JPH093431A

JPH093431A - ポリウレタン接着剤

Info

Publication number: JPH093431A
Application number: JP15136495A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Nomura; 茂野村
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-06-19
Filing date: 1995-06-19
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】初期クリープが起こりにくく、経時的な接着
力の低下がなく、耐熱クリープ性にも優れる、化粧シー
ト被覆建材の製造に好適なポリウレタン接着剤を提供す
ること。【構成】本発明の第１のポリウレタン接着剤は、数平
均分子量が１０，０００を超え１，０００，０００以下
の熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）を１０
０重量部、および、２０℃で液体である粘着付与樹脂
（Ｂ）および／または２０℃で液体であり、かつ、数平
均分子量が５００〜２０，０００であるポリエステルポ
リオール（Ｃ）を５重量部〜１００重量部の割合で含有
する。本発明の第２のポリウレタン接着剤は、本発明の
数平均分子量が１０，０００を超え１，０００，０００
以下の熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）を
１００重量部、２０℃で液体である粘着付与樹脂（Ｂ）
を５重量部以上１００重量部以下、および、数平均分子
量が５，０００〜２００，０００であるアクリルスチレ
ン樹脂（Ｄ）を５重量部以上１００重量部以下の割合で
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化粧シート被覆材料の
製造において、化粧紙または塩化ビニルシートなどの化
粧シートと被着材とを接着するために好適なポリウレタ
ン接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン接着剤は、紙、プラスチッ
ク、木材、金属などの接着に広く用いられている。特
に、化粧シート被覆建材の製造では、中質繊維板（ＭＤ
Ｆ）やむく材などの被着材に、紙、塩化ビニルフィルム
などの化粧シートをラッピングするためにこれらが用い
られている。

【０００３】上記化粧シート被覆建材は、化粧シートの
裏面にポリウレタン接着剤を塗布し、これらを、切削加
工して所望の形状に仕上げた被着材の形状に沿ってラッ
ピングすることにより作製される。このような被着材
は、曲面、凹凸面などを有するかなり複雑な形状を有す
る。このような場合、被着材の形状に沿って上記の化粧
シートをラッピングするとき、ラッピングするフィルム
などの反発により、接着剤が未硬化の状態では接着不良
が生じ易く、被着材から化粧シートが剥離したり浮きが
生じたりする初期クリープが起こる。従って、複雑な形
状の被着材に化粧シート、フィルムなどを完全に接着さ
せるためには、接着剤が硬化するまでの間、フィルム、
シートなどを被着材の複雑な凹凸に忠実に沿わせておく
ことが重要である。そのためには、これらの接着剤の耐
荷重クリープ性が高くなければならない。

【０００４】従来の化粧シート被覆建材の製造に用いら
れるポリウレタン接着剤は一般に、主剤と硬化剤とを含
有する。主剤は、ベースポリマーとしてポリウレタン樹
脂を含み、さらに、初期タック、初期接着力を発現させ
るための固形粘着付与樹脂を含む。硬化剤には、ポリイ
ソシアネート化合物が用いられている。

【０００５】一般に、粘着付与樹脂としては、工業的に
安価な種々の粘着付与樹脂が用いられている。例えば、
テルペンフェノール系樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂
などが公知である。このような樹脂については、例え
ば、山口章三郎監修「接着粘着の事典」、朝倉書店：１
２５頁〜１２７頁に詳細に記載されている。例えば、ロ
ジン、ダンマルなどの天然樹脂、グリセリンエステルロ
ジンなどの重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジ
ンなどの変性ロジン、α−ピネン重合体、β−ピネン重
合体ジペンテン重合体などのポリテルペン系樹脂などが
用いられる。これら種々の粘着付与樹脂は、ベースポリ
マーであるポリウレタン樹脂との相溶性を有し、数平均
分子量が３０００以下である。

【０００６】しかし、上記従来の粘着付与樹脂を含有す
る接着剤では、耐荷重クリープ性が十分でなく、硬化が
完了するまでに、浮きや剥がれが生じ易い。

【０００７】特開平５−３２０６１４公報および特開平
６−２２０２２９公報には、上記のような、化粧シート
と被着材との耐荷重クリープ性を向上させるために、粘
着付与剤として種々のホルムアルデヒド系樹脂を配合し
たポリウレタン接着剤が開示されている。

【０００８】しかし、フィルムの種類や被着材の形状に
よっては、依然として十分な接着力が得られていない。
さらに、これらの接着剤を用いて化粧シートと被着材と
を貼り合わせた後、長時間比較的低温に保管しておく
と、ベースポリマーであるポリウレタン樹脂が結晶化し
てゴム弾性を失う。その結果、最終的に接着剤の剥離強
度が低下、即ち、接着力が低下し、接着剤としての機能
が失われる。

【０００９】このようなポリウレタン樹脂の結晶化の防
止には、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）のような可塑
剤を配合して樹脂のガラス転移温度を低下させることな
どが知られている。しかし、このような可塑剤の配合
は、ほとんどの場合接着強度を低下させることになり好
ましくない。さらに、上記固形粘着付与樹脂、可塑剤な
どは、被着材に対する浸透性が低く、高い剥離接着強度
が得られないなどの問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題を解決しようとするものであり、その目的とすると
ころは、耐荷重クリープ性に優れ、初期クリープが小さ
く、特に硬化終了までに浮き、剥がれなどが起こらず、
かつ耐熱クリープ性にも優れたポリウレタン接着剤を提
供することである。さらに、比較的低温で長期間保存し
ても接着力が経時的に低下しない、剥離接着強度の高い
接着剤を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の第１のポリウレ
タン接着剤は、数平均分子量が１０，０００を超え１，
０００，０００以下の熱可塑性ポリエステルポリウレタ
ン樹脂（Ａ）を１００重量部、および、２０℃で液体で
ある粘着付与樹脂（Ｂ）および／または２０℃で液体で
あり、かつ、数平均分子量が５００〜２０，０００であ
るポリエステルポリオール（Ｃ）を５重量部〜１００重
量部の割合で含有し、そのことにより、上記目的が達成
される。

【００１２】好適な実施態様では、上記ポリイソシアネ
ート化合物は、上記熱可塑性ポリエステルポリウレタン
樹脂（Ａ）と、上記粘着付与樹脂（Ｂ）または上記ポリ
エステルポリオール（Ｃ）との合計１００重量部に対し
て、５重量部を越え１００重量部の割合で含有される。

【００１３】さらに、本発明の第２のポリウレタン接着
剤は、数平均分子量が１０，０００を超え１，０００，
０００以下の熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂
（Ａ）を１００重量部、２０℃で液体である粘着付与樹
脂（Ｂ）を５重量部以上１００重量部以下、および、数
平均分子量が５，０００〜２００，０００であるアクリ
ルスチレン樹脂（Ｄ）を５重量部以上１００重量部以下
の割合で含有し、そのことにより、上記目的が達成され
る。

【００１４】好適な実施態様では、ポリイソシアネート
化合物は、上記熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂
（Ａ）と、上記粘着付与樹脂（Ｂ）およびアクリルスチ
レン樹脂（Ｄ）との合計１００重量部に対して、５重量
部を越え１００重量部の割合で含有される。

【００１５】（熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂
（Ａ））本発明で用いる熱可塑性ポリエステルポリウレ
タン樹脂は、ポリエステルポリオールを、化学量論的に
ほぼ当量のジイソシアネート化合物と反応させることに
より得られる。

【００１６】上記ポリエステルポリオールは、二塩基酸
とジオールとの縮合反応によって得られ得る。

【００１７】上記二塩基酸としては、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、コハク酸などの飽和ジカルボン酸が用いられ
得る。好適な接着強度を得る点から、アジピン酸および
セバシン酸が好ましい。これらは、単独でまたは２種以
上組み合わせて用いられ得る。

【００１８】上記ジオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどが
用いられ得る。好適な接着強度を得る点から、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好まし
い。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて用い
られ得る。

【００１９】上記ポリエステルポリオールの調製方法と
しては、公知の種々の方法が用いられ得る。例えば、二
塩基酸とジオールを混合し、減圧条件下、６０℃〜１８
０℃で、２〜１８時間、水分を除去しながら縮重合する
方法などが用いられ得る。

【００２０】このようなポリエステルポリオールの数平
均分子量は、通常、５００〜１００００であり、好まし
くは１０００〜５０００の範囲である。数平均分子量が
５００未満では、得られる接着剤の柔軟性が低下し、１
００００を越えると強靱性が不足する。

【００２１】上記ジイソシアネート化合物としては、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート、へキサメチレンジイソシアネート、キ
シリデンジイソシアネート、水添化キシリデンジイソシ
アネートなどが用いられ得る。取り扱い易さの点から、
ＴＤＩおよびＭＤＩが好ましい。これらは、単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられ得る。

【００２２】本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル
ポリウレタン樹脂は、例えば、上記のポリエステルポリ
オールとジイソシアネートを窒素環流条件下、４０℃〜
１５０℃で２時間〜１８０時間、攪拌重合する方法によ
り調製される。

【００２３】上記熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹
脂の好適な例としては、得られる接着剤の強度の点か
ら、アジピン酸−１，４−ブタンジオール−トリレンジ
イソシアネートの共重合体、セバシン酸−１，６−ヘキ
サンジオール−ＭＤＩ共重合体が好ましい。

【００２４】上記熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹
脂の数平均分子量は、１０，０００を超え１，０００，
０００以下である。１０，０００未満では、得られる接
着剤の強度が不足し、１，０００，０００を越えると粘
着付与樹脂などとの相溶性が低下する。

【００２５】（粘着付与樹脂（Ｂ））本発明に用いる粘
着付与樹脂（Ｂ）としては、クマロンインデン樹脂、テ
ルペンフェノール類、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジ
ンエステル系樹脂などが用いられ得る。一液型接着剤を
作製する場合には、上記ベースポリマーである熱可塑性
ポリエステルポリウレタン樹脂との相溶性に優れかつ活
性水素を有さない点で、クマロンインデン樹脂またはロ
ジンエステル系樹脂が好ましい。

【００２６】本発明に用いる粘着付与樹脂（Ｂ）は、２
０℃で液状またはグリース状である樹脂である。２０℃
を超えても固体であると得られる接着剤の成分が被着材
深部まで浸透しないため、十分な接着強度が得られな
い。

【００２７】上記クマロンインデン樹脂は、例えば、エ
スクロンＬ−２０、エスクロンＬ−５（いずれも新日鉄
化学製）、ＹＰ−９０ＬＬ（安原ケミカル製）などの商
品名で販売されている。

【００２８】これらは、得られるポリウレタン接着剤の
特性を損なわない範囲で、従来用いられている常温で固
形の粘着付与樹脂と組み合わせて用いられ得る。

【００２９】（ポリエステルポリオール（Ｃ））本発明
に用いるポリエステルポリオール（Ｃ）は、二塩基酸と
ジオールとの縮合により得られる。

【００３０】上記二塩基酸としては、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、コハク酸などの飽和ジカルボン酸が用いられ
得る。得られる接着剤の強度の点から、アジピン酸およ
びセバシン酸が好ましい。これらは、単独でまたは２種
以上組み合わせて用いられ得る。

【００３１】上記ジオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどが
用いられ得る。得られる接着剤の強度の点から、１，４
−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが好
ましい。これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて
用いられ得る。

【００３２】上記ポリエステルポリオール（Ｃ）は、例
えば、二塩基酸とジオールとを混合し、減圧条件下、８
０℃〜１８０℃で２時間〜１８時間、水分を除去しなが
ら縮重合する方法により調製され得る。

【００３３】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ル（Ｃ）の数平均分子量は、５００〜２０，０００の範
囲であり、好ましくは１０００〜５０００の範囲であ
る。数平均分子量が５００未満では、得られる接着剤に
十分な耐荷重クリープ性を付与し得ない。２０，０００
を越えると、得られる接着剤の粘度が高くなりすぎるた
め、塗工時の作業性に劣る。

【００３４】上記ポリエステルポリオール（Ｃ）は、２
０℃で液状またはグリース状である。２０℃を超えても
固体であると、得られる接着剤の成分が被着材深部まで
浸透しないため、十分な接着強度が得られない。

【００３５】上記ポリエステルポリオール（Ｃ）を２０
℃で確実に液状またはグリース状とするために、上記縮
合反応を行う際に、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコールなどをジオールの一部に加えてもよい。

【００３６】上記ポリエステルポリオール（Ｃ）は、ニ
ッポラン１２５、同１３１、同１３２、同１４１、同１
５２、同１５４、同１５５、同１６３、同１６５、同１
７８、同１００４、同２２００、同４０６８（いずれも
日本ポリウレタン製）などの商品名で市販されている。

【００３７】（アクリルスチレン樹脂（Ｄ））本発明に
用いるアクリルスチレン樹脂（Ｄ）は、スチレンモノマ
ーおよびアクリル酸エステルモノマーを重合することに
より得られる。

【００３８】上記スチレンモノマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレンなどが用いられ得る。共重合性
の点からスチレンが好ましい。これらは、単独でまたは
組み合わせて用いられ得る。

【００３９】上記スチレンモノマーは、得られるアクリ
ルスチレン樹脂がスチレン成分を３０モル％を超え９５
モル％以下、好ましくは５０モル％を超え９５モル％以
下の割合で含むように用いられ得る。得られるアクリル
スチレン樹脂中のスチレン成分の含有率が３０モル％以
下では、得られる接着剤が充分な粘着性を示さない。上
記アクリルモノマーとしては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなど
が用いられ得る。得られる接着剤の強度の点から、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ルが好ましい。これらは、単独でまたは組み合わせて用
いられ得る。

【００４０】上記アクリルモノマーは、得られるアクリ
ルスチレン樹脂がアクリル成分を５モル％を超え７０モ
ル％以下、好ましくは５モル％を超え５０モル％以下の
割合で含むように用いられ得る。得られるアクリルスチ
レン樹脂中のアクリル成分の含有率が５モル％以下で
は、得られる接着剤が充分な粘着性を示さない。

【００４１】上記アクリルスチレン樹脂は、得られるポ
リウレタン接着剤の特性を損なわない範囲で、酢酸ビニ
ルなどの他のモノマー成分を含有してもよい。

【００４２】上記アクリルスチレン樹脂（Ｄ）は、例え
ば、スチレンモノマーおよびアクリル酸エステルモノマ
ーを窒素環流条件下、６０℃〜１２０℃で２時間〜１８
時間、重合反応させる方法により調製され得る。

【００４３】得られるアクリルスチレン樹脂（Ｄ）の好
適な例としては、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸ブチルなどがある。得られる接着剤
の強度の点から、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体が好ま
しい。

【００４４】上記アクリルスチレン樹脂（Ｄ）は、数平
均分子量が５，０００〜２００，０００、好ましくは、
２０，０００〜２００，０００である。数平均分子量が
５，０００未満では、十分な耐荷重クリープ性を付与し
得ない。２００，０００を越えると、得られる接着剤の
粘度が高くなりすぎるため、塗工時の作業性に劣る。

【００４５】（ポリイソシアネート化合物）本発明のポ
リウレタン接着剤に含有され得るポリイソシアネート化
合物としては、脂肪族ジイソシアネート類、芳香族ジイ
ソシアネート類、およびトリイソシアネート類のよう
な、分子中に２個以上のイソシアネート基を含有する有
機ポリイソシアネート化合物がある。

【００４６】上記ポリイソシアネート化合物のうち、脂
肪族ジイソシアネート類としては、１，４−テトラメチ
レンジイソシアネート、１，６−へキサメチレンジイソ
シアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
メチルシクロヘキシル−２，４−ジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシル−２，６−ジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネー
ト）メチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジ
イソシアネートなどが用いられ得る。

【００４７】上記ポリイソシアネート化合物のうち、芳
香族ジイソシアネート類としては、２，４−トルイレン
ジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−４，４’ジイソシアネート、
１，５−ナフテンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ジフェニルメチルメタンジイソシアネート、
テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，３−フェ
ニレンジイソシアネートなどが用いられ得る。

【００４８】上記ポリイソシアネート化合物のうち、ト
リイソシアネート類としては、リジンジイソシアネー
ト、リジンエステルトリイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカン
トリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４，
４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−へキ
サメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリ
イソシアネートなどが用いられ得る。安全性の点から、
ジフェニルメチルメタンジイソシアネートが好ましい。

【００４９】これらのポリイソシアネート化合物は単独
でまたは２種以上組み合わせて用いられ得る。

【００５０】本発明の第１のポリウレタン接着剤は、必
要に応じて上記ポリイソシアネート化合物を、上記熱可
塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）と、粘着付与
樹脂（Ｂ）またはポリエステルポリオール（Ｃ）との合
計１００重量部に対し、５重量部〜１００重量部以下、
好ましくは、１０重量部〜１００重量部の割合で含む。

【００５１】本発明の第２のポリウレタン接着剤は、必
要に応じて上記ポリイソシアネート化合物を、上記熱可
塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）と、粘着付与
樹脂（Ｂ）およびアクリルスチレン樹脂（Ｄ）との合計
１００重量部に対し、５重量部〜１００重量部、好まし
くは、１０重量部〜１００重量部の割合で含む。

【００５２】本発明のポリウレタン接着剤は通常、溶剤
を含有し、この溶剤としては、例えば、酢酸エチル、メ
チルエチルケトン、アセトン、トルエン、キシレン、ジ
クロルメタン、１，１，１−トリクロルエタンなどが用
いられ得る。乾燥時間の点から、ジクロルメタンおよび
アセトンが好ましい。これらは、単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられ得る。

【００５３】これらの溶剤は、ポリウレタン接着剤の樹
脂成分１００重量部に対し、通常、５０〜２０００重量
部、好ましくは、１００重量部〜５００重量部の割合で
用いられ得る。

【００５４】本発明のポリウレタン接着剤には、必要に
応じて、種々の添加剤が加えられ得る。例えば、ゼオラ
イト、塩化カルシウムなどの乾燥剤、無水硫酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウムなどの無機充填剤、着色剤、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）などの
安定剤、およびトリエチルアミンなどの触媒が添加され
得る。

【００５５】（ポリウレタン接着剤の調製）本発明の第
１のポリウレタン接着剤は、上記熱可塑性ポリエステル
ポリウレタン樹脂（Ａ）と、粘着付与樹脂（Ｂ）および
／または上記ポリエステルポリオール（Ｃ）のいずれか
とを含有する。より詳細には、このポリウレタン接着剤
は、熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、粘着付与樹脂（Ｂ）および／または
ポリエステルポリオール（Ｃ）を５重量部〜１００重量
部、好ましくは、１０重量部〜７０重量部の割合で含有
する。粘着付与樹脂（Ｂ）および／またはポリエステル
ポリオール（Ｃ）の含有量が５重量部未満では、得られ
る接着剤が初期の接着力に劣る、ポリウレタン樹脂の結
晶化が起こるなどの問題が生じ、１００重量部を越える
と得られる接着剤の耐熱クリープ性が十分でない。

【００５６】本発明の第２のポリウレタン接着剤は、上
記熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）、粘着
付与樹脂（Ｂ）、およびアクリルスチレン樹脂（Ｄ）を
含有する。より詳細には、この第２のポリウレタン接着
剤は、熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）１
００重量部に対して、粘着付与樹脂（Ｂ）を５重量部以
上１００重量部以下、好ましくは１０重量部〜７０重量
部、かつ、アクリルスチレン樹脂（Ｄ）を５重量部以上
１００重量部以下、好ましくは５重量部〜３０重量部の
割合で含有する。粘着付与樹脂（Ｂ）が５重量部未満で
は、得られる接着剤の初期の接着力に劣る、ポリウレタ
ン樹脂の結晶化が起こるなどの問題が生じ、１００重量
部を越えると、得られる接着剤の耐熱性が悪化する。ア
クリルスチレン樹脂（Ｄ）の含有量が５重量部未満で
は、得られる接着剤が耐荷重クリープ性に劣り、１００
重量部を越えると、得られる接着剤が必要とする接着強
度が得られない。

【００５７】本発明の第１のポリウレタン接着剤は、上
記熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）と、粘
着付与樹脂（Ｂ）および／または上記ポリエステルポリ
オール（Ｃ）、および必要に応じて上記ポリイソシアネ
ート化合物、溶剤、各種添加剤などを非水条件下にて混
合することにより得られる。

【００５８】本発明の第２のポリウレタン接着剤は、上
記熱可塑性ポリエステルポリウレタン樹脂（Ａ）、粘着
付与樹脂（Ｂ）、および上記アクリルスチレン樹脂
（Ｄ）、ならびに必要に応じて上記ポリイソシアネート
化合物、溶剤、各種添加剤などを非水条件下にて混合す
ることにより得られる。

【００５９】

【作用】本発明の第１および第２のポリウレタン接着剤
は、適切に選択された液状成分、即ち、粘着付与樹脂
（Ｂ）および／またはポリエステルポリオール（Ｃ）を
含有することにより、接着剤成分が被着材の表面だけで
なく深部にまで十分に浸透するため、耐荷重クリープ性
および耐熱クリープ性に優れる。さらに、本発明の第２
の接着剤においては、耐荷重クリープ性に優れたアクリ
ルスチレン樹脂（Ｄ）を含有するため、ポリウレタン樹
脂が硬化後結晶化しにくく、剥離接着強度の経時的な低
下が少ない。

【００６０】

【実施例】以下の実施例により、本発明を具体的に例示
するが、本発明は、これらにより限定されるものではな
い。

【００６１】本明細書においては、特に指示しない限り
「部」は全て重量部を表す。

【００６２】（実施例１）熱可塑性ポリエステルポリウ
レタン樹脂（Ａ）として、アジピン酸−１，４−ブタン
ジオールおよびトリレンジイソシアネートから形成され
るポリウレタン樹脂（商品名パンデクスＴ−５２０２：
大日本インキ製、数平均分子量１００，０００）１００
重量部、粘着付与樹脂（Ｂ）として、クマロンインデン
樹脂であるエスクロンＶ１２０（新日鐵化学製、融点１
２０℃）３０重量部、ポリエステルポリオール（Ｃ）と
してニッポラン１６５（日本ポリウレタン社製、融点−
５℃、数平均分子量２０００）５０重量部、および乾燥
剤としてゼオライト（商品名ゼオラム、東洋ソーダ製）
３重量部を、ジクロロメタン５５０部に溶解した。次い
で、ジフェニルメチルメタンジイソシアネートを６０部
加えて攪拌混合し、２０℃で７日間養生することによ
り、ポリウレタン接着剤を得た。

【００６３】（実施例２）実施例１のポリエステルポリ
オール（Ｃ）の代わりに、粘着付与樹脂（Ｂ）としてク
マロンインデン樹脂であるエスクロンＬ−２０（新日鐵
化学製、融点−１５℃）を２０部加え、さらにエスクロ
ンＶ−１２０を６０部用いたこと以外は実施例１と同様
にして、ポリウレタン接着剤を得た。

【００６４】（実施例３）ポリエステルポリオール
（Ｃ）としてニッポラン１５２（日本ポリウレタン製、
融点５℃、数平均分子量２０００）を４０部用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン接着剤を
得た。

【００６５】（実施例４）ポリエステルポリオール
（Ｃ）としてニッポラン１７８（日本ポリウレタン製、
融点０℃、数平均分子量２０００）を５０部用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン接着剤を
得た。

【００６６】（実施例５）粘着付与樹脂（Ｂ）としてテ
ルペン系樹脂であるＹＰ−９０ＬＬ（安原ケミカル製、
融点−１０℃）を２０部用いたこと以外は、実施例２と
同様にして、ポリウレタン接着剤を得た。

【００６７】（実施例６）粘着付与樹脂（Ｂ）として、
クマロンインデン樹脂であるエスクロンＬ−２０（新日
鐵化学製、融点−１５℃）３０重量部、ポリエステルポ
リオール（Ｃ）の代わりにアクリルスチレン樹脂（Ｄ）
としてスチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチ
ル共重合体（モル比７０：１０：２０、数平均分子量２
０，０００）１０重量部、およびジフェニルメチルメタ
ンジイソシアネートを３０重量部用いたこと以外は実施
例１と同様にして、ポリウレタン接着剤を得た。

【００６８】（実施例７）粘着付与樹脂（Ｂ）として、
ＹＰ−９０ＬＬを５０重量部用いたこと以外は実施例６
と同様にして、ポリウレタン接着剤を得た。

【００６９】（実施例８）アクリルスチレン樹脂（Ｄ）
として、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（モル比
６０：４０、数平均分子量２０，０００）を用いたこと
以外は実施例６と同様にして、ポリウレタン接着剤を得
た。

【００７０】（比較例１）ポリエステルポリオール
（Ｃ）を全く用いず、そして粘着付与樹脂（Ｂ）である
エスクロンＶ１２０のみを７０部用いたこと以外は実施
例１と同様にして、ポリウレタン接着剤を得た。

【００７１】（比較例２）ポリエステルポリオール
（Ｃ）を全く用いず、そして粘着付与樹脂（Ｂ）である
エスクロンＶ１２０のみを７０部用い、かつ可塑剤であ
るジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を２０部加えたこと
以外は実施例１と同様にして、ポリウレタン接着剤を得
た。

【００７２】（比較例３）アクリルスチレン樹脂（Ｄ）
を全く用いなかったこと以外は実施例６と同様にして、
ポリウレタン接着剤を得た。

【００７３】（接着剤の評価）上記の実施例および比較
例で得られたポリウレタン接着剤を、以下の項目につい
てそれぞれ評価した。

【００７４】（１）常態接着力塩化ビニルシートを１１枚用意し、上記実施例および比
較例で得られた接着剤を、バーコータを用いて、この塩
化ビニルシートに厚さ１００μになるように各々塗布し
た。塗布量は、塩化ビニルシート重量に対する固形分量
として０．０４ｇ／ｍ²であった。これらの塩化ビニル
シートを４０℃の乾燥オーブン中で３０秒乾燥させた
後、ＭＤＦボード（幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ
６ｍｍ）上にローラを用いて圧着した後、２５ｍｍ巾に
カットして、試験片を作製した。これらの試験片を、２
０℃、相対湿度６０％の条件下で１日養生した後、２０
℃で、オートグラフ（島津製作所製、ＡＧＳ−１００
Ａ）を用いて、引張り速度１００ｍｍ／分にて、１８０
度剥離試験を行い、剥離した塩化ビニルシートの長さ
（ｍｍ）を測定した。

【００７５】新たな試験片を上記と同様にして調製し、
さらに１０℃にて３０日間養生した後、上記と同様にし
て剥離試験を行い、３０日養生後の剥離長さ（ｍｍ）を
測定した。

【００７６】この数値が大きい接着剤は、接着力に劣
る。

【００７７】（２）耐熱クリープ性（１）の常態接着力評価試験片と同様にして試験片を作
製し、２０℃、相対湿度６０％にて１日養生した。これ
らの試験片に、６０℃で５００ｇの荷重をかけた。２４
時間後、試験片を構成する塩化ビニルシートとＭＤＦボ
ードとがずれた部分の長さ（ｍｍ）を測定した。

【００７８】この数値が大きい接着剤は、耐熱クリープ
性に劣る。

【００７９】（３）初期耐荷重クリープ性（１）の常態接着力評価試験片と同様にして作製した１
日養生した試験片を２５ｍｍ巾にカットし、試験片の一
方の塩化ビニルシートを１０ｍｍ剥離し、クリップを用
いて壁に固定し、直ちに２００ｇの錘を塩化ビニルシー
ト側に吊した。１時間後、剥離した塩化ビニルシートの
長さ（ｍｍ）を測定した。さらに、４００ｇの錘を用い
た条件下での測定も行った。

【００８０】この数値が大きい接着剤は、耐荷重クリー
プ性に劣る。

【００８１】結果を表１に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】表１からわかるように、熱可塑性ポリエス
テルポリウレタン樹脂（Ａ）をベースポリマーとし、そ
して２０℃で液状である粘着付与樹脂（Ｂ）および／ま
たは２０℃で液状でありかつ所定の数平均分子量を有す
るポリエステルポリオール（Ｃ）を含有する実施例１〜
５のポリウレタン接着剤は、粘着付与樹脂（Ｂ）のみを
含有する比較例１および２のポリウレタン接着剤より
も、初期クリープが起こりにくく、耐熱クリープ性に優
れ、接着力に優れると共に、その経時変化が少ない。

【００８４】さらに、熱可塑性ポリエステルポリウレタ
ン樹脂（Ａ）をベースポリマーとし、そして粘着付与樹
脂（Ｂ）および分子量が５，０００〜２００，０００の
アクリルスチレン樹脂（Ｄ）を含有する、実施例６〜８
のポリウレタン接着剤は、アクリルスチレン樹脂（Ｄ）
を含まない比較例３のポリウレタン樹脂接着剤よりも、
初期クリープが起こりにくく、耐熱クリープ性に優れ、
接着力に優れると共にその経時変化が少ない。

【００８５】

【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂接着剤は、初
期クリープが起こりにくく、硬化終了までに浮き、剥が
れなどが起こらず、耐熱クリープ性にも優れる。さら
に、本発明のポリウレタン樹脂接着剤は、比較的低温で
長期間保存しても接着剤の結晶化が進行せず、高い剥離
接着強度が維持される。本発明のポリウレタン接着剤を
用いて被着材とフィルムなどとを接着すると、被着材の
形状が複雑であっても、長期にわたり剥がれなどが起こ
らず、外観に優れた化粧シート被覆建材が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】数平均分子量が１０，０００を超え１，
０００，０００以下の熱可塑性ポリエステルポリウレタ
ン樹脂（Ａ）を１００重量部、および、２０℃で液体で
ある粘着付与樹脂（Ｂ）および／または２０℃で液体で
あり、かつ、数平均分子量が５００〜２０，０００であ
るポリエステルポリオール（Ｃ）を５重量部〜１００重
量部の割合で含有するポリウレタン接着剤。
【請求項２】数平均分子量が１０，０００を超え１，
０００，０００以下の熱可塑性ポリエステルポリウレタ
ン樹脂（Ａ）を１００重量部、２０℃で液体である粘着
付与樹脂（Ｂ）を５重量部以上１００重量部以下、およ
び、数平均分子量が５，０００〜２００，０００である
アクリルスチレン樹脂（Ｄ）を５重量部以上１００重量
部以下の割合で含有するポリウレタン接着剤。