JPH093260A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH093260A JPH093260A JP17801495A JP17801495A JPH093260A JP H093260 A JPH093260 A JP H093260A JP 17801495 A JP17801495 A JP 17801495A JP 17801495 A JP17801495 A JP 17801495A JP H093260 A JPH093260 A JP H093260A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polypropylene
- resin composition
- thermoplastic resin
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリエステルとポリオレフィンとが良好に相
溶化され、力学的特性、熱的特性、表面特性および環境
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 (A) ポリエステル0.1 〜99重量%、(B) ポリ
オレフィン0.1 〜99重量%、および(C) 末端に下記式
(I)で示される構造を含む末端変性ポリプロピレン0.
01〜99重量%を含む熱可塑性樹脂組成物。 【化1】 [上記式中、RはHまたはメチル基;Xは、-(C
m H2m)-Y で示され、ここでCm H2mは直鎖状もしく
は分枝状のアルキレン基、mは1〜6の整数、Yはアル
コキシシリル基、アルコキシシロキシ基、アルキルシリ
ル基、アルキルシロキシ基、(メタ)アクリレート基、
アルキルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロ
ゲン化アルキル基、テトラヒドロフリル基およびテトラ
ヒドロピラニル基から成る群より選択され;nは平均値
であり、0.1 〜500 の範囲にある]
溶化され、力学的特性、熱的特性、表面特性および環境
特性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 (A) ポリエステル0.1 〜99重量%、(B) ポリ
オレフィン0.1 〜99重量%、および(C) 末端に下記式
(I)で示される構造を含む末端変性ポリプロピレン0.
01〜99重量%を含む熱可塑性樹脂組成物。 【化1】 [上記式中、RはHまたはメチル基;Xは、-(C
m H2m)-Y で示され、ここでCm H2mは直鎖状もしく
は分枝状のアルキレン基、mは1〜6の整数、Yはアル
コキシシリル基、アルコキシシロキシ基、アルキルシリ
ル基、アルキルシロキシ基、(メタ)アクリレート基、
アルキルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロ
ゲン化アルキル基、テトラヒドロフリル基およびテトラ
ヒドロピラニル基から成る群より選択され;nは平均値
であり、0.1 〜500 の範囲にある]
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルとポリオ
レフィンを含む熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、各成分が良好に相溶化されたポリエステルとポリ
オレフィンを含む熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明
は特に、自動車の内外装品、電装部品、家電製品、スポ
ーツ用品、家具、事務用品などの用途において有用な前
記樹脂組成物に関する。
レフィンを含む熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、各成分が良好に相溶化されたポリエステルとポリ
オレフィンを含む熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明
は特に、自動車の内外装品、電装部品、家電製品、スポ
ーツ用品、家具、事務用品などの用途において有用な前
記樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術およびその課題】ポリエステル樹脂は、耐
熱性、機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。一
方、ポリオレフィンは、低比重でしかも耐衝撃性に優
れ、また成形性や、耐水性、耐薬品性等の環境特性が良
好であるという特長を有する。そこでポリエステルとポ
リオレフィンとを配合して、両者の長所を備えた樹脂組
成物を製造する試みが行われてきた。ところが、ポリエ
ステルとポリオレフィンは互いの相溶性が悪いために、
両者を配合した熱可塑性樹脂組成物では、耐衝撃性およ
び機械的強度が低下してしまうという問題がある。
熱性、機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である。一
方、ポリオレフィンは、低比重でしかも耐衝撃性に優
れ、また成形性や、耐水性、耐薬品性等の環境特性が良
好であるという特長を有する。そこでポリエステルとポ
リオレフィンとを配合して、両者の長所を備えた樹脂組
成物を製造する試みが行われてきた。ところが、ポリエ
ステルとポリオレフィンは互いの相溶性が悪いために、
両者を配合した熱可塑性樹脂組成物では、耐衝撃性およ
び機械的強度が低下してしまうという問題がある。
【0003】ポリエステルとポリオレフィンの相溶性を
向上させる試みとして、ポリエステルに、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体、特に無水マレイン酸(MAH)
等の不飽和ジカルボン酸無水物を付加したポリオレフィ
ンを配合して溶融混練する方法が知られている。この方
法により、両者の相溶分散性が向上し、よって耐衝撃性
が優れ、吸水による劣化が防止された組成物が得られ
る。しかし、この方法では、ジカルボン酸無水物をポリ
オレフィンに付加させる際に、ポリオレフィンの架橋に
よる変質や劣化を生じてしまうこと、およびポリオレフ
ィンの特定部分を変性できないため、変性ポリオレフィ
ンの分子内反応、分子内会合等が生じてしまい、相溶化
による物性の改善が十分でない。また、ポリオレフィン
変性後に残留する未反応の酸とポリエステルが反応して
着色し、外観を損なうという問題もあった。
向上させる試みとして、ポリエステルに、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体、特に無水マレイン酸(MAH)
等の不飽和ジカルボン酸無水物を付加したポリオレフィ
ンを配合して溶融混練する方法が知られている。この方
法により、両者の相溶分散性が向上し、よって耐衝撃性
が優れ、吸水による劣化が防止された組成物が得られ
る。しかし、この方法では、ジカルボン酸無水物をポリ
オレフィンに付加させる際に、ポリオレフィンの架橋に
よる変質や劣化を生じてしまうこと、およびポリオレフ
ィンの特定部分を変性できないため、変性ポリオレフィ
ンの分子内反応、分子内会合等が生じてしまい、相溶化
による物性の改善が十分でない。また、ポリオレフィン
変性後に残留する未反応の酸とポリエステルが反応して
着色し、外観を損なうという問題もあった。
【0004】そこで本願出願人は既に、ポリエステルお
よびポリオレフィンを、グリシジルオキシ基を有する重
合性化合物および重合開始剤と共に溶融混練する方法
(特開平5-39329 号公報)を見出した。
よびポリオレフィンを、グリシジルオキシ基を有する重
合性化合物および重合開始剤と共に溶融混練する方法
(特開平5-39329 号公報)を見出した。
【0005】本発明は、ポリエステルとポリオレフィン
とが良好に相溶化された、耐衝撃性、引張り強度、耐剥
離性等の力学的特性、耐熱性等の熱的特性、外観等の表
面特性および、耐水性、耐薬品性等の環境特性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
とが良好に相溶化された、耐衝撃性、引張り強度、耐剥
離性等の力学的特性、耐熱性等の熱的特性、外観等の表
面特性および、耐水性、耐薬品性等の環境特性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テルとポリオレフィンの相溶化について鋭意検討を重ね
た結果、相溶化剤として、特定構造を末端に備えたポリ
プロピレンを用いると、両者の相溶化が良好であり、着
色を生じることもなく優れた前記特性を有する樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明に到達した。
テルとポリオレフィンの相溶化について鋭意検討を重ね
た結果、相溶化剤として、特定構造を末端に備えたポリ
プロピレンを用いると、両者の相溶化が良好であり、着
色を生じることもなく優れた前記特性を有する樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【0007】すなわち本発明は、(A)ポリエステル
0.1〜99重量%、(B)ポリオレフィン0.1〜9
9重量%、および(C)末端に、次式(I):
0.1〜99重量%、(B)ポリオレフィン0.1〜9
9重量%、および(C)末端に、次式(I):
【0008】
【化5】 [上記式中、Rは水素原子またはメチル基を表し;X
は、−(Cm H2m)−Yで示される基であって、ここで
Cm H2mは直鎖状もしくは分枝状のアルキレン基であ
り、mは1〜6の整数であり、Yはアルコキシシリル
基、アルコキシシロキシ基、アルキルシリル基、アルキ
ルシロキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、テトラヒドロフリル基およびテトラヒ
ドロピラニル基から成る群より選択される基であり;n
は平均値であり、0.1 〜500 の範囲にある]で示される
構造を含む末端変性ポリプロピレン0.01〜99重量
%を含む熱可塑性樹脂組成物である。
は、−(Cm H2m)−Yで示される基であって、ここで
Cm H2mは直鎖状もしくは分枝状のアルキレン基であ
り、mは1〜6の整数であり、Yはアルコキシシリル
基、アルコキシシロキシ基、アルキルシリル基、アルキ
ルシロキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、テトラヒドロフリル基およびテトラヒ
ドロピラニル基から成る群より選択される基であり;n
は平均値であり、0.1 〜500 の範囲にある]で示される
構造を含む末端変性ポリプロピレン0.01〜99重量
%を含む熱可塑性樹脂組成物である。
【0009】好ましい態様として、次のものを挙げるこ
とができる: 前記式(I)において、Yが、次式(a):
とができる: 前記式(I)において、Yが、次式(a):
【0010】
【化6】 (上記式中、Ra 、Rb およびRc は、同じでも異なっ
ていてもよく、炭素数1〜8のアルキル基もしくはアル
コキシ基を表し、qは0または1である)で示される基
である前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式(I)において、Yが、次式(b):
ていてもよく、炭素数1〜8のアルキル基もしくはアル
コキシ基を表し、qは0または1である)で示される基
である前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式(I)において、Yが、次式(b):
【0011】
【化7】 (上記式中、Rd は水素原子またはメチル基を表す)で
示される基である前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式(I)において、Yが、次式(c):
示される基である前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式(I)において、Yが、次式(c):
【0012】
【化8】 (上記式中、Re およびRf は同じでも異なっていても
よく、炭素数1〜4のアルキル基を表す)で示される基
である前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式(I)において、Yが、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ハロゲン化アルキル基(例えばトリハロメチル
基)、テトラヒドロフリル基およびテトラヒドロピラニ
ル基から成る群より選択される前記の熱可塑性樹脂組成
物。 前記式(I)において、nが0.5 〜100 の範囲にある
前記のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。 (C)末端変性ポリプロピレンが、バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下で、
プロピレンをリビング重合して得られたものである前記
のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。 各成分の量が、(A)1〜95重量%、(B)1〜9
5重量%および(C)0.1〜95重量%である前記の
いずれかの熱可塑性樹脂組成物。 前記のいずれかの熱可塑性樹脂組成物の製造方法であ
って、各成分を200〜350℃で溶融混練する方法。
よく、炭素数1〜4のアルキル基を表す)で示される基
である前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式(I)において、Yが、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ハロゲン化アルキル基(例えばトリハロメチル
基)、テトラヒドロフリル基およびテトラヒドロピラニ
ル基から成る群より選択される前記の熱可塑性樹脂組成
物。 前記式(I)において、nが0.5 〜100 の範囲にある
前記のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。 (C)末端変性ポリプロピレンが、バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下で、
プロピレンをリビング重合して得られたものである前記
のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。 各成分の量が、(A)1〜95重量%、(B)1〜9
5重量%および(C)0.1〜95重量%である前記の
いずれかの熱可塑性樹脂組成物。 前記のいずれかの熱可塑性樹脂組成物の製造方法であ
って、各成分を200〜350℃で溶融混練する方法。
【0013】次に、本発明を説明する。まず、(A)ポ
リエステルは、特に限定されず、ジカルボン酸とジオー
ルとの重縮合で得られる公知のポリエステルが使用でき
る。ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。こ
れらは芳香環がアルキル基、ハロゲン原子等で置換され
ていてもよい。またジオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル等のアルキレングリコールなどの飽和二価アルコール
類が挙げられる。これらのジカルボン酸またはジオール
は、単独で使用してもよく、また2種以上組合せて用い
ることもできる。好ましいポリエステルとしては、例え
ばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト(ポリブチレンテレフタレート、PBT)、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン-1,4-
ジメチロールテレフタレート、ネオペンチルテレフタレ
ート等が挙げられる。これらのなかでは、ポリエチレン
テレフタレート(PET)およびポリブチレンテレフタ
レート(PBT)が好ましい。なお、グリコール成分
は、主なグリコールの他に、50重量%程度まで、他の
グリコールを含有していてもよい。例えばポリエチレン
テレフタレート(PET)の場合には、1,4-ブチレング
リコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等を、またポリブチレンテレフタレート(PB
T)の場合には、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等を、50重量%程
度まで含有できる。
リエステルは、特に限定されず、ジカルボン酸とジオー
ルとの重縮合で得られる公知のポリエステルが使用でき
る。ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。こ
れらは芳香環がアルキル基、ハロゲン原子等で置換され
ていてもよい。またジオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル等のアルキレングリコールなどの飽和二価アルコール
類が挙げられる。これらのジカルボン酸またはジオール
は、単独で使用してもよく、また2種以上組合せて用い
ることもできる。好ましいポリエステルとしては、例え
ばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト(ポリブチレンテレフタレート、PBT)、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン-1,4-
ジメチロールテレフタレート、ネオペンチルテレフタレ
ート等が挙げられる。これらのなかでは、ポリエチレン
テレフタレート(PET)およびポリブチレンテレフタ
レート(PBT)が好ましい。なお、グリコール成分
は、主なグリコールの他に、50重量%程度まで、他の
グリコールを含有していてもよい。例えばポリエチレン
テレフタレート(PET)の場合には、1,4-ブチレング
リコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等を、またポリブチレンテレフタレート(PB
T)の場合には、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等を、50重量%程
度まで含有できる。
【0014】本発明で使用する(B)ポリオレフィン
は、特に限定されず、公知のポリオレフィンが使用でき
る。例えばα‐オレフィン(エチレンを含む)の単独重
合体;2種以上のα‐オレフィンの共重合体(ランダ
ム、ブロック、グラフト等いずれの共重合体も含み、こ
れらの混合物であってもよい);またはオレフィン系エ
ラストマーが挙げられる。α‐オレフィンとしては、例
えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、3-
メチル-1- ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘプテ
ン、1-オクテン、1-デセン等が挙げられる。
は、特に限定されず、公知のポリオレフィンが使用でき
る。例えばα‐オレフィン(エチレンを含む)の単独重
合体;2種以上のα‐オレフィンの共重合体(ランダ
ム、ブロック、グラフト等いずれの共重合体も含み、こ
れらの混合物であってもよい);またはオレフィン系エ
ラストマーが挙げられる。α‐オレフィンとしては、例
えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、3-
メチル-1- ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘプテ
ン、1-オクテン、1-デセン等が挙げられる。
【0015】エチレン単独重合体としては、低密度ポリ
エチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDP
E)および線状低密度ポリエチレン(LLDPE)など
を用いることができる。ポリプロピレンとしては、プロ
ピレン単独重合体に限らず、プロピレンとエチレンとの
ブロック共重合体またはランダム共重合体を含む。共重
合体の場合、エチレン含有量が20重量%以下のエチレ
ン‐プロピレン共重合体であり、このようなポリプロピ
レンは通常0.1 〜200 g/10分の範囲のメルトフローレ
ート(MFR、JIS K7210 に従い、荷重2.16kg、230 ℃
にて測定)を有する。上記したポリエチレンやポリプロ
ピレンは、オレフィン系エラストマーを40重量%程度
まで含んでいてもよい。
エチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDP
E)および線状低密度ポリエチレン(LLDPE)など
を用いることができる。ポリプロピレンとしては、プロ
ピレン単独重合体に限らず、プロピレンとエチレンとの
ブロック共重合体またはランダム共重合体を含む。共重
合体の場合、エチレン含有量が20重量%以下のエチレ
ン‐プロピレン共重合体であり、このようなポリプロピ
レンは通常0.1 〜200 g/10分の範囲のメルトフローレ
ート(MFR、JIS K7210 に従い、荷重2.16kg、230 ℃
にて測定)を有する。上記したポリエチレンやポリプロ
ピレンは、オレフィン系エラストマーを40重量%程度
まで含んでいてもよい。
【0016】ここで、オレフィン系エラストマーとは、
エチレンと、1種または2種以上のエチレン以外のα‐
オレフィン(例えばプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテン等)との共重合体ゴムを意味
する。典型的には、エチレン‐プロピレン共重合体ゴム
(EPR)、エチレン‐ブテン共重合体ゴム(EB
R)、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体ゴム(E
PDM)等が挙げられる。エチレン‐プロピレン‐ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM)中のジエンとしては、例え
ばジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネン等の非共役ジエンま
たはブタジエン、イソプレン等の共役ジエンを使用する
ことができる。また、これらEPR、EBRおよびEP
DMは、他の繰り返し単位、例えば4-メチル-1- ペンテ
ンなどの他のα‐オレフィンから誘導される繰り返し単
位を10モル%以下の割合まで含んでいてもよい。
エチレンと、1種または2種以上のエチレン以外のα‐
オレフィン(例えばプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテン等)との共重合体ゴムを意味
する。典型的には、エチレン‐プロピレン共重合体ゴム
(EPR)、エチレン‐ブテン共重合体ゴム(EB
R)、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体ゴム(E
PDM)等が挙げられる。エチレン‐プロピレン‐ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM)中のジエンとしては、例え
ばジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネン等の非共役ジエンま
たはブタジエン、イソプレン等の共役ジエンを使用する
ことができる。また、これらEPR、EBRおよびEP
DMは、他の繰り返し単位、例えば4-メチル-1- ペンテ
ンなどの他のα‐オレフィンから誘導される繰り返し単
位を10モル%以下の割合まで含んでいてもよい。
【0017】好ましいポリオレフィンは、エチレンまた
はプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレンとの
共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα‐オレフ
ィンとの共重合体、オレフィン系エラストマーである。
はプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレンとの
共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα‐オレフ
ィンとの共重合体、オレフィン系エラストマーである。
【0018】次に、(C)末端変性ポリプロピレンは、
前記式(I)で示される末端構造を有するポリプロピレ
ンである。このような末端変性ポリプロピレンは、本出
願人により見出されたものであり、特開平5-194633号公
報、特開平5-59118 号公報、特開平6-122709号公報およ
び特開平6-122710号公報に記載されている。ここで、ポ
リプロピレンとしては、プロピレン単独重合体に限ら
ず、プロピレンと他のα‐オレフィン(例えばエチレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン等)
との1種または2種以上のブロック共重合体もしくはラ
ンダム共重合体または共重合体ゴムを包含する。前記式
(I)で示される末端構造を有するポリプロピレンは、
種々の末端基重合度を有する末端変性ポリプロピレンの
組成物であり、nはその平均値である。nは0.1 〜500
、好ましくは0.5 〜100 である。前記式(I)におい
て、Cm H2mは、直鎖状でも、分枝状でもよい。すなわ
ち、Yは、Cm H2mの任意の位置の炭素原子に結合する
ことができる。Cm H2mとしては例えば、エチレン、ト
リメチレン、プロピレン(すなわちメチルエチレン)、
テトラメチレン、エチルエチレン、1-メチルトリメチレ
ン、ペンタメチレン、プロピルエチレン、ヘキサメチレ
ン、ブチルエチレン等が挙げられる。好ましいYを次に
挙げる:次式(a):
前記式(I)で示される末端構造を有するポリプロピレ
ンである。このような末端変性ポリプロピレンは、本出
願人により見出されたものであり、特開平5-194633号公
報、特開平5-59118 号公報、特開平6-122709号公報およ
び特開平6-122710号公報に記載されている。ここで、ポ
リプロピレンとしては、プロピレン単独重合体に限ら
ず、プロピレンと他のα‐オレフィン(例えばエチレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン等)
との1種または2種以上のブロック共重合体もしくはラ
ンダム共重合体または共重合体ゴムを包含する。前記式
(I)で示される末端構造を有するポリプロピレンは、
種々の末端基重合度を有する末端変性ポリプロピレンの
組成物であり、nはその平均値である。nは0.1 〜500
、好ましくは0.5 〜100 である。前記式(I)におい
て、Cm H2mは、直鎖状でも、分枝状でもよい。すなわ
ち、Yは、Cm H2mの任意の位置の炭素原子に結合する
ことができる。Cm H2mとしては例えば、エチレン、ト
リメチレン、プロピレン(すなわちメチルエチレン)、
テトラメチレン、エチルエチレン、1-メチルトリメチレ
ン、ペンタメチレン、プロピルエチレン、ヘキサメチレ
ン、ブチルエチレン等が挙げられる。好ましいYを次に
挙げる:次式(a):
【0019】
【化9】 (上記式中、Ra 、Rb およびRc は、同じでも異なっ
ていてもよく、炭素数1〜8(好ましくは1〜4)のア
ルキル基もしくはアルコキシ基を表し、qは0または1
である)で示される基;次式(b):
ていてもよく、炭素数1〜8(好ましくは1〜4)のア
ルキル基もしくはアルコキシ基を表し、qは0または1
である)で示される基;次式(b):
【0020】
【化10】 (上記式中、Rd は水素原子またはメチル基を表す)で
示される基;次式(c):
示される基;次式(c):
【0021】
【化11】 (上記式中、Re およびRf は同じでも異なっていても
よく、炭素数1〜4のアルキル基を表す)で示される
基;炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲン原子(フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ハロゲン
化アルキル基、例えばトリハロメチル基(例えばトリク
ロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル
等)、2,2,2-トリハロエチル基(例えば2,2,2-トリフル
オロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基)、テトラヒ
ドロフリル基(テトラヒドロフラン-3- イル基およびテ
トラヒドロフラン-2- イル基)、およびテトラヒドロピ
ラニル基(テトラヒドロピラン-2- イル基、テトラヒド
ロピラン-3- イル基およびテトラヒドロピラン-4-イル
基)から成る群より選択される基。
よく、炭素数1〜4のアルキル基を表す)で示される
基;炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲン原子(フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ハロゲン
化アルキル基、例えばトリハロメチル基(例えばトリク
ロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル
等)、2,2,2-トリハロエチル基(例えば2,2,2-トリフル
オロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基)、テトラヒ
ドロフリル基(テトラヒドロフラン-3- イル基およびテ
トラヒドロフラン-2- イル基)、およびテトラヒドロピ
ラニル基(テトラヒドロピラン-2- イル基、テトラヒド
ロピラン-3- イル基およびテトラヒドロピラン-4-イル
基)から成る群より選択される基。
【0022】上記式において、アルキル基またはアルコ
キシ基は直鎖状でも分枝状でもよく、アルキルとしては
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イ
ソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、ヘキシル、イ
ソヘキシル、s-ヘキシル、t-ヘキシル、ヘプチル、オク
チル等が挙げられる。
キシ基は直鎖状でも分枝状でもよく、アルキルとしては
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イ
ソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、ヘキシル、イ
ソヘキシル、s-ヘキシル、t-ヘキシル、ヘプチル、オク
チル等が挙げられる。
【0023】上記した末端構造(I)を有するポリプロ
ピレンは、次のようにして製造できる。すなわち、次式
(II) :
ピレンは、次のようにして製造できる。すなわち、次式
(II) :
【0024】
【化12】 (上記式中、R1 、R2 およびR3 はそれぞれ独立し
て、水素原子または炭素数1〜8個を有する炭化水素基
を表す。ただし、R1 〜R3 の少なくとも1つが水素原
子である必要があるが、R1 〜R3 の全部が水素原子で
あってはならない。)で示されるバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下でプロピ
レンをリビング重合して得られるリビングポリプロピレ
ンを、次式(III):
て、水素原子または炭素数1〜8個を有する炭化水素基
を表す。ただし、R1 〜R3 の少なくとも1つが水素原
子である必要があるが、R1 〜R3 の全部が水素原子で
あってはならない。)で示されるバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下でプロピ
レンをリビング重合して得られるリビングポリプロピレ
ンを、次式(III):
【0025】
【化13】 (上記式中、RおよびXは前記と同義である)で示され
る化合物と反応させることにより製造する。
る化合物と反応させることにより製造する。
【0026】ここで、上記式(II) で示されるバナジウ
ム化合物の具体例について述べる。 (1) R2 が水素原子であり、R1 およびR3 が共に炭化
水素基である場合。R1/R3 の組合せとしては、例え
ばCH3 /CH3 、CH3 /C2 H5 、C2 H5/C2
H5 、CH3 /C6 H5 、C2 H5 /C6 H5 、C6 H
5 /C6 H5 、CH3 /C6 H5 CH2 、C6 H5 CH
2 /C6 H5 CH2 、C2 H5 /C6 H5CH2 、C6
H5 /C6 H5 CH2 が挙げられる。 (2) R2 が炭化水素基であり、R1 およびR3 のいずれ
か一方が水素原子で他方が炭化水素基である場合。R2
/R1 (もしくはR3 )の組合せとしては、例えばCH
3 /CH3 、C2 H5 /CH3 、CH3 /C2 H5 、C
2 H5 /C2 H5、C6 H5 /CH3 、CH3 /C6 H
5 、C6 H5 /C2 H5 、C2 H5 /C6H5 、C6 H
5 /C6 H5 、C6 H5 CH2 /CH3 、CH3 /C6
H5 CH2、C6 H5 CH2 /C6 H5 CH2 、C6 H
5 CH2 /C2 H5 、C2 H5 /C6 H5 CH2 、C6
H5 CH2 /C6 H5 、C6 H5 /C6 H5 CH2 が挙
げられる。 (3) R2 が水素原子であり、R1 およびR3 のいずれか
一方が水素原子で他方が炭化水素基である場合。R1 ま
たはR3 としては、例えばCH3 、C2 H5 、C
6 H5 、C6 H5 CH2 等が挙げられる。
ム化合物の具体例について述べる。 (1) R2 が水素原子であり、R1 およびR3 が共に炭化
水素基である場合。R1/R3 の組合せとしては、例え
ばCH3 /CH3 、CH3 /C2 H5 、C2 H5/C2
H5 、CH3 /C6 H5 、C2 H5 /C6 H5 、C6 H
5 /C6 H5 、CH3 /C6 H5 CH2 、C6 H5 CH
2 /C6 H5 CH2 、C2 H5 /C6 H5CH2 、C6
H5 /C6 H5 CH2 が挙げられる。 (2) R2 が炭化水素基であり、R1 およびR3 のいずれ
か一方が水素原子で他方が炭化水素基である場合。R2
/R1 (もしくはR3 )の組合せとしては、例えばCH
3 /CH3 、C2 H5 /CH3 、CH3 /C2 H5 、C
2 H5 /C2 H5、C6 H5 /CH3 、CH3 /C6 H
5 、C6 H5 /C2 H5 、C2 H5 /C6H5 、C6 H
5 /C6 H5 、C6 H5 CH2 /CH3 、CH3 /C6
H5 CH2、C6 H5 CH2 /C6 H5 CH2 、C6 H
5 CH2 /C2 H5 、C2 H5 /C6 H5 CH2 、C6
H5 CH2 /C6 H5 、C6 H5 /C6 H5 CH2 が挙
げられる。 (3) R2 が水素原子であり、R1 およびR3 のいずれか
一方が水素原子で他方が炭化水素基である場合。R1 ま
たはR3 としては、例えばCH3 、C2 H5 、C
6 H5 、C6 H5 CH2 等が挙げられる。
【0027】これらの中でも特に、下記式(IV)で示さ
れる化合物、すなわちV(アセチルアセトナト)3 ;下
記式(V)で示される化合物、すなわちV(2-メチル-
1,3-ブタンジオナト)3 ;下記式(VI)で示される化合
物、すなわちV(1,3-ブタンジオナト)3 が好ましい。
れる化合物、すなわちV(アセチルアセトナト)3 ;下
記式(V)で示される化合物、すなわちV(2-メチル-
1,3-ブタンジオナト)3 ;下記式(VI)で示される化合
物、すなわちV(1,3-ブタンジオナト)3 が好ましい。
【0028】
【化14】
【0029】
【化15】
【0030】
【化16】 次に、前記した触媒として用いられる有機アルミニウム
化合物は、一般式:
化合物は、一般式:
【0031】
【化17】Rm AlY3-m (上記式中、Rはアルキル基またはアリール基であり、
Yはハロゲン原子または水素原子であり、mは1≦m<
3を満たす任意の数である)で示される化合物を使用で
きる。好ましい有機アルミニウム化合物は、炭素数1〜
18個、好ましくは炭素数2〜6個を有する有機アルミニ
ウム化合物またはその混合物または錯化合物であり、例
えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライドなどが挙げられる。ジアルキルアルミニウム
モノハライドとしては、例えばジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどが挙げら
れ;モノアルキルアルミニウムジハライドとしては、例
えばメチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミド、エチル
アルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどが挙げ
られ;アルキルアルミニウムセスキハライドとしては、
例えばエチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げら
れる。
Yはハロゲン原子または水素原子であり、mは1≦m<
3を満たす任意の数である)で示される化合物を使用で
きる。好ましい有機アルミニウム化合物は、炭素数1〜
18個、好ましくは炭素数2〜6個を有する有機アルミニ
ウム化合物またはその混合物または錯化合物であり、例
えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライドなどが挙げられる。ジアルキルアルミニウム
モノハライドとしては、例えばジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどが挙げら
れ;モノアルキルアルミニウムジハライドとしては、例
えばメチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミド、エチル
アルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどが挙げ
られ;アルキルアルミニウムセスキハライドとしては、
例えばエチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げら
れる。
【0032】触媒におけるバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物の割合は、バナジウム化合物1モル当た
り、有機アルミニウム化合物1〜1,000 モルが好まし
い。
ミニウム化合物の割合は、バナジウム化合物1モル当た
り、有機アルミニウム化合物1〜1,000 モルが好まし
い。
【0033】プロピレンのリビング重合は、プロピレン
の単独重合以外に、プロピレンにエチレン、1-ブテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン等のα‐オレフィン
を共存させて重合することも可能である。
の単独重合以外に、プロピレンにエチレン、1-ブテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン等のα‐オレフィン
を共存させて重合することも可能である。
【0034】重合反応は、重合反応に対して不活性で、
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが好ましい。そ
のような溶媒としては、例えばプロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素;シ
クロプロパン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水
素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
などが挙げられる。
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが好ましい。そ
のような溶媒としては、例えばプロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素;シ
クロプロパン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水
素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
などが挙げられる。
【0035】プロピレンの重合時の重合触媒の使用量
は、プロピレン(および他のα‐オレフィン)1モル当
たり、バナジウム化合物が1×10-4〜0.1 モル、好まし
くは5×10-4〜5×10-2モルで、有機アルミニウム化合
物が1×10-4〜0.5 モル、好ましくは1×10-3〜0.1 モ
ルである。なお、バナジウム化合物1モル当たり、有機
アルミニウム化合物は4〜100 モル用いられるのが望ま
しい。
は、プロピレン(および他のα‐オレフィン)1モル当
たり、バナジウム化合物が1×10-4〜0.1 モル、好まし
くは5×10-4〜5×10-2モルで、有機アルミニウム化合
物が1×10-4〜0.5 モル、好ましくは1×10-3〜0.1 モ
ルである。なお、バナジウム化合物1モル当たり、有機
アルミニウム化合物は4〜100 モル用いられるのが望ま
しい。
【0036】リビング重合は、通常−100℃〜100
℃で、0.5 〜50時間行われる。
℃で、0.5 〜50時間行われる。
【0037】得られるリビングポリプロピレンの分子量
および収量は反応温度および反応時間を変えることによ
り調節できる。重合温度を低温、特に−30℃以下にす
ることにより、単分散に近い分子量分布を持つポリマー
とすることができる。−50℃以下ではMw(重量平均
分子量)/Mn(数平均分子量)が、1.05〜1.40のリビ
ング重合体とすることができる。
および収量は反応温度および反応時間を変えることによ
り調節できる。重合温度を低温、特に−30℃以下にす
ることにより、単分散に近い分子量分布を持つポリマー
とすることができる。−50℃以下ではMw(重量平均
分子量)/Mn(数平均分子量)が、1.05〜1.40のリビ
ング重合体とすることができる。
【0038】重合反応時に、反応促進剤を用いることが
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール(メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等)、エステル(安息香酸エチル、酢酸エチル等)が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物1モ
ル当たり、通常0.1 〜2モルである。
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール(メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等)、エステル(安息香酸エチル、酢酸エチル等)が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物1モ
ル当たり、通常0.1 〜2モルである。
【0039】上記のようにして、約800 〜400,000 の数
平均分子量を持ち、単分散に近いリビングポリプロピレ
ンを製造できる。
平均分子量を持ち、単分散に近いリビングポリプロピレ
ンを製造できる。
【0040】次に、末端構造を導入するために、リビン
グポリプロピレンと、前記式(III)で示される化合物と
を反応させる。化合物(III)としては、例えばトリアル
キルシロキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばト
リメチルシロキシエチルメタクリレート);トリアルコ
キシシリルアルキル(メタ)アクリレート(例えばトリ
メチルシロキシプロピルメタクリレート);アルキレン
グリコールジ(メタ)アクリレート(例えばエチレング
リコールジメタクリレート);N,N-ジアルキルアミノア
ルキル(メタ)アクリレート(例えばジメチルアミノエ
チルメタクリレート)等を好ましくを使用できる。リビ
ングポリプロピレンと化合物(III)との反応は、リビン
グポリプロピレンが存在する反応系に、化合物(III)を
供給して反応させる方法が好ましい。反応は通常、−1
00℃〜150℃の温度で5分間〜50時間行う。反応
温度を高くするか、反応時間を長くすることにより、化
合物(III)ユニットによるポリプロピレン末端の変性率
を増大することができる。リビングポリプロピレン1モ
ルに対して、通常化合物(III)を1〜1,000 モル使用す
る。
グポリプロピレンと、前記式(III)で示される化合物と
を反応させる。化合物(III)としては、例えばトリアル
キルシロキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばト
リメチルシロキシエチルメタクリレート);トリアルコ
キシシリルアルキル(メタ)アクリレート(例えばトリ
メチルシロキシプロピルメタクリレート);アルキレン
グリコールジ(メタ)アクリレート(例えばエチレング
リコールジメタクリレート);N,N-ジアルキルアミノア
ルキル(メタ)アクリレート(例えばジメチルアミノエ
チルメタクリレート)等を好ましくを使用できる。リビ
ングポリプロピレンと化合物(III)との反応は、リビン
グポリプロピレンが存在する反応系に、化合物(III)を
供給して反応させる方法が好ましい。反応は通常、−1
00℃〜150℃の温度で5分間〜50時間行う。反応
温度を高くするか、反応時間を長くすることにより、化
合物(III)ユニットによるポリプロピレン末端の変性率
を増大することができる。リビングポリプロピレン1モ
ルに対して、通常化合物(III)を1〜1,000 モル使用す
る。
【0041】リビングポリプロピレンと化合物(III)と
の反応物は、次いでプロトン供与体と接触させる。プロ
トン供与体としては、例えばメタノール、エタノール等
のアルコール類;フェノール類;塩酸、硫酸等の鉱酸が
挙げられる。アルコール類、フェノール類および鉱酸は
同時に用いてもよい。プロトン供与体は、通常大過剰に
用いられる。プロトン供与体との接触は通常、−100
℃〜100℃で1分間〜10時間行われる。
の反応物は、次いでプロトン供与体と接触させる。プロ
トン供与体としては、例えばメタノール、エタノール等
のアルコール類;フェノール類;塩酸、硫酸等の鉱酸が
挙げられる。アルコール類、フェノール類および鉱酸は
同時に用いてもよい。プロトン供与体は、通常大過剰に
用いられる。プロトン供与体との接触は通常、−100
℃〜100℃で1分間〜10時間行われる。
【0042】上記のようにして得られた末端変性ポリプ
ロピレンは、約800 〜500,000 の数平均分子量(Mn)
を有し、かつ前記のリビングポリプロピレンそのものを
踏襲した非常に狭い分子量分布(Mw/Mn=1.05〜1.
40)を有する。しかも、その末端に、平均して0.1 〜50
0 個、好ましくは0.5 〜100 個の前記末端構造を有す
る。
ロピレンは、約800 〜500,000 の数平均分子量(Mn)
を有し、かつ前記のリビングポリプロピレンそのものを
踏襲した非常に狭い分子量分布(Mw/Mn=1.05〜1.
40)を有する。しかも、その末端に、平均して0.1 〜50
0 個、好ましくは0.5 〜100 個の前記末端構造を有す
る。
【0043】また、このようにして製造した末端変性ポ
リプロピレンは、シンジオタクチックダイアッド分率が
0.6 以上であることが1つの特徴である。
リプロピレンは、シンジオタクチックダイアッド分率が
0.6 以上であることが1つの特徴である。
【0044】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した
各成分を次の割合で含有する。すなわち、(A)0.1
〜99重量%、(B)0.1〜99重量%および(C)
0.01〜99重量%であり、好ましくは(A)1〜9
5重量%、(B)1〜95重量%および(C)0.1〜
95重量%である。
各成分を次の割合で含有する。すなわち、(A)0.1
〜99重量%、(B)0.1〜99重量%および(C)
0.01〜99重量%であり、好ましくは(A)1〜9
5重量%、(B)1〜95重量%および(C)0.1〜
95重量%である。
【0045】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記し
た成分の他に、慣用の添加剤、例えば充填剤や強化材
(ガラス繊維、炭素繊維、カ―ボンブラック、シリカ、
酸化チタンなど)、熱安定剤、光安定剤、酸化劣化防止
剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、発泡剤、耐候
剤、滑剤、離型剤、流動性改良剤等が含有されていても
よい。
た成分の他に、慣用の添加剤、例えば充填剤や強化材
(ガラス繊維、炭素繊維、カ―ボンブラック、シリカ、
酸化チタンなど)、熱安定剤、光安定剤、酸化劣化防止
剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、発泡剤、耐候
剤、滑剤、離型剤、流動性改良剤等が含有されていても
よい。
【0046】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
市販されているエンジニアリングプラスチックス耐衝撃
改良剤が50重量%程度まで含まれていてもよい。その
ような耐衝撃改良剤としては、例えばスタフィロイド
(武田薬品(株)製)が挙げられる。
市販されているエンジニアリングプラスチックス耐衝撃
改良剤が50重量%程度まで含まれていてもよい。その
ような耐衝撃改良剤としては、例えばスタフィロイド
(武田薬品(株)製)が挙げられる。
【0047】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方
法は特に限定されないが、溶融混練法が好ましい。溶融
混練法としては、例えば1軸もしくは2軸の連続押出
機、バンバリ―ミキサ―、混練ロール、ブラベンダー、
ニ―ダ―などのバッチ式混練機等の公知の方法がいずれ
も使用できる。混練温度は、好ましくは200〜350
℃であり、混練時間は通常0.5〜15分間である。溶
融混練の際、各成分の混練順序は特に限定されず、各成
分を同時に溶融混練しても、任意の順序で順次添加して
もよい。また、溶液法により製造することもできる。
法は特に限定されないが、溶融混練法が好ましい。溶融
混練法としては、例えば1軸もしくは2軸の連続押出
機、バンバリ―ミキサ―、混練ロール、ブラベンダー、
ニ―ダ―などのバッチ式混練機等の公知の方法がいずれ
も使用できる。混練温度は、好ましくは200〜350
℃であり、混練時間は通常0.5〜15分間である。溶
融混練の際、各成分の混練順序は特に限定されず、各成
分を同時に溶融混練しても、任意の順序で順次添加して
もよい。また、溶液法により製造することもできる。
【0048】
【作用】本発明の樹脂組成物においては、各成分が良好
に相溶化していて、耐衝撃性に優れ、MFRが高いとい
った優れた特性を発揮する。その理由は必ずしも明らか
ではないが、特定末端構造を有する末端変性ポリプロピ
レンを介してポリエステルとポリオレフィンとが相溶化
するためであると推測される。すなわち、溶融混練する
と末端変性ポリプロピレンの変性部分がポリエステルの
界面で作用し、一方末端変性ポリプロピレンのポリプロ
ピレン部分はポリオレフィンと相溶性であるので、各成
分が相溶化するようになると考えられる。特に、従来法
で相溶化剤として使用されていた変性ポリプロピレン
が、ポリプロピレンの主鎖上に変性剤(MAH、エポキ
シ官能基など)が分枝した形で導入されているのに対し
て、本発明では、特定末端構造がポリプロピレン分子鎖
末端にだけ導入されていて、トゥルーブロック状になっ
ているために優れた効果が得られると考えられる。
に相溶化していて、耐衝撃性に優れ、MFRが高いとい
った優れた特性を発揮する。その理由は必ずしも明らか
ではないが、特定末端構造を有する末端変性ポリプロピ
レンを介してポリエステルとポリオレフィンとが相溶化
するためであると推測される。すなわち、溶融混練する
と末端変性ポリプロピレンの変性部分がポリエステルの
界面で作用し、一方末端変性ポリプロピレンのポリプロ
ピレン部分はポリオレフィンと相溶性であるので、各成
分が相溶化するようになると考えられる。特に、従来法
で相溶化剤として使用されていた変性ポリプロピレン
が、ポリプロピレンの主鎖上に変性剤(MAH、エポキ
シ官能基など)が分枝した形で導入されているのに対し
て、本発明では、特定末端構造がポリプロピレン分子鎖
末端にだけ導入されていて、トゥルーブロック状になっ
ているために優れた効果が得られると考えられる。
【0049】しかも、本発明では、相溶化成分に酸を使
用しないため、従来法のように着色による樹脂組成物の
外観劣化を生じない。さらに、ポリプロピレンを、リビ
ング重合法を用いて製造することにより、分子量制御が
可能であり、末端官能基の導入量も自由に変化させるこ
とができる。また、各成分を一括混練して樹脂組成物を
得ることができるので、工業的に実施が容易であり、混
練に伴うコストが少なく、極めて実用性が高い。
用しないため、従来法のように着色による樹脂組成物の
外観劣化を生じない。さらに、ポリプロピレンを、リビ
ング重合法を用いて製造することにより、分子量制御が
可能であり、末端官能基の導入量も自由に変化させるこ
とができる。また、各成分を一括混練して樹脂組成物を
得ることができるので、工業的に実施が容易であり、混
練に伴うコストが少なく、極めて実用性が高い。
【0050】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例においては、以下の
物質を使用した。 (A)ポリエステル PBT:ポリブチレンテレフタレート(帝人株式会社
製、TRB−K)、固有粘度[η]1.0、 PET:ポリエチレンテレフタレート(帝人株式会社
製、TR4500)、固有粘度[η]0.7 (B)ポリオレフィン PP:ポリプロピレン、(東燃化学株式会社製、J20
9)、メルトフローレート(MFR)(230 ℃、2.16kg
荷重で測定)9 g/10分 EPR:エチレン‐プロピレン共重合体ゴム(日本合成
ゴム株式会社製、EP912P)、MFR(230 ℃、2.
16kg荷重で測定)7.5 g/10分 (C)末端変性ポリプロピレン syn−PP−1:トリメチルシロキシエチルメタク
リレートで末端変性したシンジオタクチックポリプロピ
レン[R:CH3 、X:−CH2 −CH2 −O−Si
(CH3 )3 ]、次のようにして製造した; (1) プロピレンのリビング重合 窒素ガスで十分置換した1リットルのステンレス製オー
トクレーブに、n-ヘプタン600 mlを入れ、−60℃に
冷却した。この温度で液化プロピレン200 mlを加え
た。次いで、150 ミリモルのAl(C2 H5 )2 Clの
n-ヘプタン溶液および30ミリモルのV(2-メチル-1,3-
ブタンジオナト)3 のトルエン溶液を加え、撹拌と共に
重合を開始した。プロピレンの重合を−60℃で10時
間行った。 (2) トリメチルシロキシエチルメタクリレート(HEMA-S
i )との反応 上記の反応系にトリメチルシロキシエチルメタクリレー
ト(HEMA-Si )100 mlを−60℃で添加し、系内の温
度を1時間かけて0℃に上昇させた後、同温度で撹拌し
て、HEMA-Si との反応を行った。10時間後、この反応溶
液を3リットルの無水アセトン中に注ぎ入れて、ポリマ
ーを析出させた。得られたポリマーを再度n-ヘプタンに
溶解させ、遠心分離により上澄み液を得た。この上澄み
液を、再度無水アセトン3リットル中に注ぎ入れて、再
度ポリマーを析出させた。得られたポリマーは、無水ア
セトンで5回洗浄した後、室温で減圧乾燥した。27gの
ポリマーが得られた。
明する。なお、実施例および比較例においては、以下の
物質を使用した。 (A)ポリエステル PBT:ポリブチレンテレフタレート(帝人株式会社
製、TRB−K)、固有粘度[η]1.0、 PET:ポリエチレンテレフタレート(帝人株式会社
製、TR4500)、固有粘度[η]0.7 (B)ポリオレフィン PP:ポリプロピレン、(東燃化学株式会社製、J20
9)、メルトフローレート(MFR)(230 ℃、2.16kg
荷重で測定)9 g/10分 EPR:エチレン‐プロピレン共重合体ゴム(日本合成
ゴム株式会社製、EP912P)、MFR(230 ℃、2.
16kg荷重で測定)7.5 g/10分 (C)末端変性ポリプロピレン syn−PP−1:トリメチルシロキシエチルメタク
リレートで末端変性したシンジオタクチックポリプロピ
レン[R:CH3 、X:−CH2 −CH2 −O−Si
(CH3 )3 ]、次のようにして製造した; (1) プロピレンのリビング重合 窒素ガスで十分置換した1リットルのステンレス製オー
トクレーブに、n-ヘプタン600 mlを入れ、−60℃に
冷却した。この温度で液化プロピレン200 mlを加え
た。次いで、150 ミリモルのAl(C2 H5 )2 Clの
n-ヘプタン溶液および30ミリモルのV(2-メチル-1,3-
ブタンジオナト)3 のトルエン溶液を加え、撹拌と共に
重合を開始した。プロピレンの重合を−60℃で10時
間行った。 (2) トリメチルシロキシエチルメタクリレート(HEMA-S
i )との反応 上記の反応系にトリメチルシロキシエチルメタクリレー
ト(HEMA-Si )100 mlを−60℃で添加し、系内の温
度を1時間かけて0℃に上昇させた後、同温度で撹拌し
て、HEMA-Si との反応を行った。10時間後、この反応溶
液を3リットルの無水アセトン中に注ぎ入れて、ポリマ
ーを析出させた。得られたポリマーを再度n-ヘプタンに
溶解させ、遠心分離により上澄み液を得た。この上澄み
液を、再度無水アセトン3リットル中に注ぎ入れて、再
度ポリマーを析出させた。得られたポリマーは、無水ア
セトンで5回洗浄した後、室温で減圧乾燥した。27gの
ポリマーが得られた。
【0051】得られたポリマーの分子量および分子量分
布を、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー)モデル150 (ウォーターズ(Waters)社製)を用いて
求めた。溶媒としてo-ジクロルベンゼンを用い、測定温
度135 ℃、溶媒流速1.0 ml/分にて行った。カラムは
GMH6HT(商品名、東ソー社製)を使用した。測定
に当り、東ソー社製の単分散ポリスチレン標準試料を用
い、ポリスチレンの検量線を求め、これよりユニバーサ
ル法によりポリプロピレンの検量線を作成した。得られ
たポリマーのGPC流出曲線は、単峰性であった。この
ポリマーのMnは、5.1 ×104 であり、Mw/Mnは
1.24と単分散に近い値であった。 (3) ポリマーの構造決定 トリメチルシリル基は同定が困難であるので、末端変性
シンジオタクチックポリプロピレンの末端部のトリメチ
ルシリル基をOH基で置き換えた化合物について、構造
決定を行った。すなわち上記(2) のHEMA-Si との反応後
の反応溶液の処理を無水アセトンの代わりにメタノール
を用いて次のようにして行った:反応溶液を3リットル
のメタノール中に注ぎ入れて、ポリマーを析出させた。
得られたポリマーを再度n-ヘプタンに溶解させ、遠心分
離により上澄み液を得た。この上澄み液を、再度メタノ
ール3リットル中に注ぎ入れて、再度ポリマーを析出さ
せた。得られたポリマーは、メタノールで5回洗浄した
後、室温で減圧乾燥した。かくして得られた末端OH基
を有する化合物について次の機器分析を行った: IR:日本分光工業社製モデルIR−810(商品名)
赤外線分光光度計を用いて、液膜法(KBr板)にて測
定した。1740cm-1にカルボニルの伸縮振動に基づく吸収
が観察された。また、3450cm-1付近にブロードなヒドロ
キシル基の吸収が認められたが、トリメチルシリル基の
吸収は認められなかった。
布を、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー)モデル150 (ウォーターズ(Waters)社製)を用いて
求めた。溶媒としてo-ジクロルベンゼンを用い、測定温
度135 ℃、溶媒流速1.0 ml/分にて行った。カラムは
GMH6HT(商品名、東ソー社製)を使用した。測定
に当り、東ソー社製の単分散ポリスチレン標準試料を用
い、ポリスチレンの検量線を求め、これよりユニバーサ
ル法によりポリプロピレンの検量線を作成した。得られ
たポリマーのGPC流出曲線は、単峰性であった。この
ポリマーのMnは、5.1 ×104 であり、Mw/Mnは
1.24と単分散に近い値であった。 (3) ポリマーの構造決定 トリメチルシリル基は同定が困難であるので、末端変性
シンジオタクチックポリプロピレンの末端部のトリメチ
ルシリル基をOH基で置き換えた化合物について、構造
決定を行った。すなわち上記(2) のHEMA-Si との反応後
の反応溶液の処理を無水アセトンの代わりにメタノール
を用いて次のようにして行った:反応溶液を3リットル
のメタノール中に注ぎ入れて、ポリマーを析出させた。
得られたポリマーを再度n-ヘプタンに溶解させ、遠心分
離により上澄み液を得た。この上澄み液を、再度メタノ
ール3リットル中に注ぎ入れて、再度ポリマーを析出さ
せた。得られたポリマーは、メタノールで5回洗浄した
後、室温で減圧乾燥した。かくして得られた末端OH基
を有する化合物について次の機器分析を行った: IR:日本分光工業社製モデルIR−810(商品名)
赤外線分光光度計を用いて、液膜法(KBr板)にて測
定した。1740cm-1にカルボニルの伸縮振動に基づく吸収
が観察された。また、3450cm-1付近にブロードなヒドロ
キシル基の吸収が認められたが、トリメチルシリル基の
吸収は認められなかった。
【0052】1 H−NMR:日本電子社製GSX−40
0(商品名)、フーリエ変換型NMRスペクトロメータ
ーを用い、400 MHz、30℃、パルス間隔15秒の条件
で測定した。試料は、重クロロホルムに溶解して調製し
た。ポリプロピレンのプロトンに起因するピーク(δ=
0.7 〜1.7 ppm )以外に、下記の化学シフト値からなる
ピークが観測された。
0(商品名)、フーリエ変換型NMRスペクトロメータ
ーを用い、400 MHz、30℃、パルス間隔15秒の条件
で測定した。試料は、重クロロホルムに溶解して調製し
た。ポリプロピレンのプロトンに起因するピーク(δ=
0.7 〜1.7 ppm )以外に、下記の化学シフト値からなる
ピークが観測された。
【0053】
【表1】
【0054】
【化18】 ポリプロピレン部分のプロトンシグナル(δ=0.7 〜1.
7 ppm )と、上記シグナルcの面積比から、先に得られ
たポリマーは、次式(i) :
7 ppm )と、上記シグナルcの面積比から、先に得られ
たポリマーは、次式(i) :
【0055】
【化19】 で示される、ポリプロピレンの末端に8個のHEMA-Si ユ
ニットが結合したポリマーである(n=8.0 )と推定さ
れる。
ニットが結合したポリマーである(n=8.0 )と推定さ
れる。
【0056】syn−PP−1:トリメチルシロキシ
エチルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチッ
クポリプロピレン[R:CH3 、X:−CH2 −CH2
−O−Si(CH3 )3 ]。上記syn−PP−1の
製造方法に準じて、ただし反応時間を30分間にして製造
した。得られたポリマーは5.8 gであり、Mn=3.3×1
03 、Mw/Mn=1.21であった。1 H−NMRの分析
結果から、このポリマーは、上記化学式(i) で示され、
n=7.1 であると推定される。
エチルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチッ
クポリプロピレン[R:CH3 、X:−CH2 −CH2
−O−Si(CH3 )3 ]。上記syn−PP−1の
製造方法に準じて、ただし反応時間を30分間にして製造
した。得られたポリマーは5.8 gであり、Mn=3.3×1
03 、Mw/Mn=1.21であった。1 H−NMRの分析
結果から、このポリマーは、上記化学式(i) で示され、
n=7.1 であると推定される。
【0057】syn−PP−2:2-トリメチルシロキシ
プロピルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチ
ックポリプロピレン[R:CH3 、X:−CH2 −CH
(CH3 )−O−Si(CH3 )3 ]。上記syn−P
P−1の製造方法に準じて、ただしHEMA-Si の代わり
に2-トリメチルシロキシプロピルメタクリレート(HPMA
-Si )を使用して製造した。得られたポリマーは26gで
あり、Mn=4.9 ×104 、Mw/Mn=1.23であった。
1 H−NMRの分析結果から、このポリマーは、次式:
プロピルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチ
ックポリプロピレン[R:CH3 、X:−CH2 −CH
(CH3 )−O−Si(CH3 )3 ]。上記syn−P
P−1の製造方法に準じて、ただしHEMA-Si の代わり
に2-トリメチルシロキシプロピルメタクリレート(HPMA
-Si )を使用して製造した。得られたポリマーは26gで
あり、Mn=4.9 ×104 、Mw/Mn=1.23であった。
1 H−NMRの分析結果から、このポリマーは、次式:
【0058】
【化20】 で示され、n=6.9 であると推定される。
【0059】syn−PP−3:3-トリメトキシシリル
プロピルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチ
ックポリプロピレン[R:CH3 、X:−CH2 CH2
CH2 −Si(OCH3 )3 ]。上記syn−PP−1
の製造方法に準じて、ただしHEMA-Si の代わりに3-ト
リメトキシシリルプロピルメタクリレート(TMSMA )を
使用し、反応時間を8時間にして製造した。得られたポ
リマーは27gであり、Mn=5.3 ×104 、Mw/Mn=
1.21であった。1 H−NMRの分析結果から、ポリプロ
ピレンに起因するピーク(δ=0.7 〜1.7 ppm )以外
に、下記の化学シフト値からなるピークが観測された。
プロピルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチ
ックポリプロピレン[R:CH3 、X:−CH2 CH2
CH2 −Si(OCH3 )3 ]。上記syn−PP−1
の製造方法に準じて、ただしHEMA-Si の代わりに3-ト
リメトキシシリルプロピルメタクリレート(TMSMA )を
使用し、反応時間を8時間にして製造した。得られたポ
リマーは27gであり、Mn=5.3 ×104 、Mw/Mn=
1.21であった。1 H−NMRの分析結果から、ポリプロ
ピレンに起因するピーク(δ=0.7 〜1.7 ppm )以外
に、下記の化学シフト値からなるピークが観測された。
【0060】
【表2】
【0061】
【化21】 ポリプロピレン部分のプロトンシグナル(δ=0.7 〜1.
7 ppm )と、上記シグナルaの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に7個のTMSMA ユニッ
トが結合したポリマー(n=7.0 )を含むことが判明し
た。
7 ppm )と、上記シグナルaの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に7個のTMSMA ユニッ
トが結合したポリマー(n=7.0 )を含むことが判明し
た。
【0062】syn−PP−4:エチレングリコールジ
メタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポリ
プロピレン(R:CH3 、X:−CH2 CH2 −O−C
O−C(CH3 )=CH2 )。上記syn−PP−1
の製造方法に準じて、ただしHEMA-Si の代わりにエチレ
ングリコールジメタクリレート(EGMA)を使用して製造し
た。得られたポリマーは28gであり、Mn=4.8 ×1
04 、Mw/Mn=1.24であった。1 H−NMRの分析
結果から、ポリプロピレンに起因するピーク(δ=0.7
〜1.7 ppm )以外に、下記の化学シフト値からなるピー
クが観測された。
メタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポリ
プロピレン(R:CH3 、X:−CH2 CH2 −O−C
O−C(CH3 )=CH2 )。上記syn−PP−1
の製造方法に準じて、ただしHEMA-Si の代わりにエチレ
ングリコールジメタクリレート(EGMA)を使用して製造し
た。得られたポリマーは28gであり、Mn=4.8 ×1
04 、Mw/Mn=1.24であった。1 H−NMRの分析
結果から、ポリプロピレンに起因するピーク(δ=0.7
〜1.7 ppm )以外に、下記の化学シフト値からなるピー
クが観測された。
【0063】
【表3】
【0064】
【化22】 ポリプロピレン部分のプロトンシグナル(δ=0.7 〜1.
7 ppm )と、上記シグナルdの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に14.9個のEGMAユニッ
トが結合したポリマー(n=14.9)を含むことが判明し
た。
7 ppm )と、上記シグナルdの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に14.9個のEGMAユニッ
トが結合したポリマー(n=14.9)を含むことが判明し
た。
【0065】syn−PP−5:N,N-ジメチルアミノエ
チルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチック
ポリプロピレン(R:CH3 、X:−CH2 CH2 −N
(CH3 )2 )。上記syn−PP−1の製造方法に
準じて、ただしHEMA-Si の代わりにN,N-ジメチルアミノ
エチルメタクリレート(DMMA)を使用して製造した。得ら
れたポリマーは24gであり、Mn=4.6 ×104 、Mw/
Mn=1.24であった。1 H−NMRの分析結果から、ポ
リプロピレンに起因するピーク(δ=0.7 〜1.7 ppm )
以外に、下記の化学シフト値からなるピークが観測され
た。
チルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチック
ポリプロピレン(R:CH3 、X:−CH2 CH2 −N
(CH3 )2 )。上記syn−PP−1の製造方法に
準じて、ただしHEMA-Si の代わりにN,N-ジメチルアミノ
エチルメタクリレート(DMMA)を使用して製造した。得ら
れたポリマーは24gであり、Mn=4.6 ×104 、Mw/
Mn=1.24であった。1 H−NMRの分析結果から、ポ
リプロピレンに起因するピーク(δ=0.7 〜1.7 ppm )
以外に、下記の化学シフト値からなるピークが観測され
た。
【0066】
【表4】
【0067】
【化23】 ポリプロピレン部分のプロトンシグナル(δ=0.7 〜1.
7 ppm )と、上記シグナルaの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に9.1 個のDMMAユニッ
トが結合したポリマー(n=9.1 )を含むことが判明し
た。
7 ppm )と、上記シグナルaの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に9.1 個のDMMAユニッ
トが結合したポリマー(n=9.1 )を含むことが判明し
た。
【0068】syn−PP−6:N,N-ジエチルアミノエ
チルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチック
ポリプロピレン(R:CH3 、X:−CH2 CH2 −N
(C2 H5 )2 )。上記syn−PP−1の製造方法
に準じて、ただしHEMA-Si の代わりにN,N-ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート(DEMA)を使用して製造した。得
られたポリマーは30gであり、Mn=5.4 ×104 、Mw
/Mn=1.25であった。1 H−NMRの分析結果から、
ポリプロピレンに起因するピーク(δ=0.7 〜1.7 ppm
)以外に、下記の化学シフト値からなるピークが観測
された。
チルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチック
ポリプロピレン(R:CH3 、X:−CH2 CH2 −N
(C2 H5 )2 )。上記syn−PP−1の製造方法
に準じて、ただしHEMA-Si の代わりにN,N-ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート(DEMA)を使用して製造した。得
られたポリマーは30gであり、Mn=5.4 ×104 、Mw
/Mn=1.25であった。1 H−NMRの分析結果から、
ポリプロピレンに起因するピーク(δ=0.7 〜1.7 ppm
)以外に、下記の化学シフト値からなるピークが観測
された。
【0069】
【表5】
【0070】
【化24】 ポリプロピレン部分のプロトンシグナル(δ=0.7 〜1.
7 ppm )と、上記シグナルbの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に10.8個のDEMAユニッ
トが結合したポリマー(n=10.8)を含むことが判明し
た。
7 ppm )と、上記シグナルbの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に10.8個のDEMAユニッ
トが結合したポリマー(n=10.8)を含むことが判明し
た。
【0071】なお、成分(C)の代わりに、比較例で以
下の物質を使用した。 PP−MAH:無水マレイン酸とポリプロピレンとのグ
ラフト共重合体、無水マレイン酸含有率0.25モル%、重
量平均分子量133,000 。なお、重量平均分子量は、GP
C法により測定したものであり、ポリプロピレン換算値
として求めた。 BF:ボンドファースト(住友化学工業株式会社製)IG
ETABOND 、グレードE、グリシジルメタクリレート(G
MA)とエチレンとの共重合体、GMA含有率12重量
%、MFR 3g/10分。
下の物質を使用した。 PP−MAH:無水マレイン酸とポリプロピレンとのグ
ラフト共重合体、無水マレイン酸含有率0.25モル%、重
量平均分子量133,000 。なお、重量平均分子量は、GP
C法により測定したものであり、ポリプロピレン換算値
として求めた。 BF:ボンドファースト(住友化学工業株式会社製)IG
ETABOND 、グレードE、グリシジルメタクリレート(G
MA)とエチレンとの共重合体、GMA含有率12重量
%、MFR 3g/10分。
【0072】また、実施例および比較例で行った試験
は、以下のようにして測定した。 1)メルトフローレート(MFR):JIS K7210
に準拠して、230 ℃、2.16 kg 荷重にて測定した。 2)引張り剛性:JIS K7113に準拠して測定し
た。 3)破断強度(破断点伸び):JIS K7113に準拠
して測定した。 4)アイゾット衝撃強度:JIS K7110に準拠し
て、23℃にて、ノッチ付きで測定した。 5)表面剥離率:2号ダンベルに1mm2 四方の升目を碁盤
目状に100 個入れ、セロテープ(ニチバン(株)製)を
用いて、剥離の度合いを観察した。100 個当たりの剥離
した個数を%で求めた。
は、以下のようにして測定した。 1)メルトフローレート(MFR):JIS K7210
に準拠して、230 ℃、2.16 kg 荷重にて測定した。 2)引張り剛性:JIS K7113に準拠して測定し
た。 3)破断強度(破断点伸び):JIS K7113に準拠
して測定した。 4)アイゾット衝撃強度:JIS K7110に準拠し
て、23℃にて、ノッチ付きで測定した。 5)表面剥離率:2号ダンベルに1mm2 四方の升目を碁盤
目状に100 個入れ、セロテープ(ニチバン(株)製)を
用いて、剥離の度合いを観察した。100 個当たりの剥離
した個数を%で求めた。
【0073】実施例1〜12 表6に示した各成分を、ラボプラストミルを用いて、窒
素シール下で、280 ℃、80 rpmの条件で5分間混練し、
クラッシャーにより粉砕した。得られた生成物を乾燥炉
で乾燥した後、射出成形により試験片を作成し、MF
R、引張り剛性、破断伸度、アイゾット衝撃強度、表面
剥離率を測定し、着色の有無を観察した。結果を表6に
示す。
素シール下で、280 ℃、80 rpmの条件で5分間混練し、
クラッシャーにより粉砕した。得られた生成物を乾燥炉
で乾燥した後、射出成形により試験片を作成し、MF
R、引張り剛性、破断伸度、アイゾット衝撃強度、表面
剥離率を測定し、着色の有無を観察した。結果を表6に
示す。
【0074】
【表6】 表6において、成分(C)syn−PPの種類は、以下
のように略記した: 1−:syn−PP−1(トリメチルシロキシエチ
ルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポ
リプロピレン、Mn=5.1 ×104 ) 1−:syn−PP−1(トリメチルシロキシエチ
ルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポ
リプロピレン、Mn=3.3 ×103 ) 2:syn−PP−2(2-トリメチルシロキシプロピル
メタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポリ
プロピレン) 3:syn−PP−3(3-トリメトキシシリルプロピル
メタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポリ
プロピレン) 4:syn−PP−4(エチレングリコールジメタクリ
レートで末端変性したシンジオタクチックポリプロピレ
ン) 5:syn−PP−5(N,N-ジメチルアミノエチルメタ
クリレートで末端変性したシンジオタクチックポリプロ
ピレン) 6:syn−PP−6(N,N-ジエチルアミノエチルメタ
クリレートで末端変性したシンジオタクチックポリプロ
ピレン)比較例1 (A)ポリエステル80重量部および(B)ポリオレフ
ィン20重量部のみを配合し、成分(C)は配合しなか
った。実施例1と同様にして組成物を製造し、次いで射
出成形して、各評価を行った。結果を表7に示す。
のように略記した: 1−:syn−PP−1(トリメチルシロキシエチ
ルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポ
リプロピレン、Mn=5.1 ×104 ) 1−:syn−PP−1(トリメチルシロキシエチ
ルメタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポ
リプロピレン、Mn=3.3 ×103 ) 2:syn−PP−2(2-トリメチルシロキシプロピル
メタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポリ
プロピレン) 3:syn−PP−3(3-トリメトキシシリルプロピル
メタクリレートで末端変性したシンジオタクチックポリ
プロピレン) 4:syn−PP−4(エチレングリコールジメタクリ
レートで末端変性したシンジオタクチックポリプロピレ
ン) 5:syn−PP−5(N,N-ジメチルアミノエチルメタ
クリレートで末端変性したシンジオタクチックポリプロ
ピレン) 6:syn−PP−6(N,N-ジエチルアミノエチルメタ
クリレートで末端変性したシンジオタクチックポリプロ
ピレン)比較例1 (A)ポリエステル80重量部および(B)ポリオレフ
ィン20重量部のみを配合し、成分(C)は配合しなか
った。実施例1と同様にして組成物を製造し、次いで射
出成形して、各評価を行った。結果を表7に示す。
【0075】比較例2 PP−MAH 0.4重量部をさらに配合し、ポリオレ
フィンを19.6重量部としたこと以外は比較例1と同
様にして組成物を製造し、次いで射出成形して、各評価
を行った。結果を表7に示す。
フィンを19.6重量部としたこと以外は比較例1と同
様にして組成物を製造し、次いで射出成形して、各評価
を行った。結果を表7に示す。
【0076】比較例3 (A)ポリエステル80重量部に対してBFを15重量
部配合し、(B)ポリオレフィンを5重量部配合した。
実施例1と同様にして組成物を製造し、次いで射出成形
して、各評価を行った。結果を表7に示す。
部配合し、(B)ポリオレフィンを5重量部配合した。
実施例1と同様にして組成物を製造し、次いで射出成形
して、各評価を行った。結果を表7に示す。
【0077】比較例4 (A)ポリエステル80重量部ならびに(B)ポリオレ
フィン20重量部(PP 10重量部およびEPR 1
0重量部)を配合し、成分(C)は配合しなかった。実
施例1と同様にして組成物を製造し、次いで射出成形し
て、各評価を行った。結果を表7に示す。
フィン20重量部(PP 10重量部およびEPR 1
0重量部)を配合し、成分(C)は配合しなかった。実
施例1と同様にして組成物を製造し、次いで射出成形し
て、各評価を行った。結果を表7に示す。
【0078】
【表7】
【0079】成分(A)および(B)の組成比が近い実
施例4と比較すると、相溶化剤成分(C)を添加しなか
った比較例1では、相溶性が悪いので、破断点伸びが著
しく低く、アイゾット衝撃強度もかなり低い。さらに、
表面剥離率も非常に高い。また、相溶化剤成分(C)の
代わりにMAHで変性したポリプロピレンを使用した比
較例2では、流れ性(MFR)が悪く、またアイゾット
衝撃強度も低くなっており、着色が生じ、かつ表面剥離
率も上がっている。耐衝撃剤であるボンドファーストを
使用した比較例3では、アイゾット衝撃強度は高いが、
流れ性(MFR)が非常に悪く、表面剥離もみられる。
一方、(B)ポリオレフィン成分として、EPRを使用
している実施例11および12と比較例4とを比較すると
(比較例4では成分(C)の代わりに変性されていない
PPを同じ量使用している)、比較例4では、引張り剛
性が低く、破断点伸びおよびアイゾット衝撃強度が非常
に低い。さらに、表面剥離率も非常に高い。
施例4と比較すると、相溶化剤成分(C)を添加しなか
った比較例1では、相溶性が悪いので、破断点伸びが著
しく低く、アイゾット衝撃強度もかなり低い。さらに、
表面剥離率も非常に高い。また、相溶化剤成分(C)の
代わりにMAHで変性したポリプロピレンを使用した比
較例2では、流れ性(MFR)が悪く、またアイゾット
衝撃強度も低くなっており、着色が生じ、かつ表面剥離
率も上がっている。耐衝撃剤であるボンドファーストを
使用した比較例3では、アイゾット衝撃強度は高いが、
流れ性(MFR)が非常に悪く、表面剥離もみられる。
一方、(B)ポリオレフィン成分として、EPRを使用
している実施例11および12と比較例4とを比較すると
(比較例4では成分(C)の代わりに変性されていない
PPを同じ量使用している)、比較例4では、引張り剛
性が低く、破断点伸びおよびアイゾット衝撃強度が非常
に低い。さらに、表面剥離率も非常に高い。
【0080】
【発明の効果】本発明の組成物は、各成分が良好に相溶
化されており、よって耐衝撃性、引張り剛性、耐剥離性
などの力学的特性、耐熱性等の熱的特性、外観等の表面
特性および、耐水性、耐薬品性等の環境特性に優れてい
る。したがって、各種エンジニアリングプラスチックス
として、特に自動車の内外装品、電装部品、家電製品、
工業材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材
料といった用途に使用されるのに好適である。
化されており、よって耐衝撃性、引張り剛性、耐剥離性
などの力学的特性、耐熱性等の熱的特性、外観等の表面
特性および、耐水性、耐薬品性等の環境特性に優れてい
る。したがって、各種エンジニアリングプラスチックス
として、特に自動車の内外装品、電装部品、家電製品、
工業材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材
料といった用途に使用されるのに好適である。
Claims (5)
- 【請求項1】 (A)ポリエステル0.1〜99重量
%、(B)ポリオレフィン0.1〜99重量%、および
(C)末端に、次式(I): 【化1】 [上記式中、Rは水素原子またはメチル基を表し;X
は、−(Cm H2m)−Yで示される基であって、ここで
Cm H2mは直鎖状もしくは分枝状のアルキレン基であ
り、mは1〜6の整数であり、Yはアルコキシシリル
基、アルコキシシロキシ基、アルキルシリル基、アルキ
ルシロキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲ
ン化アルキル基、テトラヒドロフリル基およびテトラヒ
ドロピラニル基から成る群より選択される基であり;n
は平均値であり、0.1 〜500 の範囲にある]で示される
構造を含む末端変性ポリプロピレン0.01〜99重量
%を含む熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 前記式(I)において、Yが、次式
(a): 【化2】 (上記式中、Ra 、Rb およびRc は、同じでも異なっ
ていてもよく、炭素数1〜8のアルキル基もしくはアル
コキシ基を表し、qは0または1である)で示される基
である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】 前記式(I)において、Yが、次式
(b): 【化3】 (上記式中、Rd は水素原子またはメチル基を表す)で
示される基である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】 前記式(I)において、Yが、次式
(c): 【化4】 (上記式中、Re およびRf は同じでも異なっていても
よく、炭素数1〜4のアルキル基を表す)で示される基
である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項5】 前記式(I)において、Yが、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、テトラヒ
ドロフリル基およびテトラヒドロピラニル基から成る群
より選択される請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17801495A JPH093260A (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17801495A JPH093260A (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH093260A true JPH093260A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=16041062
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17801495A Pending JPH093260A (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH093260A (ja) |
-
1995
- 1995-06-22 JP JP17801495A patent/JPH093260A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2782225B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US5095063A (en) | Polypropylene composition | |
US5093404A (en) | Modified polypropylene resin composition | |
JP2792205B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3250682B2 (ja) | エポキシ変性ブロック重合体およびその組成物 | |
EP0498907A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
EP0784074B1 (en) | Propylene resin composition for interior material for automobiles, and interior material for automobiles | |
JP2836161B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3496991B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US5548013A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH093260A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3544252B2 (ja) | 自動車内装部材用ポリプロピレン系樹脂組成物および自動車用内装部材 | |
JP3529871B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08295761A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2804554B2 (ja) | プロピレン系エラストマー組成物 | |
JP3529870B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH093261A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3482262B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3529872B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH09157455A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3575864B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08325417A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH093259A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH08325416A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
EP0368345A2 (en) | Thermoplastic olefin resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040309 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040428 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040622 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |