起こしがちである。更に他のアプローチは、フッ素系ポリマー材料のスリーブをローラー表面の上に用いることである。このアプローチの例は、米国特許Ｎo.５１８０８９９（Ｉｎａｓａｋｉ）、４２１９３２７（Ｉｄｓｔｅｉｎ）、及び３９１２９０１（Ｓｔｒｅｌｌａ等）に記載されている。このアプローチは中間の弾力性のある層を化学的な攻撃及び熱劣化から保護するが、ローラーの適合性を大きく減らす。フッ素系ポリマーはゴムと比較すると比較的硬いから、そのような材料の最終的に有効なジュロメター示度は、この方法で被覆したとき、大幅に増えるであろう。これは、加工される製品の適合性、例えば融解ロール（ｆｕｓｅｒｒｏｌｌ）及びスリーブをはめた加圧ローラーの間を通過する紙に対する適合性の問題を引き起こす。このような適合性の欠如は、トナーの融解を不適切にし、印刷の耐久性を劣悪なものとする。加えて、この構造のローラーへの剥離剤の送り出しは、紙の端で不均一になり、乏しい均一性及び蓄積を引き起こし得る。フッ素系ポリマースリーブを用いるときの他の問題は、そのようなローラーは、フッ素系ポリマーフィルム及びゴムの間の界面の圧縮と引っ張りによって生み出される剪断応力の故に接合のはがれの大きな機会を持っていることである。フッ素系ポリマーチューブの他の欠陥は、それらが信頼のできる同心性を欠いており０．００２” の壁厚未満でムラなく作ることができないということである。接合のはがれの問題のよい例は、Ｉｎａｓａｋｉの米国特許Ｎo.５１８０８９９に説明されている。この特許は多重層のローラー構造体を開示しており、これはスポンジ層をシリコーンゴム層で被覆し、次いでこれを“ＴＥＦＬＯＮ”チューブ層で被覆している。これらの種々の層の性質の組み合わせは、シリコーン材料単独よりも適合性が改善されていると言われている。このＴＥＦＬＯＮ（即ち、最大密度のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））チューブ層は、よりよい耐老化性に寄与し、よごれを集め又はその表面を変形させる傾向が少ないと報告されている。これらの改善にも拘わらず、この構造は未だ多数の点で限られていると考えられる。例えば、ＰＴＦＥチューブ及び基材の間の接合が困難であろう。最大密度のＰＴＦＥ材料は、エッチング又は類似の処理なしには、一般に容易に他の材料に接着しないであろう。たとえ、そのような処理があっても、ＰＴＦＥ及び他の材料の間の接合は幾分薄弱になる傾向がある。これはチューブ層のずれ、しわ、その他の問題を引き起こす。更に、最大密度のＰＴＦＥは一般に引っ張り強さ及びクリープ性が劣り、やはりずれて表面変形の問題を引き起こす。最後に、多数の材料の層を要求する構造体、特に１又はそれ以上のチューブ状材料を用いるものは一般に組み立てがむずかしく、使用の間に、一層分離やゆがみを起こしがちである。特別な中間スポンジ層を使用することは、使用の間に複数の層の間の応力を減らすと述べられている。しかしながら、残念にも、このアプローチは、適合性が未だ限られており、製造の複雑さが大幅に増すと考えられる。フッ素系ポリマーエラストマーゴム被覆は、上述の問題を解決しょうとする試みに使用される更に他の技術的方法である。これらの例は米国特許Ｎo.５０６１９６５（Ｆｅｒｇｕｓｏｎ等）及び４４３０４０６（Ｎｅｗｋｉｒｋ等）に記載されている。再び、製造の複雑さ及び攻撃的な化学薬品の解放に乏しいことは、この技術がプリンターの製造業者の要求の全てに対応することを妨げてきた。米国特許Ｎo.５０６１９６５は、汚染物の堆積を防ぐためにフッ素系エラストマーの上にシリコーンの更に追加のトップコートを適用することにより、これらの問題を解決しようとしている。やはり、これは、この装置の複雑さを増し、更に適合性を制限するものと考えられる。更に他のアプローチは、延伸膨張されたポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）でシリコーン材料を補強することであった。このアプローチの例は米国特許Ｎo.５１２３１５１（ウエハラ等）、４８８７３４０（加藤等）、及び３３４５９４２、並びに住友電工に譲渡された日本特許出願公開５−１３４５７４に開示されている。これらの引例の全てはｅＰＴＦＥ膜はゴムの耐久性を引き伸ばす助けとなりうることを教えている。それらは、ｅＰＴＦＥ材料を埋め込むことによりシリコーン材料に付随する問題を解決しようとして、ローラーの表面に剥き出しになったシリコーンの層のみを残す点でそれらは全て欠陥のあるものである。例えば、住友の日本特許出願公開５−１３４５７４は、プリンターに使用するための定着ローラーを開示しており、このローラーはフッ素系樹脂材料（例えば、テトラフルオロエチレン樹脂）の基材で補強された剥き出しの弾力性層を有する。このフッ素系樹脂材料は、弾力性層と下に横たわる補強層との間の接合を改善するために、粗くされた表面を備えている。この特許出願は、この構造は弾力性層のずれを防ぎ、割れ又は類似の問題の危険性を減らすことを報告している。その結果、この特許はより長い寿命及びよりよい耐久性があると主張している。このアプローチの改善にも拘わらず、補強されたシリコーンはローラーの表面として十分に満足であるとは考えられない。剥離性表面としてシリコーンポリマーが残っているので、この構造体は依然として、従来のシリコーン材料と同じ磨耗及び剥離に関する欠陥の幾つかによって限定される。これらの問題の内には、トナーの堆積、紙の剥離性に乏しいこと、はぎ取り機のフィンガー等から損傷を受けやすいこと、及び画像の問題がある。更に、剥き出しになったシリコーン材料は、依然として、膨潤や種々の汚染物質に曝されることによる損傷を受けやすい。他の提案されたアプローチは、ＰＴＦＥのプラズマ／モノマー処理であり、これはアヤノ等の日本特許出願公開５−１４７１６３に記載されている。このアプローチは、フッ素系ポリマー充実体のゴムへの乏しい接合の問題を解決しようとしている。残念ながら、この方法は非常に複雑で、モノマー、真空の必要な反応器、及び重合を引き起こすための特別なプラズマを必要とする。接合の問題は大幅に改善されるが、複雑性は大いに増す。更に、適合性という基本的な問題はここでは解決されておらず、これは依然として印刷又は他の用途における問題である。本発明の意図するところは、上に述べた全ての問題、即ち良好な適合性、優れた耐熱性、優れた耐久性、化学物質に対する優れた抵抗性、汚染物質の堆積に対する優れた抵抗性、並びに製造の簡素性及びコスト効率性、を解決することである。従って、本発明の第１の目的は、良好な剥離性及び良好な耐磨耗性の両方を有する改善された弾力性表面を提供することである。本発明の他の目的は、汚染及び劣化から保護され、長寿命の弾力性を与える改善された剥離性表面を与えることである。本発明の更に他の目的は、基材に固くくっついて、分離又は表面変形の危険性の大幅に減ったＰＴＦＥの改善された剥離性表面を提供することである。本発明の種々の目的は、以下の説明を通読すれば明らかとなるであろう。発明の要約本発明は、種々の接触表面上、特にローラー及びベルトの表面、例えば種々のプリンター技術において見出されるものに使用するための改善された剥離性被膜である。本発明の剥離性被膜は、シリコーンエラストマー被膜のような基層を覆う薄い延伸膨張されたポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）の外皮を含む。前記基層への良好な機械的結合を確保するために、この外皮は多孔質の接着された表面を持ち、この外皮の孔中に接着剤が吸収されている。これは、先行の被覆されたローラーが経験した多数の先行の問題である離層、しわ、及び変形を回避する接合を生み出す。しかしながら、この基層を化学的な攻撃から保護するために、この外皮は相対する側に非孔質にした剥き出しの表面を有する。その結果、本発明の剥離性被膜は、磨耗や攻撃に対して高度の抵抗性を有する。好ましくは、本発明は、２つの方法の内の１つによって剥離性被膜上に非孔質の剥き出しになった表面を得る。第１は、基層へ接着したのち、剥き出しになった表面を高い熱及び圧力に曝し、延伸膨張されたＰＴＦＥを緻密化し、連続的で非透過性の表面にする。これに代えて、この剥き出しの表面をフッ素系ポリマーの溶液で被覆し、これで孔を完全に充填し、剥き出しになった表面を非透過性にする。本発明の剥離性表面は、殆どの先行のフッ素系ポリマー被膜よりもはるかに柔軟で、弾力性がある。更に、接着した表面の多孔性の故に、エッチング又は他の表面処理なしに、この延伸膨張されたＰＴＦＥは非常にしっかりした接合を形成し、これは分離や変形の傾向はない。最後に、フッ素系ポリマー材料のみが剥き出しになった表面に存在するために、本発明の材料は非常に耐久性があり、磨耗及び攻撃に対して抵抗性がある。図面の説明本発明の操作は、添付の図面と共に考慮したとき以下の説明から明らかになるであろう。図１は、本発明の剥離性被膜を有する加圧ローラーの１つの具体例の断面図である。図２は、緻密化前の本発明の剥離性被膜の他の具体例を有する加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図３は、剥離性被膜を緻密化により非孔質にした、図２に示した加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図４は、ローラーの剥き出しになった表面の最終処理の前の本発明の剥離性被膜の他の具体例を有する加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図５は、剥離性被膜を非孔質にした、図４に示した加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図６は、緻密化前の本発明の剥離性被膜の更に他の具体例を有する加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図７は、剥離性被膜を緻密化により非孔質にした、図６に示した加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図８は、本発明の剥離性被膜の更に他の具体例を有する加圧ローラーの平らにした部分の断面図である。図９は、本発明の剥離性被膜を作るために使用される装置の１つの具体例の概略図である。図１０は、本発明の剥離性被膜を作るために使用される装置の他の具体例の概略図である。図１１は、本発明の剥離性被膜を有する加圧ローラーについての１つの応用の具体例である、多数のゼログラフィープリンター装置に使用される融解ローラー及び加圧ローラーの相対的配置の概略図である。発明の詳細な説明本発明は、種々の目的、例えばベルト、ローラー、シート等のための多数の種々の外形に作ることができるフッ素系ポリマーで被覆されたエラストマー材料である。本発明の複合材料は、弾力性のあるローラー、ベルト、等が用いられる種々のプリンター技術での使用に特に適するが、これらの用途に限られるわけではない。本発明の材料は、従来の技術に対して、強度、耐久性、複数の層間の接着性、剥離性、化学的不活性性、及び製造性を含む、大幅に改善された性質を有する。本発明の材料の開発を通して、フッ素系ポリマーで被覆されたエラストマーを生産するいくつかの異なった方法が開発されたが、その全てが本発明により特許請求された性質を与える。本発明のフッ素系ポリマーで被覆されたエラストマーの一般的な構造は、多孔質で延伸膨張されたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）材料の少なくとも１つの層を、その一方の「接着される」側に、接着剤を用いて、基層（例えば、エラストマー）に接合し、次いで第２の「剥き出しにされた」側を非孔質にすることを接合している。剥き出しになった側を非多孔質にするには、この材料の剥き出しになった孔をフッ素系ポリマー溶液で完全に充填するか、又は熱及び圧力を用いて剥き出しになった微多孔質のフッ素系ポリマー層を相互に融解し、これらによって微多孔質構造を除くことによってなされる。更に、用途によっては、緻密化及び溶液処理の両方を行うことによって剥き出しになった側を非孔質にするのが好ましい。この方法の効果は２重である。第１に、接着された側に多孔質材料を与えることにより、延伸膨張されたＰＴＦＥ材料及び基層の間に非常に良好な機械的接合が確保できる。この接合は、ＰＴＦＥを他の材料に化学的に接合しようとする、又は化学的接合を改善するためにＰＴＦＥ材料を化学的にエッチングしようとする先行の試みよりもはるかに優れていると考えられる。機械的接合は、一般に化学的接合よりもはるかに強いが、表面を機械的に粗面にすることは更に追加の加工工程であって、接着性の向上には必ずしも成功しないかも知れない。本発明においては、ＰＴＦＥの表面を改良したり粗くするためのエッチングや他の試みはする必要がないので、加工は簡素化される。第２に、非孔質ＰＴＦＥ材料の剥き出しになっている側は、種々の用途について優れた剥離性表面を与える。この延伸膨張されたＰＴＦＥ材料は、非常に強く、優れた耐磨耗性を持ち、非常に優れた化学的抵抗性を有する。このＰＴＦＥ材料は、運転の間に剥き出しになる唯一の表面であるので、それは、その下に存在する層を化学的な攻撃及び磨耗から有効に遮蔽する。更に、本発明の性質はそれが材料の非常に薄い層（例えば、０．００２〜０．００４インチより薄いオーダー）であることを許容し、それを非常に柔軟性のあるものとする。このようにして、この剥離性被膜は下に横たわる基層材料の弾力性及び柔軟性をさほど減らさない。本発明の複合剥離性被膜は、次のようにして作ることができる。本発明の延伸膨張されたＰＴＦＥ微多孔質膜は、多数の方法で得ることができ、米国特許Ｎo. ３９５３５６６（１９７６年４月２７日にＧｏｒｅに発行された）の教えに従ってポリマーの節とフィブリルの延伸膨張されたネットワークを形成することを含む。この米国特許をここに引用して記載に含める。この材料は、Ｗ．Ｌ．Ｇｏｒｅ＆Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｉｎｃ．，ｏｆＥｌｋｔｏｎ，。その延伸膨張されたＰＴＦＥ膜は０．０００２５インチ〜０．１２５インチ（６μm〜３mm）に亘る種々の厚さに作ることができ、本発明にとって好ましい厚さは０．０００２５〜０．００３インチ（６〜７５μm）である。この延伸膨張された膜は２０〜９８％の多孔度にすることができ、本発明にとって好ましい多孔度は５０〜９５％である。好ましくは、延伸膨張されたＰＴＦＥは以下のようにして作られる。延伸膨張されたＰＴＦＥシートは、ＰＴＦＥ樹脂（結晶化度９５％又はそれ以上を有する）及び液体潤滑剤（例えば、ナフサ溶剤、ホワイトオイル、ミネラルスピリット、等）の混合物から形成される。この混合物を充分に混合し、次いで乾燥し、ペレットに成形する。このペレットをラム型押出機を通してシートに押し出す。続いて前記潤滑剤を炉中で蒸発により除く。次いで、得られたチューブ材料を、一般に３２７℃未満の温度で１軸延伸又は２軸延伸し、望みの量の多孔度及び他の性質をこのシートに与える。延伸は１又はそれ以上のステップで、１：１又はこれ未満から４５：１の範囲で行われる。次いで、得られたシートを３４５℃（即ち、ＰＴＦＥの融解温度）より高い焼成温度に曝し、そのシートをその延伸膨張した配向の形でアモルファスに固定する。一旦延伸膨張し、アモルファスに固定すると、次いでこのシートは任意の望みの形状に、例えばローラーの周りをスパイラル状に又は紙巻きタバコ状に巻くのに適したテープに切断できる。得られた多孔質の、延伸膨張された構造体はフィブリルで相互に繋がれたポリマーの節を有する。そのような構造体の典型的な性質は気孔率２０〜９８％（好ましくは５０〜９５％）である。以下の記載から明らかなように、本発明に用いられる延伸膨張されたＰＴＦＥ構造体の正確な性質と寸法は、用途の関数である。一旦延伸膨張されたＰＴＦＥ膜が得られると、それは多数の種々の接着剤を用いて基層材料に接合される。接着剤の選定は用途に依存する。プリンター加圧ローラーに一般的に見られるような種類のシリコーン型エラストマー被膜に接合するためには、適当な接着剤としては、エポキシ、シアネートエステル、有機物質、熱可塑性又は熱硬化性物質、ポリオレフィン類、及びシリコーンの接着剤があるが、これらに限られない。この接着剤は、一般に流動性の流体として入って来るが、シート又は粉末の形状で入って来てもよい。前記接着剤は多数の方法でエラストマーに被覆でき、この方法としてはロール被覆、噴霧、浸漬被覆、グラビヤ被覆、シートの巻き付け、等があるが、これらに限られない。本発明のシリコーン接着剤の好ましい粘度は、望みの複合体の種類に依存するが、好ましい範囲は、４０Ｋ〜４０００Ｋセンチストークスである。本発明の殆どのプリンターローラー用途に使用するために、好ましいシリコーン接着剤は、熱安定性を増すための充填材及び接着促進剤を混ぜた付加硬化型シリコーン接着剤である。このタイプの材料の例は、ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＳｉｌｉｃｏｎｅｏｆＷａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮｅｗＹｏｒｋから入手できるＳＬＡ７４０１シリコーン接着剤である。このタイプのシリコーン接着剤は、シリコーンを硬化するときの殆どのコントロールができる。本発明の複合物を作る特定の時期にシリコーン接着剤を硬化させることができることは本発明にとって重要である。本発明の剥き出しになった面の延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙は、少なくとも２つの異なる方法、即ち充填と融解と、によって非孔質にされる。両方の例において、意図するところは前記複合体の表面にフッ素系ポリマーの連続的な表面を作りだすことである。延伸膨張されたＰＴＦＥ材料の剥き出しになった側の上にある多孔質の空隙を緻密化させて非孔質の表面にすることが好ましい。より詳しくは、延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙を熱及び圧力に曝し、これによって延伸膨張されたＰＴＦＥのＰＴＦＥを融解させ、空隙を除く。ＰＴＦＥは、３２０〜５５０℃、好ましくは３５０〜４５０℃、最も好ましくは約４００℃で融解し流動する。熱は多数の方法でかけることができ、例えばローラーを加熱ロールに押しつけること、シート材料を加熱ロールから成るニップロールに通すこと、熱空気流、等があるが、これらに限られない。かけられる圧力の量は用途及び望みの性質に依存して変わり得る。殆どの用途において、約５〜５００ｐｓｉ（３４ｋＰａ３４５０ｋＰａ）の圧力を５〜６００秒、加熱された表面にかければ、必要な量の緻密化を与えるであろう。以下に一層詳しく説明するように、ローラー用の剥離性被膜の剥き出しになった表面を融解する好ましい方法は、本発明の剥離性被膜で被覆したローラーを加熱した金属ローラーに押しつけることである。シートを作るためには、このシート材料は加熱されたニップに通す。両方の場合において、３５ｋＰａ（５ｐｓｉ）から１３，８００ｋＰａ（２０００ｐｓｉ）又はそれ以上の範囲、好ましくは２０７〜３４４５ｋＰａ（３０〜５００ｐｓｉ）の範囲の圧力でＰＴＦＥは圧縮され、通過する。この複合体がニップを通過する速度又はローラーが加熱ロールに対して回転する速度は、約３０．５cm／分（１ｆｐｍ）〜１２７cm／分（５０ｆｐｍ）であり、好ましくは５．０〜５０．８cm／分（２〜２０ｆｐｍ）である。これに代えて、延伸膨張されたＰＴＦＥ材料の剥き出しになった表面中の空隙は、分散液又は溶液で充填して除去してもよい。延伸膨張されたＰＴＦＥ中の空隙を充填して連続的な非孔質の表面を与える多数の種々のポリマー溶液が存在する。これらの例としては、ＰＴＦＥ、フッ素化エチレン−プロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシポリマー（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、アモルファスフッ素系ポリマー、並びに他のフッ素系ポリマー分散液及び溶液があり、これらはＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ，ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎＤｅｌａｗａｒｅ等の多数の供給源から入手可能である。本発明の剥離性被膜の剥き出しになった表面を処理するのに使用するための好ましい溶液は、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙのＰＣＴ出願ＷＯ９３／５１００に開示されているものである。この出願をここに引用してその内容を記載に含める。この材料はテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンのコポリマーを含むペルフルオロペルヒドロフェナントレンから成る。その有利な性質は、それがフッ素系ポリマーの真の溶液であること、及びそれはｅＰＴＦＥ膜を濡らし、その空隙中に侵入することである。上に特定した溶液のいずれかによって被覆することは、いずれかの適当な方法、例えば浸漬、塗布、ロール被覆、噴霧等によって達成することができるが、これらに限られない。一旦適用されると、この溶液又は分散液は多数の方法によって乾燥又は硬化することができ、それら方法としては、炉中でのベーキング、この材料上に熱空気の流れを通過させること、この材料を加熱したニップを通過させること、等があるが、これらに限られない。先に述べたように、ある種の用途には、ｅＰＴＦＥ外皮の剥き出しになった表面を非孔質にするために、溶液処理及び緻密化の両方を行うことが望ましいであろう。本発明の構造は図面を参照してより良く理解できるであろう。図１はゼログラフィープリンター（例えば、複写機、レーザープリンター、ファクシミリ機械、等）に使用するに適した加圧ローラー１０の断面図を示す。この例においては、ローラー１０は中心シャフト１２（典型的には金属）、堅い芯１４（やはり、典型的には金属）、及び芯１４の周りのエラストマー被膜１６を有する。前記エラストマー被膜１６はローラーに必要な量の柔軟性を与える様に選択され、調整される。例えば、レーザープリンターに使用するための約２．５４cmの外径のローラー上のシリコーンゴムエラストマー被膜１６である典型的なシリコーンエラストマー被膜１６は、厚さが約０．６３〜０．０５cmである。特別の用途の要請に依存して、エラストマー被膜１６又は芯１４のいずれかを含むどんな適当な下層の材料も、本発明の剥離性被膜の基層として機能する。本発明の剥離性被膜は、基層上に取り付けられた延伸膨張されたＰＴＦＥ膜外皮１８を含む。本発明の殆どの用途にとって、この膜１８は、典型的には厚さ約０．０１２７〜０．２５０mmであろう。図示した具体例において、延伸膨張されたＰＴＦＥ膜１８は、接着された表面２０及び剥き出しになった表面２２を有し、接着剤層２４によってエラストマー被膜１６である基層に保持されている。接着剤材料はエラストマー被膜１６に接着し、多孔質の延伸膨張されたＰＴＦＥ外皮１８に、その接着した表面２０を通って部分的に浸透している。剥き出しになった表面２２は、基層を磨耗又は攻撃から保護するために連続的な障壁を形成するために、先に述べたように非孔質にされている。本発明の剥離性被膜の１つの構造をより詳細に図２及び３に示す。図２は、非孔質にされる前の剥離性被膜２６を示す。前記剥離性被膜は、その剥き出しになっている表面２２上に充填されていない多孔質の延伸膨張されたＰＴＦＥを有し、その接着された表面２０上に接着剤の浸透した多孔質のＰＴＦＥ２８を有する。図３は、同じ構造体を示すが、一旦剥き出しになった表面２２が緻密化によって非孔質にされている。緻密化された層２２の厚みは典型的には０．００６mm〜０．０５０８mmである。図から明らかなように、剥き出しになった表面は厚さが圧縮され、その多孔質の構造を失っている。これとは対照的に、接着された表面２０はその間隙中に接着剤の浸透した構造を持ち続ける。従って、本発明の剥離性被膜は、優れた機械的接合をエラストマー被膜１６又は他の基層に提供し、一方では剥き出しになった表面２２に非透過性の保護層を与える。本発明の他の具体例を図４及び５に示す。図４は、接着剤層３４により基層３２に取り付けられた、多孔質のフッ素系ポリマー外皮３０、好ましくは延伸膨張されたＰＴＦＥを含む。この多孔質の外皮３０は、上述のように、１又はそれ以上のフッ素系ポリマーの分散液又は溶液の被膜を加え、これを空隙に充填し、硬化又は乾燥させて外皮３０内に不透過性の層にすることにより非孔質にする。好ましくは、このフッ素系ポリマーの被膜は、ロールを溶液に浸漬し、次いで１５０℃の炉中に３０分置くことにより塗布する。このロールを取り出し、浸漬し、乾燥することを繰り返し（好ましくは２〜１５回）、空隙が完全に充填されるまでこれを行う。空隙が完全に充填された後、ローラーを２００℃の炉中に１５分置く。一旦このようにして適用すると、図５に示すように、外皮３０はその剥き出しになった表面３６上に連続的な不透過性の障壁層を与える。上述の具体例についてそうであったように、この具体例の接着された表面３８は、接着剤が浸透して基層３２への強固な機械的接合を形成する。図６及び７は、本発明の更に他の剥離性被膜を示す。図６は、接着された表面４２及び剥き出しになった表面４４を有する延伸膨張されたＰＴＦＥ外皮材料４０を示す。接着された表面４２は、接着剤層４８によって基層４６に接合される。やはり、接着剤層４８は延伸膨張されたＰＴＦＥ外皮４０の一方の側の空隙中に浸透する。図７は、この構造で、一旦剥き出しになった側が処理されて非孔質になったものを示す。この例において、フッ素系ポリマー被膜５０は、剥き出しになった表面に塗布され、延伸膨張されたＰＴＦＥ外皮４０の多孔質の構造中に部分的に浸透している。この構造はロールを溶液中に浸漬し、次いで１５０℃の炉中に３０分置くことにより形成される。このロールを取り出し、浸漬しそして乾燥することを前記ボイド空間が完全に充填されるまで行う（約２〜１５回）。この空隙（ボイド空間）が完全に充填された後、このローラーを２００℃の炉中に１５分置く。このようにして形成したとき、外皮４０は化学物質の侵入に対して効果的に不透過性であり、一方、この外皮の内部に充填されていない多孔質のＰＴＦＥ材料の層５２を残す。本発明の剥離性被膜の更に他の具体例を図８に示す。この例においては、材料は、接着剤層４８によって基層５６に接着された多孔質のフッ素系ポリマー外皮６０を含む。この多孔質の外皮６０は接着剤層４８からの接着剤で完全に含浸されている。それ故この材料の表面はフッ素系ポリマー外皮６０からのフッ素系ポリマー６２及びその中に吸収された接着剤６４を含む。接着剤層４８が基層５６に適用される。次いで、多孔質のフッ素系ポリマー６０は、接着剤４８の上を覆うように置かれる。接着剤４８は多孔質のフッ素系ポリマー層６０の空隙に侵入しこれを充填する。接着剤４８は多孔質のフッ素系ポリマー６０の表面に侵入するが、完全にはこの表面を覆わない。次いで、接着剤は硬化され、接着剤６４及びフッ素系ポリマー６２の両方の表面を残す。本発明の緻密化の好ましい方法は、熱ローラーを用い、これは加工されるべきローラーに向けて動かすことができ、これら２つのローラーは相互に相対して動き、本発明の剥離性被膜を加熱し緻密化させる。そのような装置６６の１つの例を図９に示す。熱ローラー６８を本発明のローラー７０と接触するように配置する。ローラー７０は回転軸７２に載せられ、又は何らかの他の曲がらない方法で熱ローラー６８としっかり接触するように保持される。この熱ローラー６８を２５０〜５５０℃の温度及びかけられた圧力３５〜１３８００ｋＰａで運転し、均一な緻密化された被膜がローラー７０の剥き出しになった表面上に形成されるまで、ローラー６８、７０を相互に相対して回転する。本発明の剥離性被膜を緻密化させる他の具体例の装置７４を図１０に示す。この例においては、２つのローラー、加熱ローラー７２及び駆動ローラー７６が使用される。本発明の剥離性被膜を有するローラー７８が２つのローラー７２、７６の間に置かれる。２つのローラー７２、７６を相互に近づけるように力を加えることにより、ローラー７８は本発明に従って緻密化できる。図１１は、本発明の加圧ローラー８０のための１つの用途を示したものである。従来の静電気プリンター／複写機用途において、それに適用されたトナー８４を有する１枚の紙８２は融解ロール８６を通過して運転され画像をシート８２に付着させる。融解ロール８６を紙８２のシートに密に接触させた状態を維持するために、加圧ローラー８０を融解ロール８６に接触させて配置する。加圧ロール８０は、充分に適合性があって、紙を２つのロール８０、８６の間に通過させ、一方ではそれの融解ロール８６への圧接を維持させなければならない。本発明のローラーはこの用途に必要な適合性を提供し、一方では既存の加圧ロールが先に遭遇した欠陥を回避する。本発明の剥離性層は、ゼログラフィー又は静電気プリンターでの使用を超えて、非常に多数の用途を有すること、は評価されるべきである。そのような用途としては次のものがある：種々の産業で用いられるコンベアーベルト、例えば紙を取り扱うベルトの上への被覆；印刷産業、布帛産業、エレクトロニクス産業、医薬及び食品を含む汚染に敏感なローラープロセスへの用途；並びに接着剤、ペースト、並びにペイント、にかわ、等を含むがこれらに限られない他の粘着性の物質を使用し又は取扱うことを含む用途。以下の例は、どのように本発明が作られ、使用されるかを示すが、本発明の範囲を限定しようとするものではない。（例１）直径２”のエラストマーで被覆された金属ローラーをフッ素系ポリマーで被覆した。金属ローラー上のエラストマーは酸化鉄で充填されたシリコーンゴムであり、これはジュロメーターでの測定値が約４５ＳｈｏｒｅＡであり、厚さ約０．１２５インチ（６mm）であった。このローラーをＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＳｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹから入手できるＳＬＡ７４０１シリコーン接着剤で、ロールトランスファー塗布した。このシリコーン接着剤の厚みは約１２．７μmであった。延伸膨張されたＰＴＦＥを、しわが寄るのを避けるために少しの逆張力をかけて前記ローラーの周りに約５回、「紙巻きタバコ」状に巻いた。使用した延伸膨張されたＰＴＦＥは、厚さが１８μmで、多孔度が約８０％であり、ＡＳＴＭＳｔａｎｄａｒｄＤ８８２を用いて測定して約１４，０００ｐｓｉ（９６，５００ｋＰａ）のマトリックス引っ張り値（ｍａｔｒｉｘｔｅｎｓｉｌｅ）を有していた。次いで、前記の巻いたローラーを約１８０℃の炉中に１時間置き、前記シリコーン接着剤を硬化させた。このシリコーン接着剤は延伸膨張されたＰＴＦＥの底部層の少なくとも１つの中に浸透した。このローラーを炉から取り出した後、このローラーをレバーアーム組み立て体に入れ、加熱された金属ローラー（直径約２ｆｔ．（６１cm））に押しつけた。この金属ローラーは、温度が約４２０℃であり、約１５ｆｐｍ（５ｍ／分）で回転していた。フッ素系ポリマーで被覆されたエラストマーローラーを約５００ポンドの力、サイド当たり２５０ポンド（２５０ｐｏｕｎｄｓｐｅｒｓｉｄｅ）で、加熱ローラーに押しつけ、このローラーが加熱ローラーに対して回転するに連れて、延伸膨張されたＰＴＦＥは相互に融解して空隙のないフッ素系ポリマーで被覆されたエラストマーローラーを形成した。このローラーを加熱ローラーに約１分押しつけた。最終ローラーは半透明でつやのある表面を有した。これは空隙のないフッ素系ポリマー材料を示している。このフッ素系ポリマー層は非常に均一な外観を示し、最後の一巻きは融解してそれより下の延伸膨張されたＰＴＦＥの層に押し込まれ、平坦でない剥き出しの端部を除去し、非常に一定した直径のローラーを作りだした。溶剤の浸透に対する抵抗性を測定するために、接触角を測定した。接触角は材料の表面エネルギーを決定し、比較するための手段である。接触角が大きいほど、表面エネルギーが小さい。一般に、ＰＴＦＥは表面エネルギー約１８ダイン／ cmであり、これはシリコーンゴムのそれ（これは一般に２５ダイン／cmである）よりもずっと低い。材料の表面エネルギーが低いほど、材料に対してよりよい「剥離性」を有するか、又は表面は一層「非粘着性」となる。本例のローラーの水の接触角を測定したところ、約１１５°であった。これはシリコーンゴム上の水の接触角（これは約６０〜７５°である）よりも遙かに高い。それ故、本発明のフッ素系ポリマーローラーは、シリコーンゴムローラーよりも遙かに良好な剥離性を与えると予想される。このローラーを耐久性についても試験し、それを加熱ローラーに当て、荷重下に３００時間回転した。加熱ローラーを約３５０°Ｆ（１７６℃）に維持し、荷重をサイド当たり（ｐｅｒｓｉｄｅ）約１００ポンド（４５kg）に維持した。３００時間の回転時間の後、ローラーを離し、調べた。フッ素系ポリマーで覆われたエラストマーローラーは、磨耗の兆候をなんら示さず、フッ素系ポリマー層中に離層又は裂け目又はほころびの何の証拠もなかった。（例２）直径１インチ（２５．４mm）のエラストマーで覆われた金属ローラーをフッ素系ポリマーで被覆した。ローラー上のエラストマーは酸化鉄で充填されたシリコーンゴムで、ジュロメーター測定値は約７０ショアＡであった。この被膜は厚さが約０．１２５インチ（４mm）であった。このローラーを、ロールトランスファー塗布により、ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ，Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹから入手したＳＬＡ７４０１シリコーン接着剤で被覆した。ローラー上のシリコーン接着剤の厚みは、約０．０００５”（１２．７μm）であった。次いで、このローラーに、厚さ約０．０００２”、多孔度約７０％の延伸膨張されたＰＴＦＥを巻き付けた。この膜を、しわが寄らないようにするに充分な逆張力をかけて、ロールに巻き付けた。シリコーン接着剤は、延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙を部分的に充填した。この膜はロールの周りを１回「紙巻きタバコ」状に巻き、次いでこのロールを約１８０℃の炉中に１時間置いた。このローラーを炉から取り出し、放置して室温に冷却した。次いでこのローラーを、１ｗｔ％のフッ素系ポリマーのテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーを含有するペルフルオロペルヒドロフェナントレンによるフッ素系ポリマー溶液中に浸漬した。この溶液は、延伸膨張されたＰＴＦＥの残った空隙を完全に充填した。次いで、延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙中の溶液から溶媒を追い払い、フッ素系ポリマーを残すために、このロールを約１５０℃の炉中に約３０分置いた。このロールを炉から取り出し、フッ素系ポリマー溶液中に再浸漬し、次いで炉中にまた置く、ということを７回繰り返した。各浸漬及び乾燥と共に、この膜の空隙は段々と前記溶液からのフッ素系ポリマーで充填された。浸漬プロセスの後、この溶液からのフッ素系ポリマーで膜の空隙は完全に充填され、ローラーに巻いた延伸膨張されたＰＴＦＥ層は半透明に見えた。このローラーを約２２０℃の炉中に１時間置き、前記溶液からのフッ素系ポリマーを融解流動させた。シリコーンゴムの平たいシートを同じ方法で被覆し、走査型電子顕微鏡を用いて倍率５０００倍で調べた。顕微鏡写真で調べたところ、何らの空隙も「ピンホール」も延伸膨張されたＰＴＦＥ層中に見られなかった。従って、この材料の表面は空隙のないフッ素系ポリマー層であると考えられた。このローラーを、ベンチトップ（ｂｅｎｃｈｔｏｐ）耐久試験機で試験した。この試験は、写真複写機の融解部分でフッ素系ポリマーローラーがどれ程うまく機能するかを測定するために行った。このロールをハウジング中に入れ、機械加工してその中に０．２５mm（０．０１”）の隆起した「段」を有するローラーに当てた。この金属のローラーは直径が約３．８１cmであり、このローラーの両方の端から約１．５”（３．８１cm）の所に、このローラーの周りに１２０°に亘って機械加工により窪ませた段を有していた。この機械的に窪ませた低くなった部分は、写真複写機の融解部分中に予想される圧力の幾つかをシミュレートするために設けた。このフッ素系ポリマーで被覆したエラストマーローラーを、各端に約１００ｌｂｓ．（４５kg）の力で金属ローラーに押しつけた。この金属ローラーを内部石英ヒーターで加熱し、この金属ローラーの表面温度を約２２０℃に維持した。この金属ローラーをフッ素系ポリマーで被覆したエラストマーローラー上での速度が４０ｍ／分（１２０ｆｐｍ）となるように回転した。このフッ素系ポリマーで被覆したエラストマーローラーをこの方法で２５時間試験した。このローラーを周期的に調べ、試験の終点でこのローラーをハウジングから取り出し、点検した。このローラーを点検したところ、シリコーンゴムからのフッ素系ポリマーの何らの離層も見られず、このローラーには殆ど磨耗の兆候は存在しなかった。本発明のサンプルと同じ寸法の従来のシリコーンゴムローラーを同じ条件下で試験し、その後調べた。このローラーはシリコーンゴム中に、はなはだしい亀裂があり、このシリコーンゴムは、０．０１”（０．２５mm）の段の区画の端からその中に磨耗してできた溝を有していた。（例３）直径１インチのシリコーンで被覆された金属ローラーをフッ素系ポリマーで被覆した。このローラーのシリコーンは厚さが約６．３mm（０．２５”）で、ジュロメーターでの測定値が約２５ショアＡの、酸化鉄で充填された材料であった。このローラーをＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ，Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹから入手できるＳＬＡ７４０１シリコーン接着剤でトランスファーロール塗布した。前記シリコーン接着剤上のシリコーン接着剤被膜の厚みは約０．０００５インチ（１３μm）であった。次いで、このロールを約３層の延伸膨張されたＰＴＦＥ膜で巻いた。この膜は、厚さが約０．０００５インチ（１２μm）であり、多孔度が約８０％であり、マトリックス引っ張り値（ｍａｔｒｉｘｔｅｎｓｉｌｅ）が約２０，０００ｐｓｉ（１３８，０００ｋＰａ）であった。この膜を巻いている間、軽い張力の下におき、しわが寄らないようにした。次いで、このロールを、膜の３層を通してシリコーン接着剤が浸透するまで約１２０分静置させた。延伸膨張されたＰＴＦＥの孔によって発生した毛管力は前記シリコーン接着剤を前記延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙中に引き込んだ。この延伸膨張されたＰＴＦＥに浸透したシリコーン接着剤は前記空隙を充填したが、前記ＰＴＦＥの表面を完全には覆わなかった。シリコーン接着剤が前記延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙中に充填された後のローラーの表面は接着剤とＰＴＦＥの両方のマトリックスであった。走査型電子顕微鏡写真により、ローラーの表面はＰＴＦＥ及びシリコーン接着剤の両方であることを確かめた。更に、ＸＰＳ／ＥＳＣＡ試験を、ＣｈａｒｌｅｓＥｖａｎｓ＆Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，ＲｅｄｗｏｏｄＣｉｔｙ，ＣＡによる材料の表面で行い、ローラーのパーセンテージはケイ素１５％、炭素４５％、及びフッ素２１％（残りは他の成分）であることが測定された。前記シリコーンが前記延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙中に浸透した後、このローラーを約１８０℃の温度で約１時間炉中に置いた。次いで、このローラーを炉から取り出し、約３８０℃で約１分間約１０ｆｔ／分（３ｍ／分）の速度で、加熱された金属ローラーに当てて回転した。次いで、このロールをＬｅｍａｒｋＬａｓｅｒＰｒｉｎｔｅｄ（Ｍｏｄｅｌ４３９１６Ｌ）中で試験し、約１０，０００コピーを作った。このロールを取り出し調べた。磨耗、裂け目及び離層はなんら観察されなかった。（例４）直径１インチのシリコーンで被覆された金属ローラーをフッ素系ポリマーで被覆した。このローラーのシリコーンは厚さが約０．１２５”であり、酸化鉄の充填されたシリコーンのジュロメーターでの測定値が約２５ショアＡであった。このローラーをＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙから入手できるＳＬＡ７４０１シリコーン接着剤でトランスファーロール塗布した。前記シリコーン上のシリコーン接着剤被膜の厚みは約０．０００５インチ（１３μm）であった。次いで、このロールを１層の延伸膨張されたＰＴＦＥ膜で紙巻きタバコ状に巻いた。この膜は、厚さが約０．０００５インチ（１３μm）であり、多孔度が約８０％であり、マトリックス引っ張り値（ｍａｔｒｉｘｔｅｎｓｉｌｅ）が約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）であった。この膜を巻いている間、軽い張力の下におき、しわが寄らないようにした。次いで、このロールを、膜を通してシリコーン接着剤が浸透するまで静置させた。この延伸膨張されたＰＴＦＥの孔によって発生した毛管力は前記シリコーン接着剤を前記延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙中に引き込んだ。この延伸膨張されたＰＴＦＥの空隙にシリコーン接着剤が充填された後のローラーの表面はシリコーンとＰＴＦＥの両方のマトリックスであった。次いで、このロールを約１８０ ℃の温度で約３０分、炉中に置いた。次いで、このロールを炉から取り出し、先に述べたフッ素系ポリマーのテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーの２ｗｔ％溶液で被覆した。上述の溶液の被膜の厚さは約０．００１”（１３μm）であった。次いで、このロールを１層の延伸膨張されたＰＴＦＥ膜で巻いた。この膜は厚さが約０．００１”（１３μm）で、多孔度が約８０％であり、マトリックス引っ張り値約２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）であった。この膜を、巻いている間、軽い張力をかけてしわが寄らないようにした。次いで、このローラーを約１６０℃の温度で約３０分炉中に置き、この溶液から溶媒を除いた。次いで、このローラーを炉から取り出し、約３８０℃に加熱された金属ローラーに約１０分間、約４ＦＰＭ（１．３ｍ／分）の速度で当てて回転させた。次いで、このロールをレーザープリンター中で試験した。例３で報告したものに類似の結果が観察された。（例５）本発明に関する材料をマトリックス引っ張り値（ｍａｔｒｉｘｔｅｎｓｉｌｅｖａｌｕｅ）（これは引っ張り強度の尺度である）について試験した。例１のフッ素系ポリマー被覆物をローラーの軸に沿って切り、この被覆物をはぎ取った。押し出されたＰＦＡのスリーブをそのままの形で得、そのままの形で測定した。各サンプル材料を１”×５”のストリップに切った。サンプルはチューブの軸と周の両方向に切った。ロールの軸方向とは、このストリップの５”の寸法がチューブの長さに沿って走り、ローラーの軸に平行であることを意味する。周方向とは軸方向に直角であり、引っ張り強度は、スリーブの輪の方向に測定した。例１に従って作ったスリーブをローラーから剥ぎ取り２つのＰＦＡ押し出しスリーブに対比して引っ張り強度を試験した。ＰＦＡスリーブの１つは、ＦｕｒｏｎＢｕｎｎｅｌｌＰｌａｓｔｉｃｓＤｉｖｉｓｉｏｎ，Ｍｉｃｋｌｅｔｏｎ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙから得た。Ｆｕｒｏｎから得たスリーブは公称厚さ０．００２”（５０μm）、内径２．０”（５．０cm）のＰＦＡスリーブであった。他のスリーブは日本のグンゼ（株）から得られ、ＮＳＥタイプであり、外径４８．１mm、長さ３９０mmであった。全ての材料を上に述べた方向に切断し、秤量し、厚さを測定した。マトリックス引っ張り値を、ＩｎｓｔｒｏｎＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄＢｏｓｔｏｎ，ＭＡから入手できるＩｎｓｔｒｏｎＭｏｄｅｌ１１２２ＴｅｎｓｉｌｅＳｔｒｅｎｇｔｈＴｅｓｔｅｒを用いて測定した。それらの値を以下に示す。緻密化されたｅＰＴＦＥ層は押し出されたＰＦＡスリーブ材料のそれよりもはるかに高い引っ張り強度を有する。加えて、この結果は、緻密化されたｅＰＴＦＥのマトリックス引っ張り値は周方向が軸方向よりもはるかに高いことを示している。周方向の強度は、この方向がローラーの用途においては殆どの応力がかかるので、最も重要である。加えて、緻密化されたｅＰＴＦＥ膜層のモジュールは、押し出されたＰＦＡスリーブ材料のいずれよりも、その方向において、４倍大きい。しかしながら、緻密化されたｅＰＴＦＥ技術に関しては、延伸膨張されたＰＴＦＥの強度は巻き付け方向のいずれにも特別の強度特性を供給するように変えることができることに留意することが重要である。例１に従って作った緻密化されたｅＰＴＦＥのサンプルを切断し、エラストマーローラーから剥がし、Ｆｕｒｏｎ，ＢｕｎｎｅｌｌＰｌａｓｔｉｃｓＤｉｖｉｓｉｏｎから入手できる押し出されたＰＦＡスリーブと対比して耐磨耗性を試験した。試験した押し出されたＰＦＡスリーブは公称厚さが０．００２”（５０μm）、内径約２”（５cm）のチューブであった。この材料は、ＵｎｉｖａｒｓａｌＷｅａｒＴｅｓｔｅｒＭｏｄｅｌＣＳ２２ｃ−７３２についてのユニバーサル試験ＡＳＴＭＳｔａｎｄａｒｄＤ３８８６−９２を用いて試験した。この材料を切断し、試験機に載せ、次いで振動金属ドラムから発生される摩擦に曝した。この磨耗性（ａｂｒａｓｉｖｅ）材料は芯鋼スクリーン（ｃｏｒｅｓｔｅｅｌｓｃｒｅｅｎ）であり、ダイヤフラム空気圧は３ｐｓｉに設定した。８ポンドの重量をヘッドにかけた。この材料の厚さは試験を始める前に、そしてサンプルを取り出すときに再び測定した。以下の磨耗速度データが記録された。例１及び３のエラストマーの芯から切って剥がした緻密化ｅＰＴＦＥ、上に述べたＦｕｒｏｎから入手したＰＦＡスリーブ、及び標準的な酸化鉄を充填したシリコーンゴムを含む種々の材料について、水の接触角を測定した。この接触角は、Ｒａｍｅ−Ｈａｒｔ，Ｉｎｃ，ＭｏｕｎｔＬａｋｅｓ，ＮＪによって製作されたＣｏｎｔａｃｔＡｎｇｌｅＧｏｎｉｏｍｅｔｅｒＭｏｄｅｌＡ１００ＮＲＬを用いて測定した。この接触角は、その材料の表面エネルギーと関連付けられる。接触角が大きい程、表面エネルギーは低く、従って、この材料はよりよい剥離性を有する。例えば、ＰＴＦＥフィルムは、一般に表面エネルギーが約１８ダイン／cmであり、これは非常に低く、ＰＴＦＥフィルムに非粘着性を与える。以下の測定値が得られた：材料接触角例１及び３１１１〜１０１ＰＦＡスリーブ９２シリコーン６８これらの結果から、緻密化ｅＰＴＦＥは、普通のシリコーンゴム及びＰＦＡスリーブよりも遙に良好な剥離性を有することが明らかである。本発明の特別の具体例をここに説明し、記載したが、本発明はそのような説明及び記載に制限されるべきでない。以下の請求の範囲の範囲内で本発明の一部として、変形と修正を加え具体化できることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者スペック，スティーブンエイチ. アメリカ合衆国，デラウェア 19701，ベアー，コルシカアベニュ 701 (72)発明者ラウ，ティト−ケングアメリカ合衆国，デラウェア 19808，ウィルミントン，グレンドンドライブ 2608

Claims

【特許請求の範囲】１．次のものを含む剥離性被膜：非孔質の剥き出しになった表面と多孔質の接着された表面とを有する延伸膨張されたポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）外皮；前記接着された表面上の前記多孔質のｅＰＴＦＥ外皮の中に吸収された接着剤層；前記接着剤層が前記ｅＰＴＦＥ外皮を接合する基層。２．前記外皮の剥き出しになった表面をその中にフッ素系ポリマーを吸収させることによって非孔質にしてなる請求の範囲１の複合物。３．前記外皮の剥き出しになった表面を、その剥き出しになった表面を緻密化させることによって非孔質にしてなる請求の範囲１の複合物。４．前記基層が弾力性の材料を含む請求の範囲１の複合物。５．前記基層が非弾力性の材料を含む請求の範囲１の複合物。６．前記基層が柔軟な材料を含む請求の範囲１の複合物。７．前記接着剤層がエラストマー材料を含む請求の範囲１の複合物。８．前記接着剤層が前記外皮に浸透し前記外皮を非孔質にしてなる請求の範囲１の複合物。９．次のことを含む剥離性被膜の製造方法：多孔質の延伸膨張されたポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）材料の外皮を作ること、ここでこの外皮は第１の側と第２の側を持つ；前記外皮の第１の側を接着剤で被覆し、この接着剤は前記ｅＰＴＦＥ材料の孔中に浸透すること；前記外皮の第１の側を基層に付け、前記接着剤は前記外皮と前記基層との間を接合させ、前記外皮の第２の側を剥き出しにすること；前記外皮の第２の側が平滑な剥離性表面を呈するように、これを処理して非孔質にすること。１０．更に、次のことを含む請求の範囲９の方法：前記外皮の第２の側を、その孔に侵入し、この第２の側を非孔質にする溶解したフッ素系ポリマー材料で被覆することによって処理すること。１１．更に、次のことを含む請求の範囲９の方法：前記ｅＰＴＦＥ材料を緻密化させ、第２の側を非孔質にするように前記外皮の第２の側を処理すること。１２．更に、次のことを含む請求の範囲１１の方法：熱及び圧力をかけることにより前記外皮の第２の側を緻密化させること。１３．更に、次のことを含む請求の範囲９の方法：前記接着剤層を剥き出しになった表面まで外皮中の空隙に浸透、充填させ、この外皮の第２の側を非孔質にすること。１４．更に、次のことを含む請求の範囲９の方法：第２の側の緻密化及びフッ素系ポリマー材料によってそれを被覆することによって前記外皮を処理し、それを非孔質にすること。