JPH093318A - 液晶ポリマーとポリフェニレンエーテル及びナイロンからなる分子複合材及びその製造方法 - Google Patents

液晶ポリマーとポリフェニレンエーテル及びナイロンからなる分子複合材及びその製造方法

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JPH093318A
JPH093318A JP7178098A JP17809895A JPH093318A JP H093318 A JPH093318 A JP H093318A JP 7178098 A JP7178098 A JP 7178098A JP 17809895 A JP17809895 A JP 17809895A JP H093318 A JPH093318 A JP H093318A
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JP
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polymer
liquid crystal
crystal polymer
polyazomethine
molecular composite
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JP7178098A
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Tatsuya Hattori
達哉 服部
Kazuhiro Kagawa
和宏 加川
Masaru Iguchi
勝 井口
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 液晶ポリマーとマトリックスポリマーとから
なる優れた物性を有する分子複合材を提供する。 【構成】 ポリアゾメチンからなる液晶ポリマーと、マ
トリックスポリマーとからなる分子複合材であり、前記
マトリックスポリマーはポリフェニレンエーテルとナイ
ロンとからなるポリマーアロイである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶ポリマーとマトリ
ックスポリマーとからなる分子複合材及びそれを製造す
る方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
ステルやポリアゾメチン等の液晶ポリマーは優れた機械
的物性を示すが、その特性を十分に発揮させるために
は、十分な配向をさせる必要がある。ポリアゾメチンの
詳細は、米国特許4,048,148 号に開示されている。しか
しながら、成形時の配向は成形体の異方性を生じさせる
ため、液晶ポリマーの使用可能な用途には制限があっ
た。さらに、液晶性ポリマー単体では脆く、靱性に劣
り、また吸水性が大きく、劣化しやすい等の欠点があっ
た。
【0003】そこで、ポリアゾメチンとポリアミドとを
ブレンドすることにより、優れたポリマーアロイを得よ
うとする研究が行われてきた。例えば、特開平3-51118
号は、ポリアゾメチンの前駆体をマトリックス重合体の
前駆体中に溶解し、ポリアゾメチンの前駆体を反応させ
て現場でポリアゾメチンの重合体を生成し、次いでマト
リックス重合体の前駆体の重合を行うことにより得られ
る複合材を開示している。しかしながら、液晶ポリマー
とポリアミドとでは、十分な分散性が得られず、物性の
良い材料が得られなかった。その原因の一つとして、液
晶ポリマーとポリアミドとの相溶性の悪いことが挙げら
れる。
【0004】一方、特開平1−320128号は、熱可
塑性樹脂と液晶ポリマーを液晶転移温度以上で延伸しな
がら押出した棒状物を一定の長さに切断したあと、液晶
転移温度以下で押出し成形する方法を開示している。特
開平2−53860号は、液晶ポリマーの変形が生じな
い温度でマトリックスと液晶ポリマーとを混練した後、
液晶溶融開始温度からそれより40℃低い温度までの範
囲で熱処理する方法を開示している。しかし、これらの
方法で製造された複合材の強度、特に曲げ強度がまだ十
分ではない。
【0005】したがって、本発明の目的は、液晶ポリマ
ーを含有し優れた物性を有する分子複合材を提供するこ
とである。
【0006】
【課題を解決するための手段】以上に鑑み鋭意研究の結
果、本発明者等は、液晶ポリマーと特定のマトリックス
ポリマーとを混練することにより、優れた物性を示す分
子複合材が得られることを発見し、本発明に想到した。
【0007】すなわち、本発明の分子複合材は、液晶ポ
リマーとマトリックスポリマーとからなり、前記液晶ポ
リマーはポリアゾメチンであり、前記マトリックスポリ
マーはポリフェニレンエーテルとナイロンとからなるポ
リマーアロイであることを特徴とする。
【0008】また、上記の分子複合材を製造する本発明
の方法は、前記液晶ポリマーと前記マトリックスポリマ
ーとを、両者のうちの高い方の融点以上でかつ低い方の
分解温度未満の温度で加熱混練することを特徴とする。
【0009】以下本発明を詳細に説明する。 [1] 分子複合材 本発明の分子複合材は、液晶ポリマーとマトリックスポ
リマーとからなる。
【0010】(1) 液晶ポリマー 本発明に用いる液晶ポリマーはサーモトロピック液晶ポ
リマーであり、特にポリアゾメチン又はそのコポリマー
である。ポリアゾメチンの一例として下記の一般式:
【化1】 (ただし、Ar1 、Ar2 は置換又は無置換のフェニレ
ン基又はビフェニレン基を表わし、nは整数を表わ
す。)により表されるものが挙げられ、またポリアゾメ
チンのコポリマーの一例として下記の一般式:
【化2】 (ただし、Ar1 、Ar2 、Ar3 、Ar4 は置換又は
無置換のフェニレン基又はビフェニレン基を表わし、
x、yは整数を表わす。)により表されるものが挙げら
れる。
【0011】上記ポリアゾメチンのポリマー及びコポリ
マーのいずれの場合も、フェニレン基又はビフェニレン
基に付加する置換基としてアルキル基(好ましくは炭素
数1〜5)、アルコキシル基(好ましくは炭素数1〜
5)、水酸基、ハロゲン基等が挙げられる。
【0012】上記ポリアゾメチンの具体例として、以下
のものが挙げられる。
【化3】 (ただし、nは整数を表わす。)
【0013】また、ポリアゾメチンのコポリマーとし
て、以下のものが挙げられる:
【化4】 (ただし、x、yは整数を表わす。)
【0014】好ましくはポリアゾメチン又はそのコポリ
マーの平均分子量は3,000 〜100,000 であり、粘度(30
℃、0.5 g/dl、硫酸中)は0.5 〜2.5 である。ポリ
アゾメチン又はそのコポリマーの平均分子量は3,000 未
満では強度不足となり、100,000 を越えると溶融粘度が
高くなり、成形性が落ちる。
【0015】ポリアゾメチン又はそのコポリマーは、芳
香族ジアミンと芳香族ジアルデヒドとを重合又は共重合
することにより生成される。好ましい芳香族ジアミンは
置換又は無置換のp−フェニレンジアミンであり、好ま
しい芳香族ジアルデヒドは置換又は無置換のテレフタル
アルデヒド等である。置換フェニレンジアミンの一例と
して、p−トルイレンジアミン、2-クロロパラフェニレ
ンジアミン等が挙げられる。ポリアゾメチン又はそのコ
ポリマーの製造方法は、例えば米国特許4,048,148 号等
に記載されているが、その一例として、以下の方法が挙
げられる。
【0016】まず芳香族ジアミンとN−メチル−2−ピ
ロリドンを炭酸リチウムとともに三つ口フラスコに入
れ、攪拌後、テレフタルアルデヒドを加え、0.5 〜6時
間攪拌する。攪拌が十分に行えるように、途中N−メチ
ル−2−ピロリドンを適量加えるのが好ましい。その後
p−アミノアセトアニリドを加え、さらに16〜48時間攪
拌し、反応させる。反応完了後、水及びメタノールで数
回洗浄し、約80℃で真空乾燥して、ポリアゾメチンを
得る。
【0017】(2) マトリックスポリマー 本発明に使用するマトリックスポリマーはポリフェニレ
ンエーテルとナイロンとからなるポリマーアロイであ
り、好ましくはポリフェニレンエーテルを5〜95重量%
と、ナイロンを95〜5重量%とからなるポリマーアロイ
である。ポリフェニレンエーテル及びナイロン以外にグ
ラスファイバー等を含有してもよい。本発明に使用する
マトリックスポリマーとしては市販品として入手できる
ものを使用することができる。その一例として、ノリル
(日本ジーイープラスチック(株)製)、ユピエース
(三菱ガス化学株式会社製)、レマロイシリーズ(三菱
油化株式会社製)、住友SPAアートリー(住友化学工
業株式会社製)等が挙げられる。これらのマトリックス
ポリマーは単独で使用しても併用してもよい。これらの
マトリックスポリマーは分子複合材成形体の異方性を減
少させ、機械的強度に優れた分子複合材を与えることが
できる。
【0018】[2] 分子複合材の製造方法 本発明の分子複合材の製造方法では、液晶ポリマーとマ
トリックスポリマーとを溶融混練する。液晶ポリマーと
マトリックスポリマーとの重量比は10:90〜90:
10であるのが好ましく、特に30:70〜85:15
であるのが好ましい。液晶ポリマーとマトリックスポリ
マーとの重量比が10:90未満では、補強効果が現れ
ず、また重量比が90:10を越えると、複合材が脆く
なるので好ましくない。
【0019】混練機として、二軸混練機、単軸混練機等
を用いることができる。混練温度は液晶ポリマー及びマ
トリックスポリマーの種類によって異なり、両者のうち
の高い方の融点以上でかつ低い方の分解温度未満の温度
とすることが必要である。一般には、混練温度を230 〜
320 ℃とするのが好ましく、260 〜300 ℃とするのがよ
り好ましい。混練温度が230 ℃未満であると、液晶ポリ
マーとマトリックスポリマーとが相溶せず、また混練温
度が320 ℃を越えると、ポリマーの分解が始まる。
【0020】加熱混練時間は液晶ポリマー及びマトリッ
クスポリマーの種類によって異なるが、0.5 〜60分間が
好ましく、5〜60分間がより好ましい。加熱混練時間が
0.5分未満では、混練が十分ではなく、また混練時間が6
0分を越えると、液晶ポリマー中の二重結合が少なくな
り、液晶性がなくなる。
【0021】以上具体例を挙げて本発明の分子複合材を
説明したが、本発明はこれに限定されず、本発明の範囲
内で種々の変更を加えることができる。
【0022】
【作 用】本発明によれば、液晶ポリマーと特定のマト
リックスポリマーとを溶融混合することにより分子複合
材を製造しているので、得られた分子複合材は著しく高
い機械的強度を有する。
【0023】
【実施例】本発明を以下の具体的実施例により詳細に説
明する。なお、実施例では以下の合成例より合成したポ
リアゾメチンを用いた。
【0024】合成例 97.5gの塩酸p−トルイレンジアミンと375 mlのN−
メチル−2−ピロリドンを炭酸リチウムとともに三つ口
フラスコに入れた。攪拌後、67.0gのテレフタルアルデ
ヒドを加え、3時間攪拌した。このとき攪拌が十分に行
えるように、途中N−メチル−2−ピロリドンを適量加
えた。その後p−アミノアセトアニリドを1.0 g加え、
さらに20時間攪拌し、反応させた。反応後生成物を濾過
収集した後、水とメタノールで数回洗浄し、80℃で真空
乾燥し、収量107.3 gのオレンジ色の粉末を得た。この
生成物を真空中で230 ℃、2時間熱処理を行い、ポリア
ゾメチンを得た。この生成物の30℃、硫酸中での相対粘
度は1.9 であった。
【0025】実施例1 270 ℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で回転
する二軸混練機のチャンバーに合成例で得たポリアゾメ
チンとノリルGTX6006 (日本ジーイープラスチック
(株)製)とを7:3の重量比で入れ、溶融混練した。
30分後回転を停止させ、混練した樹脂組成物を取り出
し、小型簡易射出成形機によって50mm×15mm×2.5
mmのテストピースを射出成形した。この平板の3点曲
げ試験を行い、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結
果を表1に示す。
【0026】実施例2 270 ℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で回転
する二軸混練機のチャンバーに合成例で得たポリアゾメ
チンとノリルGTX6006 (日本ジーイープラスチック
(株)製)とを3:7の重量比で入れ、溶融混練した。
15分後回転を停止させ、混練した樹脂組成物を取り出
し、小型簡易射出成形機によって50mm×15mm×2.5
mmのテストピースを射出成形した。この平板の3点曲
げ試験を行い、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結
果を表1に示す。
【0027】実施例1、2の3点曲げ試験結果及びポリ
アゾメチン、ノリルGTX6006 単独の3点曲げ試験結果を
まとめて図1に示す。図1から分かるように、ポリアゾ
メチンとポリフェニレンエーテル/ナイロンアロイの両
者からなる分子複合材の曲げ強度が高くなっており、複
合による相乗効果が見られた。
【0028】実施例3 270 ℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で回転
する二軸混練機のチャンバーに合成例で得たポリアゾメ
チンとノリルGTX6008 (日本ジーイープラスチック
(株)製)とを7:3の重量比で入れ、溶融混練した。
25分後回転を停止させ、混練した樹脂組成物を取り出
し、小型簡易射出成形機によって50mm×15mm×2.5
mmのテストピースを射出成形した。この平板の3点曲
げ試験を行い、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結
果を表1に示す。
【0029】実施例4 270 ℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で回転
する二軸混練機のチャンバーに合成例で得たポリアゾメ
チンとノリルGTX6008 (日本ジーイープラスチック
(株)製)とを3:7の重量比で入れ、溶融混練した。
15分後回転を停止させ、混練した樹脂組成物を取り出
し、小型簡易射出成形機によって50mm×15mm×2.5
mmのテストピースを射出成形した。この平板の3点曲
げ試験を行い、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結
果を表1に示す。
【0030】実施例3、4の3点曲げ試験結果及びポリ
アゾメチン、ノリルGTX6008 単独の3点曲げ試験結果を
まとめて図2に示す。図2から分かるように、ポリアゾ
メチンとポリフェニレンエーテル/ナイロンアロイの両
者からなる分子複合材の曲げ強度が高くなっており、複
合による相乗効果が見られた。
【0031】 表1 曲げ試験結果 例No. 曲げ強度 (kgf/mm2 ) 曲げ弾性率 (kgf/mm2 ) 実施例1 9.9 411 実施例2 11.7 786 実施例3 9.8 394 実施例4 13.9 826
【0032】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、液
晶ポリマーと特定のマトリックスポリマーとを溶融混練
することにより分子複合材を得るので、液晶ポリマーと
マトリックスポリマーとが良好に分散している。このよ
うな本発明の分子複合材は、良好な機械的強度、耐熱性
及び耐溶媒性等の諸特性を有するために、自動車部品、
航空部品、宇宙機器等に幅広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1及び2で得られた分子複合材の曲げ弾
性率及び曲げ強度の測定結果を示すグラフである。
【図2】実施例3及び4で得られた分子複合材の曲げ弾
性率及び曲げ強度の測定結果を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年6月17日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正内容】
【0007】すなわち、本発明の分子複合材は、液晶ポ
リマーとマトリックスポリマーとからなり、前記液晶ポ
リマーはポリアゾメチン又はそのコポリマーであり、前
記マトリックスポリマーはポリフェニレンエーテルとナ
イロンとからなるポリマーアロイであることを特徴とす
る。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】好ましくはポリアゾメチン又はそのコポリ
マーの平均分子量は3,000〜100,000であ
り、対数粘度(30℃、0.5g/dl、硫酸中)は
0.5〜2.5dl/gである。ポリアゾメチン又はそ
のコポリマーの平均分子量が3,000未満では強度不
足となり、また100,000を越えると溶融粘度が高
くなって成形性が低下する。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0024
【補正方法】変更
【補正内容】
【0024】合成例 97.5gの塩酸p−トルイレンジアミンと375ml
のN−メチル−2−ピロリドンを炭酸リチウムとともに
三つ口フラスコに入れた。撹拌後、67.0gのテレフ
タルアルデヒドを加え、3時間撹拌した。このとき撹拌
が十分に行えるように、途中N−メチル−2−ピロリド
ンを適量加えた。その後p−アミノアセトアニリドを
1.0g加え、さらに20時間撹拌し、反応させた。反
応後生成物を濾過収集した後、水とメタノールで数回洗
浄し、80℃で真空乾燥し、収量107.3gのオレン
ジ色の粉末を得た。この生成物を真空中で230℃、2
時間熱処理を行い、ポリアゾメチンを得た。この生成物
の30℃、硫酸中での対数粘度は1.9dl/gであっ
た。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0025
【補正方法】変更
【補正内容】
【0025】実施例1 270℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で
回転する二軸混練機のチャンバーに、合成例で得たポリ
アゾメチンとポリフェニレンエーテル/ナイロンのポリ
マーアロイ(ノリルGTX6006、日本ジーイープラ
スチック(株)製)とを3:7の重量比で入れ、溶融混
練した。30分後回転を停止させ、混練した樹脂組成物
を取り出し、小型簡易射出成形機によって50mm×1
5mm×2.5mmの平板状のテストピースを射出成形
した。このテストピースの3点曲げ試験を行い、曲げ強
度及び曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】実施例2 270℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で
回転する二軸混練機のチャンバーに、合成例で得たポリ
アゾメチンとノリルGTX6006とを7:3の重量比
で入れ、溶融混練した。15分後回転を停止させ、混練
した樹脂組成物を取り出し、小型簡易射出成形機によっ
て50mm×15mm×2.5mmの平板状のテストピ
ースを射出成形した。このテストピースの3点曲げ試験
を行い、曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結果を表
1に示す。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0028
【補正方法】変更
【補正内容】
【0028】実施例3 270℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で
回転する二軸混練機のチャンバーに、合成例で得たポリ
アゾメチンとポリフェニレンエーテル/ナイロンのポリ
マーアロイ(ノリルGTX6008、日本ジーイープラ
スチック(株)製)とを3:7の重量比で入れ、溶融混
練した。25分後回転を停止させ、混練した樹脂組成物
を取り出し、小型簡易射出成形機によって50mm×1
5mm×2.5mmの平板状のテストピースを射出成形
した。このテストピースの3点曲げ試験を行い、曲げ強
度及び曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0029
【補正方法】変更
【補正内容】
【0029】実施例4 270℃に加熱し、窒素ガスを充満させた50回/分で
回転する二軸混練機のチャンバーに、合成例で得たポリ
アゾメチンとノリルGTX6008とを7:3の重量比
で入れ、溶融混練した。15分後回転を停止させ、混練
した樹脂組成物を取り出し、小型簡易射出成形機によっ
て50mm×15mm×2.5mmのテストピースを射
出成形した。このテストピースの3点曲げ試験を行い、
曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。結果を表1に示
す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 液晶ポリマーとマトリックスポリマーと
    からなり、前記液晶ポリマーはポリアゾメチンであり、
    前記マトリックスポリマーはポリフェニレンエーテルと
    ナイロンとからなるポリマーアロイであることを特徴と
    する分子複合材。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の分子複合材において、
    前記液晶ポリマーの含有量は10〜90重量%であり、前記
    マトリックスポリマーの含有量は90〜10重量%であるこ
    とを特徴とする分子複合材。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載の分子複合材にお
    いて、前記分子複合材は前記液晶ポリマーと前記マトリ
    ックスポリマーとを、両者のうちの高い方の融点以上で
    かつ低い方の分解温度未満の温度で加熱混練することに
    より得られることを特徴とする分子複合材。
  4. 【請求項4】 請求項1又は2に記載の分子複合材を製
    造する方法において、前記液晶ポリマーと前記マトリッ
    クスポリマーとを、両者のうちの高い方の融点以上でか
    つ低い方の分解温度未満の温度で加熱混練することを特
    徴とする方法。
JP7178098A 1995-06-21 1995-06-21 液晶ポリマーとポリフェニレンエーテル及びナイロンからなる分子複合材及びその製造方法 Pending JPH093318A (ja)

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