JPH0948638A - 抗菌性金属含有ガラス微小体および抗菌性を有する樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の機械特性、特に耐衝撃性を低下させ
ずに、優れた抗菌性性を有する樹脂組成物を製造するた
めに添加する、抗菌性金属含有ガラス微小体および抗菌
性を有する樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 水溶性高分子を含む処理剤を被覆してな
る抗菌性金属含有ガラス微小体、ならびにこの抗菌性金
属含有ガラス微小体を、樹脂組成物１００重量部に対
し、０．１〜５重量部の比率で配合してなる抗菌性を有
する樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性金属含有ガ
ラス微小体、特に高い抗菌性を有する樹脂成形体を製造
するために、樹脂組成物に添加する抗菌性金属含有ガラ
ス微小体、およびこれを用いた優れた抗菌性を有する樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から無機系抗菌剤として、ゼオライ
ト，アパタイト，リン酸ジルコニウム塩化合物等に銀イ
オン等の抗菌活性を有する重金属イオンを担持させたも
の、あるいは、銀イオン，銅イオン等を含有する水溶解
性ガラスが知られている。しかし、これらを添加した樹
脂組成物、特にスチレン系樹脂組成物は、少量の添加量
で成形体の衝撃強度が著しく低下するという問題点があ
る。銅イオン等を含有する水溶解性ガラスを添加した樹
脂組成物の抗菌性は十分とは言えない。尚、本明細書で
は、抗細菌性とカビ抵抗性を併せて「抗菌性」と表現す
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来の問題点を解決して、成形体の機械特性、特に耐
衝撃性を低下させずに、優れた抗菌性、特にカビ抵抗性
を有する樹脂組成物を製造するために添加する抗菌性金
属含有ガラス微小体、および抗菌性を有する樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性高分子
を含む処理剤を被覆してなる抗菌性金属含有ガラス微小
体、ならびにこの抗菌性金属含有ガラス微小体を、樹脂
組成物１００重量部に対し、０．１〜５重量部の比率で
配合してなる抗菌性を有する樹脂組成物である。

【０００５】本発明の抗菌性金属含有ガラス微小体は、
その表面に水溶性高分子を含む処理剤が被覆されてい
る。この処理剤は好ましくは、更にシランカップリング
剤を含有する。

【０００６】先ず、本発明においてガラス微小体に表面
処理される水溶性高分子およびシランカップリング剤に
ついて詳しく述べる。本発明において、ガラス粒子表面
に処理される水溶性高分子としては、合成の水溶性高分
子；でんぷん質（コーンスターチ，カルボキシルデンプ
ンなど），マンナン，海藻類（アルギン酸ナトリウムな
ど），植物粘質物（トラガントゴムなど），微生物粘質
物（デキストランなど），たんぱく質（ゼラチン、カゼ
インなど），セルロース（ビスコース、メチルセルロー
スなど）のような天然または半合成の水溶性高分子；を
挙げることができ、それらの中で、カルボキシル基，水
酸基，アミド基，およびアミノ基からなる官能基ならび
に、エーテル，ピロリドン，およびエチレンイミンから
なる側鎖から選ばれる少なくとも１種を有する水溶性合
成高分子が好適に用いられる。

【０００７】このような水溶性合成高分子の具体例とし
て、ポリアクリル酸のＮａ塩あるいはアンモニウム塩，
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），ポリエチレンオキサ
イド（ＰＥＯ），ポリアクリルアミド，ポリビニルピロ
リドン，ポリエチレンイミンなどが挙げられる。これら
の中で、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリ
ドンが特に好ましく用いられる。

【０００８】ガラス微小体表面の処理剤中に、上記水溶
性合成高分子の他にさらに含有させるシランカップリン
グ剤としては、反応性末端基として、アミノ基を含有す
るもの，ビニル基を含有するもの，メタクリロキシ基を
含有するもの，エポキシ基を含有するもの，グリシドキ
シ基を含有するもの，クロル基を含有するもの，メルカ
プト基を含有するもの，ウレイド基を含有するものを用
いることができ、これらの中から、繊維強化樹脂用のガ
ラス繊維の表面処理剤と同様に、使用するマトリックス
樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。スチレ
ン系樹脂に対しては、ガラス微小体表面処理用シランカ
ップリング剤としては、アミノ基を有するものが好まし
く用いられる。アミノ基含有シランカップリング剤の具
体例としては、γ−アミノプロピル−トリエトキシシラ
ン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−
トリメトキシシランなどが挙げられる。又、シランカッ
プリング剤は、アミノ基を有するシランカップリング剤
を他のシランカップリング剤と混合して使用することも
でき、混合されるシランカップリング剤として、γ−グ
リシドキシプロピル−トリメトキシシラン，β−エポキ
シシクロヘキシルエチル−トリメトキシシラン，γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ
る。

【０００９】後述のように、樹脂の機械的強度を上昇さ
せるために、補強用繊維例えばガラス繊維のような無機
繊維を樹脂組成物に配合する場合には、上記のシランカ
ップリング剤は必須ではなく、ガラス微小体を水溶性高
分子のみで表面処理しても機械的強度が低下することは
ない。しかし、樹脂組成物に補強用繊維を配合しない場
合には、水溶性高分子のみで表面処理したガラス微小体
は樹脂の機械的強度を低下させることが多いので、処理
剤に水溶性高分子および上記のシランカップリング剤を
含有させることが好ましく、それにより樹脂の機械的強
度の低下を防止することができる。

【００１０】これらの水溶性高分子およびシランカップ
リング剤を含む処理剤における水溶性高分子の配合比率
は、１０〜９０重量％であることが好ましい。この配合
比率が１０重量％未満では樹脂成形体からの銀イオン溶
出性を低下させ、樹脂成形体の抗菌力、特にカビ抵抗性
を低下させる傾向がある。また、この配合比率が９０重
量％を超えると、シランカップリング剤の配合比率が１
０重量％未満になるため、補強用繊維で強化されていな
い樹脂組成物では、マトリックス樹脂と充填剤であるガ
ラス微小体との接着性が不十分なため、成形体の衝撃強
度を低下させる。より好ましい水溶性高分子の配合比率
は、３０〜７０重量％である。水溶性高分子およびシラ
ンカップリング剤を含む１種類の処理剤に代えて、ガラ
ス微小体の表面をシランカップリング剤含む処理剤で被
覆し（第１層（内側））、ついで水溶性高分子を含む処
理剤で被覆（第２層（外側））しても効果が得られる。

【００１１】上記の水溶性高分子が何故樹脂成形体の抗
菌性を高めるのかは明らかではないが、樹脂体中に分散
してわずかながら存在する水分または樹脂体表面の水分
が、抗菌性金属含有ガラス微小体の表面に存在する水溶
性高分子の方に移動して、ガラス微小体表面での水分濃
度が高くなり、その結果ガラス微小体中の抗菌性金属イ
オンが溶出しやすくなるためではないかと推定される。

【００１２】水溶性高分子と好ましくはシランカップリ
ング剤を含む処理剤の付着率は、０．０５〜１重量％、
好ましくは０．１〜０．５重量％の割合でガラス微小体
表面に付着される。この量が０．０５重量％未満ではマ
トリックス樹脂と充填剤であるガラス粒子との接着性が
十分ではなく、衝撃強度が低下する。また、１重量％よ
りも多く付着させても、衝撃強度は低下する傾向にあ
り、経済的にも不利となる。

【００１３】該処理剤は、水で所定濃度に希釈、加水分
解したシランカップリング剤水溶液と、所定濃度の水溶
性高分子水溶液を混合攪拌して得られる。この処理液を
スプレーあるいは浸漬等の方法でガラス微小体表面に付
着させた後、適当な温度、例えば１１０℃で２時間、加
熱乾燥することにより処理剤をガラス微小体表面に被覆
することができる。また、粒子状のガラス微小体ガラス
を用いるときは、ガラス粉砕時に該処理剤水溶液を粉砕
されるガラス塊、あるいは薄片と混合して粉砕すること
により表面処理することもできる。

【００１４】本発明のガラス微小体は、銀，銅，亜鉛な
どの抗菌性金属を含有する比表面積の大きなガラス微小
体であり、５０μｍ以下の平均粒径を有する粒子、３０
μｍ以下、より好ましくは１〜２０μｍ、の直径を有す
る繊維、または厚みが５μｍ以下、より好ましくは厚み
が１〜３μｍ、で３〜１００のアスペクト比を有するフ
レークであることが好ましい。５０μｍ以下の平均粒径
を有する粒子状のガラス微小体は、１〜２５μｍの平均
粒径を有することがより好ましい。平均粒径が５０μｍ
を超えると、ガラス粒子の樹脂中への均一分散が困難に
なるとともに、樹脂成形体の表面性を低下させるためで
ある。また平均粒径が１μｍ未満ではガラス粒子を作製
するのにコストがかかり、経済的に不利となる。

【００１５】次に、本発明において好ましいガラス組成
について詳しく述べる。ガラス組成として１価の銀イオ
ン，銅イオン，または亜鉛イオンを含有する珪酸塩ガラ
ス，ホウ珪酸塩ガラス，燐酸塩ガラスなどを用いること
ができる。それらの中で、銀イオンをＡｇ₂Ｏ表示で
０．０５〜２．０重量％、ホウ酸を Ｂ₂Ｏ₃表示で１８
〜６０重量％含有するホウ珪酸塩ガラスが好適に使用さ
れる。更に好ましい具体的なガラス組成は重量％で表示
して、ＳｉＯ₂ ２５〜６０，Ｂ₂Ｏ₃１８〜６０，Ａｌ₂
Ｏ₃ ０〜２０，Ｒ₂Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋであり，Ｒ
₂Ｏはそれら酸化物の合計） ８〜３０，Ｒ’Ｏ（Ｒ’
＝Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｂａであり、Ｒ’Ｏはそれら酸化
物の合計） ０〜２０，Ａｇ₂Ｏ ０．０５〜２．０であ
る。

【００１６】この様に組成を限定したのは以下の理由に
よる。ＳｉＯ₂ 成分はガラスの骨格をなすものであっ
て、その含有率は２５〜６０重量％、好ましくは３０〜
５５重量％である。２５重量％未満ではＡｇイオンおよ
びガラス成分の溶出量が多すぎて、抗菌ガラス用組成物
としての寿命（または耐久性）が極度に短くなる。逆
に、６０重量％を超えると粘性が増大してガラスの溶融
が困難になると共に、ＡｇイオンおよびＢ₂Ｏ₃の溶出量
が少なすぎて抗菌性能が十分でない。

【００１７】Ｂ₂Ｏ₃は抗菌性に必須の成分であると共
に、ガラスの溶出を促進し、Ａｇ１価イオンの安定化に
寄与するもので、１８〜６０重量％、好ましくは２０〜
５５重量％である。１８重量％未満では溶出量が少なす
ぎて、抗菌性能が弱い。逆に、６０重量％を超えると、
ガラスの溶出量が多すぎて寿命が極端に短くなると共
に、これ以上含有させてもＡｇイオン安定化にはあまり
効果がなく、潮解性も高くなるため樹脂成形用充填剤と
して使えない。

【００１８】Ａｌ₂Ｏ₃は必須成分ではないがガラスの溶
出を抑制し、Ａｇイオン安定化に寄与するもので、０〜
２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。２０重
量％を超えるとガラスの溶出が少なすぎて抗菌性能が弱
くなり、また粘性が増大してガラスも溶融し難い。

【００１９】Ｒ₂Ｏ（ここでＲはＬｉ，Ｎａ，Ｋを表
す） はガラスの溶融と溶出を促進するもので、Ｌｉ
₂Ｏ，Ｎａ₂Ｏ，Ｋ₂Ｏ の合計の含有量は８〜３０重量
％、好ましくは１０〜２０重量％である。８重量％未満
では溶出促進の効果が少なく、３０重量％を超えるとガ
ラスの溶出量が多すぎて耐久性に乏しい。

【００２０】Ｒ’Ｏ（ここでＲ’はＣａ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｂａを表す）は必須成分ではないが、Ｒ2Ｏ と同じくガ
ラスの溶融と溶出を促進するものであり、ＣａＯ，Ｍｇ
Ｏ，ＺｎＯおよびＢａＯの合計量は０〜２０重量％、好
ましくは０〜１０重量％である。２０重量％を超える
と、Ｒ₂Ｏ との併用でガラスの溶出量が多くなりすぎて
耐久性が乏しくなる。

【００２１】Ａｇ₂Ｏ はガラス中でＡｇイオンとなる抗
菌性に必須の成分で、０．０５〜２．０重量％、好まし
くは０．１〜１．０重量％である。０．０５重量％未満
ではＡｇイオンの溶出が抑制されて抗菌性に乏しく、
２．０重量％を超えると抗菌性の少ない金属銀の析出が
かなり多くなり、かつガラス製造に要する費用も高価に
なる。

【００２２】本発明において用いる樹脂は、スチレン系
樹脂，アクリル樹脂，ポリオレフィン樹脂，ポリカーボ
ネート樹脂，塩ビ樹脂，フェノール樹脂，シリコン樹
脂，エポキシ樹脂，ウレタン樹脂，ポリアミド樹脂，ポ
リエステル樹脂等を挙げることができるが、それらの中
で吸水性が中程度の樹脂であるスチレン系樹脂，アクリ
ル樹脂が好適に用いられる。

【００２３】スチレン系樹脂としては、ポリスチレン，
ゴム変性ポリスチレン，スチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＡＳ）樹脂，ゴム変性スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＡＢＳ）樹脂，ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物，ポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物，ポリ
アミド（ＰＡ）樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物，アクリル
樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物を挙げることができる。樹
脂の機械的強度を上昇させるために補強用繊維、例えば
ガラス繊維のような無機繊維をこれら樹脂組成物１００
重量部に対し、５〜６０重量部の比率で配合した繊維強
化樹脂（ＦＲＰまたはＦＲＴＰ）にも本発明を適用する
ことができる。繊維強化スチレン系樹脂としては、無機
繊維強化ポリスチレン，無機繊維強化ゴム変性ポリスチ
レン，無機繊維強化スチレン−アクリロニトリル共重合
体（ＡＳ）樹脂，無機繊維強化ゴム変性スチレン−アク
リロニトリル共重合体（ＡＢＳ）樹脂，無機繊維強化ポ
リカーボネート（ＰＣ）樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物，
無機繊維強化ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹
脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物，無機繊維強化ポリアミド
（ＰＡ）樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物，および無機繊維
強化アクリル樹脂／ＡＢＳ樹脂ブレンド物等がある。

【００２４】本発明の抗菌性を有する樹脂組成物は、上
記水溶性高分子および好ましくはシランカップリング剤
で表面処理したガラス微小体と樹脂を、用いる樹脂の特
性に合わせて押出機で適当な温度で加熱、混練りするこ
とにより得ることができる。この様にして得た抗菌性樹
脂組成物は、射出成形，プレス成形，ブロー成形等の方
法により適当な成形体に成形される。抗菌性ガラス粒子
の添加量は、組成物１００重量部に対して、０．１〜１
５重量部、好ましくは１〜５重量部が適当であり、マス
ターバッチの場合には、１０〜３０重量部とすることが
好ましい。また本発明は、これら樹脂成形体用のみでな
く樹脂塗料等にも適用することができる。

【００２５】この様にして得られた本発明の抗菌性樹脂
組成物は、成形体の衝撃強度を低下させることなく、抗
菌性，特にカビ抵抗性に優れる。

【００２６】

【発明の実施の様態】以下に、本発明の樹脂組成物の銀
イオン溶出試験法，樹脂成形体の抗細菌性試験法，カビ
抵抗性試験法，衝撃強度試験法，および本発明の樹脂組
成物の製造例およびそれらの試験結果について述べる。

【００２７】（樹脂組成物の銀イオン溶出試験法）蓋つ
きのポリプロピレン製容器に、ペレット状の樹脂組成物
２５ｇとイオン交換水５０ｍｌを入れ、２５℃で２４時
間放置後の水に溶出した銀イオン濃度を原子吸光分析法
で定量した。

【００２８】（樹脂成形体の抗細菌性試験法） （イ）試験菌 Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ ３３０１
（大腸菌） （ロ）試験 樹脂成形体（６０ｍｍ×６０ｍｍ，厚み３ｍｍ）上に菌
数が約１０⁶ ／ｍｌになるように調製した菌液０．２ｍ
ｌを滴下（初期生菌数＝２．５×１０⁵ ／枚）し、これ
を３５℃で２４時間保存した後の樹脂成形体上の生菌数
を測定した。

【００２９】（樹脂成形体のカビ抵抗性試験法） （イ）菌の培養 Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＩＦＯ ４４０
７ （ロ）試験 上記カビ菌を使用する以外は、ＡＳＴＭ Ｇ２１に準
じ、樹脂成形体上に胞子数が約１０⁶ ／ｍｌになるよう
に調製した胞子縣濁液０．５ｍｌを検体及び培地上に均
等に噴霧し、２８℃で３週間培養した後の検体上のカビ
生育状況を観察し、表１の基準にしたがってカビ抵抗性
を判定した。

【００３０】

【表１】 カビ抵抗性の判定基準 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 区分 検体状のカビ発育状態 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ０ 全くなし １ 痕跡程度（１０％未満） ２ 僅かの発育（１０〜３０％） ３ 中程度の発育（３０〜６０％） ４ 著しく発育（６０％〜完全に覆われている） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３１】（衝撃強度試験法）ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に
準拠し、１／４”アイゾット衝撃強度（ノッチ有り）を
測定した。

【００３２】（無処理ガラス粒子の作製）ＳｉＯ₂ ３
５．０重量％，Ｂ₂Ｏ₃ ５０．０重量％，Ｎａ₂Ｏ １
５．０重量％，，Ａｇ₂Ｏ １．０重量部になるよう
に、Ｎａの炭酸塩，ＳｉＯ₂，Ｈ₃ＢＯ₃，ＡｇＮＯ₃ を
原料として用いバッチを調合した。このバッチを白金る
つぼに入れ、１３００℃で２時間溶融した後、水中に投
入して急冷させてガラス化させた後、ボールミルにて粉
砕し、平均粒径１０μｍのガラス粒子（ガラス粒子Ｏ）
を得た。

【００３３】（表面処理ガラス粒子の作製）予めγ-アミノ
フ゜ロヒ゜ルトリエトキシシラン（日本ユニカー社製：Ａ−１１００）
およびγ-ク゛リシト゛キシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン（日本ユニカー社
製：Ａ−１８７） をそれぞれイオン交換水に溶解、加
水分解させたシランカップリング剤水溶液と、水溶性高
分子であるポリビニルピロリドン（ＧＡＦ社製：ＰＶＰ
Ｋ３０）およびポリビニルアルコール（クラレ社製：
ＫＬ５０６）の各水溶液とを水に溶解して、１０００ｃ
ｍ³ の水溶液中に各成分が表２に示す配合（固形成分
ｇ）で溶解した処理剤を、上記ガラス粒子（ガラス粒子
Ｏ）にスプレーにて被覆した後、１１０℃で２時間加熱
乾燥し、表に示す付着率の表面処理ガラス粒子Ａ〜Ｎを
作製した。

【００３４】

【表２】 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ ガラス粒子 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −− 処理剤配合 ポリビニルピロリドン 2 5 10 30 50 0 6 ポリビニルアルコール 0 0 0 0 0 6 0 γ-アミノフ゜ロヒ゜ルトリエトキシシラン 2 5 10 30 50 14 14 γ-ク゛リシト゛キシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン 0 0 0 0 0 0 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 付着率（重量％） 0.05 0.13 0.25 0.65 1.21 0.20 0.25 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３５】 表２（続き） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ ガラス粒子 Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ Ｎ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 処理剤配合 ポリビニルピロリドン 0 14 0 10 20 0 0 ポリビニルアルコール 14 0 10 0 0 0 0 γ-アミノフ゜ロヒ゜ルトリエトキシシラン 0 6 10 5 0 20 0 γ-ク゛リシト゛キシフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン 6 0 0 5 0 0 20 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 付着率（重量％） 0.31 0.30 0.25 0.30 0.32 0.21 0.28 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００３６】実施例１ ガラス粒子Ａを市販ＡＢＳ樹脂（三菱化学製；「タフレ
ックス２１０」）にＡＢＳ樹脂：ガラス粒子＝１００：
１の重量比になるように混合し、これをスクリュウ径５
０ｍｍφの単軸押出機（田辺プラスチックス機械株式会
社製ＶＳ５０−２８Ｖ型，シリンダー温度２２０℃）で
混練り押出した後、水冷し、樹脂ペレットを作製した。
この樹脂ペレットを８０℃で２４時間乾燥後、射出成形
機（株式会社日本製鋼所製Ｎ７０ＢII型，シリンダー温
度２２０℃，金型温度５０℃）で射出成形して６０ｍｍ
×６０ｍｍで厚み３ｍｍの平板状の樹脂成形体を成形し
た。上記樹脂ペレットについて銀イオン溶出試験を、そ
して樹脂成形体について衝撃強度試験，抗細菌性試験，
およびカビ抵抗性試験を行った結果を表３に示す。 ＄ 実施例２〜１１ 実施例１で用いたガラス粒子Ａに代えてガラス粒子Ｂ〜
Ｋを用いる以外は、実施例１と同様の手段により樹脂ペ
レットおよび樹脂成形体を作製し、試験を行い結果を表
３に示す。

【００３７】比較例１〜３ 実施例１で用いたガラス粒子Ａに代えてガラス粒子Ｍ〜
Ｏを用いる以外は、実施例１と同様の手段により樹脂ペ
レットおよび樹脂成形体を作製し、試験を行い結果を表
３に示す。

【００３８】比較例４ ＡＢＳ樹脂のみ（ガラス粒子無添加）で実施例１に記載
する成形条件で樹脂成形体を作製し、試験を行い結果を
表３に示す。

【００３９】表３に示す試験結果より明らかなように、
実施例１〜１１のガラス粒子を用いた樹脂組成物は衝撃
強度を低下させることなく、成形体の抗菌性、特にカビ
抵抗性を向上させることが分かった。

【００４０】

【表３】 表３ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガラス粒子 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂配合(重量部) ＡＢＳ樹脂 100 100 100 100 100 100 ガラス粒子 1 1 1 1 1 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 銀溶出量(ppm) 0.15 0.20 0.22 0.23 0.23 0.15 衝撃強度(kg・cm/cm) 12 14 14 14 12 14 抗細菌性 ¹⁾ <10 <10 <10 <10 <10 10 カビ抵抗性 2 1 1 1 2 2 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４１】 表３（続き） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 ７ ８ ９ 10 11 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガラス粒子 Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂配合(重量部) ＡＢＳ樹脂 100 100 100 100 100 ガラス粒子 1 1 1 1 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 銀溶出量(ppm) 0.15 0.25 0.30 0.20 0.20 衝撃強度(kg・cm/cm) 14 12 13 14 14 抗細菌性 <10 <10 <10 <10 <10 カビ抵抗性 1 1 1 1 1 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４２】 表３（続き） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比較例 １ ２ ３ ４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガラス粒子 Ｍ Ｎ Ｏ なし −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂配合(重量部) ＡＢＳ樹脂 100 100 100 100 ガラス粒子 1 1 1 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 銀溶出量(ppm) 0.03 <0.02 0.15 − 衝撃強度(kg・cm/cm) 14 9 9 15 抗細菌性 30 1.1×10⁵ <10 1.7×10⁵ カビ抵抗性 3 4 2 4 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４３】実施例１２ 市販ＡＳ樹脂８０重量％とガラス繊維（アクリル系集束
剤を用いて、直径約１３μｍのＥガラス組成のガラス繊
維を約８００本集束した、長さ約３ｍｍのガラスチョッ
プドストランド，日本硝子繊維（株）製；「ＲＥＳ０３
−ＴＰ８９」）２０重量％からなる樹脂配合物１００重
量部に対し、ガラス粒子Ａを１重量部混合し、これをス
クリュウ径５０ｍｍφの単軸押出機（田辺プラスチック
ス機械株式会社製ＶＳ５０−２８Ｖ型，シリンダー温度
２５０℃）で混練り押出した後、水冷し、樹脂ペレット
を作製した。この樹脂ペレットを８０℃で２４時間乾燥
後、射出成形機（株式会社日本製鋼所製Ｎ７０ＢII型，
シリンダー温度２５０℃，金型温度５０℃）で射出成形
して、６０ｍｍ×６０ｍｍで厚み３ｍｍの平板状の樹脂
成形体を成形した。上記樹脂ペレットについて銀イオン
溶出試験を、そして樹脂成形体について衝撃強度試験，
抗細菌性試験，およびカビ抵抗性試験を行った結果を表
４に示す。

【００４４】実施例１３〜２３ 実施例１２で用いたガラス粒子Ａの代わりにガラス粒子
Ｂ〜Ｌを用いる以外は、実施例１２と同様の手段によ
り、樹脂ペレットおよび樹脂成形体を作製し、試験を行
い結果を表４に示す。

【００４５】比較例５〜７ 実施例１２で用いたガラス粒子Ａの代わりにガラス粒子
Ｍ〜Ｏを用いる以外は、実施例１２と同様の手段によ
り、樹脂ペレットおよび樹脂成形体を作製し、試験を行
い結果を表４に示す。

【００４６】比較例８ 市販ＡＳ樹脂８０重量％とガラス繊維（ＲＥＳ０３−Ｔ
Ｐ８９）２０重量％からなる樹脂配合物を用い、実施例
１２と同様の手段により、樹脂ペレットおよび樹脂成形
体を作製し、試験を行い結果を表４に示す。

【００４７】表４に示す試験結果より明らかなように、
ガラス繊維強化の場合でも、実施例１２〜２３は樹脂成
形体の衝撃強度を低下させることなく、成形体の抗菌
性，特にカビ抵抗性を向上させることが分かった。

【００４８】

【表４】 表４ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 12 13 14 15 16 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガラス粒子 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂配合(重量部) ＡＳ樹脂 80 80 80 80 80 RES03-TP89 20 20 20 20 20 ガラス粒子 1 1 1 1 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 銀溶出量(ppm) 0.30 0.50 0.55 0.50 0.25 衝撃強度(kg・cm/cm) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 抗細菌性 ¹⁾ <10 <10 <10 <10 <10 カビ抵抗性 1 0 0 0 2 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００４９】 表４（続き） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施例 17 18 19 20 21 22 23 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガラス粒子 Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂配合(重量部) ＡＳ樹脂 80 80 80 80 80 80 80 RES03-TP89 20 20 20 20 20 20 20 ガラス粒子 1 1 1 1 1 1 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 銀溶出量(ppm) 0.08 0.50 0.55 0.50 0.50 0.55 0.50 衝撃強度(kg・cm/cm)5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 抗細菌性 10 <10 <10 <10 <10 <10 <10 カビ抵抗性 1 0 0 0 0 0 0 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５０】 表４（続き） ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 比較例 ５ ６ ７ ８ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ガラス粒子 Ｍ Ｎ Ｏ なし −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂配合(重量部) ＡＳ樹脂 80 80 80 80 RES03-TP89 20 20 20 20 ガラス粒子 1 1 1 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 銀溶出量(ppm) 0.15 <0.02 0.30 − 衝撃強度(kg・cm/cm) 5.0 5.0 5.0 5.0 抗細菌性 30 3.5×10⁴ 30 1.2×10⁵ カビ抵抗性 2 4 1 4 ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、優れた抗菌性、特に優
れたカビ抵抗性を有する樹脂組成物が得られ、この樹脂
組成物を用いて製造された樹脂成形体は、衝撃強度を低
下させることなく優れた抗菌性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＣＰ Ｃ０８Ｋ 9/04 ＫＣＰ Ｃ０９Ｃ 3/10 ＰＢＷ Ｃ０９Ｃ 3/10 ＰＢＷ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性高分子を含む処理剤を被覆してな
   る抗菌性金属含有ガラス微小体。
2. 【請求項２】 前記水溶性高分子が、カルボキシル基，
   水酸基，アミド基，アミノ基，エーテル，ピロリドン，
   エチレンイミンから選ばれる少なくともひとつの官能基
   または側鎖を有するものである請求項１記載の抗菌性金
   属含有ガラス微小体。
3. 【請求項３】 前記処理剤はさらにシランカップリング
   剤を含む請求項１記載の抗菌性金属含有ガラス微小体。
4. 【請求項４】 前記シランカップリング剤が、反応性末
   端官能基としてアミノ基を有するシランカップリング剤
   を少なくともひとつ含む単独、または混合シランカップ
   リング剤である請求項３記載の抗菌性金属含有ガラス微
   小体。
5. 【請求項５】 前記処理剤における水溶性高分子の配合
   比率が、１０〜９０重量％である請求項１〜２記載の抗
   菌性金属含有ガラス微小体。
6. 【請求項６】 前記処理剤が前記ガラス微小体に対し
   て、０．０５〜１重量％被覆されている請求項１〜５記
   載の抗菌性金属含有ガラス微小体。
7. 【請求項７】 前記ガラス微小体は、５０μｍ以下の平
   均粒径を有する粒子、３０μｍ以下の直径を有する繊
   維、または厚みが５μｍ以下で３〜１００のアスペクト
   比を有するフレークである請求項１記載の抗菌性金属含
   有ガラス微小体。
8. 【請求項８】 前記ガラス微小体は、１〜３０μｍの平
   均粒径を有する粒子である請求項７記載の抗菌性金属含
   有ガラス微小体。
9. 【請求項９】 前記ガラス微小体は銀イオン，銅イオ
   ン，または亜鉛イオンを含有する請求項１記載の抗菌性
   金属含有ガラス微小体。
10. 【請求項１０】 前記ガラス微小体は銀イオンをＡｇ₂
    Ｏ 表示で０．０５〜２．０重量％、ホウ酸をＢ₂Ｏ₃表
    示で１８〜６０重量％含有する請求項９記載の抗菌性金
    属含有ガラス微小体。
11. 【請求項１１】 前記ガラス微小体は重量％で表示し
    て、 ＳｉＯ₂ ２５〜６０、 Ｂ₂Ｏ₃ １８〜６０、 Ａｌ₂Ｏ₃ ０〜２０、 Ｒ₂Ｏ ８〜３０、 （ＲはＬｉ、ＮａおよびＫであり、Ｒ₂Ｏはそれら酸化
    物の合計） Ｒ’Ｏ ０〜２０ （Ｒ’はＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＢａであり、Ｒ’Ｏ
    はそれら酸化物の合計）および Ａｇ₂Ｏ ０．０５〜２．０ からなる組成を有するものである請求項１０記載の抗菌
    性金属含有ガラス微小体。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１記載の抗菌性金属含有
    ガラス微小体を、樹脂組成物１００重量部に対し、０．
    １〜５重量部の比率で配合してなる抗菌性を有する樹脂
    組成物。
13. 【請求項１３】 前記抗菌性金属含有ガラス微小体の他
    に、更に補強用繊維を樹脂組成物１００重量部に対し、
    ５〜６０重量部の比率で配合してなる請求項１２記載の
    抗菌性を有する樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 前記補強用繊維が、ガラス繊維である
    請求項１３記載の抗菌性を有する樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 前記樹脂組成物がスチレン系樹脂から
    なるものである請求項１２〜１４記載の抗菌性を有する
    樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 前記スチレン系樹脂が、ポリスチレ
    ン，ゴム変性ポリスチレン樹脂，スチレン−アクリロニ
    トリル共重合体樹脂，ゴム変性スチレン−アクリロニト
    リル共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂），ポリカーボネート樹
    脂とＡＢＳ樹脂とのブレンド物，プリブチレンテレフタ
    レート樹脂とＡＢＳ樹脂とのブレンド物，ポリアミド樹
    脂とＡＢＳ樹脂のブレンド物，およびアクリル樹脂とＡ
    ＢＳ樹脂のブレンド物からなる群から選ばれる少なくと
    も１種の樹脂である請求項１５記載の抗菌性を有する樹
    脂組成物。