JPH09310127A - Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法 - Google Patents
Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法Info
- Publication number
- JPH09310127A JPH09310127A JP12591596A JP12591596A JPH09310127A JP H09310127 A JPH09310127 A JP H09310127A JP 12591596 A JP12591596 A JP 12591596A JP 12591596 A JP12591596 A JP 12591596A JP H09310127 A JPH09310127 A JP H09310127A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- recovering
- ammonia
- metal
- recovery method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 51
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 19
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005498 polishing Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 81
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000006061 abrasive grain Substances 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SBYXRAKIOMOBFF-UHFFFAOYSA-N copper tungsten Chemical compound [Cu].[W] SBYXRAKIOMOBFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001080 W alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- WUUZKBJEUBFVMV-UHFFFAOYSA-N copper molybdenum Chemical compound [Cu].[Mo] WUUZKBJEUBFVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.[Cu+2] ZURAKLKIKYCUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000000191 radiation effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ合金の研削屑や研磨屑のよう
に砥粒の混じったものでも，容易に分離することが出来
るとともに，更に，ＣｕとＷ，Ｍｏとを容易に，純度良
く分離回収することができ，回収コストを大幅に低減す
ることができ経済的であるとともに，一般的なＷやＭｏ
の長い精練工程に戻すこともなく，ＣｕやＷ，Ｍｏを回
収する事ができ，耐酸装置や公害設備等が必要でなく，
簡単な設備で工業化が出来る金属回収方法を提供するこ
と。 【解決手段】 Ｃｕ−Ｗ複合材及びＣｕ−Ｍｏ複合材の
内の少なくとも一種含む廃材を溶媒溶液に溶解して水溶
液を得る溶解工程と，前記水溶液から，Ｃｕ，Ｍｏ又は
Ｗを析出させる析出工程とを備えた金属回収方法であっ
て，前記溶解工程は，前記溶媒溶液として２価のＣｕア
ンモニア錯イオンを含むアンモニア溶液を用い，前記ア
ンモニア溶液に充分に酸素が供給される状態で前記廃材
を溶解させることを含む。
に砥粒の混じったものでも，容易に分離することが出来
るとともに，更に，ＣｕとＷ，Ｍｏとを容易に，純度良
く分離回収することができ，回収コストを大幅に低減す
ることができ経済的であるとともに，一般的なＷやＭｏ
の長い精練工程に戻すこともなく，ＣｕやＷ，Ｍｏを回
収する事ができ，耐酸装置や公害設備等が必要でなく，
簡単な設備で工業化が出来る金属回収方法を提供するこ
と。 【解決手段】 Ｃｕ−Ｗ複合材及びＣｕ−Ｍｏ複合材の
内の少なくとも一種含む廃材を溶媒溶液に溶解して水溶
液を得る溶解工程と，前記水溶液から，Ｃｕ，Ｍｏ又は
Ｗを析出させる析出工程とを備えた金属回収方法であっ
て，前記溶解工程は，前記溶媒溶液として２価のＣｕア
ンモニア錯イオンを含むアンモニア溶液を用い，前記ア
ンモニア溶液に充分に酸素が供給される状態で前記廃材
を溶解させることを含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，銅−タングステン
（Ｃｕ−Ｗ）系複合材及び銅−モリブデン（Ｃｕ−Ｍ
ｏ）系複合材の廃材から有用金属を回収する方法に関す
る。
（Ｃｕ−Ｗ）系複合材及び銅−モリブデン（Ｃｕ−Ｍ
ｏ）系複合材の廃材から有用金属を回収する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】半導体支持用の電極材料あるいは半導体
搭載用基板は，放熱効果と伴に半導体素子の外囲器材料
と熱膨張係数が近似している事が大切で，このためＣｕ
−Ｗ系複合材あるいは，Ｃｕ−Ｍｏ系の複合材が用いら
れ近年その使用量の伸びが著しい。これらの複合材は，
Ｗ粉またはＭｏ粉にＣｕ粉を混合し，これらの混合粉を
プレス・焼結し焼結体を作る。それを切削加工などによ
り所定の形状にしたり，又，焼結体に圧延加工などの塑
性加工を行い，所定厚みの板を打ち抜き加工して，所定
形状を得ている。
搭載用基板は，放熱効果と伴に半導体素子の外囲器材料
と熱膨張係数が近似している事が大切で，このためＣｕ
−Ｗ系複合材あるいは，Ｃｕ−Ｍｏ系の複合材が用いら
れ近年その使用量の伸びが著しい。これらの複合材は，
Ｗ粉またはＭｏ粉にＣｕ粉を混合し，これらの混合粉を
プレス・焼結し焼結体を作る。それを切削加工などによ
り所定の形状にしたり，又，焼結体に圧延加工などの塑
性加工を行い，所定厚みの板を打ち抜き加工して，所定
形状を得ている。
【０００３】また，もう一つの方法としては，ＷやＭｏ
の多孔質焼結体を作り，それにＣｕを溶侵させブロック
を作り，切削加工などにより所定形状にして製品として
いる。
の多孔質焼結体を作り，それにＣｕを溶侵させブロック
を作り，切削加工などにより所定形状にして製品として
いる。
【０００４】上記の方法によりＣｕ−Ｗ系，Ｃｕ−Ｍｏ
系の複合材が作られているが，工程中で多くの切削屑や
研削屑などの廃棄物が多量に発生する。
系の複合材が作られているが，工程中で多くの切削屑や
研削屑などの廃棄物が多量に発生する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来法では，廃棄物か
らＣｕ−Ｗ，Ｍｏの回収方法として硝酸や硫酸溶液およ
び塩酸性水溶液に塩素ガスを吹き込みＣｕのみ溶解した
のち，Ｗ，Ｍｏを分離回収する方法が採られて来た。
らＣｕ−Ｗ，Ｍｏの回収方法として硝酸や硫酸溶液およ
び塩酸性水溶液に塩素ガスを吹き込みＣｕのみ溶解した
のち，Ｗ，Ｍｏを分離回収する方法が採られて来た。
【０００６】しかし，例えば，硝酸を用いた方法である
とＣｕ溶解時に亜硝酸ガスが発生し，その処理を必要と
する上に，溶解に伴う硝酸濃度の低下により反応の進行
が遅くなり時間がかかるといった欠点を備えていた。ま
た，Ｃｕの溶解に使用した硝酸侵出液についても一部溶
出したＷを含むため別途分離回収する必要があり，更に
Ｃｕについても回収が必要である。このように従来の回
収方法では工程も長く，多大なエネルギーを必要とし回
収コストも高くなってしまう。
とＣｕ溶解時に亜硝酸ガスが発生し，その処理を必要と
する上に，溶解に伴う硝酸濃度の低下により反応の進行
が遅くなり時間がかかるといった欠点を備えていた。ま
た，Ｃｕの溶解に使用した硝酸侵出液についても一部溶
出したＷを含むため別途分離回収する必要があり，更に
Ｃｕについても回収が必要である。このように従来の回
収方法では工程も長く，多大なエネルギーを必要とし回
収コストも高くなってしまう。
【０００７】さらに，分離回収したＷも表面酸化があ
り，また，Ｃｕも完全溶解にいたっていない。又，研削
屑や研磨屑のように砥粒の混じったものについては異物
を分離しなければならない。従って，一度焙焼して酸化
物にした後，苛性ソーダやアンモニア水に溶解して分離
した後，一般的な，Ｗ，Ｍｏの精練工程をへて，酸化物
または中間生成物（アンモニウム塩）として回収してい
る。これらの酸化物又は中間生成物は，水素還元してＷ
粉として得られる。
り，また，Ｃｕも完全溶解にいたっていない。又，研削
屑や研磨屑のように砥粒の混じったものについては異物
を分離しなければならない。従って，一度焙焼して酸化
物にした後，苛性ソーダやアンモニア水に溶解して分離
した後，一般的な，Ｗ，Ｍｏの精練工程をへて，酸化物
または中間生成物（アンモニウム塩）として回収してい
る。これらの酸化物又は中間生成物は，水素還元してＷ
粉として得られる。
【０００８】しかし，Ｃｕについても別途回収しなけれ
ばならず，これら屑を焙焼したり一般的精練工程をへる
ため，多大なエネルギーを必要とするという欠点を有す
る。
ばならず，これら屑を焙焼したり一般的精練工程をへる
ため，多大なエネルギーを必要とするという欠点を有す
る。
【０００９】そこで，本発明の技術的課題は，Ｃｕ−
Ｗ，Ｃｕ−Ｍｏ合金の研削屑や研磨屑のように砥粒の混
じったものでも，回収する金属を砥粒など他の不純物と
容易に分離することが出来るとともに，更に，Ｃｕと
Ｗ，Ｍｏとを容易に，純度良く分離回収することがで
き，回収コストが大幅に低減することができ経済的であ
る金属回収方法を提供することにある。
Ｗ，Ｃｕ−Ｍｏ合金の研削屑や研磨屑のように砥粒の混
じったものでも，回収する金属を砥粒など他の不純物と
容易に分離することが出来るとともに，更に，Ｃｕと
Ｗ，Ｍｏとを容易に，純度良く分離回収することがで
き，回収コストが大幅に低減することができ経済的であ
る金属回収方法を提供することにある。
【００１０】また，本発明の技術的課題は，一般的なＷ
やＭｏの長い精練工程に戻すこともなく，ＣｕやＷ，Ｍ
ｏを回収する事ができ，回収エネルギーが大幅に削減で
き回収コストを低減することができるとともに耐酸装置
や公害設備等が必要でなく，簡単な設備で工業化が出来
るＣｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法を提
供することにある。
やＭｏの長い精練工程に戻すこともなく，ＣｕやＷ，Ｍ
ｏを回収する事ができ，回収エネルギーが大幅に削減で
き回収コストを低減することができるとともに耐酸装置
や公害設備等が必要でなく，簡単な設備で工業化が出来
るＣｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法を提
供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば，Ｃｕ−
Ｗ複合材及びＣｕ−Ｍｏ複合材の内の少なくとも一種含
む廃材を溶媒溶液に溶解して水溶液を得る溶解工程と，
前記水溶液から，Ｃｕ，Ｍｏ又はＷを析出させる析出工
程とを備えた金属回収方法であって，前記溶解工程は，
前記溶媒溶液として，アンモニアを含む溶液を用いるこ
とを特徴とする金属回収方法が得られる。
Ｗ複合材及びＣｕ−Ｍｏ複合材の内の少なくとも一種含
む廃材を溶媒溶液に溶解して水溶液を得る溶解工程と，
前記水溶液から，Ｃｕ，Ｍｏ又はＷを析出させる析出工
程とを備えた金属回収方法であって，前記溶解工程は，
前記溶媒溶液として，アンモニアを含む溶液を用いるこ
とを特徴とする金属回収方法が得られる。
【００１２】また，本発明によれば，前記金属回収方法
において，前記溶媒溶液は，２価のＣｕアンモニア錯イ
オンを含むことを特徴とする金属回収方法が得られる。
において，前記溶媒溶液は，２価のＣｕアンモニア錯イ
オンを含むことを特徴とする金属回収方法が得られる。
【００１３】また，本発明によれば，前記いずれかの金
属回収方法において，前記溶解工程は，前記アンモニア
溶液に，充分に酸素が供給される状態で前記廃材を溶解
させることを含むことを特徴とする金属回収方法が得ら
れる。
属回収方法において，前記溶解工程は，前記アンモニア
溶液に，充分に酸素が供給される状態で前記廃材を溶解
させることを含むことを特徴とする金属回収方法が得ら
れる。
【００１４】また，本発明によれば，前記いずれかの金
属回収方法において，前記溶解工程における溶解温度
は，３０〜６０℃の範囲内であることを特徴とする金属
回収方法が得られる。
属回収方法において，前記溶解工程における溶解温度
は，３０〜６０℃の範囲内であることを特徴とする金属
回収方法が得られる。
【００１５】また，本発明によれば，前記いずれかの金
属回収方法において，前記溶媒溶液中のアンモニア量
は，少なくとも前記廃材中のＣｕの反応モル量と，前記
Ｍｏ又はＷの溶解モル量とによって規定され，前記Ｍｏ
又はＷの溶解モル量は，前記Ｍｏ又はＷを三酸化物に換
算した場合のモル量の４〜１０倍のモル量であることを
特徴とする金属回収方法が得られる。
属回収方法において，前記溶媒溶液中のアンモニア量
は，少なくとも前記廃材中のＣｕの反応モル量と，前記
Ｍｏ又はＷの溶解モル量とによって規定され，前記Ｍｏ
又はＷの溶解モル量は，前記Ｍｏ又はＷを三酸化物に換
算した場合のモル量の４〜１０倍のモル量であることを
特徴とする金属回収方法が得られる。
【００１６】また，本発明によれば，前記いずれかの金
属回収方法において，前記析出工程は，前記水溶液のア
ンモニア濃度を２５ｇ／ｌ以下に調整した後，電解法に
よってＣｕを回収することを含むことを特徴とする金属
回収方法が得られる。
属回収方法において，前記析出工程は，前記水溶液のア
ンモニア濃度を２５ｇ／ｌ以下に調整した後，電解法に
よってＣｕを回収することを含むことを特徴とする金属
回収方法が得られる。
【００１７】さらに，本発明によれば，前記金属回収方
法において，前記析出工程は，更に，前記Ｃｕを回収し
た残液を濃縮法又は塩析出法を用い，アンモニウム塩と
してＷ又はＭｏを回収することを含むことを特徴とする
金属回収方法が得られる。
法において，前記析出工程は，更に，前記Ｃｕを回収し
た残液を濃縮法又は塩析出法を用い，アンモニウム塩と
してＷ又はＭｏを回収することを含むことを特徴とする
金属回収方法が得られる。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下，本発明の実施の形態につい
て図面を参照して説明する。
て図面を参照して説明する。
【００１９】まず，本発明の実施の形態による金属回収
方法の原理について説明する。下記に，銅−タングステ
ン複合材の廃材のみについて述べるが，Ｃｕ−Ｍｏ複合
材の廃材についても同様に扱うことができる。
方法の原理について説明する。下記に，銅−タングステ
ン複合材の廃材のみについて述べるが，Ｃｕ−Ｍｏ複合
材の廃材についても同様に扱うことができる。
【００２０】２価の銅アンモニア錯イオン（以下，２価
の銅アンミンと呼ぶ）を含む過剰なアンモニア溶液に，
銅−タングステン屑を入れ，空気を巻き込む状態で撹拌
しながら溶解する。なお，撹拌しながら反応槽に空気を
送り込む方法でも同様に溶解することができる。
の銅アンミンと呼ぶ）を含む過剰なアンモニア溶液に，
銅−タングステン屑を入れ，空気を巻き込む状態で撹拌
しながら溶解する。なお，撹拌しながら反応槽に空気を
送り込む方法でも同様に溶解することができる。
【００２１】銅の溶解反応については調整されたアンモ
ニア溶液中の２価の銅アンミン［Ｃｕ（ＮＨ3 ）4 ］2+
が，それ自体，次の化１式に示される反応式によって銅
を溶解するのである。
ニア溶液中の２価の銅アンミン［Ｃｕ（ＮＨ3 ）4 ］2+
が，それ自体，次の化１式に示される反応式によって銅
を溶解するのである。
【００２２】
【化１】
【００２３】上記化１式の反応によって得られた１価の
銅アンミン［Ｃｕ（ＮＨ3 ）2 ］1+は，その溶液が酸素
（空気）と接触することにより，下記化２式に示される
ように，直ちに２価の銅アンミン［Ｃｕ（ＮＨ3 ）4 ］
2+に再生する事ができる。
銅アンミン［Ｃｕ（ＮＨ3 ）2 ］1+は，その溶液が酸素
（空気）と接触することにより，下記化２式に示される
ように，直ちに２価の銅アンミン［Ｃｕ（ＮＨ3 ）4 ］
2+に再生する事ができる。
【００２４】
【化２】
【００２５】タングステン（Ｗ）の溶解反応は，はっき
り解明出来ないが上記化１及び化２式と関連するよう
で，２価の銅イオン（Ｃｕ2+）の電荷がＷに与えられＷ
6+となり，アンモニアに溶解して（ＮＨ4 ）2 ＷＯ4 の
溶液になると考えられる。これにより銅はＣｕ2+→Ｃｕ
1+となる。すなわち２［Ｃｕ（ＮＨ3 ）4 ］2+→２［Ｃ
ｕ（ＮＨ3 ）2 ］1+となり，さらに上記化２式のように
撹拌により巻き込んだ空気により２価の銅アンミンとな
る。
り解明出来ないが上記化１及び化２式と関連するよう
で，２価の銅イオン（Ｃｕ2+）の電荷がＷに与えられＷ
6+となり，アンモニアに溶解して（ＮＨ4 ）2 ＷＯ4 の
溶液になると考えられる。これにより銅はＣｕ2+→Ｃｕ
1+となる。すなわち２［Ｃｕ（ＮＨ3 ）4 ］2+→２［Ｃ
ｕ（ＮＨ3 ）2 ］1+となり，さらに上記化２式のように
撹拌により巻き込んだ空気により２価の銅アンミンとな
る。
【００２６】このように充分なアンモニアと空気（酸
素）を供給することにより銅の溶解反応は自己触媒的に
進行し，同時にタングステンも溶解して行く。
素）を供給することにより銅の溶解反応は自己触媒的に
進行し，同時にタングステンも溶解して行く。
【００２７】ここで，溶液の温度が高くなったり，空気
が充分に供給されない状態で溶解を行うと，反応は進行
しない。即ち，２価の銅アンミン２［Ｃｕ（Ｎ
Ｈ3 ）4 ］2+が１価の銅アンミン２［Ｃｕ（Ｎ
Ｈ3 ）2 ］1+となり銅が溶解しなくなる。同時にタング
ステンも溶解しなくなる。ここで，溶解反応は３０℃〜
６０℃の範囲が適正で反応温度が３０℃未満であると溶
解が遅くなり実用的でなく，又，溶液温度が６０℃を越
えると２価の銅アンミンが１価の銅アンミンとなり反応
が進まなくなり溶解歩留の低下となる。したがって溶解
温度として５０℃が最適である。
が充分に供給されない状態で溶解を行うと，反応は進行
しない。即ち，２価の銅アンミン２［Ｃｕ（Ｎ
Ｈ3 ）4 ］2+が１価の銅アンミン２［Ｃｕ（Ｎ
Ｈ3 ）2 ］1+となり銅が溶解しなくなる。同時にタング
ステンも溶解しなくなる。ここで，溶解反応は３０℃〜
６０℃の範囲が適正で反応温度が３０℃未満であると溶
解が遅くなり実用的でなく，又，溶液温度が６０℃を越
えると２価の銅アンミンが１価の銅アンミンとなり反応
が進まなくなり溶解歩留の低下となる。したがって溶解
温度として５０℃が最適である。
【００２８】アンモニア使用量については，図１に示す
ように，Ｃｕの反応モル量と４〜１０モル／ＷＯ3 当り
が適量である。アンモニア使用量が，４モル／ＷＯ3 よ
りも少ないと溶解率が悪くなり，又，１０モル／ＷＯ3
以上加えても不経済である。
ように，Ｃｕの反応モル量と４〜１０モル／ＷＯ3 当り
が適量である。アンモニア使用量が，４モル／ＷＯ3 よ
りも少ないと溶解率が悪くなり，又，１０モル／ＷＯ3
以上加えても不経済である。
【００２９】溶解後溶液を濾過し，砥粒などの不溶解残
渣を取り除く。濾液は，ＮＨ3 濃度を２５ｇ／ｌ以下に
調整した後，電解してＣｕを回収する。この時ＮＨ3 濃
度を高くすると，電解時の電着が悪くＣｕ回収率の低下
となる。
渣を取り除く。濾液は，ＮＨ3 濃度を２５ｇ／ｌ以下に
調整した後，電解してＣｕを回収する。この時ＮＨ3 濃
度を高くすると，電解時の電着が悪くＣｕ回収率の低下
となる。
【００３０】Ｃｕを回収した後の溶液は，純度の良いタ
ングステン酸アンモニウム溶液であるので通常の精練工
程である濃縮法によりパラタングステン酸アンモニウム
の結晶を得，それを水素還元しＷ粉を得る。
ングステン酸アンモニウム溶液であるので通常の精練工
程である濃縮法によりパラタングステン酸アンモニウム
の結晶を得，それを水素還元しＷ粉を得る。
【００３１】
【実施例】次に，本発明の実施例による金属回収方法に
ついて説明する。
ついて説明する。
【００３２】（実施例１）Ｃｕ１０ｇを濃硝酸３０ｍｌ
に溶解して，（同量の硝酸銅の結晶を溶解して使用して
も可）１４Ｎ−アンモニア水４００ｍｌを加えて２価の
銅アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌにして，
油などを除去した，Ｃｕ１１．９％，Ｗ８８．１％を含
有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑−６０メッシュ品１００
ｇを入れ，撹拌機で溶液に充分空気を巻き込む状態に撹
拌し，溶液温度が５０℃で溶解を行った。尚，ポンプで
空気を供給しても同様に溶解することができる。溶解後
濾過した結果，不溶解残渣は無くＣｕ，Ｗとも殆ど溶解
していた。上記の濾過液を純水で希釈し，ＮＨ3 濃度２
５ｇ／ｌ以下にして電解を行いＣｕを回収した。電極の
増加量より回収したＣｕ量を計算すると１１．８ｇとな
り，回収率は９９．２％となった。また，電解後の溶液
中のＷ量を測ると，８７．２ｇでＷの回収率は９９％で
あった。この溶液を濃縮法によりパラタングステン酸ア
ンモニウムの結晶を得た。この結晶中のＣｕを測定した
結果，５０ｐｐｍよりも小であった。
に溶解して，（同量の硝酸銅の結晶を溶解して使用して
も可）１４Ｎ−アンモニア水４００ｍｌを加えて２価の
銅アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌにして，
油などを除去した，Ｃｕ１１．９％，Ｗ８８．１％を含
有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑−６０メッシュ品１００
ｇを入れ，撹拌機で溶液に充分空気を巻き込む状態に撹
拌し，溶液温度が５０℃で溶解を行った。尚，ポンプで
空気を供給しても同様に溶解することができる。溶解後
濾過した結果，不溶解残渣は無くＣｕ，Ｗとも殆ど溶解
していた。上記の濾過液を純水で希釈し，ＮＨ3 濃度２
５ｇ／ｌ以下にして電解を行いＣｕを回収した。電極の
増加量より回収したＣｕ量を計算すると１１．８ｇとな
り，回収率は９９．２％となった。また，電解後の溶液
中のＷ量を測ると，８７．２ｇでＷの回収率は９９％で
あった。この溶液を濃縮法によりパラタングステン酸ア
ンモニウムの結晶を得た。この結晶中のＣｕを測定した
結果，５０ｐｐｍよりも小であった。
【００３３】（比較例１）Ｃｕ１０ｇを濃硝酸３０ｍｌ
に溶解して，１４Ｎ−アンモニア水４００ｍｌを加えて
２価の銅アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌに
して，油などを除去した，Ｃｕ１１．９％，Ｗ８８．１
％を含有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑−６０メッシュ品
１００ｇを入れ，容器を密閉状態にし，撹拌機で充分撹
拌しながら溶液温度が５０℃で溶解を行った。しばらく
すると溶液の色が，２価の銅アンミンの色である青色か
ら１価の銅アンミンの無色透明になり，長時間撹拌して
も溶解が進まなかった。
に溶解して，１４Ｎ−アンモニア水４００ｍｌを加えて
２価の銅アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌに
して，油などを除去した，Ｃｕ１１．９％，Ｗ８８．１
％を含有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑−６０メッシュ品
１００ｇを入れ，容器を密閉状態にし，撹拌機で充分撹
拌しながら溶液温度が５０℃で溶解を行った。しばらく
すると溶液の色が，２価の銅アンミンの色である青色か
ら１価の銅アンミンの無色透明になり，長時間撹拌して
も溶解が進まなかった。
【００３４】（比較例２）Ｃｕ１０ｇを濃硝酸３０ｍｌ
に溶解して，１４Ｎ−アンモニア水４００ｍｌを加えて
２価の銅アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌに
して，油などを除去した，Ｃｕ１１．９％，Ｗ８８．１
％を含有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑１００ｇを入れ，
撹拌機で溶液に充分空気を巻き込む状態に撹拌しながら
溶液温度が６０℃以上で溶解を行った。この場合も，上
記比較例１と同様に，暫くすると溶液の色が２価の銅ア
ンミンの色である青色から１価の銅アンミンの無色透明
になり，長時間撹拌しても溶解が進まなかった。
に溶解して，１４Ｎ−アンモニア水４００ｍｌを加えて
２価の銅アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌに
して，油などを除去した，Ｃｕ１１．９％，Ｗ８８．１
％を含有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑１００ｇを入れ，
撹拌機で溶液に充分空気を巻き込む状態に撹拌しながら
溶液温度が６０℃以上で溶解を行った。この場合も，上
記比較例１と同様に，暫くすると溶液の色が２価の銅ア
ンミンの色である青色から１価の銅アンミンの無色透明
になり，長時間撹拌しても溶解が進まなかった。
【００３５】（実施例２）Ｃｕ１０ｇを濃硝酸３０ｍｌ
に溶解して，１４Ｎ−アンモニア水２９０ｍｌを加えて
２価の銅アンミン液を作り純水を入れ全量５００ｍｌに
して，油などを除去した，Ｃｕ７．９％，Ｗ５８．３％
を含有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑１００ｇを入れ，撹
拌機で溶液に充分な空気を巻き込む状態に撹拌しながら
溶液温度が５０℃で溶解を行った。溶解後濾過して液を
分離し，不溶解残渣を洗浄乾燥して重量とＣｕ，Ｗの含
有量を確認したところ，残渣重量は３５ｇでＣｕ含有量
は０．４％／現物，Ｗの含有量は０．７％／現物であっ
た。Ｃｕ，Ｗのいずれも溶解率が９９％以上で充分に溶
解していた。
に溶解して，１４Ｎ−アンモニア水２９０ｍｌを加えて
２価の銅アンミン液を作り純水を入れ全量５００ｍｌに
して，油などを除去した，Ｃｕ７．９％，Ｗ５８．３％
を含有するＣｕ−Ｗ複合材の研削屑１００ｇを入れ，撹
拌機で溶液に充分な空気を巻き込む状態に撹拌しながら
溶液温度が５０℃で溶解を行った。溶解後濾過して液を
分離し，不溶解残渣を洗浄乾燥して重量とＣｕ，Ｗの含
有量を確認したところ，残渣重量は３５ｇでＣｕ含有量
は０．４％／現物，Ｗの含有量は０．７％／現物であっ
た。Ｃｕ，Ｗのいずれも溶解率が９９％以上で充分に溶
解していた。
【００３６】上記の濾過液を純水で希釈して，ＮＨ3 濃
度２５ｇ／ｌ以下に調整して電解を行いＣｕを回収し
た。電極の増加量より回収したＣｕ量を計算すると７．
７ｇとなり回収率は９９％となった。又，電解後の溶液
中のＷ量を測ると７１．６ｇＷで回収率は９８．５％で
あった。この溶液を濃縮法によりパラタングステン酸ア
ンモニウムの結晶を得た。この結晶中のＣｕを測定した
結果，５０ｐｐｍより小であった。
度２５ｇ／ｌ以下に調整して電解を行いＣｕを回収し
た。電極の増加量より回収したＣｕ量を計算すると７．
７ｇとなり回収率は９９％となった。又，電解後の溶液
中のＷ量を測ると７１．６ｇＷで回収率は９８．５％で
あった。この溶液を濃縮法によりパラタングステン酸ア
ンモニウムの結晶を得た。この結晶中のＣｕを測定した
結果，５０ｐｐｍより小であった。
【００３７】（実施例３）Ｃｕ１０ｇを濃硝酸３０ｍｌ
に溶解して（同量の硝酸銅の結晶を溶解して使用しても
可）１４Ｎ−アンモニア水３５０ｍｌを加えて２価の銅
アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌにして，油
などを除去した，Ｃｕ２０％，Ｍｏ５３．３％を含有す
るＣｕ−Ｍｏ複合材の研削屑１００ｇを入れ，撹拌機で
充分撹拌しながら，溶液に充分空気が供給される状態
で，溶液温度が５０℃で溶解を行った。
に溶解して（同量の硝酸銅の結晶を溶解して使用しても
可）１４Ｎ−アンモニア水３５０ｍｌを加えて２価の銅
アンミン液を作り純水を入れ全量７００ｍｌにして，油
などを除去した，Ｃｕ２０％，Ｍｏ５３．３％を含有す
るＣｕ−Ｍｏ複合材の研削屑１００ｇを入れ，撹拌機で
充分撹拌しながら，溶液に充分空気が供給される状態
で，溶液温度が５０℃で溶解を行った。
【００３８】溶解後濾過して液を分離し，不溶解残渣を
洗浄乾燥して重量とＣｕ，Ｍｏの含有量を確認したとこ
ろ，残渣重量は２９ｇで残渣中のＣｕ含有量は０．３％
／現物，Ｍｏの含有量０．７％／現物であった。Ｃｕ，
Ｗの溶解率はいずれも９９％以上で充分に溶解してい
た。
洗浄乾燥して重量とＣｕ，Ｍｏの含有量を確認したとこ
ろ，残渣重量は２９ｇで残渣中のＣｕ含有量は０．３％
／現物，Ｍｏの含有量０．７％／現物であった。Ｃｕ，
Ｗの溶解率はいずれも９９％以上で充分に溶解してい
た。
【００３９】上記の濾過液を純水で希釈して，ＮＨ3 濃
度２５ｇ／ｌ以下に調整して電解を行いＣｕを回収し
た。電極の増加量より回収したＣｕ量を計算すると１
９．８ｇとなり回収率は９９％となった。また，電解後
の溶液中のＭｏ量を測ると５２．１ｇで回収率は９８．
９％であった。この溶液を塩析法によりパラモリブデン
酸アンモニウムの結晶を得た。この結晶中のＣｕを測定
したところ，５０ｐｐｍよりも小であった。
度２５ｇ／ｌ以下に調整して電解を行いＣｕを回収し
た。電極の増加量より回収したＣｕ量を計算すると１
９．８ｇとなり回収率は９９％となった。また，電解後
の溶液中のＭｏ量を測ると５２．１ｇで回収率は９８．
９％であった。この溶液を塩析法によりパラモリブデン
酸アンモニウムの結晶を得た。この結晶中のＣｕを測定
したところ，５０ｐｐｍよりも小であった。
【００４０】
【発明の効果】以上，説明したように，本発明によれ
ば，２価の銅アンモニア錯イオン溶液により，通常はア
ルカリ溶液には全く溶けない金属ＷやＣｕ−Ｗ合金が溶
解出来るとともに，Ｃｕ−Ｗ合金の研削屑や研磨屑のよ
うに砥粒の混じったものでも，ＣｕとＷが同時に溶解し
て，砥粒など他の不純物と容易に分離することが出来，
また，この溶解した溶液を電解することによりＣｕとＷ
とを容易に分離回収することができ，回収コストが大幅
に低減することができ経済的である。
ば，２価の銅アンモニア錯イオン溶液により，通常はア
ルカリ溶液には全く溶けない金属ＷやＣｕ−Ｗ合金が溶
解出来るとともに，Ｃｕ−Ｗ合金の研削屑や研磨屑のよ
うに砥粒の混じったものでも，ＣｕとＷが同時に溶解し
て，砥粒など他の不純物と容易に分離することが出来，
また，この溶解した溶液を電解することによりＣｕとＷ
とを容易に分離回収することができ，回収コストが大幅
に低減することができ経済的である。
【００４１】また，本発明によれば，Ｃｕ−Ｗ複合材，
Ｃｕ−Ｍｏ複合材屑の分離回収が経済的低コストで効率
よく行え，回収した各元素はそのまま，または中間原料
として使用でき資源の有効活用になる。
Ｃｕ−Ｍｏ複合材屑の分離回収が経済的低コストで効率
よく行え，回収した各元素はそのまま，または中間原料
として使用でき資源の有効活用になる。
【００４２】また，本発明においては，通常，金属Ｗ又
は金属ＭｏはＨＦ−ＨＮＯ3 または王水等の強酸にしか
溶解しないが，２価の銅アンモニウム錯イオンを含むア
ンモニウム溶液により容易に溶解することができる。そ
のため，ＣｕとＷ，Ｍｏをその他のアンモニウム錯イオ
ンを作らない研磨砥粒などの不純物と容易に分離でき簡
単にＣｕとＷ，Ｍｏを純度良く回収できるＣｕ−Ｗ，Ｍ
ｏ複合材の廃材からの金属回収方法を提供することがで
きる。
は金属ＭｏはＨＦ−ＨＮＯ3 または王水等の強酸にしか
溶解しないが，２価の銅アンモニウム錯イオンを含むア
ンモニウム溶液により容易に溶解することができる。そ
のため，ＣｕとＷ，Ｍｏをその他のアンモニウム錯イオ
ンを作らない研磨砥粒などの不純物と容易に分離でき簡
単にＣｕとＷ，Ｍｏを純度良く回収できるＣｕ−Ｗ，Ｍ
ｏ複合材の廃材からの金属回収方法を提供することがで
きる。
【００４３】また，本発明においては，複合材屑を焙焼
し，ＮａＯＨまたはＮＨ4 ＯＨにより溶解して，それを
一般的なＷやＭｏの長い精練工程に戻すこともなく，Ｃ
ｕやＷ，Ｍｏを回収する事ができ，回収エネルギーが大
幅に削減でき回収コストを低減することができる金属回
収方法を提供することができる。
し，ＮａＯＨまたはＮＨ4 ＯＨにより溶解して，それを
一般的なＷやＭｏの長い精練工程に戻すこともなく，Ｃ
ｕやＷ，Ｍｏを回収する事ができ，回収エネルギーが大
幅に削減でき回収コストを低減することができる金属回
収方法を提供することができる。
【００４４】さらに，公知の方法は硝酸・硫酸・塩酸等
の強酸を使用して反応温度を上げたりしている為，耐酸
装置や公害設備等が必要であるが，本発明では，アンモ
ニア水を用いるので簡単な設備で工業化が出来るＣｕ−
Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法を提供するこ
とができる。
の強酸を使用して反応温度を上げたりしている為，耐酸
装置や公害設備等が必要であるが，本発明では，アンモ
ニア水を用いるので簡単な設備で工業化が出来るＣｕ−
Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法を提供するこ
とができる。
【図１】ＮＨ4 ＯＨ使用量とＷ溶解歩留との関係を示す
図である。
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｂ 34/36 Ｃ２２Ｂ 3/00 Ｐ Ｃ２５Ｃ 1/12 15/10
Claims (7)
- 【請求項１】 Ｃｕ−Ｗ複合材及びＣｕ−Ｍｏ複合材の
内の少なくとも一種含む廃材を溶媒溶液に溶解して水溶
液を得る溶解工程と，前記水溶液から，Ｃｕ，Ｍｏ又は
Ｗを析出させる析出工程とを備えた金属回収方法であっ
て，前記溶解工程は，前記溶媒溶液として，アンモニア
を含む溶液を用いることを特徴とするＣｕ−Ｗ，Ｍｏ複
合材の廃材からの金属回収方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の金属回収方法において，
前記溶媒溶液は，２価のＣｕアンモニア錯イオンを含む
ことを特徴とする金属回収方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の金属回収方法にお
いて，前記溶解工程は，前記アンモニア溶液に，充分に
酸素が供給される状態で前記廃材を溶解させることを含
むことを特徴とする金属回収方法。 - 【請求項４】 請求項１乃至３の内のいずれかに記載の
金属回収方法において，前記溶解工程における溶解温度
は，３０〜６０℃の範囲内であることを特徴とする金属
回収方法。 - 【請求項５】 請求項１乃至４の内のいずれかに記載の
金属回収方法において，前記溶媒溶液中のアンモニア量
は，少なくとも前記廃材中のＣｕの反応モル量と，前記
Ｍｏ又はＷの溶解モル量とによって規定され，前記Ｍｏ
又はＷの溶解モル量は，前記Ｍｏ又はＷを三酸化物に換
算した場合のモル量の４〜１０倍のモル量であることを
特徴とする金属回収方法。 - 【請求項６】 請求項１乃至５の内のいずれかに記載の
金属回収方法において，前記析出工程は，前記水溶液の
アンモニア濃度を２５ｇ／ｌ以下に調整した後，電解法
によってＣｕを回収することを含むことを特徴とする金
属回収方法。 - 【請求項７】 請求項６記載の金属回収方法において，
前記析出工程は，更に，前記Ｃｕを回収した残液を濃縮
法又は塩析出法を用い，アンモニウム塩としてＷ又はＭ
ｏを回収することを含むことを特徴とする金属回収方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12591596A JPH09310127A (ja) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12591596A JPH09310127A (ja) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310127A true JPH09310127A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14922084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12591596A Withdrawn JPH09310127A (ja) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09310127A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016211033A (ja) * | 2015-05-07 | 2016-12-15 | 新日鐵住金株式会社 | 電気鉄族金属−タングステン合金めっき浴用タングステン供給液の調合方法 |
-
1996
- 1996-05-21 JP JP12591596A patent/JPH09310127A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016211033A (ja) * | 2015-05-07 | 2016-12-15 | 新日鐵住金株式会社 | 電気鉄族金属−タングステン合金めっき浴用タングステン供給液の調合方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4874268B2 (ja) | チタンを製造する方法 | |
| JP3879126B2 (ja) | 貴金属製錬方法 | |
| JP4715627B2 (ja) | 白金族元素を吸着したイオン交換樹脂から白金族元素の回収方法 | |
| JP5132226B2 (ja) | ルテニウムの回収方法 | |
| TWI428451B (zh) | 由無鉛廢焊料回收貴重金屬的方法 | |
| WO2003078670A1 (fr) | Procede de separation d'element du groupe platine | |
| CN104988319B (zh) | 处理负载型含钯废催化剂的方法和系统 | |
| EP1261750B1 (en) | Wet process for refining silver bullion including gold separation | |
| JP3972464B2 (ja) | 高純度錫の製造方法 | |
| JP2001316736A (ja) | 銀の回収方法 | |
| CN110684902B (zh) | 一种高铝石油催化剂银捕集提取贵金属的工艺 | |
| JP4016680B2 (ja) | セレン白金族元素含有物の溶解処理方法 | |
| JP5217480B2 (ja) | 粗インジウムの回収方法 | |
| JP5200588B2 (ja) | 高純度銀の製造方法 | |
| CN109402402B (zh) | 一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 | |
| CA2730558C (en) | Separation process for platinum group elements | |
| JP2003138326A (ja) | 高純度バナジウムの製造方法、高純度バナジウム、同高純度バナジウムからなるスパッタリングターゲット及び該スパッタリングターゲットにより形成した薄膜 | |
| JPS6139383B2 (ja) | ||
| JP2791161B2 (ja) | 銀含有硝酸液からの銀の回収方法 | |
| JPH09310127A (ja) | Ｃｕ−Ｗ，Ｍｏ複合材の廃材からの金属回収方法 | |
| JP4281534B2 (ja) | セレンテルル白金族含有物の処理方法 | |
| JP5426129B2 (ja) | ルテニウムの回収方法 | |
| JP3772770B2 (ja) | 銅電解スライムから貴金属を回収する方法 | |
| JPS6179736A (ja) | 白金族金属を回収する方法 | |
| JP4277375B2 (ja) | インジウムの回収・精製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030805 |