JPH0940905A - 着色の少ない塗料組成物 - Google Patents
着色の少ない塗料組成物Info
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- JPH0940905A JPH0940905A JP21305895A JP21305895A JPH0940905A JP H0940905 A JPH0940905 A JP H0940905A JP 21305895 A JP21305895 A JP 21305895A JP 21305895 A JP21305895 A JP 21305895A JP H0940905 A JPH0940905 A JP H0940905A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗料貯蔵時および焼付け時の着色を防止しう
るブロックイソシアネート硬化一液型フッ素樹脂塗料を
得ること。 【解決手段】 フッ素含有ポリオールと脂肪族または脂
環族のブロックイソシアネート、および硬化促進剤とか
らなる一液型塗料に、（Ａ）ヒンダードフェノール系化
合物群、（Ｂ）燐含有化合物群、（Ｃ）セミカルバジド
系化合物群のうちの少なくとも２つの異なる群から選ば
れる化合物を少なくとも２種類以上含む塗料組成物。
るブロックイソシアネート硬化一液型フッ素樹脂塗料を
得ること。 【解決手段】 フッ素含有ポリオールと脂肪族または脂
環族のブロックイソシアネート、および硬化促進剤とか
らなる一液型塗料に、（Ａ）ヒンダードフェノール系化
合物群、（Ｂ）燐含有化合物群、（Ｃ）セミカルバジド
系化合物群のうちの少なくとも２つの異なる群から選ば
れる化合物を少なくとも２種類以上含む塗料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料貯蔵時および塗料
焼付け時に着色の少ない一液フッ素樹脂型塗料組成物に
関するものである。
焼付け時に着色の少ない一液フッ素樹脂型塗料組成物に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水酸基を有するフッ素含有ポリオールを
メラミン、イソシアネート等の架橋剤で硬化させた塗膜
は耐候性、耐久性が非常に良好なため、ビル等の建物外
装、橋梁、タンク等の構築物や自動車等の幅広い用途で
使用されている。メラミンを架橋剤とした場合には、耐
酸性に弱いため屋外での長期の使用には限界がある。ま
た、イソシアネートを架橋剤とした場合には、耐酸性は
優れているもののイソシアネート基とフッ素含有ポリオ
ールの水酸基とが反応し時間と共に塗料の粘度が上昇す
る、いわゆる二液型塗料であるため、可使時間の制限が
あり限られた用途でしか適用されなかった。これらの欠
点を改良するため架橋剤としてブロックイソシアネート
を使用する方法があり、特公平３−４５７５７号公報に
開示されているようにプレコートメタルの塗装などの工
場ライン用に使用されている。しかしながら、光により
変色の少ない脂肪族または脂環族のブロックイソシアネ
ートを用いても、塗料貯蔵時の着色、および塗料焼付け
硬化時に着色することが指摘されていた。
メラミン、イソシアネート等の架橋剤で硬化させた塗膜
は耐候性、耐久性が非常に良好なため、ビル等の建物外
装、橋梁、タンク等の構築物や自動車等の幅広い用途で
使用されている。メラミンを架橋剤とした場合には、耐
酸性に弱いため屋外での長期の使用には限界がある。ま
た、イソシアネートを架橋剤とした場合には、耐酸性は
優れているもののイソシアネート基とフッ素含有ポリオ
ールの水酸基とが反応し時間と共に塗料の粘度が上昇す
る、いわゆる二液型塗料であるため、可使時間の制限が
あり限られた用途でしか適用されなかった。これらの欠
点を改良するため架橋剤としてブロックイソシアネート
を使用する方法があり、特公平３−４５７５７号公報に
開示されているようにプレコートメタルの塗装などの工
場ライン用に使用されている。しかしながら、光により
変色の少ない脂肪族または脂環族のブロックイソシアネ
ートを用いても、塗料貯蔵時の着色、および塗料焼付け
硬化時に着色することが指摘されていた。
【０００３】後者の焼付け時の塗膜着色を抑制する方法
として、特開平５−１７７１９号公報には２価錫化合物
が、特開平６−９３０７７号公報にはカルバゾイル基ま
たはセミカルバジド基を有する化合物の使用が開示され
ているが、これらの公知の方法を使用しても、塗料を貯
蔵した場合に経時に着色するという事は解決されていな
かった。
として、特開平５−１７７１９号公報には２価錫化合物
が、特開平６−９３０７７号公報にはカルバゾイル基ま
たはセミカルバジド基を有する化合物の使用が開示され
ているが、これらの公知の方法を使用しても、塗料を貯
蔵した場合に経時に着色するという事は解決されていな
かった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フッ素含有
ポリオールを使用した塗料の貯蔵時および焼付け時の着
色を抑制する塗料組成物を提供することにある。
ポリオールを使用した塗料の貯蔵時および焼付け時の着
色を抑制する塗料組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定の異なる群から選ばれる化合物を２種類以上
使用することにより、その問題を解決できることを見出
し本発明を完成するに到った。即ち、本発明はフッ素含
有ポリオールと脂肪族または脂環族のブロックイソシア
ネート、および硬化促進剤からなる一液型塗料におい
て、（Ａ）ヒンダードフェノール系化合物群、（Ｂ）燐
含有化合物群、（Ｃ）セミカルバジド系化合物群のうち
の少なくとも２つの異なる群からから選ばれる化合物を
少なくとも２種類以上含んだ塗料組成物、に関するもの
である。
結果、特定の異なる群から選ばれる化合物を２種類以上
使用することにより、その問題を解決できることを見出
し本発明を完成するに到った。即ち、本発明はフッ素含
有ポリオールと脂肪族または脂環族のブロックイソシア
ネート、および硬化促進剤からなる一液型塗料におい
て、（Ａ）ヒンダードフェノール系化合物群、（Ｂ）燐
含有化合物群、（Ｃ）セミカルバジド系化合物群のうち
の少なくとも２つの異なる群からから選ばれる化合物を
少なくとも２種類以上含んだ塗料組成物、に関するもの
である。
【０００６】本発明で使用される化合物群は各々単独を
使用した場合は、塗料の着色の抑制には効果が小さいも
のであり、これらの異なる群の中から選ばれる化合物を
２種類以上同時に使用した場合に初めて、塗料の貯蔵お
よび焼付け時の着色抑制に著しい効果のあることを見出
したものである。
使用した場合は、塗料の着色の抑制には効果が小さいも
のであり、これらの異なる群の中から選ばれる化合物を
２種類以上同時に使用した場合に初めて、塗料の貯蔵お
よび焼付け時の着色抑制に著しい効果のあることを見出
したものである。
【０００７】本発明で使用されるフッ素含有ポリオール
は、クロロトリフルオロエチレンのようなフルオロオレ
フィンと共重合可能な成分、例えば、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、クロトン酸エステル類等との水
酸基含有の共重合体であり、特公昭６０−２１６８６号
公報、特開昭６１−２７５３１１号公報、特開昭６１−
５７６０９号公報等に開示されている方法で製造される
ものである。市販品としては、ルミフロンＬＦ−１０
０，同ＬＦ−２００，同ＬＦ−４００（何れも旭硝子株
式会社製品；商品名）、フルオネート Ｋ−７０２，同
Ｋ−７０４、Ｋ−７０６（何れも大日本化学インキ工業
株式会社製品；商品名）、セフラルコートＡ−１０１
Ｂ，同Ａ−２０１ＴＢ（何れもセントラル硝子株式会社
製品；商品名）、ザフロンＦＣ−１１０，同ＦＣ−２５
０，同ＦＣ−２２０（何れも東亞合成株式会社製品；商
品名）等が挙げれる。
は、クロロトリフルオロエチレンのようなフルオロオレ
フィンと共重合可能な成分、例えば、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、クロトン酸エステル類等との水
酸基含有の共重合体であり、特公昭６０−２１６８６号
公報、特開昭６１−２７５３１１号公報、特開昭６１−
５７６０９号公報等に開示されている方法で製造される
ものである。市販品としては、ルミフロンＬＦ−１０
０，同ＬＦ−２００，同ＬＦ−４００（何れも旭硝子株
式会社製品；商品名）、フルオネート Ｋ−７０２，同
Ｋ−７０４、Ｋ−７０６（何れも大日本化学インキ工業
株式会社製品；商品名）、セフラルコートＡ−１０１
Ｂ，同Ａ−２０１ＴＢ（何れもセントラル硝子株式会社
製品；商品名）、ザフロンＦＣ−１１０，同ＦＣ−２５
０，同ＦＣ−２２０（何れも東亞合成株式会社製品；商
品名）等が挙げれる。
【０００８】また、脂肪族または脂環族のブロックイソ
シアネートとしては、脂肪族または脂環族のジイソシア
ネートから誘導される末端にイソシアネート基を有する
ポリイソシアネートを活性水素を有する化合物（ブロッ
ク化剤）で反応させたものが使用される。これらのイソ
シアネート化合物としては、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート（以下、「ＨＤＩ」と略）や３，５，５
−トリメチル−３−イソシアネートメチル−シクロヘキ
シルイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略）等のジ
イソシアネートから誘導される末端にイソシアネート基
を有するビゥレット、イソシアヌレート、ウレタン構造
を有するポリイソシアネートが使用される。
シアネートとしては、脂肪族または脂環族のジイソシア
ネートから誘導される末端にイソシアネート基を有する
ポリイソシアネートを活性水素を有する化合物（ブロッ
ク化剤）で反応させたものが使用される。これらのイソ
シアネート化合物としては、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート（以下、「ＨＤＩ」と略）や３，５，５
−トリメチル−３−イソシアネートメチル−シクロヘキ
シルイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略）等のジ
イソシアネートから誘導される末端にイソシアネート基
を有するビゥレット、イソシアヌレート、ウレタン構造
を有するポリイソシアネートが使用される。
【０００９】ブロック化剤としては、活性水素を有する
化合物が使用できオキシム類、ラクタム類、活性メチレ
ン化合物、ピラゾール化合物などがあげられる。オキシ
ム類としては、例えば、アセトンオキシム、２−ブタノ
ンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等が、また、ラ
クタム類としては、例えば、ε−カプロラクタム等が、
活性メチレン系化合物類としては、例えば、アセト酢酸
メチル、マロン酸エチルなどが挙げられ、ピラゾール化
合物としては、３−メチルピラゾール、３，５−ジメチ
ルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾールなどが挙げ
られる。これらのブロック化剤は単独でも、また２種以
上を併用したものでもよい。
化合物が使用できオキシム類、ラクタム類、活性メチレ
ン化合物、ピラゾール化合物などがあげられる。オキシ
ム類としては、例えば、アセトンオキシム、２−ブタノ
ンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等が、また、ラ
クタム類としては、例えば、ε−カプロラクタム等が、
活性メチレン系化合物類としては、例えば、アセト酢酸
メチル、マロン酸エチルなどが挙げられ、ピラゾール化
合物としては、３−メチルピラゾール、３，５−ジメチ
ルピラゾール、３，５−ジエチルピラゾールなどが挙げ
られる。これらのブロック化剤は単独でも、また２種以
上を併用したものでもよい。
【００１０】また、脂肪族ブロックイソシアネート、脂
環族ブロックイソシアネートを単独でも、また硬さ等の
調整のために併用しても差し支えないものである。これ
らのＨＤＩのブロツクイソシアネートの具体例として
は、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ，同ＭＦ−Ｂ６０
Ｘ、同１７Ｂ−６０ＰＸ、コロネート２５０７，同２５
１３，同２５１５、スミジュールＢＬ−３１７５、Ｌｕ
ｘａｔｅＨＣ１１７０，同ＨＣ２１７０などが、また、
ＩＰＤＩ系のブロックイソシアネートの具体例として
は、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１５３８Ａ，同Ｂ１３７０、
ＬｕｘａｔｅＨＩＣ１１７０など（いずれも商品名）が
挙げられる。
環族ブロックイソシアネートを単独でも、また硬さ等の
調整のために併用しても差し支えないものである。これ
らのＨＤＩのブロツクイソシアネートの具体例として
は、デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ，同ＭＦ−Ｂ６０
Ｘ、同１７Ｂ−６０ＰＸ、コロネート２５０７，同２５
１３，同２５１５、スミジュールＢＬ−３１７５、Ｌｕ
ｘａｔｅＨＣ１１７０，同ＨＣ２１７０などが、また、
ＩＰＤＩ系のブロックイソシアネートの具体例として
は、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｂ１５３８Ａ，同Ｂ１３７０、
ＬｕｘａｔｅＨＩＣ１１７０など（いずれも商品名）が
挙げられる。
【００１１】フッ素含有ポリオールとブロックイソシア
ネートとの配合は、水酸基と有効イソシアネート基の当
量比率が１：０．５〜１．５の範囲で行うことができ
る。また、硬化を促進するための触媒としては、通常当
該技術分野で使用されている有機金属化合物ができる。
中でも、好ましくは有機錫化合物であり、ジアルキル錫
オキサイド、ジアルキル錫ジカルボン酸塩類、β−ジケ
トン錫類などが挙げられる。これらの具体例としては、
ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ビスアセト酢酸塩、アセ
チルアセトン錫などがあげられる。また、特開平２−１
９９１１２号公報、同平３−１４６５１３号公報に開示
されている有機錫化合物と他の有機金属化合物を併用し
たものを硬化促進剤として用いることもできる。
ネートとの配合は、水酸基と有効イソシアネート基の当
量比率が１：０．５〜１．５の範囲で行うことができ
る。また、硬化を促進するための触媒としては、通常当
該技術分野で使用されている有機金属化合物ができる。
中でも、好ましくは有機錫化合物であり、ジアルキル錫
オキサイド、ジアルキル錫ジカルボン酸塩類、β−ジケ
トン錫類などが挙げられる。これらの具体例としては、
ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ビスアセト酢酸塩、アセ
チルアセトン錫などがあげられる。また、特開平２−１
９９１１２号公報、同平３−１４６５１３号公報に開示
されている有機錫化合物と他の有機金属化合物を併用し
たものを硬化促進剤として用いることもできる。
【００１２】本発明で使用される着色を抑制する化合物
としては、（Ａ）ヒンダードフェノール系化合物群、
（Ｂ）燐含有化合物群、（Ｃ）セミカルバジド系化合物
群から少なくとも異なる２つの群の中から選ばれる化合
物を少なくとも２種類以上を使用するものである。
としては、（Ａ）ヒンダードフェノール系化合物群、
（Ｂ）燐含有化合物群、（Ｃ）セミカルバジド系化合物
群から少なくとも異なる２つの群の中から選ばれる化合
物を少なくとも２種類以上を使用するものである。
【００１３】具体的には、（Ａ）ヒンダードフェノール
系化合物群としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどが
挙げられる。
系化合物群としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどが
挙げられる。
【００１４】（Ｂ）の燐含有化合物群としては、亜りん
酸エステル化合物が代表的であるが、その他の燐含有化
合物も使用することもできる。亜りん酸エステル類とし
ては、トリアルキルホスファト、トリス（アルキルアリ
ール）ホスファイトなどがあり、更に詳しくは、トリフ
ェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−エチル
ヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、ト
リス（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプ
ロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテ
トラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスフ
ァイトなどが挙げられる。また、燐含有化合物として
は、更に、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホ
スファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレンなどが挙げられる。
酸エステル化合物が代表的であるが、その他の燐含有化
合物も使用することもできる。亜りん酸エステル類とし
ては、トリアルキルホスファト、トリス（アルキルアリ
ール）ホスファイトなどがあり、更に詳しくは、トリフ
ェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−エチル
ヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、ト
リス（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプ
ロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテ
トラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスフ
ァイトなどが挙げられる。また、燐含有化合物として
は、更に、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホ
スファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレンなどが挙げられる。
【００１５】（Ｃ）のセミカルバジド系化合物群として
は、イソシアネート基とＮ，Ｎ−ジ置換ヒドラジンとの
反応により得られる化合物である。Ｎ，Ｎ−ジ置換ヒド
ラジンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジ（イソ）プロピルヒ
ドラジンなどが使用できる。また、イソシアネート基含
有化合物としては芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシア
ネート類、およびこれらのジイソシアネートから得られ
るイソシアネート基を末端に有するプレポリマー類が使
用できる。具体的なセミカルバジド系化合物としては、
１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎジメチルセミカル
バジド）、ビゥレット−トリ（ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ
−ジメチルセミカルバジド）、１，１，１’，１’−テ
トラメチル−４，４’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレ
ン）ジセミカルバジド、イソシアヌレート−トリ（ヘキ
サメチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）などが
挙げられる。
は、イソシアネート基とＮ，Ｎ−ジ置換ヒドラジンとの
反応により得られる化合物である。Ｎ，Ｎ−ジ置換ヒド
ラジンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジ（イソ）プロピルヒ
ドラジンなどが使用できる。また、イソシアネート基含
有化合物としては芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシア
ネート類、およびこれらのジイソシアネートから得られ
るイソシアネート基を末端に有するプレポリマー類が使
用できる。具体的なセミカルバジド系化合物としては、
１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎジメチルセミカル
バジド）、ビゥレット−トリ（ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ
−ジメチルセミカルバジド）、１，１，１’，１’−テ
トラメチル−４，４’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレ
ン）ジセミカルバジド、イソシアヌレート−トリ（ヘキ
サメチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）などが
挙げられる。
【００１６】これら（Ａ）〜（Ｃ）群のうちの少なくと
も２つの異なる群から選ばれる各化合物を少なくとも２
種類以上の化合物を塗料組成に配合することにより、発
明の目的である塗料貯蔵時と塗料焼付け時の着色を防止
することができるものであり、（Ａ）〜（Ｃ）群から選
ばれる化合物を単独で使用しても、着色防止の効果は小
さい。これらの化合物の添加量は塗料樹脂分に対して
０．１％〜５％の範囲であり、好ましくは０．５％〜３
％である。０．１％以下の量では着色の防止には効果が
得られない。また、５％以上になると塗膜にした時に硬
化性の遅延や密着性の低下などが発生し好ましくないも
のである。
も２つの異なる群から選ばれる各化合物を少なくとも２
種類以上の化合物を塗料組成に配合することにより、発
明の目的である塗料貯蔵時と塗料焼付け時の着色を防止
することができるものであり、（Ａ）〜（Ｃ）群から選
ばれる化合物を単独で使用しても、着色防止の効果は小
さい。これらの化合物の添加量は塗料樹脂分に対して
０．１％〜５％の範囲であり、好ましくは０．５％〜３
％である。０．１％以下の量では着色の防止には効果が
得られない。また、５％以上になると塗膜にした時に硬
化性の遅延や密着性の低下などが発生し好ましくないも
のである。
【００１７】塗料貯蔵時の着色および焼付け時の塗膜の
着色の評価には、目視法または計測法のいずれの方法を
用いてもよい。目視法の場合、光源としては拡散昼光ま
たはＪＩＳ Ｚ８７３０に規定される標準光源の下で観
察するのが良い。また、計測法の場合には塗料の着色
は、例えばＡＳＴＭ Ｄ−１２０９に規定している透明
液体の色度（ＡＰＨＡ色度）等の方法で求めることがで
きる。焼付け時の塗膜の着色は、例えば、ＪＩＳ Ｋ５
４００に規定される塗膜の色測定での刺激値ｂまたは色
差（△Ｅ値）を用いることができる。
着色の評価には、目視法または計測法のいずれの方法を
用いてもよい。目視法の場合、光源としては拡散昼光ま
たはＪＩＳ Ｚ８７３０に規定される標準光源の下で観
察するのが良い。また、計測法の場合には塗料の着色
は、例えばＡＳＴＭ Ｄ−１２０９に規定している透明
液体の色度（ＡＰＨＡ色度）等の方法で求めることがで
きる。焼付け時の塗膜の着色は、例えば、ＪＩＳ Ｋ５
４００に規定される塗膜の色測定での刺激値ｂまたは色
差（△Ｅ値）を用いることができる。
【００１８】また、本発明の組成物に上記の示した成分
以外に目的に応じて当該技術分野で使用されている他の
成分を配合して使用することも可能である。これらの他
の成分としては、例えば、有機顔料類、無機顔料類、金
属粉、顔料分散剤、発泡防止剤、沈降防止剤、レベリン
グ剤、チキソートロピー剤、酸化防止剤、光安定剤、そ
の他の添加剤等を配合することができる。
以外に目的に応じて当該技術分野で使用されている他の
成分を配合して使用することも可能である。これらの他
の成分としては、例えば、有機顔料類、無機顔料類、金
属粉、顔料分散剤、発泡防止剤、沈降防止剤、レベリン
グ剤、チキソートロピー剤、酸化防止剤、光安定剤、そ
の他の添加剤等を配合することができる。
【００１９】本発明の組成物から塗膜を得るには、焼付
け硬化が必要であり、温度と加熱時間にもよるが、通常
は１００℃〜３００℃の温度範囲が好ましい。２００℃
以下の場合は、加熱時間は数分〜数十分、２００℃を越
える場合は、数秒〜数分の範囲であるが、最適条件は使
用するポリオール、ブロックイソシアネート、硬化促進
剤の組合せにより決められる。
け硬化が必要であり、温度と加熱時間にもよるが、通常
は１００℃〜３００℃の温度範囲が好ましい。２００℃
以下の場合は、加熱時間は数分〜数十分、２００℃を越
える場合は、数秒〜数分の範囲であるが、最適条件は使
用するポリオール、ブロックイソシアネート、硬化促進
剤の組合せにより決められる。
【００２０】本発明の組成物は、上記の焼付け硬化の温
度に耐えられる素材に対して使用される。鋼、アルミ、
ステンレスやその他の金属素材、セラミックス、硝子な
どの無機材料が一般的であるが、高分子材料にも使用で
きる。また、これら素材に直接塗装しても差し支えはな
いが、塗膜の密着性の点からはプライマー処理などが施
された上に塗装した方が好ましい。また、自動車の塗装
のように、既に塗装された塗膜の上に本発明の組成物を
塗装してもよい。
度に耐えられる素材に対して使用される。鋼、アルミ、
ステンレスやその他の金属素材、セラミックス、硝子な
どの無機材料が一般的であるが、高分子材料にも使用で
きる。また、これら素材に直接塗装しても差し支えはな
いが、塗膜の密着性の点からはプライマー処理などが施
された上に塗装した方が好ましい。また、自動車の塗装
のように、既に塗装された塗膜の上に本発明の組成物を
塗装してもよい。
【００２１】本発明の塗料組成物は、フッ素塗料の優れ
た性能に加え、塗料貯蔵時および塗料焼付け時の着色を
防止することができ、更に長期間の貯蔵に耐えることが
でき各種金属のプレコートメタル用塗料、建築資材用塗
料などに優れた性能を発揮するものである。
た性能に加え、塗料貯蔵時および塗料焼付け時の着色を
防止することができ、更に長期間の貯蔵に耐えることが
でき各種金属のプレコートメタル用塗料、建築資材用塗
料などに優れた性能を発揮するものである。
【００２２】
【実施例】以下に本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。実施例および比較例中の「部」は重量基準
である。実施例中の塗料色度、および塗膜着色の◎、
○、△、×の記号は次の評価方法でのランクを示すもの
である。
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。実施例および比較例中の「部」は重量基準
である。実施例中の塗料色度、および塗膜着色の◎、
○、△、×の記号は次の評価方法でのランクを示すもの
である。
【００２３】塗料色度：ＡＳＴＭ Ｄ−１２０９に規定
されるＡＰＨＡ Ｎｏ．による。 ◎：ＡＰＨＡ Ｎｏ．５０未満 ○： 同 ５０以上、１００未満 △： 同 １００以上、２００未満 ×： 同 ２００以上 塗膜着色：焼付け後の塗膜をスガ試験機（株）製のデジ
タル自動測色色差計ＳＭカラーコンピューターＳＭ−５
型で測定したｂ値とタイル板のｂ値との差（△ｂ）であ
る。 ×：△ｂ値 １．５以上 △： 同 １．０以上１．５未満 ○： 同 １．０未満
されるＡＰＨＡ Ｎｏ．による。 ◎：ＡＰＨＡ Ｎｏ．５０未満 ○： 同 ５０以上、１００未満 △： 同 １００以上、２００未満 ×： 同 ２００以上 塗膜着色：焼付け後の塗膜をスガ試験機（株）製のデジ
タル自動測色色差計ＳＭカラーコンピューターＳＭ−５
型で測定したｂ値とタイル板のｂ値との差（△ｂ）であ
る。 ×：△ｂ値 １．５以上 △： 同 １．０以上１．５未満 ○： 同 １．０未満
【００２４】（実施例１および比較例１） ［塗料調合液］ルミフロンＬＦ−２００（旭硝子株式会
社製品、固形分：６０％，水酸基価：３２）；６５．５
部、デュラネート ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成工業株式
会社製品、ＨＤＩ系ブロックイソシアネート、固形分８
０％、有効イソシアネート含有量１２．３％）；１３．
４部、メチルエチルケトン；１８．３部、硬化促進剤溶
液（ジブチル錫ジラウレートの０．１％キシレン溶
液）；２．８部で塗料調合液を作成した。
社製品、固形分：６０％，水酸基価：３２）；６５．５
部、デュラネート ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成工業株式
会社製品、ＨＤＩ系ブロックイソシアネート、固形分８
０％、有効イソシアネート含有量１２．３％）；１３．
４部、メチルエチルケトン；１８．３部、硬化促進剤溶
液（ジブチル錫ジラウレートの０．１％キシレン溶
液）；２．８部で塗料調合液を作成した。
【００２５】表−１に示す化合物を前記の塗料調合液に
添加し、１００ｍＬガラス製試薬瓶に入れて密閉し、５
０℃で２週間貯蔵試験を行い塗料の色度を測定した。ま
た、貯蔵前の塗料を磁器製の白色タイル板に厚みが５０
μｍの塗膜になるように塗装し、１８０℃で３０分焼付
けた時の色差を測定した。その測定結果を表−１に示
す。表−１中において、Ｎｏ．１〜９が実施例であり、
Ｎｏ．１０〜１４が比較例である。
添加し、１００ｍＬガラス製試薬瓶に入れて密閉し、５
０℃で２週間貯蔵試験を行い塗料の色度を測定した。ま
た、貯蔵前の塗料を磁器製の白色タイル板に厚みが５０
μｍの塗膜になるように塗装し、１８０℃で３０分焼付
けた時の色差を測定した。その測定結果を表−１に示
す。表−１中において、Ｎｏ．１〜９が実施例であり、
Ｎｏ．１０〜１４が比較例である。
【００２６】
【表１】
【００２７】（実施例２および比較例２）ルミフロンＬ
Ｆ−２００（旭硝子株式会社製品、固形分：６０％，水
酸基価：３２）；６３．４部、メチルエチルケトン；２
０．９部、デュラネート ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成工
業株式会社製品、ＨＤＩ系ブロックイソシアネート、固
形分８０％、有効イソシアネート含有量１２．３％）；
１１．５部、硬化促進剤溶液Ｓｃａｔ２Ｋ（三共有機合
成株式会社製品、錫系化合物の５０％キシレン溶液）；
０．６２部で塗料調合液を作成した。
Ｆ−２００（旭硝子株式会社製品、固形分：６０％，水
酸基価：３２）；６３．４部、メチルエチルケトン；２
０．９部、デュラネート ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ（旭化成工
業株式会社製品、ＨＤＩ系ブロックイソシアネート、固
形分８０％、有効イソシアネート含有量１２．３％）；
１１．５部、硬化促進剤溶液Ｓｃａｔ２Ｋ（三共有機合
成株式会社製品、錫系化合物の５０％キシレン溶液）；
０．６２部で塗料調合液を作成した。
【００２８】表−２に示す化合物を前記の塗料調合液に
添加し、実施例１と同様の貯蔵試験および塗膜の着色試
験を行った。その結果を表−２に示す。表−２中におい
て、Ｎｏ．１〜２が実施例であり、Ｎｏ．３〜５が比較
例である。
添加し、実施例１と同様の貯蔵試験および塗膜の着色試
験を行った。その結果を表−２に示す。表−２中におい
て、Ｎｏ．１〜２が実施例であり、Ｎｏ．３〜５が比較
例である。
【００２９】
【表２】
【００３０】（実施例３および比較例３）ルミフロンＬ
Ｆ−２００（旭硝子株式会社製品、固形分：６０％，水
酸基価：３２）；４８．０部、ルミフロンＬＦ−４００
（旭硝子株式会社製品、固形分：５０％，水酸基価：２
４、酸価：２．５）；１４．５部、キシレン；１３．５
部、酢酸ｎブチル；１３．５部、コロネート２５０７
（日本ポリウレタン工業株式会社製品、ＨＤＩ系ブロッ
クイソシアネート、固形分８０％、有効イソシアネート
含有量１１．６％）；１２．０部、硬化促進剤溶液（ジ
ブチル錫ジラウレートの１０％キシレン溶液）；２．０
部で塗料調合液を作成した。更に、実施例１で用いたＢ
−２化合物溶液；１．２部およびＣ−１化合物溶液；
４．５部を加えた塗料液を５０℃で１ケ月貯蔵した。貯
蔵後の色度はＡＰＨＡ Ｎｏ．７０であった。
Ｆ−２００（旭硝子株式会社製品、固形分：６０％，水
酸基価：３２）；４８．０部、ルミフロンＬＦ−４００
（旭硝子株式会社製品、固形分：５０％，水酸基価：２
４、酸価：２．５）；１４．５部、キシレン；１３．５
部、酢酸ｎブチル；１３．５部、コロネート２５０７
（日本ポリウレタン工業株式会社製品、ＨＤＩ系ブロッ
クイソシアネート、固形分８０％、有効イソシアネート
含有量１１．６％）；１２．０部、硬化促進剤溶液（ジ
ブチル錫ジラウレートの１０％キシレン溶液）；２．０
部で塗料調合液を作成した。更に、実施例１で用いたＢ
−２化合物溶液；１．２部およびＣ−１化合物溶液；
４．５部を加えた塗料液を５０℃で１ケ月貯蔵した。貯
蔵後の色度はＡＰＨＡ Ｎｏ．７０であった。
【００３１】更に、貯蔵前後の塗料をぶりき板（ＪＩＳ
Ｋ５４１０に規定されるＳＰＴＥ−１５０７００
３）、アルミ板上にＶフロン＃２００白（大日本塗料株
式会社製品）を塗装した試験板の白色タイル板にスプレ
ー塗装し、１４０℃で２０分間硬化させた。ブリキ板に
塗装した試験片をキシレンを用いてラビング試験を行っ
た。貯蔵前後の塗料とも１００回ラビングを行っても異
常は観察されなかった。また、アルミ板に塗装した試験
板をＪＩＳ Ｄ０２０５に規定されるＷＡＮ−１Ｓに基
づき促進耐候性試験を行った。暴露時間３０００時間を
経過しても、塗膜外観には異常は認められなかった。ま
た、磁器製の白色タイル板に貯蔵前の塗料を塗装し実施
例１と同様の評価を行ったところ、△ｂ値は０．８であ
った。
Ｋ５４１０に規定されるＳＰＴＥ−１５０７００
３）、アルミ板上にＶフロン＃２００白（大日本塗料株
式会社製品）を塗装した試験板の白色タイル板にスプレ
ー塗装し、１４０℃で２０分間硬化させた。ブリキ板に
塗装した試験片をキシレンを用いてラビング試験を行っ
た。貯蔵前後の塗料とも１００回ラビングを行っても異
常は観察されなかった。また、アルミ板に塗装した試験
板をＪＩＳ Ｄ０２０５に規定されるＷＡＮ−１Ｓに基
づき促進耐候性試験を行った。暴露時間３０００時間を
経過しても、塗膜外観には異常は認められなかった。ま
た、磁器製の白色タイル板に貯蔵前の塗料を塗装し実施
例１と同様の評価を行ったところ、△ｂ値は０．８であ
った。
【００３２】また、比較例３として、Ｂ−２、Ｃ−１溶
液を添加しないものの貯蔵前の色度はＡＰＨＡ Ｎｏ．
３０であったが、実施例と同じ条件での貯蔵後は褐色の
色相を呈し、ＡＰＨＡ Ｎｏ．５００以上の色度であ
り、使用に耐えないものであった。また、実施例３およ
び比較例３の貯蔵試験前の塗料を磁器製の白色タイル板
に塗装し実施例１と同様の評価を行ったところ、実施例
３の塗料の△ｂ値は０．８であるのに対し、比較例３の
塗料の△ｂ値は２．３でった。
液を添加しないものの貯蔵前の色度はＡＰＨＡ Ｎｏ．
３０であったが、実施例と同じ条件での貯蔵後は褐色の
色相を呈し、ＡＰＨＡ Ｎｏ．５００以上の色度であ
り、使用に耐えないものであった。また、実施例３およ
び比較例３の貯蔵試験前の塗料を磁器製の白色タイル板
に塗装し実施例１と同様の評価を行ったところ、実施例
３の塗料の△ｂ値は０．８であるのに対し、比較例３の
塗料の△ｂ値は２．３でった。
【００３３】（参考例） ［ブロックイソシアネートの製造例］撹拌機、還流冷却
管、滴下ロートを備えた３００ｍＬの４ツ口フラスコに
デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成工業株式会社製、
ＨＤＩイソシアヌレート系ポリイソシアネート）；５
１．５部をキシレン；２０．０部を溶解し、室温で撹拌
しながら３，５−ジメチルピラゾール；２８．５部を１
時間で滴下した。そのまま更に３時間撹拌を続けた後、
赤外線吸収スペクトラムを測定したところ、イソシアネ
ート基の吸収が観察されなかった。このブロックイソシ
アネートの有効イソシアネート基含有量は、１１．９％
であった。
管、滴下ロートを備えた３００ｍＬの４ツ口フラスコに
デュラネートＴＰＡ−１００（旭化成工業株式会社製、
ＨＤＩイソシアヌレート系ポリイソシアネート）；５
１．５部をキシレン；２０．０部を溶解し、室温で撹拌
しながら３，５−ジメチルピラゾール；２８．５部を１
時間で滴下した。そのまま更に３時間撹拌を続けた後、
赤外線吸収スペクトラムを測定したところ、イソシアネ
ート基の吸収が観察されなかった。このブロックイソシ
アネートの有効イソシアネート基含有量は、１１．９％
であった。
【００３４】（実施例４）ルミフロンＬＦ−２００（旭
硝子株式会社製品、固形分：６０％，水酸基価：３
２）；４８．０部、ルミフロンＬＦ−４００（旭硝子株
式会社製品、固形分：５０％，水酸基価：２４、酸価：
２．５）；１４．５部、キシレン；１３．５部、酢酸ｎ
ブチル；１３．５部、参考例のブロックイソシアネー
ト；１５．０部、硬化促進剤溶液（ジブチル錫ジラウレ
ートの１０％キシレン溶液）；２．０部で塗料調合液を
作成した。更に、実施例１で用いたＡ−２化合物溶液；
２．４部、Ｂ−３溶液；１．２部およびＣ−１化合物溶
液；２．４部を加えた塗料液を５０℃で１ケ月貯蔵し
た。貯蔵後の色度はＡＰＨＡ Ｎｏ．６０であった。ま
た、貯蔵前の塗料を実施例１と同様に白色タイル板に塗
装し、焼付けたところ△ｂ値が０．９であった。
硝子株式会社製品、固形分：６０％，水酸基価：３
２）；４８．０部、ルミフロンＬＦ−４００（旭硝子株
式会社製品、固形分：５０％，水酸基価：２４、酸価：
２．５）；１４．５部、キシレン；１３．５部、酢酸ｎ
ブチル；１３．５部、参考例のブロックイソシアネー
ト；１５．０部、硬化促進剤溶液（ジブチル錫ジラウレ
ートの１０％キシレン溶液）；２．０部で塗料調合液を
作成した。更に、実施例１で用いたＡ−２化合物溶液；
２．４部、Ｂ−３溶液；１．２部およびＣ−１化合物溶
液；２．４部を加えた塗料液を５０℃で１ケ月貯蔵し
た。貯蔵後の色度はＡＰＨＡ Ｎｏ．６０であった。ま
た、貯蔵前の塗料を実施例１と同様に白色タイル板に塗
装し、焼付けたところ△ｂ値が０．９であった。
【００３５】
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、ブロックイソシ
アネート硬化一液型フッ素塗料の作業性、塗膜物性、耐
候性に優れた性能に加え、塗料貯蔵時および塗料焼付け
時の着色を防止することができ、長期間の貯蔵に耐える
ことができ各種金属のプレコートメタル用塗料、建築資
材用塗料などに優れた性能を発揮するものである。
アネート硬化一液型フッ素塗料の作業性、塗膜物性、耐
候性に優れた性能に加え、塗料貯蔵時および塗料焼付け
時の着色を防止することができ、長期間の貯蔵に耐える
ことができ各種金属のプレコートメタル用塗料、建築資
材用塗料などに優れた性能を発揮するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 フッ素含有ポリオールと脂肪族または脂
環族のブロックイソシアネート、および硬化促進剤とか
らなる一液型塗料において、（Ａ）ヒンダードフェノー
ル系化合物群、（Ｂ）燐含有化合物群、（Ｃ）セミカル
バジド系化合物群のうちの少なくとも２つの異なる群か
ら選ばれる化合物を少なくとも２種類以上含んだ塗料組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21305895A JP3547225B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | 着色の少ない塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21305895A JP3547225B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | 着色の少ない塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940905A true JPH0940905A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3547225B2 JP3547225B2 (ja) | 2004-07-28 |
Family
ID=16632840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21305895A Expired - Lifetime JP3547225B2 (ja) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | 着色の少ない塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3547225B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004515571A (ja) * | 2000-08-14 | 2004-05-27 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 水性分散体 |
| WO2006046117A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Basf Coatings Japan Ltd. | White basecoat coating composition, method for forming coating film and coated article |
| JP2013199582A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2015194681A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | 住友理工株式会社 | 無端ベルト |
| US9252295B2 (en) | 2011-11-04 | 2016-02-02 | Daikin Industries, Ltd. | Coating material, coating film, backsheet for solar cell module, and solar cell module |
-
1995
- 1995-07-31 JP JP21305895A patent/JP3547225B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004515571A (ja) * | 2000-08-14 | 2004-05-27 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 水性分散体 |
| WO2006046117A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Basf Coatings Japan Ltd. | White basecoat coating composition, method for forming coating film and coated article |
| US9252295B2 (en) | 2011-11-04 | 2016-02-02 | Daikin Industries, Ltd. | Coating material, coating film, backsheet for solar cell module, and solar cell module |
| JP2013199582A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2015194681A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | 住友理工株式会社 | 無端ベルト |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3547225B2 (ja) | 2004-07-28 |
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