JPH0931005A - フルオロベンジルエーテル誘導体 - Google Patents
フルオロベンジルエーテル誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低融点、比較的高い透明点、低い極性及び比
較的低い閾値電位（Ｖ10）を有し、ＴＦＴセルでの使用
に適する液晶化合物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式： 【化１１】 （式中、Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル又はＣ3 〜Ｃ5 ア
ルケニル等；Ｘは、Ｈ又はＦ；Ａ及びＢは、互いに独立
して、フッ素原子により置換されていてもよい、トラン
ス−１，４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイ
ル、ピリミジン−２，５−ジイル又は１，４−フェニレ
ン；Ｚ1 及びＺ2 は、独立して、単結合、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2)4
−、−Ｏ（ＣＨ2)3 −、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−又は
−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2)2 −等；ｎは、０又は１；Ｒ2
は、Ｃ2〜Ｃ12アルキル又はＣ2 〜Ｃ12アルケニルを表
す）で示される化合物。
較的低い閾値電位（Ｖ10）を有し、ＴＦＴセルでの使用
に適する液晶化合物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式： 【化１１】 （式中、Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル又はＣ3 〜Ｃ5 ア
ルケニル等；Ｘは、Ｈ又はＦ；Ａ及びＢは、互いに独立
して、フッ素原子により置換されていてもよい、トラン
ス−１，４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイ
ル、ピリミジン−２，５−ジイル又は１，４−フェニレ
ン；Ｚ1 及びＺ2 は、独立して、単結合、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2)4
−、−Ｏ（ＣＨ2)3 −、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−又は
−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2)2 −等；ｎは、０又は１；Ｒ2
は、Ｃ2〜Ｃ12アルキル又はＣ2 〜Ｃ12アルケニルを表
す）で示される化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な液晶、フル
オロベンジルエーテル誘導体類、そのような化合物を含
む液晶混合物、並びに電子光学機器でそのような化合物
及び混合物の用途に関するものである。
オロベンジルエーテル誘導体類、そのような化合物を含
む液晶混合物、並びに電子光学機器でそのような化合物
及び混合物の用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】液晶
は、そのような物質の光学的性質が、印加される電圧に
影響されるので、主に表示機器中の誘電体として用いら
れている。液晶に基づく電子光学機器は、当業者には周
知であり、種々の効果に基づくことができる。そのよう
な装置の例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（de
formation of aligned phases)、ゲスト／ホスト形セ
ル、「ねじれネマチック」構造を有するＴＮセル、ＳＴ
Ｎセル（「超ねじれネマチック」）、ＳＢＥセル（「超
複屈折効果」）及びＯＭＩセル（「光学モード干渉」）
である。情報量の多いディスプレイ用に、能動的に制御
されたセル、例えばＴＦＴセル（薄膜トランジスタ）
は、受動的に制御された複層セルに加えて、特に近年重
要になりつつある。最も一般的な表示装置は、シャット
−ヘルフリッヒ効果に基づいたものであり、ねじれネマ
チック構造を有している。
は、そのような物質の光学的性質が、印加される電圧に
影響されるので、主に表示機器中の誘電体として用いら
れている。液晶に基づく電子光学機器は、当業者には周
知であり、種々の効果に基づくことができる。そのよう
な装置の例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（de
formation of aligned phases)、ゲスト／ホスト形セ
ル、「ねじれネマチック」構造を有するＴＮセル、ＳＴ
Ｎセル（「超ねじれネマチック」）、ＳＢＥセル（「超
複屈折効果」）及びＯＭＩセル（「光学モード干渉」）
である。情報量の多いディスプレイ用に、能動的に制御
されたセル、例えばＴＦＴセル（薄膜トランジスタ）
は、受動的に制御された複層セルに加えて、特に近年重
要になりつつある。最も一般的な表示装置は、シャット
−ヘルフリッヒ効果に基づいたものであり、ねじれネマ
チック構造を有している。
【０００３】液晶材料は、良好な化学的、光化学的及び
熱安定性、並びに電界に対する良好な安定性を持たなく
てはならない。更に、可能な限り広い範囲の適切な中間
相（例えば、上記に関するセル用には、ネマチック又は
コレステリック相）を持たなくてはならないが、それに
もかかわらず十分に低い粘性を持ち、短い応答時間、低
い閾値電位及びセル中で高いコントラストを持たなくて
はならない。更なる特性、例えば導電性、誘電異方性及
び光学異方性は、適用分野及びセルのタイプによって異
なる必要条件を満たさなければならない。例えば、ねじ
れネマチック構造を有するセル用の材料は、可能な限り
高い正の誘電異方性を有していると共に、できる限り低
い導電率を有していなくてはならない。後者の性質は、
主としてＴＦＴセルには、特に重要な性質である。しか
しながら、残念なことに、高い誘電異方性を持つ成分
は、イオン性不純物を溶解させるための静電容量を増加
させるために、主に混合物中の導電率を高めることにな
る。したがって、できるだけ誘電異方性が高く、同時に
できるだけ導電率が低いことで際立っている成分が求め
られている。
熱安定性、並びに電界に対する良好な安定性を持たなく
てはならない。更に、可能な限り広い範囲の適切な中間
相（例えば、上記に関するセル用には、ネマチック又は
コレステリック相）を持たなくてはならないが、それに
もかかわらず十分に低い粘性を持ち、短い応答時間、低
い閾値電位及びセル中で高いコントラストを持たなくて
はならない。更なる特性、例えば導電性、誘電異方性及
び光学異方性は、適用分野及びセルのタイプによって異
なる必要条件を満たさなければならない。例えば、ねじ
れネマチック構造を有するセル用の材料は、可能な限り
高い正の誘電異方性を有していると共に、できる限り低
い導電率を有していなくてはならない。後者の性質は、
主としてＴＦＴセルには、特に重要な性質である。しか
しながら、残念なことに、高い誘電異方性を持つ成分
は、イオン性不純物を溶解させるための静電容量を増加
させるために、主に混合物中の導電率を高めることにな
る。したがって、できるだけ誘電異方性が高く、同時に
できるだけ導電率が低いことで際立っている成分が求め
られている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】低い融点及び比較的高い
透明点に特徴付けられる本発明による化合物は、低い極
性にもかかわらず、比較的低い閾値電位（Ｖ10）を有
し、それゆえ、ＴＦＴセルにおける使用に特に適してい
る。
透明点に特徴付けられる本発明による化合物は、低い極
性にもかかわらず、比較的低い閾値電位（Ｖ10）を有
し、それゆえ、ＴＦＴセルにおける使用に特に適してい
る。
【０００５】これらは、下記一般式：
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル又は
Ｃ3 〜Ｃ5 アルケニル（ここで、ＣＨ2 基の１つは、１
個の酸素原子により置き換えられていてもよく、及び／
又は水素原子の１つ以上は、フッ素原子により置き換え
られていてもよい）を表し；Ｘは、Ｈ又はＦを表し；Ａ
及びＢは、互いに独立して、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−
ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，
５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、場合に
より１個又は２個のフッ素原子により置換されていても
よい）を表し；Ｚ1 及びＺ2 は、互いに独立して、単結
合、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −
Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2)4 −、−Ｏ（ＣＨ2)3
−、−（ＣＨ2)3 Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−又は
−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2)2 −を表し、かつＺ2 は、−Ｏ
ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−又は−（ＣＨ2)2 −ＣＨ＝ＣＨ−
も表すが、ただし少なくともＺ1 及びＺ2 基の内の１つ
は、単結合であり；ｎは、０又は１を表し；そしてＲ2
は、Ｃ2 〜Ｃ12アルキル又はＣ2 〜Ｃ12アルケニル（こ
こで、隣接しないＣＨ2 基の１つ以上は、酸素により置
き換えられていてもよく、及び／又は水素原子の１つ以
上は、フッ素原子により置き換えられていてもよい）を
表す）で示される化合物である。
Ｃ3 〜Ｃ5 アルケニル（ここで、ＣＨ2 基の１つは、１
個の酸素原子により置き換えられていてもよく、及び／
又は水素原子の１つ以上は、フッ素原子により置き換え
られていてもよい）を表し；Ｘは、Ｈ又はＦを表し；Ａ
及びＢは、互いに独立して、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５−
ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，
５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、場合に
より１個又は２個のフッ素原子により置換されていても
よい）を表し；Ｚ1 及びＺ2 は、互いに独立して、単結
合、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −
Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2)4 −、−Ｏ（ＣＨ2)3
−、−（ＣＨ2)3 Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−又は
−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2)2 −を表し、かつＺ2 は、−Ｏ
ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−又は−（ＣＨ2)2 −ＣＨ＝ＣＨ−
も表すが、ただし少なくともＺ1 及びＺ2 基の内の１つ
は、単結合であり；ｎは、０又は１を表し；そしてＲ2
は、Ｃ2 〜Ｃ12アルキル又はＣ2 〜Ｃ12アルケニル（こ
こで、隣接しないＣＨ2 基の１つ以上は、酸素により置
き換えられていてもよく、及び／又は水素原子の１つ以
上は、フッ素原子により置き換えられていてもよい）を
表す）で示される化合物である。
【０００８】定義中に用いられている用語を、以下に説
明する。
明する。
【０００９】「Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル又はＣ3 〜Ｃ5 アル
ケニル（ここで、ＣＨ2 基の１つは、１個の酸素原子に
より置き換えられていてもよく、及び／又は水素原子の
１つ以上は、フッ素原子により置き換えられていてもよ
い）」は、直鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル；直鎖のアルコキシル基、
例えばメトキシメチル、メトキシエチル；直鎖のアルケ
ニル基、例えば３Ｅ−ペンテニル、２−プロペニル、３
−ブテニル、４−ペンテニル；アルケノイルオキシアル
キル基等を含む。
ケニル（ここで、ＣＨ2 基の１つは、１個の酸素原子に
より置き換えられていてもよく、及び／又は水素原子の
１つ以上は、フッ素原子により置き換えられていてもよ
い）」は、直鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル；直鎖のアルコキシル基、
例えばメトキシメチル、メトキシエチル；直鎖のアルケ
ニル基、例えば３Ｅ−ペンテニル、２−プロペニル、３
−ブテニル、４−ペンテニル；アルケノイルオキシアル
キル基等を含む。
【００１０】「Ｃ2 〜Ｃ12アルキル又はＣ2 〜Ｃ12アル
ケニル（ここで、隣接していないＣＨ2 基の１つ以上
は、酸素により置き換えられていてもよく、及び／又は
水素原子の１つ以上は、フッ素原子により置き換えられ
ていてもよい）」は、本発明の範囲内において、直鎖の
アルキル基；例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル；上記に定義のアル
キル残基中のアルコキシ基；アルコキシアルキル基、例
えば、メトキシメチル、エトキシメチル、プロピルオキ
シメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロポキ
シエチル；１−アルケニル基、例えば１Ｅ−プロペニ
ル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセ
ニル、１Ｅ−ヘプテニル；３−アルケニル基、例えば３
Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニ
ル、末端二重基を有するアルケニル基、例えばビニル、
２−プロペニル、３−ブテニル、４−ペンテニル、６−
ヘキセニル；アルケニルオキシ基、例えば２Ｅ−ブテニ
ルオキシ、２Ｅ−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニル
オキシ、２Ｅ−ヘプテニルオキシ、３−ブテニルオキ
シ、３Ｚ−ペンテニルオキシ、３Ｚ−ヘキセニルオキ
シ、３Ｚ−ヘプテニルオキシ、４−ペンテニルオキシ、
５−ヘキセニルオキシ、６−ヘプテニルオキシ、７−オ
クテニルオキシ、８−ノネニルオキシ、９−デセニルオ
キシ、１０−ウンデセニルオキシ、１１−ドデセニルオ
キシ；フッ素化された基、例えばフルオロメチル、ジフ
ルオロメチル、トリフルオロメチル、１−フルオロプロ
ピル、１−フルオロペンチル、１−クロロプロピル、２
−フルオロプロピル、２−フルオロペンチル、２−クロ
ロプロピル、２−フルオロプロピルオキシ、２−フルオ
ロブチルオキシ、２−フルオロペンチルオキシ、２−フ
ルオロヘキシルオキシ等を含む。
ケニル（ここで、隣接していないＣＨ2 基の１つ以上
は、酸素により置き換えられていてもよく、及び／又は
水素原子の１つ以上は、フッ素原子により置き換えられ
ていてもよい）」は、本発明の範囲内において、直鎖の
アルキル基；例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル；上記に定義のアル
キル残基中のアルコキシ基；アルコキシアルキル基、例
えば、メトキシメチル、エトキシメチル、プロピルオキ
シメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロポキ
シエチル；１−アルケニル基、例えば１Ｅ−プロペニ
ル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセ
ニル、１Ｅ−ヘプテニル；３−アルケニル基、例えば３
Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニ
ル、末端二重基を有するアルケニル基、例えばビニル、
２−プロペニル、３−ブテニル、４−ペンテニル、６−
ヘキセニル；アルケニルオキシ基、例えば２Ｅ−ブテニ
ルオキシ、２Ｅ−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニル
オキシ、２Ｅ−ヘプテニルオキシ、３−ブテニルオキ
シ、３Ｚ−ペンテニルオキシ、３Ｚ−ヘキセニルオキ
シ、３Ｚ−ヘプテニルオキシ、４−ペンテニルオキシ、
５−ヘキセニルオキシ、６−ヘプテニルオキシ、７−オ
クテニルオキシ、８−ノネニルオキシ、９−デセニルオ
キシ、１０−ウンデセニルオキシ、１１−ドデセニルオ
キシ；フッ素化された基、例えばフルオロメチル、ジフ
ルオロメチル、トリフルオロメチル、１−フルオロプロ
ピル、１−フルオロペンチル、１−クロロプロピル、２
−フルオロプロピル、２−フルオロペンチル、２−クロ
ロプロピル、２−フルオロプロピルオキシ、２−フルオ
ロブチルオキシ、２−フルオロペンチルオキシ、２−フ
ルオロヘキシルオキシ等を含む。
【００１１】特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、Ｒ1
が、１〜３個の炭素原子を有し、メチル、エチル又はプ
ロピル、とりわけメチルを表す化合物である。Ｒ2 は、
好ましくは２〜６個の炭素原子を有し、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ビニル、１Ｅ−プロ
ペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘ
キセニル、３−ブテニル又は４−ペンテニルを表す。Ｚ
1 及びＺ2 は、好ましくは単結合又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
を表し；環Ａ及びＢは、好ましくはトランス−１，４−
シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル又は１，４−フェニレンを表す。
が、１〜３個の炭素原子を有し、メチル、エチル又はプ
ロピル、とりわけメチルを表す化合物である。Ｒ2 は、
好ましくは２〜６個の炭素原子を有し、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ビニル、１Ｅ−プロ
ペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘ
キセニル、３−ブテニル又は４−ペンテニルを表す。Ｚ
1 及びＺ2 は、好ましくは単結合又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −
を表し；環Ａ及びＢは、好ましくはトランス−１，４−
シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル又は１，４−フェニレンを表す。
【００１２】したがって、特に好ましい式（Ｉ）の化合
物は、一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、
（Ｉ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−７）、
（Ｉ−８）、（Ｉ−９）、（Ｉ−１０）、（Ｉ−１
１）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１３）又は（Ｉ−１４）：
物は、一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、
（Ｉ−４）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−７）、
（Ｉ−８）、（Ｉ−９）、（Ｉ−１０）、（Ｉ−１
１）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１３）又は（Ｉ−１４）：
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】（式中、Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルを表
し；Ｘは、Ｈ又はＦを表し；そしてＲ21は、Ｃ2 〜Ｃ6
アルキル又はＣ2 〜Ｃ6 アルケニルを表す）で示される
化合物である。
し；Ｘは、Ｈ又はＦを表し；そしてＲ21は、Ｃ2 〜Ｃ6
アルキル又はＣ2 〜Ｃ6 アルケニルを表す）で示される
化合物である。
【００１６】一般式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム１
に示したとおり、それ自体公知の方法で製造することが
できる。例えば、一般式１のニトリルを、酸分解によ
り、対応する酸３へ変換することができる。それに続く
酸３のアルコール類４ａ〜４ｇへの還元、及び臭化アル
キル又はヨウ化アルキルとの４ａのエステル化は、直
接、式（Ｉ）の化合物に導き、一方アルコール類４ｂ〜
４ｇのエステル化は、式５ｂ〜５ｇの中間生成物へ導
く。更に、一般式３の酸は、式２の３−フルオロ−又は
３，５−ジフルオロフェニル誘導体から、４位での脱プ
ロトン化、それに続くＣＯ2 によるカルボキシル化によ
り得ることもできる。
に示したとおり、それ自体公知の方法で製造することが
できる。例えば、一般式１のニトリルを、酸分解によ
り、対応する酸３へ変換することができる。それに続く
酸３のアルコール類４ａ〜４ｇへの還元、及び臭化アル
キル又はヨウ化アルキルとの４ａのエステル化は、直
接、式（Ｉ）の化合物に導き、一方アルコール類４ｂ〜
４ｇのエステル化は、式５ｂ〜５ｇの中間生成物へ導
く。更に、一般式３の酸は、式２の３−フルオロ−又は
３，５−ジフルオロフェニル誘導体から、４位での脱プ
ロトン化、それに続くＣＯ2 によるカルボキシル化によ
り得ることもできる。
【００１７】式４ｂ〜４ｇのアセタール又はエノールエ
ーテルの酸加水分解によって、対応するケトン又はアル
デヒドがまず遊離し；Ｒ2 がアルキルを表す式（Ｉ）の
化合物は、ウィティッヒのオレフィン化に続き水素添
加、そしてエーテル化により製造することができる。Ｒ
2 がアルケニルを表す式（Ｉ）の化合物の製造のため
に、式４ｂ〜４ｇの化合物の場合、酸加水分解の前に、
ベンジルエーテル５ｂ〜５ｇへの変換がまず行われる。
これにより得られるアルデヒド又はケトンは、その後、
場合によりメトキシメチル−トリフェニル−ホスホニウ
ム塩とのウィティッヒ反応、そしてその後形成されたエ
ノールエーテルの加水分解により、二重結合を所望の位
置により、１回以上で同族化することができる。このア
ルデヒドは、アルキルトリフェニルホスホニウム塩との
反応により式（Ｉ）の所望のオレフィンに変換すること
ができる。環Ｂが、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ルを表す式（Ｉ）の化合物は、２−アルキル−１，３−
プロパンジオール又は類似のアルケニル−１，３−プロ
パンジオールで、５ｃ、５ｄ又は５ｆから形成されるア
ルデヒドのアセタール形成による通常の方法で製造する
ことができる。４ｂ〜４ｇ又は５ｂ〜５ｇから出発する
記載の反応は、公知であり、液晶化学に関する文献、例
えばＥＰ−Ａ−Ｏ １２２ ３８９又はMolecular Crys
tals Liquid Crystals 131, p109, 327 (1985)に記載さ
れている。
ーテルの酸加水分解によって、対応するケトン又はアル
デヒドがまず遊離し；Ｒ2 がアルキルを表す式（Ｉ）の
化合物は、ウィティッヒのオレフィン化に続き水素添
加、そしてエーテル化により製造することができる。Ｒ
2 がアルケニルを表す式（Ｉ）の化合物の製造のため
に、式４ｂ〜４ｇの化合物の場合、酸加水分解の前に、
ベンジルエーテル５ｂ〜５ｇへの変換がまず行われる。
これにより得られるアルデヒド又はケトンは、その後、
場合によりメトキシメチル−トリフェニル−ホスホニウ
ム塩とのウィティッヒ反応、そしてその後形成されたエ
ノールエーテルの加水分解により、二重結合を所望の位
置により、１回以上で同族化することができる。このア
ルデヒドは、アルキルトリフェニルホスホニウム塩との
反応により式（Ｉ）の所望のオレフィンに変換すること
ができる。環Ｂが、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ルを表す式（Ｉ）の化合物は、２−アルキル−１，３−
プロパンジオール又は類似のアルケニル−１，３−プロ
パンジオールで、５ｃ、５ｄ又は５ｆから形成されるア
ルデヒドのアセタール形成による通常の方法で製造する
ことができる。４ｂ〜４ｇ又は５ｂ〜５ｇから出発する
記載の反応は、公知であり、液晶化学に関する文献、例
えばＥＰ−Ａ−Ｏ １２２ ３８９又はMolecular Crys
tals Liquid Crystals 131, p109, 327 (1985)に記載さ
れている。
【００１８】
【化８】
【００１９】環Ａが芳香環を表す一般式（Ｉ）の化合物
の製造は、例えば反応スキーム２に記載のように、芳香
族臭化物、芳香族ヨウ化物、又は芳香族ペルフルオロア
ルキルスルホナート（例えばトリフルオロメチルスルホ
ナート）とホウ酸誘導体とのパラジウム触媒カップリン
グにより行うことができる。そのようなカップリング
は、例えば、Tetrahedron Letters 35, 3277 (1994) に
記載されている。
の製造は、例えば反応スキーム２に記載のように、芳香
族臭化物、芳香族ヨウ化物、又は芳香族ペルフルオロア
ルキルスルホナート（例えばトリフルオロメチルスルホ
ナート）とホウ酸誘導体とのパラジウム触媒カップリン
グにより行うことができる。そのようなカップリング
は、例えば、Tetrahedron Letters 35, 3277 (1994) に
記載されている。
【００２０】
【化９】
【００２１】式（Ｉ）の化合物の合成に必要な出発物質
は、公知又は公知の化合物の類似体である。こうして、
例えば、式１のニトリルは、液晶として記載されてい
る。式２の、３−フルオロフェニル又は３，５−ジフル
オロフェニル誘導体は、例えば異性体として、又はフッ
化フェニル類似体として、例えばＥＰ−Ａ−Ｏ ３１５
０１４又はＥＰ−Ａ−Ｏ ５４３ ２４４中に記載され
ている。
は、公知又は公知の化合物の類似体である。こうして、
例えば、式１のニトリルは、液晶として記載されてい
る。式２の、３−フルオロフェニル又は３，５−ジフル
オロフェニル誘導体は、例えば異性体として、又はフッ
化フェニル類似体として、例えばＥＰ−Ａ−Ｏ ３１５
０１４又はＥＰ−Ａ−Ｏ ５４３ ２４４中に記載され
ている。
【００２２】式（Ｉ）の化合物は、互いの混合物及び／
又は他の液晶成分との混合物の形態で、使用することが
できる。そのため、本発明は、少なくとも２種の成分を
有する液晶混合物にも関連しており、その内少なくとも
１種の成分は、式（Ｉ）の化合物である。第２の成分及
び他の付加的な成分は、更に一般式（Ｉ）の化合物であ
るか、又は他の適切な液晶成分であることができる。適
切な液晶成分は、例えばD. Demus et al., Fleussige K
ristalle in Tabellen, VEB Deutscher VerlagFeur Gru
ndstoffindustrie, Leipzig, volumes I and II、又はL
andolt Beornstein, Liquid Crystals, volume IV 7a-d
により、当業者に広く公知であり、それらの多くは、
更に市販されている。
又は他の液晶成分との混合物の形態で、使用することが
できる。そのため、本発明は、少なくとも２種の成分を
有する液晶混合物にも関連しており、その内少なくとも
１種の成分は、式（Ｉ）の化合物である。第２の成分及
び他の付加的な成分は、更に一般式（Ｉ）の化合物であ
るか、又は他の適切な液晶成分であることができる。適
切な液晶成分は、例えばD. Demus et al., Fleussige K
ristalle in Tabellen, VEB Deutscher VerlagFeur Gru
ndstoffindustrie, Leipzig, volumes I and II、又はL
andolt Beornstein, Liquid Crystals, volume IV 7a-d
により、当業者に広く公知であり、それらの多くは、
更に市販されている。
【００２３】他の液晶物質中での本発明の式（Ｉ）の化
合物の良好な溶解性及び良好な相互の混和性を考慮し
て、本発明の混合物中の式（Ｉ）の化合物の含量は、比
較的高く、例えば１〜７０重量％であることができる。
一般的には、式（Ｉ）の化合物の約３〜４０重量％、特
に約５〜２０重量％の含量が好ましい。
合物の良好な溶解性及び良好な相互の混和性を考慮し
て、本発明の混合物中の式（Ｉ）の化合物の含量は、比
較的高く、例えば１〜７０重量％であることができる。
一般的には、式（Ｉ）の化合物の約３〜４０重量％、特
に約５〜２０重量％の含量が好ましい。
【００２４】本発明による混合物は、式（Ｉ）の１つ以
上の化合物に加えて、一般式（II）、（III)、（IV）、
（Ｖ）、（VI）、（VII)、（VIII）、（IX）、（Ｘ）、
（XI）及び（XII)：
上の化合物に加えて、一般式（II）、（III)、（IV）、
（Ｖ）、（VI）、（VII)、（VIII）、（IX）、（Ｘ）、
（XI）及び（XII)：
【００２５】
【化１０】
【００２６】（式中、Ｒ4 及びＲ12は、アルキル、アル
コキシアルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル又
は飽和環上で１Ｅ−アルケニルを表し；ｐは、０又は１
を表し；Ｃは、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５
−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−
１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３−ジオ
キサン−２，５−ジイルを表し；Ｒ5 は、シアノ、イソ
チオシアナト、フルオロ、アルキル、３Ｅ−アルケニ
ル、４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオ
キシ、３−アルケニルオキシ又は１−アルキニルを表
し；Ｄは、１，４−フェニレン又はトランス−１，４−
シクロヘキシレンを表し；Ｒ6 は、アルキル、３Ｅ−ア
ルケニル、４−アルケニルを表し、又はトランス−１，
４−シクロヘキシレン上で、１Ｅ−アルケニルも表し、
１，４−フェニレン上ではシアノ、イソチオシアナト、
アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニ
ルオキシも表し；Ｒ7 は、アルキル、１Ｅ−アルケニ
ル、３Ｅ−アルケニル又は４−アルケニルを表し；Ｒ8
は、アルキル、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、
４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキ
シ、３−アルケニルオキシ、アルコキシメチル又は（２
Ｅ−アルケニル）オキシメチルを表し；Ｚ3 及びＺ4
は、２つの芳香環がいつも単結合により結合している、
単結合、又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −を表し；Ｅは、トランス
−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルを表し；Ｒ9 は、水素又はフ
ルオロを表し；Ｒ10は、ジフルオロメトキシ又はトリフ
ルオロメトキシを表し；Ｒ13は、シアノ、フルオロ、ク
ロロ、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシを
表し；そしてＦは、ピリミジン−２，５−ジイル、トラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３
−ジオキサン−２，５−ジイルを表す）により示される
化合物の群からの１つ以上の化合物を含むのが好まし
い。
コキシアルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル又
は飽和環上で１Ｅ−アルケニルを表し；ｐは、０又は１
を表し；Ｃは、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５
−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−
１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３−ジオ
キサン−２，５−ジイルを表し；Ｒ5 は、シアノ、イソ
チオシアナト、フルオロ、アルキル、３Ｅ−アルケニ
ル、４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオ
キシ、３−アルケニルオキシ又は１−アルキニルを表
し；Ｄは、１，４−フェニレン又はトランス−１，４−
シクロヘキシレンを表し；Ｒ6 は、アルキル、３Ｅ−ア
ルケニル、４−アルケニルを表し、又はトランス−１，
４−シクロヘキシレン上で、１Ｅ−アルケニルも表し、
１，４−フェニレン上ではシアノ、イソチオシアナト、
アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ又は３−アルケニ
ルオキシも表し；Ｒ7 は、アルキル、１Ｅ−アルケニ
ル、３Ｅ−アルケニル又は４−アルケニルを表し；Ｒ8
は、アルキル、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、
４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキ
シ、３−アルケニルオキシ、アルコキシメチル又は（２
Ｅ−アルケニル）オキシメチルを表し；Ｚ3 及びＺ4
は、２つの芳香環がいつも単結合により結合している、
単結合、又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −を表し；Ｅは、トランス
−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルを表し；Ｒ9 は、水素又はフ
ルオロを表し；Ｒ10は、ジフルオロメトキシ又はトリフ
ルオロメトキシを表し；Ｒ13は、シアノ、フルオロ、ク
ロロ、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシを
表し；そしてＦは、ピリミジン−２，５−ジイル、トラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，３
−ジオキサン−２，５−ジイルを表す）により示される
化合物の群からの１つ以上の化合物を含むのが好まし
い。
【００２７】式（II）〜（XVI)の化合物に関連して使用
される「末端二重結合を有するアルキル、アルキルオキ
シ、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル及びアルケニ
ル」は、詳細に上記されており；「４−アルケニル」
は、好ましくは、最大１２個の炭素原子を有し、４位に
二重結合が存在する直鎖のアルケニル残基で、例えば４
−ペンテニル、４−ヘキセニル又は４−ヘプテニルを表
し；「芳香環」は、例えば１，４−フェニレン、ピリジ
ン−２，５−ジイル又はピリミジン−２，５−ジイル等
の環を表し；「飽和環」は、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン又はトランス−１，３−ジオキサン−２，５
−ジイルを表し；「アルキルオキシアルキル」は、好ま
しくは、最大１２個の炭素原子を有する直鎖の残基を表
し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、プロピル
オキシメチル、ブチルオキシメチル等を表し；「２Ｅ−
又は３−アルケニルオキシ」は、二重結合が２位又は３
位に存在し、最大１２個の炭素原子を有する直鎖のアル
ケニルオキシ残基を表し、Ｅ又はＺは、好ましい配置を
示し、例えば、アリルオキシ、２Ｅ−ブテニルオキシ、
２Ｅ−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニルオキシ、２
Ｅ−ヘプテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペン
テニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオ
キシ、３−ヘキセニルオキシ、３−ヘプテニルオキシ、
４−ペンテニルオキシ、５−ヘキセニルオキシ、６−ヘ
プテニルオキシ等を表し；「１−アルキニル」は、三重
結合が１位に存在し、最大１２個の炭素原子を有する直
鎖のアルキニル残基を表し、例えばエチニル、１−プロ
ピニル、１−ブチニル、１−ペンチニル等を表す。
される「末端二重結合を有するアルキル、アルキルオキ
シ、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル及びアルケニ
ル」は、詳細に上記されており；「４−アルケニル」
は、好ましくは、最大１２個の炭素原子を有し、４位に
二重結合が存在する直鎖のアルケニル残基で、例えば４
−ペンテニル、４−ヘキセニル又は４−ヘプテニルを表
し；「芳香環」は、例えば１，４−フェニレン、ピリジ
ン−２，５−ジイル又はピリミジン−２，５−ジイル等
の環を表し；「飽和環」は、トランス−１，４−シクロ
ヘキシレン又はトランス−１，３−ジオキサン−２，５
−ジイルを表し；「アルキルオキシアルキル」は、好ま
しくは、最大１２個の炭素原子を有する直鎖の残基を表
し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、プロピル
オキシメチル、ブチルオキシメチル等を表し；「２Ｅ−
又は３−アルケニルオキシ」は、二重結合が２位又は３
位に存在し、最大１２個の炭素原子を有する直鎖のアル
ケニルオキシ残基を表し、Ｅ又はＺは、好ましい配置を
示し、例えば、アリルオキシ、２Ｅ−ブテニルオキシ、
２Ｅ−ペンテニルオキシ、２Ｅ−ヘキセニルオキシ、２
Ｅ−ヘプテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペン
テニルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオ
キシ、３−ヘキセニルオキシ、３−ヘプテニルオキシ、
４−ペンテニルオキシ、５−ヘキセニルオキシ、６−ヘ
プテニルオキシ等を表し；「１−アルキニル」は、三重
結合が１位に存在し、最大１２個の炭素原子を有する直
鎖のアルキニル残基を表し、例えばエチニル、１−プロ
ピニル、１−ブチニル、１−ペンチニル等を表す。
【００２８】本発明による混合物は、光学活性化合物
（例えば、光学活性４′−アルキル−又は４′−アルコ
キシ−４−ビフェニルカルボニトリル）及び／又は二色
染料（例えば、アゾ、アゾキシ又はアントラキノン染
料）も含む。そのような化合物の含量は、溶解性、所望
のらせんピッチ、色、吸光度等により決定されている。
一般的に、光学活性化合物及び二色染料の含量は、いず
れの場合においても、目的混合物の最大約１０重量％で
ある。
（例えば、光学活性４′−アルキル−又は４′−アルコ
キシ−４−ビフェニルカルボニトリル）及び／又は二色
染料（例えば、アゾ、アゾキシ又はアントラキノン染
料）も含む。そのような化合物の含量は、溶解性、所望
のらせんピッチ、色、吸光度等により決定されている。
一般的に、光学活性化合物及び二色染料の含量は、いず
れの場合においても、目的混合物の最大約１０重量％で
ある。
【００２９】液晶混合物及び電子光学機器の製造は、そ
れ自体公知の方法で実施することができる。
れ自体公知の方法で実施することができる。
【００３０】式（Ｉ）の化合物及びこれらの化合物を含
む液晶混合物の製造を、以下の実施例により、詳細に例
証している。Ｃは、液晶相、Ｓはスメクチック相を、Ｎ
はネマチック相を及びＩは等方性相を表す。Ｖ10は、１
０％透過（板表面に垂直方向からみて）のための電圧を
示す。ｔon及びｔoff は、それぞれスイッチオン及びス
イッチオフの時間を示し、△ｎは、光学異方性を示す。
む液晶混合物の製造を、以下の実施例により、詳細に例
証している。Ｃは、液晶相、Ｓはスメクチック相を、Ｎ
はネマチック相を及びＩは等方性相を表す。Ｖ10は、１
０％透過（板表面に垂直方向からみて）のための電圧を
示す。ｔon及びｔoff は、それぞれスイッチオン及びス
イッチオフの時間を示し、△ｎは、光学異方性を示す。
【００３１】
実施例１ マグネシウム屑１４．４ｇ（０．６２３mol)及び１へら
のヨード結晶に、乾燥テトラヒドロフラン２７０ml中の
１−ブロモ−３−フルオロベンゼン１０９ｇの溶液を、
この反応混合物が還流温度を保つように徐々に加えた。
この反応混合物を、マグネシウムが完全になくなるまで
７３〜７５℃で放置し、次いで５℃に冷却し、２０分以
内に、無水テトラヒドロフラン４６０ml中の４−（１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イル）シクロ
ヘキサノンで、５〜１５℃で処理した。その後、この反
応溶液を室温に加温し、９０分撹拌した。続いて、１０
％塩化アンモニウム溶液８００mlを、この温度が３５℃
を超えないように滴下で加えた。この反応混合物を、そ
の後エーテルで抽出し、この有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。これにより、
粗生の４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−
８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロヘキ
サノール１７４．３ｇを、帯褐色結晶として得たが、こ
れは次の反応で更なる精製をすることなく使用した。
（シス：トランス＝４７．５：４９．５）
のヨード結晶に、乾燥テトラヒドロフラン２７０ml中の
１−ブロモ−３−フルオロベンゼン１０９ｇの溶液を、
この反応混合物が還流温度を保つように徐々に加えた。
この反応混合物を、マグネシウムが完全になくなるまで
７３〜７５℃で放置し、次いで５℃に冷却し、２０分以
内に、無水テトラヒドロフラン４６０ml中の４−（１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イル）シクロ
ヘキサノンで、５〜１５℃で処理した。その後、この反
応溶液を室温に加温し、９０分撹拌した。続いて、１０
％塩化アンモニウム溶液８００mlを、この温度が３５℃
を超えないように滴下で加えた。この反応混合物を、そ
の後エーテルで抽出し、この有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。これにより、
粗生の４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−
８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロヘキ
サノール１７４．３ｇを、帯褐色結晶として得たが、こ
れは次の反応で更なる精製をすることなく使用した。
（シス：トランス＝４７．５：４９．５）
【００３２】ｂ）４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．
５〕デカ−８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）
シクロヘキサノール１７４．３ｇ、１，２−ジクロロエ
タン１，０００ml、エチレングリコール２５ml及びAmbe
rl5 の２５ｇの混合物を、還流下に、２２時間沸騰さ
せ、この縮合物をAlox I（中性）１７５ｇで満たした滴
下漏斗上で乾燥させた。次いで、この反応混合物を冷却
し、ろ過し、水で洗浄して、この有機相を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。続いて、ヘキサン／酢酸エチル（９
０：１）によるシリカゲル（１，０００ｇ）クロマトグ
ラフィーに付し、４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．
５〕デカ−８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）
シクロヘキセン１２４．２ｇを、無色の結晶として得
た。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶された試料の融
点は、１３３．７℃〜１３５．３℃であった。
５〕デカ−８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）
シクロヘキサノール１７４．３ｇ、１，２−ジクロロエ
タン１，０００ml、エチレングリコール２５ml及びAmbe
rl5 の２５ｇの混合物を、還流下に、２２時間沸騰さ
せ、この縮合物をAlox I（中性）１７５ｇで満たした滴
下漏斗上で乾燥させた。次いで、この反応混合物を冷却
し、ろ過し、水で洗浄して、この有機相を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。続いて、ヘキサン／酢酸エチル（９
０：１）によるシリカゲル（１，０００ｇ）クロマトグ
ラフィーに付し、４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．
５〕デカ−８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）
シクロヘキセン１２４．２ｇを、無色の結晶として得
た。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶された試料の融
点は、１３３．７℃〜１３５．３℃であった。
【００３３】ｃ）トルエン２，０００ml中の４−（１，
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イル）−１−
（３−フルオロフェニル）シクロヘキセンの溶液を、１
０％Ｐｄ／Ｃを用いて、室温、常圧で、水素１２，４０
０mlが吸収されるまで、水素添加を行った。その後、こ
の反応混合物をろ過し、このろ液を濃縮した。これによ
り、４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８
−イル）−１−（３−フルオロフェニル）−シクロヘキ
サン１２５．３ｇを、黄色油状物として得た。（シス：
トランス＝５０：４７）
４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イル）−１−
（３−フルオロフェニル）シクロヘキセンの溶液を、１
０％Ｐｄ／Ｃを用いて、室温、常圧で、水素１２，４０
０mlが吸収されるまで、水素添加を行った。その後、こ
の反応混合物をろ過し、このろ液を濃縮した。これによ
り、４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８
−イル）−１−（３−フルオロフェニル）−シクロヘキ
サン１２５．３ｇを、黄色油状物として得た。（シス：
トランス＝５０：４７）
【００３４】ｄ）ジメチルスルホキシド６３０ml中の４
−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イ
ル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロヘキサン
（シス：トランス＝５０：４７）１２５．３ｇの溶液
に、カリウムｔ−ブトキシド２３．７ｇを加え、この混
合物を１００℃で２時間撹拌し、冷却して、５％塩化ナ
トリウム溶液２，５００ml中に注いだ。この反応混合物
を塩化メチレンにより抽出し、この有機相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。残渣を
イソプロパノールから結晶化した。これにより、トラン
ス−４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８
−イル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロヘキサ
ン１２１．９ｇを、無色結晶として得た。（トランス含
量９９．８％）
−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イ
ル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロヘキサン
（シス：トランス＝５０：４７）１２５．３ｇの溶液
に、カリウムｔ−ブトキシド２３．７ｇを加え、この混
合物を１００℃で２時間撹拌し、冷却して、５％塩化ナ
トリウム溶液２，５００ml中に注いだ。この反応混合物
を塩化メチレンにより抽出し、この有機相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。残渣を
イソプロパノールから結晶化した。これにより、トラン
ス−４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８
−イル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロヘキサ
ン１２１．９ｇを、無色結晶として得た。（トランス含
量９９．８％）
【００３５】ｅ）乾燥テトラヒドロフラン５０ml中のト
ランス−４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕−デ
カ−８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロ
ヘキサン６．３ｇ及びＴＭＥＤＡ２．３１７ｇの溶液
を、アルゴン雰囲気下に、−７５℃で１５分以内に、se
c −ブチルリチウム溶液２５ml（３２．５mmol）で処理
した。次いで、この混合物を放置し、同温度で２．５時
間反応させた。この時間の間、十分な固体の二酸化炭素
を、溶液の重量増加が４０ｇになるように、エーテル３
００ml中に導入した。このエーテル溶液中に、このテト
ラヒドロフラン溶液を、カテーテルを用いて、圧力をか
け、−５２℃に温度を上昇させながら導入した。この反
応混合物を０℃まで加温し、氷冷１N 塩酸１００mlで、
次いで氷水２００mlで注意深く処理し、塩化メチレンで
抽出し、この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過
し、このろ液を濃縮した。この残渣をアセトン／ヘキサ
ンから結晶化した。これにより、４−〔トランス−４−
（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イル）
シクロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸３．４ｇを、
黄色結晶として得た（m.p. 227.8℃；分解）
ランス−４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕−デ
カ−８−イル）−１−（３−フルオロフェニル）シクロ
ヘキサン６．３ｇ及びＴＭＥＤＡ２．３１７ｇの溶液
を、アルゴン雰囲気下に、−７５℃で１５分以内に、se
c −ブチルリチウム溶液２５ml（３２．５mmol）で処理
した。次いで、この混合物を放置し、同温度で２．５時
間反応させた。この時間の間、十分な固体の二酸化炭素
を、溶液の重量増加が４０ｇになるように、エーテル３
００ml中に導入した。このエーテル溶液中に、このテト
ラヒドロフラン溶液を、カテーテルを用いて、圧力をか
け、−５２℃に温度を上昇させながら導入した。この反
応混合物を０℃まで加温し、氷冷１N 塩酸１００mlで、
次いで氷水２００mlで注意深く処理し、塩化メチレンで
抽出し、この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過
し、このろ液を濃縮した。この残渣をアセトン／ヘキサ
ンから結晶化した。これにより、４−〔トランス−４−
（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イル）
シクロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸３．４ｇを、
黄色結晶として得た（m.p. 227.8℃；分解）
【００３６】ｆ）乾燥エーテル１００ml中の水素化リチ
ウムアルミニウム３ｇの懸濁液に、、４−〔トランス−
４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イ
ル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸５．７ｇ
を加え、還流下に、２３時間撹拌し、０℃に冷却し、水
２５mlで、次いで３N 硫酸１００mlで注意深く処理し
た。この反応混合物を、その後、エーテルで抽出し、こ
の有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ
液を濃縮した。塩化メチレン／アセトン（９５：５）に
よるシリカゲルクロマトグラフィーにより、４−〔トラ
ンス−４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−
８−イル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルア
ルコール３．１ｇを、無色結晶として得た。
ウムアルミニウム３ｇの懸濁液に、、４−〔トランス−
４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イ
ル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸５．７ｇ
を加え、還流下に、２３時間撹拌し、０℃に冷却し、水
２５mlで、次いで３N 硫酸１００mlで注意深く処理し
た。この反応混合物を、その後、エーテルで抽出し、こ
の有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ
液を濃縮した。塩化メチレン／アセトン（９５：５）に
よるシリカゲルクロマトグラフィーにより、４−〔トラ
ンス−４−（１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−
８−イル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルア
ルコール３．１ｇを、無色結晶として得た。
【００３７】ｇ）トルエン１００ml及びギ酸４０ml中
の、４−〔トランス−４−（１，４−ジオキサスピロ
〔４．５〕デカ−８−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルアルコール３．１ｇの溶液を、室温で４
時間撹拌し、水中に注ぎ、トルエンで抽出し、この有機
相を合わせ、１０％重炭酸ナトリウムで洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。こ
れにより、粗生のギ酸４−〔トランス−４−（４−オキ
サシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベ
ンジル３．０６ｇを、９９％の純度（ＧＣ）で得た。
の、４−〔トランス−４−（１，４−ジオキサスピロ
〔４．５〕デカ−８−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルアルコール３．１ｇの溶液を、室温で４
時間撹拌し、水中に注ぎ、トルエンで抽出し、この有機
相を合わせ、１０％重炭酸ナトリウムで洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。こ
れにより、粗生のギ酸４−〔トランス−４−（４−オキ
サシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベ
ンジル３．０６ｇを、９９％の純度（ＧＣ）で得た。
【００３８】ｈ）ｔ−ブチルメチルエーテル４０ml中の
塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム６．６ｇ
の懸濁液に、カリウムｔ−ブトキシド２．７ｇを、−１
５℃で加え、この混合物を１時間撹拌した。次いで、こ
の混合物をｔ−ブチルメチルエーテル２０mlで０℃で希
釈し、その後、ギ酸４−〔トランス−４−（４−オキソ
シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベン
ジル３．８８ｇの溶液を、滴下で５０分間で加えた。更
に２時間後、この反応溶液を０℃で水中に注ぎ、この混
合物を塩化メチレンで抽出した。この有機相を硫酸ナト
リウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この
残渣を塩化メチレン／アセトン（９８：２）によるシリ
カゲルクロマトグラフィーに付した。これにより、再利
用できる４−〔トランス−４−（４−オキソシクロヘキ
シル）シクロヘキシル〕−３−フルオロベンジルアルコ
ール１．８２g に加えて、４−〔トランス−４−（４−
メトキシメチリデンシクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２−フルオロベンジルアルコール０．６９ｇを得た。
塩化メトキシメチルトリフェニルホスホニウム６．６ｇ
の懸濁液に、カリウムｔ−ブトキシド２．７ｇを、−１
５℃で加え、この混合物を１時間撹拌した。次いで、こ
の混合物をｔ−ブチルメチルエーテル２０mlで０℃で希
釈し、その後、ギ酸４−〔トランス−４−（４−オキソ
シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベン
ジル３．８８ｇの溶液を、滴下で５０分間で加えた。更
に２時間後、この反応溶液を０℃で水中に注ぎ、この混
合物を塩化メチレンで抽出した。この有機相を硫酸ナト
リウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この
残渣を塩化メチレン／アセトン（９８：２）によるシリ
カゲルクロマトグラフィーに付した。これにより、再利
用できる４−〔トランス−４−（４−オキソシクロヘキ
シル）シクロヘキシル〕−３−フルオロベンジルアルコ
ール１．８２g に加えて、４−〔トランス−４−（４−
メトキシメチリデンシクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２−フルオロベンジルアルコール０．６９ｇを得た。
【００３９】ｉ）水素化ナトリウム分散物０．４ｇ（油
中、約５０％）を、ヘキサンで洗浄し、４−〔トランス
−４−（４−メトキシメチリデンシクロヘキシル）シク
ロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアルコール１．１
１ｇの溶液で処理し、次いでヨウ化メチル０．４４mlを
加えた。この混合物を還流温度で１時間保ち、冷却し、
水で注意深く処理し、この反応混合物をエーテルで抽出
した。この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過
し、このろ液を濃縮した。これにより、４−〔トランス
−４−（４−メトキシメチリデンシクロヘキシル）シク
ロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル
１．１５ｇを、黄色油状物として得た。（ＧＣによる純
度は１００％）
中、約５０％）を、ヘキサンで洗浄し、４−〔トランス
−４−（４−メトキシメチリデンシクロヘキシル）シク
ロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアルコール１．１
１ｇの溶液で処理し、次いでヨウ化メチル０．４４mlを
加えた。この混合物を還流温度で１時間保ち、冷却し、
水で注意深く処理し、この反応混合物をエーテルで抽出
した。この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過
し、このろ液を濃縮した。これにより、４−〔トランス
−４−（４−メトキシメチリデンシクロヘキシル）シク
ロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル
１．１５ｇを、黄色油状物として得た。（ＧＣによる純
度は１００％）
【００４０】テトラヒドロフラン１０ml中の４−〔トラ
ンス−４−（４−メトキシメチリデンシクロヘキシル）
シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテ
ル１．１５ｇの溶液を、３N 塩酸２．５mlで処理し、還
流温度で３０分間撹拌した。この反応溶液を冷却し、塩
化メチレン及び１０％重炭酸ナトリウム溶液間に分配
し、この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、
このろ液を濃縮した。これにより、４−〔トランス−４
−（４−ホルミルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンジルメチルエーテル１．１１g を得
た。（シス：トランス＝４：１）
ンス−４−（４−メトキシメチリデンシクロヘキシル）
シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテ
ル１．１５ｇの溶液を、３N 塩酸２．５mlで処理し、還
流温度で３０分間撹拌した。この反応溶液を冷却し、塩
化メチレン及び１０％重炭酸ナトリウム溶液間に分配
し、この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、
このろ液を濃縮した。これにより、４−〔トランス−４
−（４−ホルミルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンジルメチルエーテル１．１１g を得
た。（シス：トランス＝４：１）
【００４１】ｋ）塩化メチレン１．５ml中の４−〔トラ
ンス−４−（４−ホルミルシクロヘキシル）シクロヘキ
シル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル（シス：
トランス＝４：１）１．１１ｇ溶液を、トリエチルアミ
ン数滴、メタノール１２ml及び２０％水酸化ナトリウム
溶液０．４５mlで、連続して処理し、室温で３０分間撹
拌した。次いで、この反応混合物を水５０ml中に注ぎ、
塩化メチレンで抽出した。この有機相を炭酸ナトリウム
上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。ヘキサンか
らの結晶化により、純品の４−〔トランス−４−（トラ
ンス−４−ホルミルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２−フルオロベンジルメチルエーテル０．５３ｇを得
た。m.p. 52 〜54℃
ンス−４−（４−ホルミルシクロヘキシル）シクロヘキ
シル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル（シス：
トランス＝４：１）１．１１ｇ溶液を、トリエチルアミ
ン数滴、メタノール１２ml及び２０％水酸化ナトリウム
溶液０．４５mlで、連続して処理し、室温で３０分間撹
拌した。次いで、この反応混合物を水５０ml中に注ぎ、
塩化メチレンで抽出した。この有機相を炭酸ナトリウム
上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。ヘキサンか
らの結晶化により、純品の４−〔トランス−４−（トラ
ンス−４−ホルミルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２−フルオロベンジルメチルエーテル０．５３ｇを得
た。m.p. 52 〜54℃
【００４２】ｌ）ｔ−ブチルメチルエーテル１０ml中の
臭化メチルトリフェニルホスホニウム０．４１ｇの懸濁
液を、カリウムｔ−ブトキシド０．１３５ｇで、０℃で
処理した。５分後、ｔ−ブチルメチルエーテル５ml中の
４−〔トランス−４−（トランス−４−ホルミルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル０．２５ｇ溶液を、滴下で加え、この反応
混合物を０℃で更に３０分間撹拌し、水５０ml中に注
ぎ、エーテルで抽出し、この有機相を合わせ、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。こ
の残渣を、塩化メチレンによるシリカゲルクロマトグラ
フィーに付し、塩化メチレン／イソプロパノール及びヘ
キサン／イソプロパノールから結晶化した。これによ
り、４−〔トランス−４−（トランス−４−ビニル−シ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジ
ルメチルエーテル０．１６５ｇを以下の特性で得た。m.
p. (C/N):30.9 ℃、cl.p. (N/I):114.2 ℃
臭化メチルトリフェニルホスホニウム０．４１ｇの懸濁
液を、カリウムｔ−ブトキシド０．１３５ｇで、０℃で
処理した。５分後、ｔ−ブチルメチルエーテル５ml中の
４−〔トランス−４−（トランス−４−ホルミルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル０．２５ｇ溶液を、滴下で加え、この反応
混合物を０℃で更に３０分間撹拌し、水５０ml中に注
ぎ、エーテルで抽出し、この有機相を合わせ、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。こ
の残渣を、塩化メチレンによるシリカゲルクロマトグラ
フィーに付し、塩化メチレン／イソプロパノール及びヘ
キサン／イソプロパノールから結晶化した。これによ
り、４−〔トランス−４−（トランス−４−ビニル−シ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジ
ルメチルエーテル０．１６５ｇを以下の特性で得た。m.
p. (C/N):30.9 ℃、cl.p. (N/I):114.2 ℃
【００４３】以下の化合物を、同様の方法により製造す
ることができた。
ることができた。
【００４４】４−〔トランス−４−（トランス−４−
（Ｅ）−プロペニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−
フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−ビニルシ
クロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−
（１−ペンテニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘ
キシル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル、m.p. (C/N):67 ℃、cl.p.(N/I):67.
5℃ ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−プロペ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，
６−ジフルオロベンジルメチルエーテル
（Ｅ）−プロペニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−
フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−ビニルシ
クロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−
（１−ペンテニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘ
キシル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル、m.p. (C/N):67 ℃、cl.p.(N/I):67.
5℃ ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−プロペ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，
６−ジフルオロベンジルメチルエーテル
【００４５】４−｛トランス−４−〔２−（トランス−
４−ビニルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル４−｛ト
ランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−（１−ペ
ンテニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−
フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ベンジルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−プロペ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，
６−ジフルオロベンジルエチルエーテル。
４−ビニルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル４−｛ト
ランス−４−〔２−（トランス−４−（Ｅ）−（１−ペ
ンテニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−
フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ベンジルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−プロペ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−（１−
ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，
６−ジフルオロベンジルエチルエーテル。
【００４６】実施例２ ベンゼン３０ml中の４−（トランス−４−ホルミルシク
ロヘキシル）−３−フルオロベンジルメチルエーテル
（実施例１（ａ）−ｋと同様に製造）２ｇ及び２−プロ
ピル−１，３−プロパンジオール１．０５ｇ溶液を、１
水和物ｐ−トルエンスルホン酸３５mgとともに、軽く沸
騰するまで加熱した。数滴のトリエチルアミンでこの溶
液を中和した後、この混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この残
渣を、塩化メチレンによるシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、続いて、ヘキサンから結晶化して、４−〔ト
ランス−４−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオ
キサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベ
ンジルメチルエーテルを得た。
ロヘキシル）−３−フルオロベンジルメチルエーテル
（実施例１（ａ）−ｋと同様に製造）２ｇ及び２−プロ
ピル−１，３−プロパンジオール１．０５ｇ溶液を、１
水和物ｐ−トルエンスルホン酸３５mgとともに、軽く沸
騰するまで加熱した。数滴のトリエチルアミンでこの溶
液を中和した後、この混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この残
渣を、塩化メチレンによるシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、続いて、ヘキサンから結晶化して、４−〔ト
ランス−４−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオ
キサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベ
ンジルメチルエーテルを得た。
【００４７】同様の方法で、以下の化合物を製造するこ
とができた。
とができた。
【００４８】４−〔トランス−４−（トランス−５−プ
ロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−（Ｅ）−プロペ
ニル−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブテニ
ル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル
ロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−（Ｅ）−プロペ
ニル−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブテニ
ル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル
【００４９】４−〔トランス−４−（トランス−５−
（Ｅ）−プロペニル−１，３−ジオキサン−２−イル）
シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチル
エーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブテニ
ル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−
１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブ
テニル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキ
シル〕エチル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−
１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブ
テニル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキ
シル〕エチル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエ
ーテル
（Ｅ）−プロペニル−１，３−ジオキサン−２−イル）
シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチル
エーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブテニ
ル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−
１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブ
テニル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキ
シル〕エチル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル
−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エ
チル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−ビニル−
１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−５−（３−ブ
テニル）−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキ
シル〕エチル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエ
ーテル
【００５０】４−〔トランス−４−（トランス−５−プ
ロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルアリルエーテル。
ロピル−１，３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシ
ル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−プロピル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ブチル−１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フル
オロベンジルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−５−ペンチル−１，
３−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル〕−２−フ
ルオロベンジルアリルエーテル。
【００５１】実施例３ ａ）氷酢酸４００ml中の４−〔トランス−４−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンゾニトリル２０ｇの懸濁液を、５０％
硫酸２００mlで処理し、還流温度で２０時間加熱した。
次いで、この反応混合物を冷却し、固形の水酸化ナトリ
ウムでpH４に調整し、塩化メチレンで抽出した。この有
機相を合わせ、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、ろ過し、このろ液を濃縮した。これにより、４−
〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸を得
た。
ス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンゾニトリル２０ｇの懸濁液を、５０％
硫酸２００mlで処理し、還流温度で２０時間加熱した。
次いで、この反応混合物を冷却し、固形の水酸化ナトリ
ウムでpH４に調整し、塩化メチレンで抽出した。この有
機相を合わせ、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、ろ過し、このろ液を濃縮した。これにより、４−
〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸を得
た。
【００５２】ｂ）乾燥エーテル１５０ml中の水素化リチ
ウムアルミニウム４．５ｇの懸濁液に、４−〔トランス
−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸７．８ｇを加え、
この混合物を還流下に、２３時間撹拌した。この懸濁液
を０℃に冷却し、水４０mlで、次いで３N 硫酸１５０ml
で注意深く処理し、エーテルで抽出し、この有機相を硫
酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮し
た。この残渣を、塩化メチレン／アセトン（９５：５）
によるシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−〔ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアルコー
ルを得た。
ウムアルミニウム４．５ｇの懸濁液に、４−〔トランス
−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキシル〕−２−フルオロ安息香酸７．８ｇを加え、
この混合物を還流下に、２３時間撹拌した。この懸濁液
を０℃に冷却し、水４０mlで、次いで３N 硫酸１５０ml
で注意深く処理し、エーテルで抽出し、この有機相を硫
酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮し
た。この残渣を、塩化メチレン／アセトン（９５：５）
によるシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−〔ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアルコー
ルを得た。
【００５３】ｃ）水素化ナトリウム分散物１．２ｇ（油
中、約５０％）を、ヘキサンで洗浄し、次いで４−〔ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアルコー
ル３．３３ｇ溶液で処理した。その後、ヨウ化メチル
１．３２mlを加えて、この混合物を、還流温度で１時間
維持し、冷却し、水で注意深く処理し、エーテルで抽出
した。その後、この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この残渣を塩化メチ
レンによるシリカゲルクロマトグラフィーに付し、塩化
メチレン／イソプロパノール及びヘキサン／イソプロパ
ノールから結晶化した。これにより、４−〔トランス−
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテルを得
た。
中、約５０％）を、ヘキサンで洗浄し、次いで４−〔ト
ランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアルコー
ル３．３３ｇ溶液で処理した。その後、ヨウ化メチル
１．３２mlを加えて、この混合物を、還流温度で１時間
維持し、冷却し、水で注意深く処理し、エーテルで抽出
した。その後、この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この残渣を塩化メチ
レンによるシリカゲルクロマトグラフィーに付し、塩化
メチレン／イソプロパノール及びヘキサン／イソプロパ
ノールから結晶化した。これにより、４−〔トランス−
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテルを得
た。
【００５４】以下の化合物を、同様の方法で製造するこ
とができた。
とができた。
【００５５】４−〔トランス−４−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル、m.p. C/N:83.2 ℃、cl.p. (N
/I):139.9 ℃ ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル、m.p. C/N:54.9℃、cl.
p. (N/I):105 ℃ ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル、m.p. C/N:83.2 ℃、cl.p. (N
/I):139.9 ℃ ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（４−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル、m.p. C/N:54.9℃、cl.
p. (N/I):105 ℃ ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル
【００５６】４−〔トランス−４−（トランス−４−
（４−ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−
２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−
２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル
（４−ペンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−
２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２−フ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−
２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛トランス−４−〔２−（トランス−４−（ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル〕シクロヘキシル｝−２，６
−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル
【００５７】４−｛２−〔トランス−４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−
２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（４−ペ
ンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル
４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フル
オロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２−フルオ
ロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−
２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（４−ペ
ンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−
ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル
【００５８】４−｛２−〔トランス−４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル、m.p. (C/N): 56.6
℃、cl.p. (N/I): 77 ℃ ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−
２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル、m.p. (C/
N): 40.1℃、cl.p. (N/I): 101.2℃ ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（４−ペ
ンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエ
チルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルエチルエーテル
４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチ
ル｝−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−ビニルシ
クロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−２，６−ジ
フルオロベンジルメチルエーテル、m.p. (C/N): 56.6
℃、cl.p. (N/I): 77 ℃ ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（Ｅ）−
プロペニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝−
２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル、m.p. (C/
N): 40.1℃、cl.p. (N/I): 101.2℃ ４−｛２−〔トランス−４−（トランス−４−（４−ペ
ンテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕エチル｝
−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルエ
チルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルエチルエーテル
【００５９】４−〔トランス−４−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアリ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアリ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルア
リルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルアリルエーテル。
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルエチルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアリ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルアリ
ルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロベンジルア
リルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルアリルエーテル ４−〔トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルアリルエーテル。
【００６０】実施例４ ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ブロモ
ベンゼン５．６２ｇ、３−フルオロ−４−メトキシメチ
ルフェニルホウ酸４．０５ｇ、５％パラジウム−炭素４
３０mg（DEGUSSA E 101 N/D)、ベンゼン５０ml、エタノ
ール２５ml及び２M 炭酸ナトリウム溶液５０mlの混合物
を、加熱して３時間沸騰させ、この触媒をろ去し、水性
相を分離した。この有機相を１N 水酸化ナトリウム溶
液、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。
これにより、４−〔４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチル
エーテルを得た。
ベンゼン５．６２ｇ、３−フルオロ−４−メトキシメチ
ルフェニルホウ酸４．０５ｇ、５％パラジウム−炭素４
３０mg（DEGUSSA E 101 N/D)、ベンゼン５０ml、エタノ
ール２５ml及び２M 炭酸ナトリウム溶液５０mlの混合物
を、加熱して３時間沸騰させ、この触媒をろ去し、水性
相を分離した。この有機相を１N 水酸化ナトリウム溶
液、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及び水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、このろ液を濃縮した。
これにより、４−〔４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチル
エーテルを得た。
【００６１】同様の方法で、以下の物質を製造できた。
【００６２】４−〔４−（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエ
ーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテ
ル、m.p. (K/I): 76℃ ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテ
ル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチ
ルエーテル、m.p. (C/N): 62.8℃、cl.p. (N/I): 73.3
℃ ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテ
ル ４−｛４−〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル｝−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル
ヘキシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエ
ーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテ
ル、m.p. (K/I): 76℃ ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテ
ル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチ
ルエーテル、m.p. (C/N): 62.8℃、cl.p. (N/I): 73.3
℃ ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルメチルエーテ
ル ４−｛４−〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル｝−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル
【００６３】４−｛４−〔２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル〕フェニル｝−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）エチル〕フェニル｝−２−フルオロベンジルメチル
エーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル｝−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル｝−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）エチル〕フェニル｝−２，６−ジフルオロベンジル
メチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ブチル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ペンチル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ビニル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−５−（Ｅ）−プロペニル−１，
３−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル
ルシクロヘキシル）エチル〕フェニル｝−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）エチル〕フェニル｝−２−フルオロベンジルメチル
エーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル｝−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル｝−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−｛４−〔２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）エチル〕フェニル｝−２，６−ジフルオロベンジル
メチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ブチル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ペンチル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメ
チルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ビニル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロベンジルメチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−５−（Ｅ）−プロペニル−１，
３−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル
【００６４】４−〔４−（トランス−５−（３−ブテニ
ル）−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２
−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ブチル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ペンチル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ビニル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−（Ｅ）−プロペニル−１，
３−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−（３−ブテニル）−１，３
−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフル
オロベンジルメチルエーテル ４−〔５−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ピ
リジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチルエー
テル ４−〔５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ピリジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチルエ
ーテル ４−〔５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ピリジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチルエ
ーテル
ル）−１，３−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２
−フルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−プロピル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ブチル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ペンチル−１，３−ジオキ
サン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−ビニル−１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジ
ルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−（Ｅ）−プロペニル−１，
３−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル ４−〔４−（トランス−５−（３−ブテニル）−１，３
−ジオキサン−２−イル）フェニル〕−２，６−ジフル
オロベンジルメチルエーテル ４−〔５−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ピ
リジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチルエー
テル ４−〔５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ピリジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチルエ
ーテル ４−〔５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ピリジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチルエ
ーテル
【００６５】４−〔５−（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）ピリミジン−２−イル）−２−フルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ピリミジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチル
エーテル ４−〔５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ピリミジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチル
エーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル
ヘキシル）ピリミジン−２−イル）−２−フルオロベン
ジルメチルエーテル ４−〔５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ピリミジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチル
エーテル ４−〔５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ピリミジン−２−イル）−２−フルオロベンジルメチル
エーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル
【００６６】４−〔４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジル
エチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテ
ル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル
ロヘキシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジル
エチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテ
ル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルエチルエーテル
【００６７】４−〔４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジル
エチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテ
ル ４−〔４−（トランス−４−アリルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−アリルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル
ロヘキシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジル
エチルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルエチルエーテ
ル ４−〔４−（トランス−４−アリルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエー
テル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−アリルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルアリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フ
ェニル〕−２−フルオロベンジルアリルエーテル
【００６８】４−〔４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジル
アリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルアリ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルアリルエーテ
ル
ロヘキシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジル
アリルエーテル ４−〔４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルアリ
ルエーテル ４−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル〕−２，６−ジフルオロベンジルアリルエーテ
ル
【００６９】実施例５ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾ
ニトリルを伴う二元混合物（ＢＭ）を、混合物中の式
（Ｉ）の化合物の特性を調査するために、製造した。閾
値電位及び応答時間を、８μm のプレート分離を有する
ＴＮセル（低バイアス傾き）中で２２℃で測定した。閾
値電位（Ｖ10）の２．５倍の値を操作電圧として選択し
た。４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベ
ンゾニトリルに対応するデータを、以下に記した：cl.
p. (N-I)=54.6℃、Ｖ10＝1.62V 、ton = 22ms、toff= 4
2ms、△n =0.120
ニトリルを伴う二元混合物（ＢＭ）を、混合物中の式
（Ｉ）の化合物の特性を調査するために、製造した。閾
値電位及び応答時間を、８μm のプレート分離を有する
ＴＮセル（低バイアス傾き）中で２２℃で測定した。閾
値電位（Ｖ10）の２．５倍の値を操作電圧として選択し
た。４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベ
ンゾニトリルに対応するデータを、以下に記した：cl.
p. (N-I)=54.6℃、Ｖ10＝1.62V 、ton = 22ms、toff= 4
2ms、△n =0.120
【００７０】ＢＭ−１ ９０重量％：４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニトリル １０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=59.3℃、Ｖ10＝1.67V 、ton = 29ms、toff
= 41ms、△n =0.123
シル）ベンゾニトリル １０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=59.3℃、Ｖ10＝1.67V 、ton = 29ms、toff
= 41ms、△n =0.123
【００７１】ＢＭ−２ ８０重量％：４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニトリル ２０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=63.8℃、Ｖ10＝1.73V 、ton = 33ms、toff
= 43ms、△ｎ ＝０．１２０
シル）ベンゾニトリル ２０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２−フルオロ
ベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=63.8℃、Ｖ10＝1.73V 、ton = 33ms、toff
= 43ms、△ｎ ＝０．１２０
【００７２】ＢＭ−３ ９０重量％：４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニトリル １０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル ｃｌ．ｐ． （Ｎ／Ｉ）＝５５．５℃、Ｖ10＝1.58V 、
ton = 29ms、toff= 46ms、△n =0.120
シル）ベンゾニトリル １０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル ｃｌ．ｐ． （Ｎ／Ｉ）＝５５．５℃、Ｖ10＝1.58V 、
ton = 29ms、toff= 46ms、△n =0.120
【００７３】ＢＭ−４ ８０重量％：４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニトリル ２０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=56.2℃、Ｖ10＝1.58V 、ton = 32ms、toff
= 53ms、△n =0.117
シル）ベンゾニトリル ２０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕−２，６−ジフ
ルオロベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=56.2℃、Ｖ10＝1.58V 、ton = 32ms、toff
= 53ms、△n =0.117
【００７４】ＢＭ−５ ９０重量％：４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニトリル １０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=61.5℃、Ｖ10＝1.69V 、ton = 24.7ms、t
off= 40.8ms、△n =0.1228
シル）ベンゾニトリル １０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=61.5℃、Ｖ10＝1.69V 、ton = 24.7ms、t
off= 40.8ms、△n =0.1228
【００７５】ＢＭ−６ ８０重量％：４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゾニトリル ２０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=68.4℃、Ｖ10＝1.78V 、ton = 24.7ms、t
off= 40.6ms、△ｎ ＝０．１１９６
シル）ベンゾニトリル ２０重量％：４−〔トランス−４−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル〕−
２−フルオロベンジルメチルエーテル cl.p. (N/I)=68.4℃、Ｖ10＝1.78V 、ton = 24.7ms、t
off= 40.6ms、△ｎ ＝０．１１９６
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００
Claims (11)
- 【請求項１】 下記一般式： 【化１】 （式中、 Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル又はＣ3 〜Ｃ5 アルケニル
（ここで、ＣＨ2 基の１つは、１個の酸素原子により置
き換えられていてもよく、及び／又は水素原子の１つ以
上は、フッ素原子により置き換えられていてもよい）を
表し；Ｘは、Ｈ又はＦを表し；Ａ及びＢは、互いに独立
して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トランス
−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−
２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又は１，
４−フェニレン（これらは、場合により、１個又は２個
のフッ素原子により置換されていてもよい）を表し；Ｚ
1 及びＺ2 は、互いに独立して、単結合、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−（ＣＨ2)4 −、−Ｏ（ＣＨ2)3 −、−（ＣＨ2)3
Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−
（ＣＨ2)2 −を表し、かつＺ2 は、−ＯＣＨ2 −ＣＨ＝
ＣＨ−又は−（ＣＨ2)2 −ＣＨ＝ＣＨ−も表すが、ただ
し、少なくともＺ1 及びＺ2 基の内の１つは、単結合で
あり；ｎは、０又は１を表し；そしてＲ2 は、Ｃ2 〜Ｃ
12アルキル又はＣ2 〜Ｃ12アルケニル（ここで、隣接し
ていないＣＨ2 基の１つ以上は、酸素により置き換えら
れていてもよく、及び／又は水素原子の１つ以上は、フ
ッ素原子により置き換えられていてもよい）を表す）で
示される化合物。 - 【請求項２】 Ｒ1 が、メチル、エチル又はプロピルを
表す請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 Ｒ2 が、２〜６個の炭素原子を有し、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ビニ
ル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテ
ニル、１Ｅ−ヘキセニル、３−ブテニル又は４−ペンテ
ニルを表す、請求項１又は２記載の化合物。 - 【請求項４】 Ｚ1 及びＺ2 が、単結合又は−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −を表す、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合
物。 - 【請求項５】 環Ａ及びＢが、トランス−１，４−シク
ロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン−２，５
−ジイル又は１，４−フェニレンを表す、請求項１〜４
のいずれか１項記載の化合物。 - 【請求項６】 一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−
３）又は（Ｉ−４）： 【化２】 （式中、 Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルを表し；Ｘは、Ｈ又はＦを
表し；そしてＲ21は、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキル又はＣ2 〜Ｃ
6 アルケニルを表す）で示される化合物。 - 【請求項７】 一般式（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−
７）又は（Ｉ−８）： 【化３】 （式中、 Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルを表し；Ｘは、Ｈ又はＦを
表し；そしてＲ21は、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキル又はＣ2 〜Ｃ
6 アルケニルを表す）で示される化合物。 - 【請求項８】 一般式（Ｉ−９）、（Ｉ−１１）又は
（Ｉ−１２）： 【化４】 （式中、 Ｒ11は、Ｃ1 〜Ｃ3 アルキルを表し；Ｘは、Ｈ又はＦを
表し；そしてＲ21は、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキル又はＣ2 〜Ｃ
6 アルケニルを表す）で示される化合物。 - 【請求項９】 少なくとも２種の成分を有し、その内の
少なくとも１つの成分が、請求項１記載の式（Ｉ）の化
合物である液晶混合物。 - 【請求項１０】 式（Ｉ）の化合物の含量が、１〜７０
重量％である、請求項９記載の液晶混合物。 - 【請求項１１】 式（Ｉ）の化合物の含量が、５〜２０
重量％である、請求項９又は１０記載の液晶混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH02096/95-3 | 1995-07-17 | ||
| CH209695 | 1995-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931005A true JPH0931005A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=4225798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8176169A Withdrawn JPH0931005A (ja) | 1995-07-17 | 1996-07-05 | フルオロベンジルエーテル誘導体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5888423A (ja) |
| EP (1) | EP0754668B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0931005A (ja) |
| KR (1) | KR970006260A (ja) |
| CN (1) | CN1085649C (ja) |
| DE (1) | DE59610106D1 (ja) |
| HK (1) | HK1011013A1 (ja) |
| SG (1) | SG52820A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002220356A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | メチレンシクロヘキサン誘導体 |
| JP2020511446A (ja) * | 2017-03-09 | 2020-04-16 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるその使用 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1320097A (en) * | 1996-01-23 | 1997-08-20 | Chisso Corporation | Benzyl ether derivatives, liquid crystal composition, and liquid crystal display |
| AU2232497A (en) * | 1996-03-18 | 1997-10-10 | Chisso Corporation | Bisalkenyl derivatives, liquid crystalline compounds and liquid crystal compositions |
| EP0881221B1 (en) * | 1996-10-22 | 2016-06-29 | JNC Corporation | Dioxane derivatives, liquid-crystal compositions containing the same, and liquid-crystal display devices made by using the same |
| US7851981B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-12-14 | Seasonal Specialties, Llc | Visible perception of brightness in miniature bulbs for an ornamental lighting circuit |
| US8123803B2 (en) * | 2007-01-24 | 2012-02-28 | Mohsen Shaninpoor | System and device for correcting hyperopia and presbyopia |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4565425A (en) * | 1983-03-16 | 1986-01-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystals |
| EP0122389B1 (de) * | 1983-03-16 | 1987-08-05 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Flüssigkristallkomponenten mit einer Alkenylseitenkette |
| DE3887084D1 (de) * | 1987-11-06 | 1994-02-24 | Hoffmann La Roche | Halogenierte Benzolderivate. |
| US5013477A (en) * | 1987-11-06 | 1991-05-07 | Hoffmann-La Roche Inc. | Alkenylbicyclohexane liquid crystals |
| US5102578A (en) * | 1988-08-15 | 1992-04-07 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystalline mixtures and method of making same |
| US5180519A (en) * | 1989-03-13 | 1993-01-19 | Chisso Corporation | Alkenyl ether derivative and liquid crystal composition containing the same |
| DE4025550B4 (de) * | 1989-08-16 | 2007-05-03 | Merck Patent Gmbh | Phenylcyclohexane und flüssigkristallines Medium |
| DE4222371A1 (de) * | 1991-08-20 | 1994-01-13 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristalline Verbindungen |
| EP0543244B1 (de) * | 1991-11-19 | 1997-08-20 | MERCK PATENT GmbH | Fluorsubstituierte Tolane und sie enthaltende flüssigkristalline Gemische |
| JP3569871B2 (ja) * | 1992-12-11 | 2004-09-29 | 関東化学株式会社 | フッ素置換ベンゼン誘導体並びにそれらを含む液晶組成物 |
| US5399282A (en) * | 1993-05-06 | 1995-03-21 | Kiwi Brands, Inc. | Dusting and cleaning composition |
| US5366659A (en) * | 1994-03-22 | 1994-11-22 | Industrial Technology Research Institute | Ferroelectric liquid crystals containing pyrimidine and chiral compounds and liquid crystal compositions containing the same |
| WO1996000204A1 (fr) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Citizen Watch Co., Ltd. | Derive de l'ether benzylique et composition le contenant |
| DE4425642A1 (de) * | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Merck Patent Gmbh | Partiell fluorierte Benzolderivate |
-
1996
- 1996-06-21 US US08/667,686 patent/US5888423A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-05 JP JP8176169A patent/JPH0931005A/ja not_active Withdrawn
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- 1996-07-11 DE DE59610106T patent/DE59610106D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-16 CN CN96109927A patent/CN1085649C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-16 KR KR1019960028765A patent/KR970006260A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-07-17 SG SG1996010263A patent/SG52820A1/en unknown
-
1998
- 1998-11-20 HK HK98112149A patent/HK1011013A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002220356A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | メチレンシクロヘキサン誘導体 |
| JP2020511446A (ja) * | 2017-03-09 | 2020-04-16 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるその使用 |
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