JPH09316271A - 球状の含水ゲル - Google Patents
球状の含水ゲルInfo
- Publication number
- JPH09316271A JPH09316271A JP13823996A JP13823996A JPH09316271A JP H09316271 A JPH09316271 A JP H09316271A JP 13823996 A JP13823996 A JP 13823996A JP 13823996 A JP13823996 A JP 13823996A JP H09316271 A JPH09316271 A JP H09316271A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spherical
- gel
- aqueous solution
- polyvinyl alcohol
- contact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 アセタール化ポリビニルアルコールから
なる球状の含水ゲル。 【効果】 本発明の球状の含水ゲルは、微生物の棲息性
がよく、かつ含水ゲルからのＰＶＡの溶出が激減し、曝
気槽での泡立ちがなく、処理水のＣＯＤの上昇がなくな
る。また、含水ゲルの劣化も起こりにくく耐久性が向上
する。
なる球状の含水ゲル。 【効果】 本発明の球状の含水ゲルは、微生物の棲息性
がよく、かつ含水ゲルからのＰＶＡの溶出が激減し、曝
気槽での泡立ちがなく、処理水のＣＯＤの上昇がなくな
る。また、含水ゲルの劣化も起こりにくく耐久性が向上
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排水処理などに用
いられる含水ゲルに関する。
いられる含水ゲルに関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子含水ゲルは、生体触媒の担体、保
水剤、保冷剤、眼・皮膚・関節などの生体ゲルの代替、
薬物の徐放材、アクチュエーターの基材として、その研
究が盛んである。これらの含水ゲルの原料となる高分子
素材としては、寒天、アルギン酸塩、カラギーナン、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、光硬化性樹
脂などがある。排水処理などに用いる担体としては、含
水率が高いこと、酸素や基質の透過性に優れているこ
と、生体との親和性が高いことなどが要求され、特に、
ポリビニルアルコール( 以下、ＰＶＡと略記する) はこ
れらの条件を満たす材料として優れている。従来、排水
処理用担体、バイオリアクター用担体としては、ＰＶＡ
とアルギン酸ナトリウムの混合水溶液を塩化カルシウム
水溶液に接触させて球状化した後、凍結解凍を行なう方
法（特開昭６４―４３１８８号）、ＰＶＡ水溶液を鋳型
に注入後、凍結部分脱水を行なう方法（特開昭５８―３
６６３０号）などが知られている。
水剤、保冷剤、眼・皮膚・関節などの生体ゲルの代替、
薬物の徐放材、アクチュエーターの基材として、その研
究が盛んである。これらの含水ゲルの原料となる高分子
素材としては、寒天、アルギン酸塩、カラギーナン、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、光硬化性樹
脂などがある。排水処理などに用いる担体としては、含
水率が高いこと、酸素や基質の透過性に優れているこ
と、生体との親和性が高いことなどが要求され、特に、
ポリビニルアルコール( 以下、ＰＶＡと略記する) はこ
れらの条件を満たす材料として優れている。従来、排水
処理用担体、バイオリアクター用担体としては、ＰＶＡ
とアルギン酸ナトリウムの混合水溶液を塩化カルシウム
水溶液に接触させて球状化した後、凍結解凍を行なう方
法（特開昭６４―４３１８８号）、ＰＶＡ水溶液を鋳型
に注入後、凍結部分脱水を行なう方法（特開昭５８―３
６６３０号）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】凍結法によるＰＶＡゲ
ルは物理的な結晶化によるゲルであることから、その結
晶化は不十分である。したがって、従来のＰＶＡゲル
は、水中へのＰＶＡの溶出が大きく、排水処理に用いた
場合には曝気槽で泡立ったり、処理水のＣＯＤが増加す
るなどの問題が生じたり、排水処理に長期間使用すると
ゲル基材が劣化しやすいという問題点もある。
ルは物理的な結晶化によるゲルであることから、その結
晶化は不十分である。したがって、従来のＰＶＡゲル
は、水中へのＰＶＡの溶出が大きく、排水処理に用いた
場合には曝気槽で泡立ったり、処理水のＣＯＤが増加す
るなどの問題が生じたり、排水処理に長期間使用すると
ゲル基材が劣化しやすいという問題点もある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、アセタール化ポリ
ビニルアルコールからなる球状の含水ゲル；ならびにポ
リビニルアルコール（Ａ）およびカチオンとの接触によ
りゲル化する能力を有する水溶性高分子多糖類（Ｂ）を
含有する混合水溶液の液滴を、カチオン化合物と接触さ
せることにより、球状に成形した後、ポリビニルアルコ
ールをアセタール化することを特徴とするアセタール化
ポリビニルアルコールからなる球状の含水ゲルの製造方
法を見出し、本発明を完成させるに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、アセタール化ポリ
ビニルアルコールからなる球状の含水ゲル；ならびにポ
リビニルアルコール（Ａ）およびカチオンとの接触によ
りゲル化する能力を有する水溶性高分子多糖類（Ｂ）を
含有する混合水溶液の液滴を、カチオン化合物と接触さ
せることにより、球状に成形した後、ポリビニルアルコ
ールをアセタール化することを特徴とするアセタール化
ポリビニルアルコールからなる球状の含水ゲルの製造方
法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の球状の含水ゲルに
ついて詳細に説明する。本発明に用いるＰＶＡの平均重
合度は１０００以上が好ましく、１５００以上が特に好
ましい。ＰＶＡの平均重合度の上限は特に制限はない
が、２００００以下が好ましく、１００００以下がより
好ましく、５０００以下が特に好ましい。ＰＶＡのケン
化度は、９５モル％以上が好ましく、特に９８モル％以
上が好ましい。
ついて詳細に説明する。本発明に用いるＰＶＡの平均重
合度は１０００以上が好ましく、１５００以上が特に好
ましい。ＰＶＡの平均重合度の上限は特に制限はない
が、２００００以下が好ましく、１００００以下がより
好ましく、５０００以下が特に好ましい。ＰＶＡのケン
化度は、９５モル％以上が好ましく、特に９８モル％以
上が好ましい。
【０００６】本発明の球状の含水ゲルを成形するため
に、ＰＶＡ水溶液を調整する。ＰＶＡ水溶液の濃度とし
ては、ゲルの強度面からは高いほうが好ましく、微生物
の棲息性からは低いほうが好ましい。したがって、ＰＶ
Ａ水溶液の濃度は、１〜４０重量％が好ましく、３〜２
０重量％がより好ましい。
に、ＰＶＡ水溶液を調整する。ＰＶＡ水溶液の濃度とし
ては、ゲルの強度面からは高いほうが好ましく、微生物
の棲息性からは低いほうが好ましい。したがって、ＰＶ
Ａ水溶液の濃度は、１〜４０重量％が好ましく、３〜２
０重量％がより好ましい。
【０００７】次に、ＰＶＡ（Ａ）水溶液に、カチオンと
の接触によりゲル化する能力を有する水溶性高分子多糖
類（Ｂ）を混合する。水溶性高分子多糖類としては、ア
ルギン酸のアルカリ金属塩、カラギーナン、マンナン、
キトサンなどが挙げられ、特にアルギン酸のアルカリ金
属塩が好ましい。水溶性高分子多糖類の水溶液の濃度
は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％
がより好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合水溶
液には、ゲル化を阻害しない範囲で、微生物、酵素、倍
値、ゲルを多孔性にするための物質（生分解性物質、溶
解性物質）、ゲルの補強材などの各種の成分を添加して
もよい。
の接触によりゲル化する能力を有する水溶性高分子多糖
類（Ｂ）を混合する。水溶性高分子多糖類としては、ア
ルギン酸のアルカリ金属塩、カラギーナン、マンナン、
キトサンなどが挙げられ、特にアルギン酸のアルカリ金
属塩が好ましい。水溶性高分子多糖類の水溶液の濃度
は、０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜５重量％
がより好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合水溶
液には、ゲル化を阻害しない範囲で、微生物、酵素、倍
値、ゲルを多孔性にするための物質（生分解性物質、溶
解性物質）、ゲルの補強材などの各種の成分を添加して
もよい。
【０００８】上記の混合水溶液は、管状の口金から滴下
させるか、または噴霧口金から滴下させることにより液
滴を形成させた後、カチオン化合物と接触させる。混合
水溶液の液滴は、表面張力により球状となり、カチオン
化合物との接触により瞬時にゲル化する。球状の成形物
の直径は、口金の直径、吐出圧および混合水溶液の粘度
を調節することにより、１〜１０ｍｍ程度に設定され
る。カチオン化合物としては、カルシウムイオン、マグ
ネシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオ
ンなどのアルカリ土類金属イオン、アルミニウムイオ
ン、ニッケルイオン、セリウムイオンなどの多価金属イ
オン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げ
られる。
させるか、または噴霧口金から滴下させることにより液
滴を形成させた後、カチオン化合物と接触させる。混合
水溶液の液滴は、表面張力により球状となり、カチオン
化合物との接触により瞬時にゲル化する。球状の成形物
の直径は、口金の直径、吐出圧および混合水溶液の粘度
を調節することにより、１〜１０ｍｍ程度に設定され
る。カチオン化合物としては、カルシウムイオン、マグ
ネシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオ
ンなどのアルカリ土類金属イオン、アルミニウムイオ
ン、ニッケルイオン、セリウムイオンなどの多価金属イ
オン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げ
られる。
【０００９】次に、球状の成形物に含まれるＰＶＡをア
セタール化する。ＰＶＡをアセタール化するためには、
球状の成形物を、アルデヒド化合物および酸を含む水溶
液と接触させる。アルデヒド化合物としては、グリオキ
ザール、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、スクシ
ンアルデヒド、マロンジアルデヒド、グルタルアルデヒ
ド、アジピンアルデヒド、テレフタルアルデヒド、ノナ
ンジアールなどが挙げられる。酸としては、塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸などの無機酸、シュウ酸、酢酸などの有
機酸が挙げられる。
セタール化する。ＰＶＡをアセタール化するためには、
球状の成形物を、アルデヒド化合物および酸を含む水溶
液と接触させる。アルデヒド化合物としては、グリオキ
ザール、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、スクシ
ンアルデヒド、マロンジアルデヒド、グルタルアルデヒ
ド、アジピンアルデヒド、テレフタルアルデヒド、ノナ
ンジアールなどが挙げられる。酸としては、塩酸、硫
酸、硝酸、燐酸などの無機酸、シュウ酸、酢酸などの有
機酸が挙げられる。
【００１０】アルデヒド化合物の濃度は０．１〜５モル
／リットルが好ましく、酸の濃度は１〜６モル／リット
ルが好ましい。アルデヒド化合物および酸を含む水溶液
には、アセタール化を阻害しない範囲で、硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウムなどの成形物の過度の膨潤や溶解
を抑制する物質を添加してもよい。ＰＶＡのアセタール
化度としては１０〜５０モル％が好ましく、２０〜４０
モル％がより好ましい。アセタール化度が低すぎると、
耐水性が不十分であり、逆に、アセタール化度が高すぎ
ると、ＰＶＡが疎水化され、微生物の棲息性が低下した
り、網目構造が崩壊してしまうことがある。
／リットルが好ましく、酸の濃度は１〜６モル／リット
ルが好ましい。アルデヒド化合物および酸を含む水溶液
には、アセタール化を阻害しない範囲で、硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウムなどの成形物の過度の膨潤や溶解
を抑制する物質を添加してもよい。ＰＶＡのアセタール
化度としては１０〜５０モル％が好ましく、２０〜４０
モル％がより好ましい。アセタール化度が低すぎると、
耐水性が不十分であり、逆に、アセタール化度が高すぎ
ると、ＰＶＡが疎水化され、微生物の棲息性が低下した
り、網目構造が崩壊してしまうことがある。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的にに説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例において特に断りのない
限り、「％」とは「重量％」を意味する。
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例において特に断りのない
限り、「％」とは「重量％」を意味する。
【００１２】実施例１ （株）クラレ製のＰＶＡ（平均重合度１７００、ケン化
度９９．８モル％）８％およびアルギン酸ナトリウム１
％の混合水溶液を、先端に内径３ｍｍのノズルを取り付
けたシリコンチューブを装着したローラーポンプによ
り、５ミリリットル／分の速度で送液し、スターラーで
撹拌した濃度０．１モル／リットルの塩化カルシウム水
溶液に滴下した。滴下した液滴は塩化カルシウム水溶液
中で球状化して沈降した。この球状の成形物を、ホルム
アルデヒド３０ｇ／リットル、硫酸２００ｇ／リット
ル、硫酸ナトリウム１５０ｇ／リットルの３０℃の水溶
液に１００分間浸漬した後、水洗した。その結果、直径
約４ｍｍの柔軟性に富んだ球状の含水ゲルが得られた。
この含水ゲルのホルマール化度は３５モル％であった。
この含水ゲルの耐水性、耐久性および微生物棲息性を確
認するため、下記に示す方法により、溶出試験、耐久試
験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結果を表１に
示す。
度９９．８モル％）８％およびアルギン酸ナトリウム１
％の混合水溶液を、先端に内径３ｍｍのノズルを取り付
けたシリコンチューブを装着したローラーポンプによ
り、５ミリリットル／分の速度で送液し、スターラーで
撹拌した濃度０．１モル／リットルの塩化カルシウム水
溶液に滴下した。滴下した液滴は塩化カルシウム水溶液
中で球状化して沈降した。この球状の成形物を、ホルム
アルデヒド３０ｇ／リットル、硫酸２００ｇ／リット
ル、硫酸ナトリウム１５０ｇ／リットルの３０℃の水溶
液に１００分間浸漬した後、水洗した。その結果、直径
約４ｍｍの柔軟性に富んだ球状の含水ゲルが得られた。
この含水ゲルのホルマール化度は３５モル％であった。
この含水ゲルの耐水性、耐久性および微生物棲息性を確
認するため、下記に示す方法により、溶出試験、耐久試
験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結果を表１に
示す。
【００１３】溶出試験： 含水ゲル５０ｇに対して、水
５００ｇを加え、３０℃で１週間撹拌した時のゲル１ｋ
ｇ当たりのＰＶＡ溶出量を測定した。 耐久試験： 含水ゲル５００ｇを（株）クラレ岡山工場
の排水処理槽に浸漬し、１年後の重量保持率を測定し
た。 ＴＯＣ除去試験： 含水ゲル５００ｇを（株）クラレ岡
山工場の排水処理槽に１カ月間浸漬後、１００ｇを取り
出し、ＴＯＣ５００ｍｇ／リットルに調整した排水１リ
ットル中に入れて曝気し、ゲル１ｋｇ当たりのＴＯＣ除
去速度を測定した。さらに、曝気中のゲルの流動状態を
観察した。
５００ｇを加え、３０℃で１週間撹拌した時のゲル１ｋ
ｇ当たりのＰＶＡ溶出量を測定した。 耐久試験： 含水ゲル５００ｇを（株）クラレ岡山工場
の排水処理槽に浸漬し、１年後の重量保持率を測定し
た。 ＴＯＣ除去試験： 含水ゲル５００ｇを（株）クラレ岡
山工場の排水処理槽に１カ月間浸漬後、１００ｇを取り
出し、ＴＯＣ５００ｍｇ／リットルに調整した排水１リ
ットル中に入れて曝気し、ゲル１ｋｇ当たりのＴＯＣ除
去速度を測定した。さらに、曝気中のゲルの流動状態を
観察した。
【００１４】実施例２ 球状の成形物を浸漬する水溶液をホルムアルデヒド８０
ｇ／リットル、硫酸１００ｇ／リットルの５０℃の水溶
液に変更し、浸漬時間を１２０分間に変更したこと以外
は、実施例１と同様にして球状の含水ゲルを得た。その
結果、直径約５ｍｍの柔軟性に富んだ球状の含水ゲルが
得られた。この含水ゲルのホルマール化度は４０モル％
であった。実施例１と同様にして、含水ゲルの溶出試
験、耐久試験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結
果を表１に示す。
ｇ／リットル、硫酸１００ｇ／リットルの５０℃の水溶
液に変更し、浸漬時間を１２０分間に変更したこと以外
は、実施例１と同様にして球状の含水ゲルを得た。その
結果、直径約５ｍｍの柔軟性に富んだ球状の含水ゲルが
得られた。この含水ゲルのホルマール化度は４０モル％
であった。実施例１と同様にして、含水ゲルの溶出試
験、耐久試験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結
果を表１に示す。
【００１５】実施例３ 球状の成形物を浸漬する水溶液をグルタルアルデヒド５
ｇ／リットル、硫酸１０ｇ／リットルの４０℃の水溶液
に変更し、浸漬時間を６０分間に変更したこと以外は、
実施例１と同様にして球状の含水ゲルを得た。その結
果、直径約４ｍｍの柔軟性に富んだ球状の含水ゲルが得
られた。この含水ゲルのホルマール化度は２５モル％で
あった。実施例１と同様にして、含水ゲルの溶出試験、
耐久試験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結果を
表１に示す。
ｇ／リットル、硫酸１０ｇ／リットルの４０℃の水溶液
に変更し、浸漬時間を６０分間に変更したこと以外は、
実施例１と同様にして球状の含水ゲルを得た。その結
果、直径約４ｍｍの柔軟性に富んだ球状の含水ゲルが得
られた。この含水ゲルのホルマール化度は２５モル％で
あった。実施例１と同様にして、含水ゲルの溶出試験、
耐久試験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結果を
表１に示す。
【００１６】比較例１ 実施例１と同様にして得られた球状の成形物をトレーに
入れ、−２０℃の冷凍庫で２４時間凍結させ、室温で解
凍した。その結果、直径約４ｍｍの球状の含水ゲルが得
られた。この含水ゲルのホルマール化度は０モル％であ
った。実施例１と同様にして、含水ゲルの溶出試験、耐
久試験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結果を表
１に示す。
入れ、−２０℃の冷凍庫で２４時間凍結させ、室温で解
凍した。その結果、直径約４ｍｍの球状の含水ゲルが得
られた。この含水ゲルのホルマール化度は０モル％であ
った。実施例１と同様にして、含水ゲルの溶出試験、耐
久試験およびＴＯＣ除去試験を実施した。その結果を表
１に示す。
【００１７】比較例２ 実施例１と同様にして得られた混合水溶液を、厚さ４ｍ
ｍになるように、トレーに流延し、−２０℃の冷凍庫で
１２時間凍結させ、室温で解凍した。この板状の成形物
を４ｍｍ角に切断した。この含水ゲルのホルマール化度
は０モル％であった。実施例１と同様にして、含水ゲル
の溶出試験、耐久試験およびＴＯＣ除去試験を実施し
た。その結果を表１に示す。
ｍになるように、トレーに流延し、−２０℃の冷凍庫で
１２時間凍結させ、室温で解凍した。この板状の成形物
を４ｍｍ角に切断した。この含水ゲルのホルマール化度
は０モル％であった。実施例１と同様にして、含水ゲル
の溶出試験、耐久試験およびＴＯＣ除去試験を実施し
た。その結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】（表１の流動状態の記号） ○： ゲルの流動が均一 ×： ゲルの流動が不均一
【００２０】
【発明の効果】本発明の球状の含水ゲルは、微生物の棲
息性がよく、かつ含水ゲルからのＰＶＡの溶出が激減
し、曝気槽での泡立ちがなく、処理水のＣＯＤの上昇が
なくなる。また、含水ゲルの劣化も起こりにくく耐久性
が向上する。
息性がよく、かつ含水ゲルからのＰＶＡの溶出が激減
し、曝気槽での泡立ちがなく、処理水のＣＯＤの上昇が
なくなる。また、含水ゲルの劣化も起こりにくく耐久性
が向上する。
Claims (3)
- 【請求項１】 アセタール化ポリビニルアルコールから
なる球状の含水ゲル。 - 【請求項２】 高分子多糖類を含有する請求項１記載の
球状の含水ゲル。 - 【請求項３】 ポリビニルアルコール（Ａ）およびカチ
オンとの接触によりゲル化する能力を有する水溶性高分
子多糖類（Ｂ）を含有する混合水溶液の液滴を、カチオ
ン化合物と接触させることにより、球状に成形した後、
ポリビニルアルコールをアセタール化することを特徴と
する請求項１または２記載の球状の含水ゲルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13823996A JPH09316271A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 球状の含水ゲル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13823996A JPH09316271A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 球状の含水ゲル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316271A true JPH09316271A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15217333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13823996A Pending JPH09316271A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 球状の含水ゲル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316271A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003082360A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Boston Scientific Limited | Drug delivery particle |
| WO2003082250A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Boston Scientific Limited | Processes for manufacturing polymeric microspheres |
| WO2004014446A1 (en) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Boston Scientific Limited | Embolization |
| JP2010116439A (ja) * | 2008-11-11 | 2010-05-27 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコール系ゲル成型物およびその製造方法 |
| JP2012076000A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Kuraray Co Ltd | 一槽式嫌気性排水処理装置 |
| WO2013099968A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 株式会社クラレ | 多孔質含水ゲル成形物、その製造方法及びその用途 |
| US9463426B2 (en) | 2005-06-24 | 2016-10-11 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Methods and systems for coating particles |
| US10398724B2 (en) | 2002-06-12 | 2019-09-03 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bulking agents |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP13823996A patent/JPH09316271A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4820057B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2011-11-24 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 薬物送達粒子及び製造方法 |
| WO2003082360A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Boston Scientific Limited | Drug delivery particle |
| WO2003082250A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Boston Scientific Limited | Processes for manufacturing polymeric microspheres |
| JP2005529193A (ja) * | 2002-03-29 | 2005-09-29 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 高分子ミクロスフィアの製造方法 |
| JP2005533008A (ja) * | 2002-03-29 | 2005-11-04 | ボストン サイエンティフィック リミテッド | 薬物送達粒子 |
| US10398724B2 (en) | 2002-06-12 | 2019-09-03 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bulking agents |
| WO2004014446A1 (en) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Boston Scientific Limited | Embolization |
| US9463426B2 (en) | 2005-06-24 | 2016-10-11 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Methods and systems for coating particles |
| JP2010116439A (ja) * | 2008-11-11 | 2010-05-27 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコール系ゲル成型物およびその製造方法 |
| JP2012076000A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Kuraray Co Ltd | 一槽式嫌気性排水処理装置 |
| JPWO2013099968A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2015-05-11 | 株式会社クラレ | 多孔質含水ゲル成形物、その製造方法及びその用途 |
| CN103998499A (zh) * | 2011-12-28 | 2014-08-20 | 株式会社可乐丽 | 多孔质含水凝胶成型物、其制造方法及其用途 |
| WO2013099968A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 株式会社クラレ | 多孔質含水ゲル成形物、その製造方法及びその用途 |
| US9868840B2 (en) | 2011-12-28 | 2018-01-16 | Kuraray Co., Ltd. | Shaped article made of porous hydrogel, manufacturing process therefor and use thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0845480B1 (en) | Polyvinyl alcohol hydrogel and process for producing the same | |
| JP6172464B2 (ja) | 多孔質含水ゲル成形物の製造方法 | |
| JPH0612993B2 (ja) | 球状の微生物固定化成形物の製造法 | |
| JP2001089574A (ja) | ポリビニルアルコール系含水ゲル、その製造方法及び排水処理装置 | |
| JPH09316271A (ja) | 球状の含水ゲル | |
| JP3441352B2 (ja) | ポリビニルアルコール系含水ゲル及びその製造法 | |
| JP2010116439A (ja) | ポリビニルアルコール系ゲル成型物およびその製造方法 | |
| JP6277539B2 (ja) | 多孔質含水ゲル成形物、その製造方法及びその用途 | |
| JP3466236B2 (ja) | ポリビニルアセタール系ゲル成形物 | |
| JP3908327B2 (ja) | ポリビニルアルコール系含水ゲルの製造方法および酵素・微生物固定化成形物の製造方法 | |
| JPH09124731A (ja) | アセタール化ポリビニルアルコール含水ゲル | |
| JP3287686B2 (ja) | 高分子系粒状含水ゲルおよびその製造法 | |
| JP3763904B2 (ja) | 球状含水ゲルの製造方法 | |
| JPH09157433A (ja) | ポリビニルアルコール系ゲル成形物および微生物固定化成形物の製造方法 | |
| JP2019116565A (ja) | ポリビニルアルコールを含む多孔質含水ゲル成形物およびその製造方法。 | |
| JP2004075762A (ja) | ポリビニルアルコール系含水ゲルの製造方法 | |
| JPH08116974A (ja) | 微生物包括固定化含水ゲル成形物 | |
| JPH09124876A (ja) | アセタール化ポリビニルアルコール系含水ゲル | |
| JPH10204204A (ja) | 多孔性球状粒子及びその製造方法 | |
| JP5105679B2 (ja) | 水処理用担体の製造方法 | |
| JP2004075763A (ja) | ポリビニルアルコ−ル系含水ゲルおよびその製造方法 | |
| JPH0657012A (ja) | ポリビニルアルコール系ゲル成形物の製造方法 | |
| JPH05271425A (ja) | Ｐｖａ系ゲル成形物の製造方法 | |
| JPH09143328A (ja) | 閉鎖水系用の水質浄化剤 | |
| JP2826137B2 (ja) | 固定化生体触媒の製法および製造装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040325 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040330 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040727 |