JPH09319149A - 電子写真現像用キャリア、現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 正帯電性の制御を容易にし、キャリアの帯電
性を高め、長期にわたりシャープな帯電分布を維持する
ことができ、かつ、背景部にトナー及びキャリアの付着
のない画像形成を可能にする磁性粒子分散型の電子写真
現像用キャリアを提供しようとするものである。 【解決手段】 結着樹脂中に磁性粉を分散してなる電子
写真現像用キャリアにおいて、前記磁性粉として針状磁
性粒子を含有し、結着樹脂中に含窒素樹脂粒子を含有す
ることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法において静電潜像を現像するために使用される電
子写真現像用キャリア、現像剤及び画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、セレンを初めとする光導
電性物質を感光体として用い、種々の手段を用いて電気
的潜像を形成し、この潜像に磁気ブラシ現像法などを利
用してトナーを付着させ、顕像化する方法が一般的に採
用されている。この現像工程において、トナーに適当量
の正又は負の電荷を与えるために、キャリアと呼ばれる
担体粒子が使用される。

【０００３】キャリアに対して要求される特性は種々あ
るが、特に重要な特性は、適当な帯電性、耐衝撃性、耐
摩耗性、現像性、現像剤寿命を挙げることができる。上
記の要求特性を考慮すると、従来使用されてきたキャリ
アは依然として改善すべき問題を残しており、充分に満
足できるものは知られていない。例えば、酸化鉄粉を初
めとする導電性キャリアは、ソリッド現像性には優れて
いるものの、細線再現性に劣り、また、寿命延長のため
に特殊な帯電制御剤をトナーに含有させることが必要と
なる等の欠点を有する。一方、コート系の絶縁性キャリ
アは寿命、細線の再現性には優れているものの、ソリッ
ド再現性に劣るという欠点を有している。

【０００４】これらの欠点を改良する目的で、磁性微粒
子を結着樹脂中に分散させた小粒径キャリア、いわゆる
マイクロトーニング用キャリアが提案され、実用化され
ている（特開昭５４−６６４３４号、特開昭５８−２２
０１４６号公報参照）。しかし、これらのマイクロトー
ニング用キャリアは小粒径であるため、キャリアが感光
体に付着するという不都合を有する。この現象はキャリ
アを大粒径化することによって防止することが可能であ
るが、キャリアの大粒径化により帯電性が低下し、その
結果、カブリの発生や機内汚染等の問題が生じる。

【０００５】また、磁性微粒子として針状磁性体を用い
ることにより、キャリア表面に磁性微粒子が露出し易く
し、現像剤の帯電性を向上させることが提案されたが
（特開昭５９−２２３４５８号公報）、キャリア表面に
磁性微粒子が遊離し、高湿、低湿時の帯電量を変化さ
せ、また、この種のキャリアは表面処理が困難なところ
から、抜本的な寿命の延長が困難であるなどの不都合が
ある。

【０００６】さらに、分散型キャリアの帯電量は、バイ
ンダー樹脂の種類に因るところが大きく、耐表面汚染性
に優れるフッ素系樹脂などの低表面エネルギー材料を使
用するときには、十分な帯電量が得られず、耐表面汚染
性や耐磨耗性などの特性と、帯電特性を両立させること
が困難であった。

【０００７】これらの問題を解決するために、キャリア
中にフッ素系樹脂粉末を含有させて帯電制御を行うこと
が提案されたが（特開平１−２８８８６６）、フッ素系
樹脂は本来、負帯電性を持つため、正帯電性キャリアへ
の利用には問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題を解消し、正帯電性の制御を容易にし、キャリ
アの帯電性を高め、長期にわたりシャープな帯電分布を
維持することができ、背景部にトナー及びキャリアの付
着のない画像形成を可能にする磁性粒子分散型の電子写
真現像用キャリアを提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の技
術における前記の欠点を改善すべく、電子写真現像用キ
ャリアについて鋭意研究し、検討した結果、以下の構成
を採用することにより、上記の課題の解決に成功した。

【００１０】(1) 結着樹脂中に磁性粉を分散してなる電
子写真現像用キャリアにおいて、前記磁性粉として針状
磁性粒子を含有し、結着樹脂中に含窒素樹脂粒子を含有
することを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。

【００１１】(2) 前記含窒素樹脂として、熱硬化性樹脂
を用いたことを特徴とする前記(1)記載の電子写真現像
用キャリア。

【００１２】(3) 前記含窒素樹脂粒子の平均粒径が０．
１〜２μｍの範囲にあることを特徴とする前記(1) 又は
(2) 記載の電子写真現像用キャリア。

【００１３】(4) 前記含窒素樹脂粒子をキャリア総量に
対して３重量％以上配合したことを特徴とする前記(1)
〜(3) のいずれか１つに記載の電子写真現像用キャリ
ア。

【００１４】(5) 前記針状磁性粒子として、平均粒径が
０．１〜３μｍの範囲で、長軸／短軸比が２以上のもの
を使用したことを特徴とする前記(1) 〜(4) のいずれか
１つに記載の電子写真現像用キャリア。

【００１５】(6) 前記針状磁性粒子を磁性粉の総量に対
して５重量％以上配合したことを特徴とする前記(1) 〜
(5) のいずれか１つに記載の電子写真現像用キャリア。

【００１６】(7) 前記磁性粉として、粒状磁性粒子を併
せて配合したことを特徴とする前記(1) 〜(6) のいずれ
か１つに記載の電子写真現像用キャリア。

【００１７】(8) 前記粒状磁性粒子として、平均粒径が
０．０５〜５μｍの範囲のものを使用したことを特徴と
する前記(7) 記載の電子写真現像用キャリア。

【００１８】(9) 前記磁性粉が、キャリア全成分中に占
める割合が３０〜９５重量％の範囲にあることを特徴と
する前記(1) 〜(8) のいずれか１つに記載の電子写真現
像用キャリア。

【００１９】(10)前記結着樹脂として、臨界表面張力が
３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂を用いたことを特徴とする
前記(1) 〜(9) のいずれか１つに記載の電子写真現像用
キャリア。

【００２０】(11)キャリアの平均粒径が２０〜１５０μ
ｍの範囲のものを使用したことを特徴とする前記(1) 〜
(10)のいずれか１つに記載の電子写真現像用キャリア。

【００２１】(12)軟化点９０〜１５０℃、ガラス転移点
５０〜７０℃、数平均分子量２０００〜６０００、重量
平均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３０、水
酸基価５〜４０の範囲にある結着樹脂と着色剤を含有す
るトナーと、前記(1) 〜(11)のいずれか１つに記載の電
子写真現像用キャリアとからなる現像剤。

【００２２】(13)前記トナーの結着樹脂として、線状ポ
リエステル樹脂を使用したことを特徴とする前記(12)記
載の電子写真現像用キャリアとからなる現像剤。

【００２３】(14)前記トナーの平均粒径が３〜９μｍの
範囲にあることを特徴とする前記(12)又は(13)記載の電
子写真現像用キャリアとからなる現像剤。

【００２４】(15)現像剤担持体上の現像剤層を用いて、
静電潜像担持体上の静電潜像を現像する画像形成方法に
おいて、前記(13)又は(14)記載の電子写真現像剤を用い
ることを特徴とする画像形成方法。

【００２５】

【発明の実施の態様】本発明は、針状磁性粒子と含窒素
樹脂粒子をキャリアの結着樹脂中に分散させることによ
り、長時間連続使用に対して良好な帯電付与能力を維持
し、正帯電性の制御が容易で、帯電分布がシャープな電
子写真現像用キャリアの提供に成功した。以下、本発明
について詳細に説明する。

【００２６】本発明で用いる含窒素樹脂粒子としては、
熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子のいずれも用いる
ことができるが、特に結着樹脂中に分散するときに、樹
脂粒子の形状を維持できる程度の硬度を有し、有機溶剤
に膨潤する恐れのない、熱硬化性樹脂粒子が好ましく用
いられる。

【００２７】本発明で用いる熱硬化性樹脂としては、ポ
リイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、ユリア樹脂、ウレタン樹脂を挙げることができ
る。また、窒素原子を含有する架橋剤と架橋しうるフェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹
脂などを使用することができる。上記樹脂粒子は一種又
は二種以上用いてもよいし、一種又は二種以上で構成さ
れてもよい。

【００２８】樹脂粒子の製造方法としては、サスペンジ
ョン重合、乳化重合、懸濁重合など、モノマー又はオリ
ゴマーを貧溶媒中に分散して、架橋反応を行いつつ表面
張力により粒状化する方法、低分子成分と架橋剤とを溶
融混練などにより、混合反応させた後、風力、機械力に
より、所定の粒度に粉砕する方法などが挙げることがで
きる。

【００２９】本発明において、含窒素樹脂粒子はキャリ
ア総量に対して、３重量％以上が用いられ、好ましくは
３〜２０重量％である。３重量％未満ではキャリアに充
分な帯電量を付与することができず、現像剤寿命延長の
効果に乏しい。また、２０重量％以上では、使用するト
ナーによっては帯電量が上がりすぎ、画像が低濃度とな
る場合がある。

【００３０】含窒素樹脂粒子の平均粒径は０．１〜２μ
であることが好ましい。より好ましくは０．２〜１μで
ある。０．１μより小さいと結着樹脂中での分散が非常
に悪く、２μより大きいと結着樹脂からの脱落が生じ易
く、本来の機能を維持できなくなる。

【００３１】本発明において、含窒素樹脂粒子と針状磁
性粒子を分散させる結着樹脂としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルエーテル及びポリビニルケトン等のポリビニル及
びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体；スチレン・アクリル酸共重合体；オルガノシロキ
サン結合からなるストレートシリコン樹脂又はその変性
品；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、
ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン等のフッ素樹脂；ポリエステル；ポリウレタン；ポリ
カーボネート；フェノール樹脂；尿素・ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア
樹脂、ポリアミド樹脂等の等のアミノ樹脂；エポキシ樹
脂などを挙げることができる。特に、熱可塑性樹脂が好
ましく用いられる。

【００３２】本発明の電子写真現像用キャリアにおいて
は、キャリア表面の汚染を抑制するために、臨界表面張
力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の結着樹脂を用いることが好
ましい。

【００３３】低エネルギー表面を与える臨界表面張力
（γｃ）が３５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂は、ポリスチレ
ン（γｃ＝３３ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリエチレン（γｃ＝
３１ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリフッ化ビニル（γｃ＝２８ｄ
ｙｎ／ｃｍ）、ポリフッ化ビニリデン（γｃ＝２５ｄｙ
ｎ／ｃｍ）、ポリトリフルオロエチレン（γｃ＝２２ｄ
ｙｎ／ｃｍ）、ポリテトラフルオロエチレン（γｃ＝１
８ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリヘキサフルオロプロピレン（γ
ｃ＝１６ｄｙｎ／ｃｍ）、フッ化ビニリデンとアクリル
単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニル
との共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリ
デン及び非フッ素化単量体のターポリマーのようなフル
オロターポリマーで、臨界表面張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ
以下の樹脂を使用することができる。特に、臨界表面張
力で３０ｄｙｎ／ｃｍ以下を示すフッ素を含む樹脂、重
合体及び又はシリコーン樹脂（γｃ＝２０ｄｙｎ／ｃ
ｍ）を含有するのが好適である。

【００３４】本発明において使用される磁性粉は、その
一部に針状磁性粒子を含有するものである。針状磁性粒
子としては、針状マグネタイト、針状フェライト、γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃等の微粉末を使用することができる。また、
針状磁性粒子の平均粒径は０．１〜３μｍ、長軸／短軸
比が２以上のもの、好ましくは０．３〜１．５μｍ、長
軸／短軸比が５〜１５の範囲にあり、針状磁性粒子の使
用量は、磁性粉の総量に対して、５重量％以上使用する
ことが好ましく、より好ましくは、２０〜５０重量％の
範囲で配合するのが良い。５重量％未満では背景部にキ
ャリア及びトナー付着が生ずるので好ましくない。

【００３５】針状磁性粒子と共に使用される粒状磁性粒
子としては、従来使用されている磁性体をいずれも使用
可能であるが、例えばマグネタイト、ガンマヘマタイ
ト、ベンガラ、酸化クロム、ニッケル、マンガン、鉄、
コバルト、ニッケル合金などを挙げることができる。こ
れらの粒状磁性粒子は、平均粒径が０．０５μｍ〜５μ
ｍ、好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲がよい。ま
た、キャリア全成分中、これらの磁性体の占める割合
は、３０〜９５重量％、好ましくは４５〜９０重量％の
範囲がよい。

【００３６】これらの磁性粉及び樹脂粒子、結着樹脂か
らなるキャリアは、種々の方法により製造することがで
きる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール
ミル、エクストルーダーなどにより結着樹脂と磁性粉、
樹脂粒子を溶融混練し、冷却した後粉砕し、分級する方
法、又は、結着樹脂溶液中に磁性粉と樹脂粒子を混合分
散した後、噴霧乾燥するスプレードライ法、又は結着樹
脂を構成すべき単量体と結着樹脂中に分散させる含窒素
樹脂粒子、磁性体などの所定材料を適当な溶媒中に分散
し、この懸濁液を重合させることにより、所望のキャリ
アを得る懸濁重合法などが可能である。

【００３７】本発明のキャリアの平均粒径は、２０〜１
５０μｍ、好ましくは３５〜９０μｍの範囲が適してお
り、キャリアの粒径を調節する方法としては、溶融混練
後の粉砕条件を制御して調節したり、分級により所望の
粒径のものを得たり、あるいは予め粒度分布の異なる複
数種のキャリアを作成しておき、混合することにより、
所望の粒度分布を有するキャリアを得るなどの方法を採
用することができる。

【００３８】本発明のキャリアは、前記のキャリア粒子
をそのままキャリアとして用いることもできるが、キャ
リア表面を樹脂、カップリング剤、界面活性剤、電荷制
御剤、微粉末等で処理するか、被覆してもよい。

【００３９】本発明のキャリアとともに使用されるトナ
ーは、着色剤と結着樹脂を含有するものであり、着色剤
としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブ
ルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロ
ー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、
マラカイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、
ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブ
ルー１５：３などを代表的なものとして例示することが
できる。

【００４０】トナー粒子の結着樹脂としては、スチレ
ン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸
ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエー
テル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、
ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの
単独重合体又は共重合体を例示することができる。

【００４１】特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体、スチレ
ン・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン・アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、
スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレンを挙げることができる。さらに、ポリエス
テル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポ
リアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類を挙げ
ることができる。この中でも、特にポリエステルを結着
樹脂とした場合に有効である。例えば、ビスフェノール
Ａと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成分とした重縮
合物よりなる線状ポリエステル樹脂が、透明性を有する
等により好ましく使用できる。

【００４２】また、トナー粒子の結着樹脂は、軟化点９
０〜１５０℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均分子
量２０００〜６０００、重量平均分子量８０００〜１５
００００、酸価５〜３０、水酸基価５〜４０を示す樹脂
が特に好ましく使用できる。これらのトナー粒子には、
所望により公知の帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含
有させてもよい。

【００４３】

【実施例】

〔実施例１〕 粒状マグネタイト（戸田工業社製、ＥＰＴ１０００） （平均粒径：０．５μｍ） １００重量部 針状マグネタイト（戸田工業社製、ＭＴＡ７４０） （長軸径０．５μｍ、短軸径０．０５μｍ） ５０重量部 スチレン・アクリル共重合体（Ｓｔ−ｎＢＭＡ） ５０重量部 （共重合比８／２、臨界表面張力３２ｄｙｎ／ｃｍ） メラミン樹脂粒子（日本触媒社製、エポスタ−Ｓ） （平均粒径：０．３μｍ） ５重量部 上記成分を加圧ニーダーで溶融混練し、さらにターボミ
ル及び分級機を用いて粉砕、分級を行い、平均粒径７０
μｍの実施例１のキャリアを得た。

【００４４】〔実施例２〕 粒状マグネタイト（戸田工業社製、ＥＰＴ１０００） （平均粒径：０．５μｍ） １００重量部 針状マグネタイト（戸田工業社製、ＭＴＡ７４０） （長軸径０．５μｍ、短軸径０．０５μｍ） ５０重量部 スチレン・アクリル共重合体（Ｓｔ−ｎＢＭＡ） ５０重量部 （共重合比８／２、臨界表面張力３２ｄｙｎ／ｃｍ） ベンゾグアナミン樹脂粒子（日本触媒社製、エポスターＭＳ） （平均粒径：０．３μｍ） ５重量部 上記成分を実施例１と同様にして混練、粉砕、分級を行
い、平均粒径７０μｍの実施例２のキャリアを得た。

【００４５】〔実施例３〕 粒状マグネタイト（戸田工業社製、ＥＰＴ１０００） （平均粒径：０．５μｍ） １００重量部 針状マグネタイト（戸田工業社製、ＭＴＡ７４０） （長軸径０．５μｍ、短軸径０．０５μｍ） ５０重量部 ポリエステル（花王社製、Ｍ４３） ５０重量部 （臨界表面張力３８ｄｙｎ／ｃｍ） メラミン樹脂粒子（日本触媒社製、エポスタ−Ｓ） （平均粒径：０．３μｍ） ５重量部 上記成分を実施例１と同様にして混練、粉砕、分級を行
い、平均粒径７０μｍの実施例３のキャリアを得た。

【００４６】〔実施例４〕 粒状マグネタイト（戸田工業社製、ＥＰＴ１０００） （平均粒径：０．５μｍ） １００重量部 針状マグネタイト（戸田工業社製、ＭＴＡ７４０） （長軸径０．５μｍ、短軸径０．０５μｍ） ５０重量部 スチレン・アクリル共重合体（Ｓｔ−ｎＢＭＡ） ５０重量部 （共重合比８／２、臨界表面張力３２ｄｙｎ／ｃｍ） メラミン樹脂粒子（日本触媒社製、エポスタ−Ｓ） （平均粒径：０．３μｍ） ５重量部 フッ化ビニリデン樹脂（米国Ｐｅｎｎ Ｗａｌｔ社製、ＫＹＮＡＲ） ５重量部 上記成分を実施例１と同様にして混練、粉砕、分級を行
い、平均粒径７０μｍの実施例４のキャリアを得た。

【００４７】〔比較例１〕 粒状マグネタイト（戸田工業社製、ＥＰＴ１０００） （平均粒径：０．５μｍ） １００重量部 針状マグネタイト（戸田工業社製、ＭＴＡ７４０） （長軸径０．５μｍ、短軸径０．０５μｍ） ５０重量部 スチレン・アクリル共重合体（Ｓｔ−ｎＢＭＡ） ５０重量部 （共重合比８／２、臨界表面張力３２ｄｙｎ／ｃｍ） 上記成分を実施例１と同様にして混練、粉砕、分級を行
い、平均粒径７０μｍの比較例１のキャリアを得た。

【００４８】〔比較例２〕 粒状マグネタイト（戸田工業社製、ＥＰＴ１０００） （平均粒径：０．５μｍ） １００重量部 スチレン・アクリル共重合体（Ｓｔ−ｎＢＭＡ） ５０重量部 （共重合比８／２、臨界表面張力３２ｄｙｎ／ｃｍ） 上記成分を実施例１と同様にして混練、粉砕、分級を行
い、平均粒径７０μｍの比較例２のキャリアを得た。

【００４９】 （マゼンタトナーの調製） 線状ポリエステル樹脂 １００重量％ （テレフタル酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物 ／シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル； Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、 水酸価＝２５） マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７） ３重量％ 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してｄ₅₀＝８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナー粒子に
Ｒ９７２（日本アエロジル社製、シリカ）を０．４ｗｔ
％ヘンシェルミキサーで添加してマゼンタトナーを得
た。

【００５０】（現像剤の調製）実施例１〜４並びに比較
例１及び２のキャリアをそれぞれ１００重量部と、トナ
ー６重量部とを混合して６種類の現像剤を調整した。

【００５１】（複写試験） （１）帯電量は、帯電量測定装置（ＣＬＥＡＲＰＵＬＳ
Ｅ社製、ＭＡＲＫＸ１）で測定した。 （２）帯電分布は、チャージ・スペクトログラフィ（米
ゼロックス社製）を用い、電界電圧１００Ｖ時のトナー
の飛翔距離を原点から測定し、その最大と最小の差を分
布とした。表中、◎：５ｍｍ以内、○：５ｍｍを超えて
１０ｍｍ以内、△：１０ｍｍを超えて１５ｍｍ以内、
×：１５ｍｍを超えるものを表す。 （３）ソリッド濃度は、米Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃｏｐｏ
ｒａｔｅｄ社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４を用いて濃度を測
定した。 （４）階調性は、目視で画像を判断した。表中、◎：非
常にはっきりしている、○：はっきりしている、△：階
調性が認められる、×階調性なしを表す。 （５）コピー上カブリは、表中、○：カブリなし、△：
軽微なカブリ有り、×：重度のカブリ有りを表す。 （６）機内汚れは、表中、○：汚れなし、△：軽微な汚
れ、×：重度の汚れを表す。

【００５２】上記６種類の現像剤を使用して、電子写真
複写機（富士ゼロックス社製、Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０）
によって複写試験を行った。中温中湿（２２℃、５５％
ＲＨ）の環境下でこれらのトナー組成物を用いて１０，
０００枚の複写試験を行ったところ、実施例１〜４の現
像剤は、総じて画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な
画像が得られた。初期画質テストにおいては、実施例１
〜４の現像剤は背景部へのキャリア及びトナー付着が全
くなく、現像スリーブに印加するバイアス電圧を低くし
ても（４００Ｖを２００Ｖに）、また、低温低湿（１０
℃、３０％ＲＨ）の環境においても、優れた画質の画像
を得ることができた。一方、比較例５及び６の現像剤
は、背景部へのキャリア及びトナー付着が発生し、特に
現像剤６ではトナー付着が著しかった。

【００５３】次に、実施例１〜４の現像剤について、ト
ナー補給しながら、キャリアの寿命試験を行ったとこ
ろ、比較例１の場合は、１０００枚のコピーで機内汚れ
が著しく、画質障害が現れたが、実施例１〜４の場合、
５０００枚の複写でも機内汚れが全くなく、かぶりや濃
度低下のない、階調性の優れた画像を得ることができ
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、キャリアの帯電性を高め、正帯電性に制御するこ
とができ、長期にわたりシャープな帯電分布を維持する
ことができ、キャリア寿命、ひいては現像剤寿命の延長
を可能にし、また、低帯電トナーによる機内汚れを防止
することができ、感光体上へのキャリアの付着が防止で
き、かつ、画像形成に際して、背景部にトナー及びキャ
リアの付着のない複写画像を得ることを可能にした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 左近 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂中に磁性粉を分散してなる電子
   写真現像用キャリアにおいて、前記磁性粉として針状磁
   性粒子を含有し、結着樹脂中に含窒素樹脂粒子を含有す
   ることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
2. 【請求項２】 前記含窒素樹脂として、熱硬化性樹脂を
   用いたことを特徴とする請求項１記載の電子写真現像用
   キャリア。
3. 【請求項３】 前記磁性粉として、粒状磁性粒子を併せ
   て配合したことを特徴とする請求項１又は２記載の電子
   写真現像用キャリア。
4. 【請求項４】 前記結着樹脂として、臨界表面張力が３
   ５ｄｙｎ／ｃｍ以下の樹脂を用いたことを特徴とする請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真現像用キャ
   リア。
5. 【請求項５】 軟化点９０〜１５０℃、ガラス転移点５
   ０〜７０℃、数平均分子量２０００〜６０００、重量平
   均分子量８０００〜１５００００、酸価５〜３０、水酸
   基価５〜４０の範囲にある結着樹脂と着色剤を含有する
   トナーと、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写
   真現像用キャリアとからなる現像剤。
6. 【請求項６】 現像剤担持体上の現像剤層を用いて、静
   電潜像担持体上の静電潜像を現像する画像形成方法にお
   いて、請求項５記載の電子写真現像剤を用いることを特
   徴とする画像形成方法。