JPH09320632A - 有機電解液二次電池 - Google Patents

有機電解液二次電池

Info

Publication number
JPH09320632A
JPH09320632A JP8153124A JP15312496A JPH09320632A JP H09320632 A JPH09320632 A JP H09320632A JP 8153124 A JP8153124 A JP 8153124A JP 15312496 A JP15312496 A JP 15312496A JP H09320632 A JPH09320632 A JP H09320632A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic electrolyte
solvent
secondary battery
weight
electrolytic solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8153124A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3580511B2 (ja
Inventor
Fusaji Kita
房次 喜多
Hideaki Yumiba
秀章 弓場
Masaharu Azumaguchi
雅治 東口
Kazunobu Matsumoto
和伸 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maxell Holdings Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Maxell Ltd filed Critical Hitachi Maxell Ltd
Priority to JP15312496A priority Critical patent/JP3580511B2/ja
Publication of JPH09320632A publication Critical patent/JPH09320632A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3580511B2 publication Critical patent/JP3580511B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

(57)【要約】 【課題】 充放電サイクルに伴う負荷特性の低下が少な
い有機電解液二次電池を提供する。 【解決手段】 正極、炭素材料などのリチウムイオンを
電気化学的に出し入れ可能な化合物を構成要素とする負
極および有機電解液を有する有機電解液二次電池におい
て、上記有機電解液の主溶媒として鎖状エステルを用
い、かつ該有機電解液に重量平均分子量が10000を
超えるイオン伝導性ポリマーを含有させる。上記鎖状エ
ステルとしてはジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネートなどが用いられ、この鎖状エステルは全電解液溶
媒中の50体積%を超えていることが好ましく、イオン
伝導性ポリマーとしてはポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステルなどが好適に用いられ、このイオ
ン伝導性ポリマーは電解液溶媒100重量部に対して
0.1〜5重量部の割合で含有させるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機電解液二次電
池に関し、さらに詳しくは、充放電サイクルに伴う負荷
特性の低下が少ない有機電解液二次電池に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】有機電解液二次電池は電解液の溶媒とし
て有機溶媒を用いた二次電池であり、この有機電解液二
次電池は、容量が大きく、かつ高電圧、高エネルギー密
度、高出力であることから、ますます需要が増える傾向
にある。
【0003】そして、この電池の有機電解液(以下、電
池を表すとき以外は、単に「電解液」という)の溶媒と
しては、これまで、エチレンカーボネートなどの環状エ
ステルやジメチルカーボネート、プロピレン酸メチルな
どの鎖状エステルが混合して用いられてきた。
【0004】しかしながら、本発明者らが検討をしたと
ころでは、鎖状エステルを主成分として用いた電池は、
低温特性を改善する効果はあるものの、充放電サイクル
に伴って電池の負荷特性が低下しやすいことが判明し
た。そこで、本発明者らは、さらに検討を重ねた結果、
上記負荷特性の低下の原因が負極表面で負極活物質が電
解液の溶媒と反応した結果生じる皮膜によるものである
ことが判明した。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】負極活物質と電解液溶
媒との負極表面での反応については、D.Aurbac
hらが、負極活物質のカーボン上に有機炭酸塩(ROC
2 Li)、Li2 CO3 や、アルコキシド(ROL
i)などが生成していることを報告している〔J,El
ectrochemical Soc.,Vol.14
2,No.9,p2882(1995)〕。また、同じ
D.Aurbachらの報文には、エチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートとの混合溶媒において、鎖状
エステルのジエチルカーボネートの割合が1:1より多
くなると、充放電サイクル特性に悪影響が出ると報告さ
れている。また、本発明者らの検討においても、充放電
サイクルの増加に伴って電池の負荷特性が低下すること
がわかっている。
【0006】したがって、本発明は、上記のような従来
の有機電解液二次電池における問題点を解決し、充放電
サイクルに伴う負荷特性の低下が少ない有機電解液二次
電池を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素材料など
のリチウムイオンを電気化学的に出し入れ可能な化合物
を負極活物質として用い、かつ鎖状エステルを主電解液
溶媒とする有機電解液二次電池において、電解液の添加
剤としてイオン伝導性ポリマーを用いることによって、
充放電サイクルに伴う負荷特性の低下を抑制し、上記目
的を達成したものである。
【0008】すなわち、本発明は、正極、リチウムイオ
ンを電気化学的に出し入れ可能な化合物を構成要素とす
る負極および有機電解液を有する有機電解液二次電池に
おいて、上記有機電解液が、鎖状エステルを主溶媒と
し、かつ重量平均分子量が10000を超えるイオン伝
導性ポリマーを含有することを特徴とする有機電解液二
次電池に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明において用いるイ
オン伝導性ポリマーおよびそのイオン伝導性ポリマーの
添加によって充放電サイクルに伴う負荷特性の低下が抑
制される理由を詳細に説明する。
【0010】まず、イオン伝導性ポリマーについて説明
すると、本発明において、イオン伝導性ポリマーとして
は、たとえばポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステルなどのポリα,β−不飽和カルボン酸エステ
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ドなどのポリオレフィンオキサイド、ポリアクリロニト
リル、ポリ酢酸などが用いられる。これらはポリマー電
解質の素材として知られているものであり、これらとリ
チウム塩とを混合して固体ポリマー電解質として用いた
り、プロピレンカーボネートなどの環状エステルと混合
してゲル電解質として用いられることはあったが、これ
らが鎖状エステルを主溶媒とする電解液系で用いられた
ことは、見当たらない。仮に用いられたとしても、これ
らは有機溶媒系の電解液に対して溶解しやすいため、電
池特性が大幅に低下してしまう。また、これらをバイン
ダーとして用いた場合も同様である。
【0011】また、特開平6−52889号公報には、
ポリマーを電解液に添加することによって、電池が異常
昇温した場合に対する安全性を改善することが提案され
ている。しかし、この場合においても、ポリマーの平均
分子量が10000を超えると電池特性が低下すると記
載されている。
【0012】しかしながら、本発明者らは、さらに詳細
に検討を重ねた結果、電解液溶媒中の鎖状エステルの比
率を高くし、かつ上記イオン伝導性ポリマーの添加量を
電解液溶媒100重量部に対して5重量部以下にするこ
とによって、電池特性の大幅な低下を解消するととも
に、低温特性を改善し、かつ充放電サイクルに伴う負荷
特性の低下を抑制することができることを見出したので
ある。
【0013】また、本発明において、重量平均分子量が
10000以上のイオン伝導性ポリマーを少量添加する
ことによって充放電に伴う負荷特性の低下を抑制するこ
とができるのは、現在のところ必ずしも明確ではないも
のの、次のような理由によるものと考えられる。
【0014】本発明において、負極活物質としてはリチ
ウムイオンを電気化学的に出し入れ可能な化合物を用い
るが、その最も好ましい具体例である炭素材料を例にと
って説明すると、負極活物質として優れた炭素材料は、
電解液中の溶媒と一部反応し、その表面に薄い良質の皮
膜を形成し、ある程度反応が進行すると、上記皮膜は逆
に溶媒との反応を防止する保護層として機能するように
なる。しかも、上記皮膜はリチウムイオンが通過できる
薄い皮膜であるため、電極反応には対して悪影響を及ぼ
さない。しかし、電解液溶媒中の鎖状エステルの比率が
高くなると、負極表面での炭素材料と溶媒との反応性が
高くなり、皮膜の厚みを適切な厚みに押さえることがで
きなくなって、充放電サイクルに伴って皮膜が厚くなっ
ていくものと考えられる。
【0015】しかし、上記電解液系にイオン伝導性ポリ
マーを添加すると、それが炭素材料の表面に吸着あるい
は反応し、薄い皮膜の状態で、電解液溶媒との反応を防
止し、かつイオン伝導性のポリマーとしてリチウムイオ
ンの移動を促進するものと考えられる。
【0016】本発明において、イオン伝導性ポリマーと
しては、前述したように、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステルなどのポリα,β−不飽和カル
ボン酸エステル、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レンオキサイドなどのポリオレフィンオキサイド、ポリ
アクリロニトリル、ポリ酢酸ビニルなどが用いられる
が、特にポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステルなどが好ましい。
【0017】そして、これらのイオン伝導性ポリマー
は、その重量平均分子量が10000以上であることが
必要である。すなわち、イオン伝導性ポリマーの重量平
均分子量が10000より小さい場合は、充放電サイク
ルに伴う負荷特性の低下を抑制する効果が小さくなるか
らである。
【0018】上記イオン伝導性ポリマーは、分子量が大
きくなると、炭素材料表面に対する被覆率が高くなると
ともに、該イオン伝導性ポリマーの末端の反応性基の影
響による電池性能の低下が少なくなるので、特に重量平
均分子量が50000以上のものが好ましく、とりわけ
重量平均分子量が100000以上のものが好ましい。
ただし、あまりにも分子量が大きくなりすぎると、電解
液に溶解しにくくなるので、重量平均分子量が1000
0以上の範囲内で300000以下であることが好まし
い。
【0019】このイオン伝導性ポリマーの電解液への添
加量としては、電解液溶媒100重量部に対して5重量
部以下、特に2重量部以下、とりわけ1重量部以下で、
0.1重量部以上、特に0.2重量部以上、とりわけ
0.3重量部以上であることが好ましい。イオン伝導性
ポリマーの添加量が上記範囲より少ない場合は、充放電
サイクルに伴う負荷特性の低下を抑制する効果が充分に
発現せず、また、イオン伝導性ポリマーの添加量が上記
範囲より多い場合は、電池特性が低下するおそれがあ
る。
【0020】そして、このイオン伝導性ポリマーは、既
に調製済みの電解液に添加してもよいし、また、電解液
の調製時に電解質と共に添加してもよいし、さらには、
電解質の添加に先立って有機溶媒に添加してもよい。
【0021】本発明において、電解液の主溶媒は鎖状エ
ステルであるが、この鎖状エステルとしては、たとえば
ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネー
ト(DEC)、メチルエチルカーボネート(MEC)、
エチルアセテート(EA)、プロピオン酸メチル(P
M)などの鎖状のCOO−結合を有する有機溶媒が挙げ
られる。本発明において、この鎖状エステルが電解液の
主溶媒であるということは、これらの鎖状エステルが全
電解液溶媒中の50体積%より多い体積を占めるという
ことを意味しており、特に鎖状エステルが全電解液溶媒
中の65体積%以上、とりわけ鎖状エステルが全電解液
溶媒中の70体積%以上を占めることが好ましく、なか
でも鎖状エステルが全電解液溶媒中の75%以上を占め
ることが好ましい。
【0022】本発明において、電解液の溶媒として、こ
の鎖状エステルを主溶媒にするのは、鎖状エステルが全
電解液溶媒中の50体積%を超えることによって、電池
特性、特に低温特性が改善されることによるものであ
る。
【0023】ただし、電解液溶媒としては、上記鎖状エ
ステルのみで構成するよりも、電池容量の向上をはかる
ために、上記鎖状エステルに誘導率の高いエステル(誘
導率30以上)を混合して用いることが好ましい。その
ような誘電率の高いエステルの全電解液溶媒中で占める
量としては、10体積%以上、特に20体積%以上が好
ましい。すなわち、誘電率の高いエステルが全電解液溶
媒中で10体積%以上になると容量の向上が明確に発現
するようになり、誘電率の高いエステルが全電解液溶媒
中で20体積%以上になると容量の向上がより一層明確
に発現するようになる。ただし、誘電率の高いエステル
の全電解液溶媒中で占める体積が多くなりすぎると電池
の放電特性が低下する傾向があるので、誘電率の高いエ
ステルの全電解液溶媒中で占める量としては、上記のよ
うに10体積%以上、好ましくは20体積%以上の範囲
内で、40体積%以下が好ましく、より好ましくは30
体積%以下、さらに好ましくは25体積%以下である。
【0024】上記誘電率の高いエステルとしては、たと
えばエチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボ
ネート(PC)、ブチレンカーボネート(BC)、ガン
マ−ブチロラクトン(γ−BL)、エチレングリコール
サルファイト(EGS)などが挙げられ、特にエチレン
カーボネート、プロピレンカーボネートなどの環状構造
のものが好ましく、とりわけ環状のカーボネートが好ま
しく、具体的にはエチレンカーボネート(EC)が最も
好ましい。
【0025】また、上記誘電率の高いエステル以外に併
用可能な溶媒としては、たとえば1,2−ジメトキシエ
タン(DME)、1,3−ジオキソラン(DO)、テト
ラヒドロフラン(THF)、2−メチル−テトラヒドロ
フラン(2−Me−THF)、ジエチルエーテル(DE
E)などが挙げられる。そのほか、アミンイミド系有機
溶媒や、含イオウまたは含フッ素系有機溶媒なども用い
ることができる。
【0026】電解液の電解質としては、たとえばLiC
lO4 、LiPF6 、LiBF4 、LiAsF6 、Li
SbF6 、LiCF3 SO3 、LiC4 9 SO3 、L
iCF3 CO2 、Li2 2 4 (SO3 2 、LiN
(CF3 SO2 2 、LiC(CF3 SO2 3 、Li
CnF2n+1SO3 (n≧2)などが単独でまたは2種以
上混合して用いられる。特にLiPF6 やLiC4 9
SO3 などが充放電特性が良好なことから好ましい。電
解液中における電解質の濃度は、特に限定されるもので
はないが、通常0.3〜1.7mol/l、特に0.4
〜1.5mol/l程度が好ましい。
【0027】正極は、たとえば、二酸化マンガン、五酸
化バナジウム、クロム酸化物、LiNiO2 などのリチ
ウムニッケル酸化物、LiCoO2 などのリチウムコバ
ルト酸化物、LiMn2 4 などのリチウムマンガン酸
化物などの金属酸化物または二硫化チタン、二硫化モリ
ブデンなどの金属硫化物、またはそれらの正極活物質に
導電助剤やポリテトラフルオロエチレンなどの結着剤な
どを適宜添加した合剤を、ステンレス鋼製網などの集電
材料を芯材として成形体に仕上げることによって作製さ
れる。ただし、正極の作製方法は上記例示のもののみに
限られることはない。
【0028】特に正極活物質としてLiNiO2 、Li
CoO2 、LiMn2 4 などの充電時の開路電圧がL
i基準で4V以上を示すリチウム複合酸化物を用いる場
合は、高エネルギー密度が得られるので好ましい。
【0029】負極活物質としては、リチウムイオンを電
気化学的に出し入れ可能な化合物であればよく、たとえ
ば、炭素材料、リチウム合金、酸化物などが挙げられ、
特に炭素材料が好ましい。そして、その炭素材料として
は、たとえば、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラ
ス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボン
マイクロビーズ、炭素繊維、活性炭などを用いることが
できる。
【0030】そして、負極活物質として用いる炭素材料
は、特に下記の特性を持つものが好ましい。すなわち、
その(002)面の層間距離d002 に関しては、3.5
Å以下が好ましく、より好ましくは3.45Å以下、さ
らに好ましくは3.4Å以下である。また、c軸方向の
結晶子サイズLcに関しては、30Å以上が好ましく、
より好ましくは80Å以上、さらに好ましくは250Å
以上である。そして、平均粒径は8〜15μm、特に1
0〜13μmが好ましく、純度は99.9%以上が好ま
しい。
【0031】負極は、たとえば、上記負極活物質または
その負極活物質に必要に応じて導電助剤や結着剤などを
適宜加えた合剤を、銅箔などの集電材料を芯材として成
形体に仕上げることによって作製される。ただし、負極
の作製方法は上記例示のもののみに限られることはな
い。
【0032】
【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。
【0033】実施例1 メチルエチルカーボネートとエチレンカーボネートとを
体積比76:24で混合し、この混合溶媒に分子量12
0000のポリメタクリル酸メチルを上記混合溶媒10
0重量部に対して0.5重量部の割合で添加し、60℃
でゆっくり溶解させた後、LiPF6 を1.4mol/
l溶解させて、組成が1.4mol/lLiPF6 /E
C:MEC(24:76体積比)+0.5%PMMAで
示される電解液を調製した。
【0034】上記電解液における、ECはエチレンカー
ボネートの略称で、MECはメチルエチルカーボネート
の略称であり、PMMAはポリメタクリル酸メチルの略
称である。したがって、上記電解液を示す1.4mol
/lLiPF6 /EC:MEC(24:76体積比)+
0.5%PMMAは、メチルエチルカーボネート76体
積%とエチレンカーボネート24体積%との混合溶媒に
LiPF6 を1.4mol/l溶解させ、かつポリメタ
クリル酸メチルを全電解液溶媒100重量部に対して
0.5重量部溶解させたものであることを示している。
【0035】これとは別に、LiCoO2 90重量部に
導電助剤としてりん状黒鉛を6重量部加えて混合し、こ
の混合物にポリフッ化ビニリデン4重量部をN−メチル
ピロリドンに溶解させた溶液を加えて混合してスラリー
にした。この正極合剤スラリーを70メッシュの網を通
過させて大きなものを取り除いた後、厚さ20μmのア
ルミニウム箔からなる正極集電体の両面に均一に塗付し
て乾燥し、その後、ローラプレス機により圧縮成形して
総厚を165μmにした後、切断し、リード体を溶接し
て、帯状の正極を作製した。
【0036】つぎに、炭素材料(ただし、層間距離d
002 =3.37Å、c軸方向の結晶子サイズLc=95
0Å、平均粒径10μm、純度99.9%以上という特
性を持つ炭素材料)90重量部を、フッ化ビニリデン1
0重量部をN−メチルピロリドンに溶解させた溶液と混
合してスラリーにした。この負極合剤スラリーを70メ
ッシュの網を通過させて大きなものを取り除いた後、厚
さ18μmの帯状の銅箔からなる負極集電体の両面に均
一に塗付して乾燥し、その後、ローラプレス機により圧
縮成形して総厚165μmにした後、切断し、リード体
を溶接して、帯状の負極を作製した。
【0037】前記帯状正極を厚さ25μmの微孔性ポリ
プロピレンフィルムからなるセパレータを介して上記帯
状負極に重ね、渦巻状に巻回して渦巻状電極体とした
後、外径14mmの有底円筒状の電池ケース内に挿入
し、正極および負極のリード体の溶接を行った。
【0038】つぎに電解液を電池ケース内に注入し、電
解液がセパレータなどに充分に浸透した後、封口し、予
備充電、エイジングを行い、図1に示す構造の筒形の有
機電解液二次電池を作製した。
【0039】図1に示す電池について説明すると、1は
前記の正極で、2は前記の負極である。ただし、図1で
は、繁雑化を避けるため、正極1や負極2の作製にあた
って使用した集電体などは図示していない。そして、3
はセパレータで、4は電解液であり、この電解液4には
前記のようにポリメタクリル酸メチルを添加している。
【0040】5はステンレス鋼製の電池ケースであり、
この電池ケース5は負極端子を兼ねている。電池ケース
5の底部にはポリテトラフルオロエチレンシートからな
る絶縁体6が配置され、電池ケース5の内周部にもポリ
テトラフルオロエチレンシートからなる絶縁体7が配置
されていて、前記正極1、負極2およびセパレータ3か
らなる渦巻状電極体や、電解液4などは、この電池ケー
ス5内に収容されている。
【0041】8はステンレス鋼製の封口板であり、この
封口板8の中央部にはガス通気孔8aが設けられてい
る。9はポリプロピレン製の環状パッキング、10はチ
タン製の可撓性薄板で、11は環状でポリプロピレン製
の熱変形部材である。
【0042】上記熱変形部材11は温度によって変形す
ることにより、可撓性薄板10の破壊圧力を変える作用
をする。
【0043】12はニッケルメッキを施した圧延鋼製の
端子板であり、この端子板12には切刃12aとガス排
出孔12bとが設けられていて、電池内部にガスが発生
して電池の内部圧力が上昇し、その内圧上昇によって可
撓性薄板10が変形したときに、上記切刃12aによっ
て可撓性薄板10を破壊し、電池内部のガスを上記ガス
排出孔12bから電池外部に排出して、電池の高圧下で
の破壊が防止できるように設計されている。
【0044】13は絶縁パッキングで、14はリード体
であり、このリード体14は正極1と封口板8とを電気
的に接続しており、端子板12は封口板8との接触によ
り正極端子として作用する。また、15は負極2と電池
ケース5とを電気的に接続するリード体である。
【0045】比較例1 電解液にポリメタクリル酸メチルを添加しなかった以外
は、実施例1と同様にして筒形の有機電解液二次電池を
作製した。
【0046】上記実施例1および比較例1の電池につい
て、700mAの定電流で4.1Vまで充電し、4.1
Vに達した後は4.1Vの定電圧充電を行った。充電時
間は上記700mAでの定電流充電と4.1Vでの定電
圧充電との両者を併せて2時間30分であった。つぎ
に、140mAで2.75Vまで放電し、再び上記条件
での定電流充電および定電圧充電をした後、電流値のみ
を700mAに変えて放電し、さらに上記条件での定電
流充電および定電圧充電をした後、電流を140mAに
変えて放電し、その後、さらに上記条件での定電流充電
および定電圧充電をした後、700mAで放電すること
を97回繰り返した。
【0047】つぎに、最初の電流140mAに戻して同
じ充放電サイクルを繰り返した。つまり、1サイクル、
2サイクル、3サイクル、101サイクル、102サイ
クル、103サイクル………と電流値を変えて負荷特性
の測定を100サイクルおきに行いつつ、充放電サイク
ルを繰り返した。そして、各サイクルの放電容量をQ
(n)(ここで、nはサイクル数)で表すと、Q(3)
/Q(1)を計算すると、電流が10倍になった場合の
負荷特性(容量保持率)がわかり、Q(1)×Q(10
3)/Q(3)×Q(101)を計算すると、負荷特性
が100サイクルでどの程度悪くなったかがわかる。実
施例1では、この値が1.02であり、負荷特性の低下
がみられなかったのに対し、比較例1では、この値が
0.93となり、負荷特性が低下していた。
【0048】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、負極
活物質として炭素材料などのリチウムイオンを電気化学
的に出し入れ可能な化合物を用い、電解液の主溶媒とし
て鎖状エステルを用いる有機電解液二次電池において、
上記電解液にイオン伝導性ポリマーを含有させることに
よって、充放電サイクルに伴う負荷特性の低下が少ない
有機電解液二次電池を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る有機電解液二次電池の一例を模式
的に示す断面図である。
【符号の説明】
1 正極 2 負極 3 セパレータ 4 電解液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 和伸 大阪府茨木市丑寅一丁目1番88号 日立マ クセル株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 正極、リチウムイオンを電気化学的に出
    し入れ可能な化合物を構成要素とする負極および有機電
    解液を有する有機電解液二次電池において、上記有機電
    解液が、鎖状エステルを主溶媒とし、かつ重量平均分子
    量が10000を超えるイオン伝導性ポリマーを含有す
    ることを特徴とする有機電解液二次電池。
  2. 【請求項2】 イオン伝導性ポリマーの重量平均分子量
    が、100000以上であることを特徴とする請求項1
    記載の有機電解液二次電池。
  3. 【請求項3】 イオン伝導性ポリマーが、ポリアクリル
    酸エステルまたはポリメタクリル酸エステルであること
    を特徴とする請求項1または2記載の有機電解液二次電
    池。
JP15312496A 1996-05-23 1996-05-23 有機電解液二次電池 Expired - Fee Related JP3580511B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15312496A JP3580511B2 (ja) 1996-05-23 1996-05-23 有機電解液二次電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15312496A JP3580511B2 (ja) 1996-05-23 1996-05-23 有機電解液二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09320632A true JPH09320632A (ja) 1997-12-12
JP3580511B2 JP3580511B2 (ja) 2004-10-27

Family

ID=15555511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15312496A Expired - Fee Related JP3580511B2 (ja) 1996-05-23 1996-05-23 有機電解液二次電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3580511B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000123870A (ja) * 1998-10-19 2000-04-28 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
KR100440939B1 (ko) * 2002-02-16 2004-07-21 삼성에스디아이 주식회사 고분자 전해질 및 이를 채용한 리튬 전지
KR100462782B1 (ko) * 2002-06-18 2004-12-20 삼성에스디아이 주식회사 내누액성이 우수한 고분자 전해질 및 이를 채용한 리튬 전지
CN104218257A (zh) * 2014-07-22 2014-12-17 厦门首能科技有限公司 一种锂离子二次电池电解液及其锂离子二次电池

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000123870A (ja) * 1998-10-19 2000-04-28 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
KR100440939B1 (ko) * 2002-02-16 2004-07-21 삼성에스디아이 주식회사 고분자 전해질 및 이를 채용한 리튬 전지
KR100462782B1 (ko) * 2002-06-18 2004-12-20 삼성에스디아이 주식회사 내누액성이 우수한 고분자 전해질 및 이를 채용한 리튬 전지
CN104218257A (zh) * 2014-07-22 2014-12-17 厦门首能科技有限公司 一种锂离子二次电池电解液及其锂离子二次电池

Also Published As

Publication number Publication date
JP3580511B2 (ja) 2004-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1195826B1 (en) Solid electrolyte cell
KR100581814B1 (ko) 리튬 2차 전지
US6528212B1 (en) Lithium battery
JP3385516B2 (ja) 非水系ポリマー電池及び非水系ポリマー電池用ポリマー膜の製造方法
JP3354057B2 (ja) 有機電解液二次電池
JP4961654B2 (ja) 非水電解質二次電池
KR20100094363A (ko) 비수 전해질 이차 전지
JP3525553B2 (ja) 非水系ポリマー電池
JPH09259929A (ja) リチウム二次電池
JP2000090983A (ja) リチウム二次電池
JP2002170567A (ja) 非水電解液電池
JPWO2002091514A1 (ja) 非水電解質電池およびその製造方法
JP3748843B2 (ja) 有機電解液二次電池
JP2003168427A (ja) 非水電解質電池
JP3456650B2 (ja) 有機電解液二次電池用の有機電解液
JP3580511B2 (ja) 有機電解液二次電池
JPH10112334A (ja) 有機電解液二次電池
KR102195725B1 (ko) 리튬 이차전지용 양극, 이의 제조방법 및 이를 포함한 리튬 이차전지
JP2002110155A (ja) 非水電解液二次電池
JPH11260417A (ja) 高分子電解質リチウム二次電池
JP4134556B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2002015721A (ja) 非水電解質二次電池およびその製造方法
JP2001126760A (ja) 非水電解液型二次電池
JP3132008B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2011086468A (ja) 非水電解質電池

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040316

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040414

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20040618

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040716

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040716

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080730

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090730

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730

Year of fee payment: 9

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730

Year of fee payment: 9

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees