JPH0949097A - 電気亜鉛−ニッケル合金めっき液およびめっき鋼板の製造方法 - Google Patents
電気亜鉛−ニッケル合金めっき液およびめっき鋼板の製造方法Info
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- JPH0949097A JPH0949097A JP22020095A JP22020095A JPH0949097A JP H0949097 A JPH0949097 A JP H0949097A JP 22020095 A JP22020095 A JP 22020095A JP 22020095 A JP22020095 A JP 22020095A JP H0949097 A JPH0949097 A JP H0949097A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】亜鉛−ニッケル合金めっき表面に針状汚れを発
生させないおよび／または鋼板エッジ部での焼けを発生
させない亜鉛−ニッケル合金めっき液の提供。 【解決手段】塩化亜鉛、塩化ニッケルおよび塩化カリウ
ムを主体とするめっき液に、非イオン性界面活性剤、孤
立電子対を有する有機化合物および炭素間二重結合を有
する有機化合物を添加した亜鉛−ニッケル合金めっき
液。
生させないおよび／または鋼板エッジ部での焼けを発生
させない亜鉛−ニッケル合金めっき液の提供。 【解決手段】塩化亜鉛、塩化ニッケルおよび塩化カリウ
ムを主体とするめっき液に、非イオン性界面活性剤、孤
立電子対を有する有機化合物および炭素間二重結合を有
する有機化合物を添加した亜鉛−ニッケル合金めっき
液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は自動車、家電、建材
等に用いられる耐食性に優れる亜鉛−ニッケル合金めっ
き鋼板の製造に関し、亜鉛−ニッケル合金めっきの際に
生ずる表面欠陥、特には、めっき面の針状汚れや鋼板エ
ッジ部の焼けを抑制するための亜鉛−ニッケル合金めっ
き液に関するものである。
等に用いられる耐食性に優れる亜鉛−ニッケル合金めっ
き鋼板の製造に関し、亜鉛−ニッケル合金めっきの際に
生ずる表面欠陥、特には、めっき面の針状汚れや鋼板エ
ッジ部の焼けを抑制するための亜鉛−ニッケル合金めっ
き液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板はニッケ
ル含有率１０〜１６％でめっき層がγ単相となり、高耐
食性を示すことが知られている。鋼板に工業的に電気亜
鉛−ニッケル合金めっきを行う方法として、硫酸亜鉛と
硫酸ニッケルを主体とする硫酸浴を用いる方法と、塩化
亜鉛と塩化ニッケルを主体とする塩化物浴を用いる方法
がある。硫酸浴では、めっき層にニッケルが入りにくい
ため、合金めっき層中のニッケル原子％よりめっき液中
のニッケル原子％の方が多く、めっき液に高価な硫酸ニ
ッケルを多量に使わなければならない。これに対し塩化
物浴では、合金めっき層中のニッケル原子％とめっき液
中のニッケル原子％がほぼ等しく、操業管理が容易であ
るという利点がある。
ル含有率１０〜１６％でめっき層がγ単相となり、高耐
食性を示すことが知られている。鋼板に工業的に電気亜
鉛−ニッケル合金めっきを行う方法として、硫酸亜鉛と
硫酸ニッケルを主体とする硫酸浴を用いる方法と、塩化
亜鉛と塩化ニッケルを主体とする塩化物浴を用いる方法
がある。硫酸浴では、めっき層にニッケルが入りにくい
ため、合金めっき層中のニッケル原子％よりめっき液中
のニッケル原子％の方が多く、めっき液に高価な硫酸ニ
ッケルを多量に使わなければならない。これに対し塩化
物浴では、合金めっき層中のニッケル原子％とめっき液
中のニッケル原子％がほぼ等しく、操業管理が容易であ
るという利点がある。
【０００３】塩化物浴で鋼板に連続的に電気亜鉛−ニッ
ケル合金めっきする場合、めっき液流れの細かい不均一
によってめっき面上に幅約１ｍｍで長さ１〜２０ｍｍ程
度の白色の「針状汚れ」と称する模様が発生することが
ある。この針状汚れは耐食性能にはなんら影響はない
が、外観上の商品価値を低下させる。
ケル合金めっきする場合、めっき液流れの細かい不均一
によってめっき面上に幅約１ｍｍで長さ１〜２０ｍｍ程
度の白色の「針状汚れ」と称する模様が発生することが
ある。この針状汚れは耐食性能にはなんら影響はない
が、外観上の商品価値を低下させる。
【０００４】針状汚れ部を観察すると、めっき結晶が粗
大な粒状結晶となっている。その発生原因は、めっき液
流れが乱れることによってめっき金属イオンの供給が不
足したため粗大な結晶となったものであり、このためそ
の部分が白く見えるものと考えられる。
大な粒状結晶となっている。その発生原因は、めっき液
流れが乱れることによってめっき金属イオンの供給が不
足したため粗大な結晶となったものであり、このためそ
の部分が白く見えるものと考えられる。
【０００５】一方、塩化物浴を用いた連続電気めっき法
により、鋼板に電気亜鉛−ニッケルめっきする場合、硫
酸浴に比べてめっき液の電気伝導度が高いので鋼板エッ
ジ部にめっき電流が集中し易い。電流が過度に集中する
とイオンの拡散補給が追いつかずイオンが不足するた
め、密着性の悪い粒度の粗い（粉末状の）めっきとなっ
て黒色に見える。このような黒色のめっき状態は通常
「焼け」と呼ばれている。塩化物浴を用いる電気亜鉛−
ニッケル合金めっきでは鋼板端面への電流集中による焼
けが発生し易く、この焼けが発生するとその部分は商品
価値がないので焼けた部分を切り落と（エッジトリミン
グ）さなければならない。
により、鋼板に電気亜鉛−ニッケルめっきする場合、硫
酸浴に比べてめっき液の電気伝導度が高いので鋼板エッ
ジ部にめっき電流が集中し易い。電流が過度に集中する
とイオンの拡散補給が追いつかずイオンが不足するた
め、密着性の悪い粒度の粗い（粉末状の）めっきとなっ
て黒色に見える。このような黒色のめっき状態は通常
「焼け」と呼ばれている。塩化物浴を用いる電気亜鉛−
ニッケル合金めっきでは鋼板端面への電流集中による焼
けが発生し易く、この焼けが発生するとその部分は商品
価値がないので焼けた部分を切り落と（エッジトリミン
グ）さなければならない。
【０００６】一方、これまでにも、塩化物浴を用いた亜
鉛−ニッケル合金めっきにおいて、表面外観の優れため
っき鋼板を得る方法が検討されている。例えば、特開昭
５７−１６４９９９号に開示されている液流速２０ｍ／
ｍｉｎ以上でめっきする方法や、特開昭５８−５５５８
５号に開示されている塩化アルミニウム、塩化アルミニ
ウムアンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、
塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ナトリウム、塩化
マグネシウムの一種または二種以上を添加する方法があ
る。しかし、これらはいずれもめっき条件と析出合金組
成を検討し、めっき組成を安定させるものであって、針
状汚れや焼け等の表面欠陥を解決するには到っていな
い。
鉛−ニッケル合金めっきにおいて、表面外観の優れため
っき鋼板を得る方法が検討されている。例えば、特開昭
５７−１６４９９９号に開示されている液流速２０ｍ／
ｍｉｎ以上でめっきする方法や、特開昭５８−５５５８
５号に開示されている塩化アルミニウム、塩化アルミニ
ウムアンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、
塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ナトリウム、塩化
マグネシウムの一種または二種以上を添加する方法があ
る。しかし、これらはいずれもめっき条件と析出合金組
成を検討し、めっき組成を安定させるものであって、針
状汚れや焼け等の表面欠陥を解決するには到っていな
い。
【０００７】また特開昭５８−２１０１８９号に開示さ
れているβ−アミノプロピオン酸誘導体又はその重合体
等の有機光沢剤を使う方法があるが、このようないわゆ
る光沢剤ではめっき面の光沢を向上させるのみで「針状
汚れ」や「焼け」等の表面欠陥を解決できない。すなわ
ち、いわゆる光沢剤はめっき全体の凹凸を滑らかにする
レベリング効果やめっき面の反射率を向上させて光沢を
だすブライトニング効果を得るためのもので、本願発明
が解決しようとする「針状汚れ」やエッジの「焼け」の
ような局所的不均一の抑制を得るものではない。そし
て、いままで塩化物浴からの亜鉛−ニッケル合金めっき
における「針状汚れ」、「焼け」の問題を解決するめっ
き液は知られていない。いわゆる光沢剤においても界面
活性剤や有機化合物をその主剤として用いることがある
が、めっきに対するこれら成分の作用はめっき金属やめ
っき液の種類で大きく異なる。したがって、特定のめっ
き金属を得るための特定のめっき液において目的とする
効果が得られる成分の種類、その組合せ、その濃度範囲
を見いだすことが重要であり、これら成分、組合せ、濃
度範囲の決定は新規な技術的所産である。
れているβ−アミノプロピオン酸誘導体又はその重合体
等の有機光沢剤を使う方法があるが、このようないわゆ
る光沢剤ではめっき面の光沢を向上させるのみで「針状
汚れ」や「焼け」等の表面欠陥を解決できない。すなわ
ち、いわゆる光沢剤はめっき全体の凹凸を滑らかにする
レベリング効果やめっき面の反射率を向上させて光沢を
だすブライトニング効果を得るためのもので、本願発明
が解決しようとする「針状汚れ」やエッジの「焼け」の
ような局所的不均一の抑制を得るものではない。そし
て、いままで塩化物浴からの亜鉛−ニッケル合金めっき
における「針状汚れ」、「焼け」の問題を解決するめっ
き液は知られていない。いわゆる光沢剤においても界面
活性剤や有機化合物をその主剤として用いることがある
が、めっきに対するこれら成分の作用はめっき金属やめ
っき液の種類で大きく異なる。したがって、特定のめっ
き金属を得るための特定のめっき液において目的とする
効果が得られる成分の種類、その組合せ、その濃度範囲
を見いだすことが重要であり、これら成分、組合せ、濃
度範囲の決定は新規な技術的所産である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、針状
汚れおよび／または焼けの発生し難い電気亜鉛−ニッケ
ル合金めっき用の塩化物めっき液を提供することにあ
る。さらに、本発明の目的は、これらの塩化物めっき液
を用い、針状汚れや焼けなどの表面欠陥を抑制する電気
亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板の製造方法も提供する。
汚れおよび／または焼けの発生し難い電気亜鉛−ニッケ
ル合金めっき用の塩化物めっき液を提供することにあ
る。さらに、本発明の目的は、これらの塩化物めっき液
を用い、針状汚れや焼けなどの表面欠陥を抑制する電気
亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板の製造方法も提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
塩化亜鉛、塩化ニッケルおよび塩化カリウムを主体とす
るめっき液に、非イオン性界面活性剤として分子量４０
０〜８００のポリエチレングリコールを０．０１〜１．
０ｇ／Ｌ含有し、さらに、孤立電子対を有する有機化合
物もしくは化合物としてニコチン酸、尿素、チオ尿素、
ニコチンアミド、チオグリコール酸およびチオ硫酸ナト
リウムからなる群から選ばれる少なくとも１つを０．０
０１〜１．０ｇ／Ｌ含有する電気亜鉛−ニッケル合金め
っき液とすることにより、めっき鋼板の針状汚れおよび
／または焼けの発生を抑制するものである。
塩化亜鉛、塩化ニッケルおよび塩化カリウムを主体とす
るめっき液に、非イオン性界面活性剤として分子量４０
０〜８００のポリエチレングリコールを０．０１〜１．
０ｇ／Ｌ含有し、さらに、孤立電子対を有する有機化合
物もしくは化合物としてニコチン酸、尿素、チオ尿素、
ニコチンアミド、チオグリコール酸およびチオ硫酸ナト
リウムからなる群から選ばれる少なくとも１つを０．０
０１〜１．０ｇ／Ｌ含有する電気亜鉛−ニッケル合金め
っき液とすることにより、めっき鋼板の針状汚れおよび
／または焼けの発生を抑制するものである。
【００１０】また、上記めっき液は、前記非イオン性界
面活性剤として分子量４００〜８００のポリエチレング
リコールを０．１〜１．０ｇ／Ｌ用い、前記孤立電子対
を有する有機化合物もしくは化合物としてニコチン酸、
尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグリコール酸お
よびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なく
とも１つを０．０１〜１．０ｇ／Ｌ用いる電気亜鉛−ニ
ッケル合金めっき液とすることにより、針状汚れの抑制
上より好適なめっき液である。
面活性剤として分子量４００〜８００のポリエチレング
リコールを０．１〜１．０ｇ／Ｌ用い、前記孤立電子対
を有する有機化合物もしくは化合物としてニコチン酸、
尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグリコール酸お
よびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なく
とも１つを０．０１〜１．０ｇ／Ｌ用いる電気亜鉛−ニ
ッケル合金めっき液とすることにより、針状汚れの抑制
上より好適なめっき液である。
【００１１】さらに、前記非イオン性界面活性剤として
分子量４００〜８００のポリエチレングリコールを０．
０１〜０．２ｇ／Ｌ用い、前記孤立電子対を有する有機
化合物もしくは化合物としてチオ尿素、チオグリコール
酸およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる少
なくとも１つを０．００１〜０．０２ｇ／Ｌ用いる電気
亜鉛−ニッケル合金めっき液とすることにより、焼けの
抑制上より好適なめっき液とするものである。
分子量４００〜８００のポリエチレングリコールを０．
０１〜０．２ｇ／Ｌ用い、前記孤立電子対を有する有機
化合物もしくは化合物としてチオ尿素、チオグリコール
酸およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選ばれる少
なくとも１つを０．００１〜０．０２ｇ／Ｌ用いる電気
亜鉛−ニッケル合金めっき液とすることにより、焼けの
抑制上より好適なめっき液とするものである。
【００１２】また、上述のいずれのめっき液も、さらに
炭素間二重結合を有する有機化合物を含有することがさ
らに好ましく、この場合は、フマル酸、フマル酸ナトリ
ウム、フマル酸ジナトリウム、マレイン酸、マレイン酸
ナトリウム、マレイン酸ジナトリウムおよびアリルスル
フォン酸ナトリウム（すなわち、１−プロペン−３−ス
ルフォン酸ナトリウム）からなる群から選ばれる少なく
とも１つを０．０１〜１．０ｇ／Ｌ含有することが好適
である。
炭素間二重結合を有する有機化合物を含有することがさ
らに好ましく、この場合は、フマル酸、フマル酸ナトリ
ウム、フマル酸ジナトリウム、マレイン酸、マレイン酸
ナトリウム、マレイン酸ジナトリウムおよびアリルスル
フォン酸ナトリウム（すなわち、１−プロペン−３−ス
ルフォン酸ナトリウム）からなる群から選ばれる少なく
とも１つを０．０１〜１．０ｇ／Ｌ含有することが好適
である。
【００１３】さらに、上述のめっき液のいずれかを用
い、めっき温度４０〜７０℃、電流密度５０〜１５０Ａ
／ｄｍ2 で鋼板を電気亜鉛−ニッケル合金めっきする亜
鉛−ニッケル合金めっき鋼板の製造方法も提供する。
い、めっき温度４０〜７０℃、電流密度５０〜１５０Ａ
／ｄｍ2 で鋼板を電気亜鉛−ニッケル合金めっきする亜
鉛−ニッケル合金めっき鋼板の製造方法も提供する。
【００１４】
【作用】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本発明
の塩化物めっき液は塩化亜鉛、塩化ニッケル、および塩
化カリウムを基本成分としている。塩化亜鉛と塩化ニッ
ケルは亜鉛−ニッケル合金めっきに必要なＺｎ2+、Ｎｉ
2+イオンを供給するもので、めっき液中の塩化亜鉛と塩
化ニッケルの総量は１〜４ｍｏｌ／Ｌで、Ｚｎ2+、Ｎｉ
2+イオンのモル比はＮｉ／（Ｎｉ＋Ｚｎ）＝０．１３〜
０．１６であることが望ましい。
の塩化物めっき液は塩化亜鉛、塩化ニッケル、および塩
化カリウムを基本成分としている。塩化亜鉛と塩化ニッ
ケルは亜鉛−ニッケル合金めっきに必要なＺｎ2+、Ｎｉ
2+イオンを供給するもので、めっき液中の塩化亜鉛と塩
化ニッケルの総量は１〜４ｍｏｌ／Ｌで、Ｚｎ2+、Ｎｉ
2+イオンのモル比はＮｉ／（Ｎｉ＋Ｚｎ）＝０．１３〜
０．１６であることが望ましい。
【００１５】塩化亜鉛と塩化ニッケルの総量が１ｍｏｌ
／Ｌ未満では、イオン量が不十分のため満足なめっきが
得られず、総量が４ｍｏｌ／Ｌ超では、必要以上のイオ
ン量で不経済であるばかりでなく塩の溶解度限を超え沈
殿を生じるようになるので不都合である。
／Ｌ未満では、イオン量が不十分のため満足なめっきが
得られず、総量が４ｍｏｌ／Ｌ超では、必要以上のイオ
ン量で不経済であるばかりでなく塩の溶解度限を超え沈
殿を生じるようになるので不都合である。
【００１６】Ｚｎ2+、Ｎｉ2+イオンのモル比Ｎｉ／（Ｎ
ｉ＋Ｚｎ）が０．１３未満であると、合金めっきがγ単
相にならず耐食性に劣るη相が混在するので好ましくな
く、モル比が０．１６超えでは、めっき層中のニッケル
ｗｔ％が高くなりすぎてめっき密着性が劣化するので好
ましくない。
ｉ＋Ｚｎ）が０．１３未満であると、合金めっきがγ単
相にならず耐食性に劣るη相が混在するので好ましくな
く、モル比が０．１６超えでは、めっき層中のニッケル
ｗｔ％が高くなりすぎてめっき密着性が劣化するので好
ましくない。
【００１７】塩化カリウムはめっき液に電導性を付与す
るもので、３〜５ｍｏｌ／Ｌであることが望ましい。塩
化カリウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ未満では、めっき液の電
導度が低く電気めっきに多大な電力を要するので経済的
でなく、５ｍｏｌ／Ｌ超えでは、沈殿を生ずるようにな
るので好ましくない。
るもので、３〜５ｍｏｌ／Ｌであることが望ましい。塩
化カリウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ未満では、めっき液の電
導度が低く電気めっきに多大な電力を要するので経済的
でなく、５ｍｏｌ／Ｌ超えでは、沈殿を生ずるようにな
るので好ましくない。
【００１８】前述の針状汚れおよび／または焼けを抑制
するために、本発明ではめっき液中に非イオン性界面活
性剤を添加する。非イオン性界面活性剤はめっき面の濡
れ性を改善し、めっき液流のみだれの原因となる異物や
気泡の付着を抑制する。非イオン性界面活性剤として
は、分子量４００〜８００のポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）が適しており、その添加量は０．０１〜１．
０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜０．８ｇ／Ｌとす
るのがよい。ポリエチレングリコールの分子量が４００
未満では、濡れ性改善効果が不十分であり、分子量が８
００超えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅に低
下するので好ましくない。ポリエチレングリコールの添
加量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、濡れ性改善効果が不十
分であり、１．０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッケ
ル含有率が大幅に低下するので好ましくない。
するために、本発明ではめっき液中に非イオン性界面活
性剤を添加する。非イオン性界面活性剤はめっき面の濡
れ性を改善し、めっき液流のみだれの原因となる異物や
気泡の付着を抑制する。非イオン性界面活性剤として
は、分子量４００〜８００のポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）が適しており、その添加量は０．０１〜１．
０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜０．８ｇ／Ｌとす
るのがよい。ポリエチレングリコールの分子量が４００
未満では、濡れ性改善効果が不十分であり、分子量が８
００超えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅に低
下するので好ましくない。ポリエチレングリコールの添
加量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、濡れ性改善効果が不十
分であり、１．０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッケ
ル含有率が大幅に低下するので好ましくない。
【００１９】この際、用いるめっき液中に、孤立電子対
を有する有機化合物もしくは化合物も添加する。この有
機化合物もしくは化合物は、分子中の孤立電子対がめっ
き面に吸着するため、めっき液流の乱れた箇所でめっき
結晶の粗大化を抑制する。孤立電子対を有する有機化合
物もしくは化合物としては、ニコチン酸、尿素、チオ尿
素、ニコチンアミド、チオグリコール酸、チオ硫酸ナト
リウムが挙げられ、これらの一種または二種以上を添加
する。その総添加量は０．００１〜１．０ｇ／Ｌ、より
好ましくは０．００１〜０．８ｇ／Ｌとするのがよい。
ニコチン酸、尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグ
リコール酸、チオ硫酸ナトリウムはそれぞれ塩化物亜鉛
−ニッケル合金めっき用の塩化物めっき液に容易に溶解
するので好都合である。添加量が０．００１ｇ／Ｌ未満
では、めっき結晶粗大化抑制効果が不十分であり、１．
０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅
に低下するので好ましくない。この孤立電子対を有する
有機化合物もしくは化合物は炭素間二重結合を有する有
機化合物と併用することでより効果が発揮される。
を有する有機化合物もしくは化合物も添加する。この有
機化合物もしくは化合物は、分子中の孤立電子対がめっ
き面に吸着するため、めっき液流の乱れた箇所でめっき
結晶の粗大化を抑制する。孤立電子対を有する有機化合
物もしくは化合物としては、ニコチン酸、尿素、チオ尿
素、ニコチンアミド、チオグリコール酸、チオ硫酸ナト
リウムが挙げられ、これらの一種または二種以上を添加
する。その総添加量は０．００１〜１．０ｇ／Ｌ、より
好ましくは０．００１〜０．８ｇ／Ｌとするのがよい。
ニコチン酸、尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグ
リコール酸、チオ硫酸ナトリウムはそれぞれ塩化物亜鉛
−ニッケル合金めっき用の塩化物めっき液に容易に溶解
するので好都合である。添加量が０．００１ｇ／Ｌ未満
では、めっき結晶粗大化抑制効果が不十分であり、１．
０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅
に低下するので好ましくない。この孤立電子対を有する
有機化合物もしくは化合物は炭素間二重結合を有する有
機化合物と併用することでより効果が発揮される。
【００２０】つぎに、本発明の効果のうち、特に針状汚
れの抑制に重点を置いた場合、本発明では、非イオン性
界面活性剤として分子量４００〜８００のポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）が適しておりその添加量は０．１
〜１．０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．１〜０．８ｇ／Ｌ
とするのがよい。ポリエチレングリコールの分子量が４
００未満では、濡れ性改善効果が不十分であり、分子量
が８００超えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅
に低下するので好ましくない。ポリエチレングリコール
の添加量が０．１ｇ／Ｌ未満では、濡れ性改善効果が不
十分であり、１．０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッ
ケル含有率が大幅に低下するので好ましくない。
れの抑制に重点を置いた場合、本発明では、非イオン性
界面活性剤として分子量４００〜８００のポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）が適しておりその添加量は０．１
〜１．０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．１〜０．８ｇ／Ｌ
とするのがよい。ポリエチレングリコールの分子量が４
００未満では、濡れ性改善効果が不十分であり、分子量
が８００超えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅
に低下するので好ましくない。ポリエチレングリコール
の添加量が０．１ｇ／Ｌ未満では、濡れ性改善効果が不
十分であり、１．０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッ
ケル含有率が大幅に低下するので好ましくない。
【００２１】この際、用いるめっき液中の孤立電子対を
有する有機化合物もしくは化合物としては、ニコチン
酸、尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグリコール
酸、チオ硫酸ナトリウムが挙げられ、これらの一種また
は二種以上を添加する。その総添加量は０．０１〜１．
０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜０．８ｇ／Ｌとす
るのがよい。ニコチン酸、尿素、チオ尿素、ニコチンア
ミド、チオグリコール酸、チオ硫酸ナトリウムはそれぞ
れ亜鉛−ニッケル合金めっき用の塩化物めっき液に容易
に溶解するので好都合である。添加量が０．０１ｇ／Ｌ
未満では、めっき結晶粗大化抑制効果が不十分であり、
１．０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッケル含有率が
大幅に低下するので好ましくない。この孤立電子対を有
する有機化合物もしくは化合物は炭素間二重結合を有す
る有機化合物と併用することでより効果が発揮されるこ
とは同様である。
有する有機化合物もしくは化合物としては、ニコチン
酸、尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグリコール
酸、チオ硫酸ナトリウムが挙げられ、これらの一種また
は二種以上を添加する。その総添加量は０．０１〜１．
０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜０．８ｇ／Ｌとす
るのがよい。ニコチン酸、尿素、チオ尿素、ニコチンア
ミド、チオグリコール酸、チオ硫酸ナトリウムはそれぞ
れ亜鉛−ニッケル合金めっき用の塩化物めっき液に容易
に溶解するので好都合である。添加量が０．０１ｇ／Ｌ
未満では、めっき結晶粗大化抑制効果が不十分であり、
１．０ｇ／Ｌ超えでは、めっき層中のニッケル含有率が
大幅に低下するので好ましくない。この孤立電子対を有
する有機化合物もしくは化合物は炭素間二重結合を有す
る有機化合物と併用することでより効果が発揮されるこ
とは同様である。
【００２２】また、本発明の効果のうち、特に鋼板エッ
ジでの焼けの抑制に重点を置いた場合、本発明では、非
イオン性界面活性剤として分子量４００〜８００のポリ
エチレングリコールを０．０１〜０．２０ｇ／Ｌをめっ
き液に含有させる。ポリエチンレングリコールの分子量
は４００〜８００が適している。分子量４００未満では
焼け抑制効果が不十分であり、分子量が８００超えでは
めっき層中のニッケル含有率が大幅に低下するので好ま
しくない。好ましいポリエチレングリコールの添加量は
０．０１〜０．２ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜
０．１ｇ／Ｌである、添加量が０．０１ｇ／Ｌ未満では
焼け抑制効果が不十分であり、０．２０ｇ／Ｌ超えでは
エッジ部での外観ムラが発生するので好ましくない。
ジでの焼けの抑制に重点を置いた場合、本発明では、非
イオン性界面活性剤として分子量４００〜８００のポリ
エチレングリコールを０．０１〜０．２０ｇ／Ｌをめっ
き液に含有させる。ポリエチンレングリコールの分子量
は４００〜８００が適している。分子量４００未満では
焼け抑制効果が不十分であり、分子量が８００超えでは
めっき層中のニッケル含有率が大幅に低下するので好ま
しくない。好ましいポリエチレングリコールの添加量は
０．０１〜０．２ｇ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜
０．１ｇ／Ｌである、添加量が０．０１ｇ／Ｌ未満では
焼け抑制効果が不十分であり、０．２０ｇ／Ｌ超えでは
エッジ部での外観ムラが発生するので好ましくない。
【００２３】この際、用いるめっき液中の孤立電子対を
有する有機化合物もしくは化合物としては、チオ尿素、
チオグリコール酸、チオ硫酸ナトリウムの一種または二
種以上を０．００１ｇ／Ｌ〜０．０２ｇ／Ｌ、より好ま
しくは０．００１〜０．０１５ｇ／Ｌを含有させる。添
加量が０．００１ｇ／Ｌ未満では焼け抑制効果が不十分
であり、０．０２ｇ／Ｌ超えではめっき表面に吸着した
これらの成分が化成処理性を劣化させることがあるので
好ましくない。
有する有機化合物もしくは化合物としては、チオ尿素、
チオグリコール酸、チオ硫酸ナトリウムの一種または二
種以上を０．００１ｇ／Ｌ〜０．０２ｇ／Ｌ、より好ま
しくは０．００１〜０．０１５ｇ／Ｌを含有させる。添
加量が０．００１ｇ／Ｌ未満では焼け抑制効果が不十分
であり、０．０２ｇ／Ｌ超えではめっき表面に吸着した
これらの成分が化成処理性を劣化させることがあるので
好ましくない。
【００２４】本願発明ではいずれのめっき液でも、炭素
間二重結合を有する有機化合物を添加すると効果がより
発揮されるので好ましい。この有機化合物は分子中の炭
素間二重結合がめっき面に吸着してめっき液流の乱れた
箇所でめっき結晶の粗大化を抑制する。炭素間二重結合
を有する有機化合物としては、フマル酸、フマル酸ナト
リウム、フマル酸ジナトリウム、マレイン酸、マレイン
酸ナトリウム、マレイン酸ジナトリウム、アリルスルフ
ォン酸ナトリウム等の脂肪族またはその塩が適してお
り、これらの一種または二種以上を添加してもよい。そ
の総添加量は０．０１〜１．０ｇ／Ｌ、より好ましくは
０．０１〜０．８ｇ／Ｌとするのがよい。フマル酸、フ
マル酸ナトリウム、フマル酸ジナトリウム、マレイン
酸、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸ジナトリウム、
アリルスルフォン酸ナトリウムはそれぞれ亜鉛−ニッケ
ル合金めっき用の塩化物めっき液に容易に溶解するので
好都合である。添加量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、めっ
き結晶粗大化抑制効果が不十分であり、１．０ｇ／Ｌ超
えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅に低下する
ので好ましくない。
間二重結合を有する有機化合物を添加すると効果がより
発揮されるので好ましい。この有機化合物は分子中の炭
素間二重結合がめっき面に吸着してめっき液流の乱れた
箇所でめっき結晶の粗大化を抑制する。炭素間二重結合
を有する有機化合物としては、フマル酸、フマル酸ナト
リウム、フマル酸ジナトリウム、マレイン酸、マレイン
酸ナトリウム、マレイン酸ジナトリウム、アリルスルフ
ォン酸ナトリウム等の脂肪族またはその塩が適してお
り、これらの一種または二種以上を添加してもよい。そ
の総添加量は０．０１〜１．０ｇ／Ｌ、より好ましくは
０．０１〜０．８ｇ／Ｌとするのがよい。フマル酸、フ
マル酸ナトリウム、フマル酸ジナトリウム、マレイン
酸、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸ジナトリウム、
アリルスルフォン酸ナトリウムはそれぞれ亜鉛−ニッケ
ル合金めっき用の塩化物めっき液に容易に溶解するので
好都合である。添加量が０．０１ｇ／Ｌ未満では、めっ
き結晶粗大化抑制効果が不十分であり、１．０ｇ／Ｌ超
えでは、めっき層中のニッケル含有率が大幅に低下する
ので好ましくない。
【００２５】本発明の塩化物亜鉛−ニッケル合金めっき
液を用いてめっきを行うには、冷延鋼板、熱延鋼板など
を原板として通常の脱脂、酸洗、水洗等の前処理を行
い、めっき条件は特に限定されるものではない。好まし
くは、めっき温度４０〜７０℃、電流密度５０〜１５０
Ａ／ｄｍ2 で行う。
液を用いてめっきを行うには、冷延鋼板、熱延鋼板など
を原板として通常の脱脂、酸洗、水洗等の前処理を行
い、めっき条件は特に限定されるものではない。好まし
くは、めっき温度４０〜７０℃、電流密度５０〜１５０
Ａ／ｄｍ2 で行う。
【００２６】
【実施例】次に本発明について具体的に実施例をもって
説明する。 （実施例１）表１および２に示しためっき浴を用いて亜
鉛−ニッケル合金めっき鋼板を作成し、針状汚れの発生
程度、焼けの発生程度を評価した。その結果を表１およ
び２に示す。
説明する。 （実施例１）表１および２に示しためっき浴を用いて亜
鉛−ニッケル合金めっき鋼板を作成し、針状汚れの発生
程度、焼けの発生程度を評価した。その結果を表１およ
び２に示す。
【００２７】（針状汚れ発生程度評価）鋼板にあらかじ
めめっき液流を乱すための半径１ｍｍ、深さ１ｍｍの凹
傷を付けておき、平均液流速を１ｍ／ｓｅｃ、めっき温
度６０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ2 の条件で、めっき
量３０ｇ／ｍ2 の亜鉛−ニッケル合金めっき（ニッケル
含有率＝１２〜１３ｗｔ％）を行い、凹傷部からの白色
の針状汚れ長さを測定し、下表の様に評価した。 針状汚れ長さ 評 価 評価記号 １ｍｍ未満 発生無し ○ １ｍｍ以上２ｍｍ未満 発生小 △ ２ｍｍ以上 発生大 ×
めめっき液流を乱すための半径１ｍｍ、深さ１ｍｍの凹
傷を付けておき、平均液流速を１ｍ／ｓｅｃ、めっき温
度６０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ2 の条件で、めっき
量３０ｇ／ｍ2 の亜鉛−ニッケル合金めっき（ニッケル
含有率＝１２〜１３ｗｔ％）を行い、凹傷部からの白色
の針状汚れ長さを測定し、下表の様に評価した。 針状汚れ長さ 評 価 評価記号 １ｍｍ未満 発生無し ○ １ｍｍ以上２ｍｍ未満 発生小 △ ２ｍｍ以上 発生大 ×
【００２８】（焼け発生程度評価）１００×１００ｍｍ
の冷延鋼板を用い、平均液流速を１ｍ／ｓｅｃ、めっき
温度６０℃、電流密度３００Ａ／ｄｍ2 というエッジ部
での電流集中を再現する電流密度条件にて亜鉛−ニッケ
ル合金めっきを行い焼けによる全めっき面に対する黒色
部の面積率を測定した。
の冷延鋼板を用い、平均液流速を１ｍ／ｓｅｃ、めっき
温度６０℃、電流密度３００Ａ／ｄｍ2 というエッジ部
での電流集中を再現する電流密度条件にて亜鉛−ニッケ
ル合金めっきを行い焼けによる全めっき面に対する黒色
部の面積率を測定した。
【００２９】（エッジ外観評価）１００×２００ｍｍの
冷延鋼板を用い、平均液流速１ｍ／ｓｅｃ、めっき温度
６０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ2 の条件で亜鉛−ニッ
ケル合金めっきを行いエッジ部外観を以下の基準で評価
した。 判 定 外 観 ○ ムラなし △ 僅かにムラあり × ムラあり
冷延鋼板を用い、平均液流速１ｍ／ｓｅｃ、めっき温度
６０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ2 の条件で亜鉛−ニッ
ケル合金めっきを行いエッジ部外観を以下の基準で評価
した。 判 定 外 観 ○ ムラなし △ 僅かにムラあり × ムラあり
【００３０】（化成処理性評価）２０ｇ／ｍ2 の亜鉛−
ニッケル合金めっき鋼板を浸漬型化成処理し、化成処理
外観の均一性を以下の基準で評価した。 判 定 外 観 ○ ムラ、模様なし △ 僅かにムラ、模様あり × ムラ、模様あり
ニッケル合金めっき鋼板を浸漬型化成処理し、化成処理
外観の均一性を以下の基準で評価した。 判 定 外 観 ○ ムラ、模様なし △ 僅かにムラ、模様あり × ムラ、模様あり
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】各鋼板の針状汚れ発生程度、黒色部の面積
率およびエッジ外観ムラを示した表１、２から明らかな
ように、本発明のめっき液では針状汚れおよび焼けが発
生し難いことが分かる。
率およびエッジ外観ムラを示した表１、２から明らかな
ように、本発明のめっき液では針状汚れおよび焼けが発
生し難いことが分かる。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のめっき液
を用いてめっきすれば、めっき表面に針状汚れの発生が
なく、また、焼けの発生が少なくエッジトリミングの必
要がない亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板が製造できるの
で、その工業的価値は大変大きいものである。
を用いてめっきすれば、めっき表面に針状汚れの発生が
なく、また、焼けの発生が少なくエッジトリミングの必
要がない亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板が製造できるの
で、その工業的価値は大変大きいものである。
フロントページの続き (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 (72)発明者 木 村 篤 光 東京都千代田区内幸町２丁目２番３号 川 崎製鉄株式会社東京本社内 (72)発明者 白 井 秀 宜 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内 (72)発明者 大 塚 和 弘 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社千葉製鉄所内
Claims (5)
- 【請求項１】塩化亜鉛、塩化ニッケルおよび塩化カリウ
ムを主体とするめっき液に、非イオン性界面活性剤とし
て分子量４００〜８００のポリエチレングリコールを
０．０１〜１．０ｇ／Ｌ含有し、孤立電子対を有する化
合物としてニコチン酸、尿素、チオ尿素、ニコチンアミ
ド、チオグリコール酸およびチオ硫酸ナトリウムからな
る群から選ばれる少なくとも１つを０．００１〜１．０
ｇ／Ｌ含有することを特徴とする電気亜鉛−ニッケル合
金めっき液。 - 【請求項２】前記非イオン性界面活性剤として分子量４
００〜８００のポリエチレングリコールを０．１〜１．
０ｇ／Ｌ用い、前記孤立電子対を有する化合物としてニ
コチン酸、尿素、チオ尿素、ニコチンアミド、チオグリ
コール酸およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選ば
れる少なくとも１つを０．０１〜１．０ｇ／Ｌ用いる請
求項１記載の電気亜鉛−ニッケル合金めっき液。 - 【請求項３】前記非イオン性界面活性剤として分子量４
００〜８００のポリエチレングリコールを０．０１〜
０．２ｇ／Ｌ用い、前記孤立電子対を有する化合物とし
てチオ尿素、チオグリコール酸およびチオ硫酸ナトリウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１つを０．００１
〜０．０２ｇ／Ｌ用いる請求項１記載の電気亜鉛−ニッ
ケル合金めっき液。 - 【請求項４】前記請求項１〜３のいずれかに記載のめっ
き液に、さらに炭素間二重結合を有する有機化合物とし
てフマル酸、フマル酸ナトリウム、フマル酸ジナトリウ
ム、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸ジ
ナトリウムおよびアリルスルフォン酸ナトリウムからな
る群から選ばれる少なくとも１つを０．０１〜１．０ｇ
／Ｌ含有する請求項１ないし３のいずれかに記載の電気
亜鉛−ニッケル合金めっき液。 - 【請求項５】請求項１ないし４のいずれかに記載のめっ
き液を用い、めっき温度４０〜７０℃、電流密度５０〜
１５０Ａ／ｄｍ2 で鋼板を電気亜鉛−ニッケル合金めっ
きすることを特徴とする亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22020095A JP2761470B2 (ja) | 1994-08-31 | 1995-08-29 | 電気亜鉛−ニッケル合金めっき液およびめっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-206852 | 1994-08-31 | ||
| JP20685294 | 1994-08-31 | ||
| JP7-135319 | 1995-06-01 | ||
| JP13531995 | 1995-06-01 | ||
| JP22020095A JP2761470B2 (ja) | 1994-08-31 | 1995-08-29 | 電気亜鉛−ニッケル合金めっき液およびめっき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0949097A true JPH0949097A (ja) | 1997-02-18 |
| JP2761470B2 JP2761470B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=27317066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22020095A Expired - Fee Related JP2761470B2 (ja) | 1994-08-31 | 1995-08-29 | 電気亜鉛−ニッケル合金めっき液およびめっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2761470B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100349150B1 (ko) * | 1997-12-13 | 2002-11-18 | 주식회사 포스코 | 표면품질과도금밀착성이양호한아연-니켈합금전기도금욕의첨가제및이를이용한아연-니켈전기합금도금강판제조방법 |
| EP1295967A3 (de) * | 2001-09-21 | 2005-05-11 | Enthone Inc. | Verfahren zur Abscheidung einer Zink-Nickel-Legierung aus einem Elektrolyten |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP22020095A patent/JP2761470B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100349150B1 (ko) * | 1997-12-13 | 2002-11-18 | 주식회사 포스코 | 표면품질과도금밀착성이양호한아연-니켈합금전기도금욕의첨가제및이를이용한아연-니켈전기합금도금강판제조방법 |
| EP1295967A3 (de) * | 2001-09-21 | 2005-05-11 | Enthone Inc. | Verfahren zur Abscheidung einer Zink-Nickel-Legierung aus einem Elektrolyten |
| KR100556604B1 (ko) * | 2001-09-21 | 2006-03-06 | 엔쏜 인코포레이티드 | 전해질로부터 아연-니켈 합금을 적층시키는 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2761470B2 (ja) | 1998-06-04 |
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