JPH11286465A

JPH11286465A - （トリフルオロメトキシ）アルキル基を含有する化合物とそれを含有する液晶組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11286465A
Application number: JP10077265A
Authority: JP
Inventors: Sadao Takehara; 貞夫竹原; Haruyoshi Takatsu; 晴義高津; Makoto Negishi; 真根岸; Tamejiro Hiyama; 爲次郎檜山
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1998-02-05
Filing date: 1998-03-25
Publication date: 1999-10-19
Anticipated expiration: 2018-03-25
Also published as: JP4096395B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】一般式（Ｉ）【化１】（環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ：１〜２個のＦ原子により置
換可能な１，４−フェニレン、トランス−１，４−シク
ロヘキシレン等、Ｊ、Ｋ、Ｌ：単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−
等、ｌ：１〜２０の整数、ｍ、ｎ：０又は１）で表され
る化合物、この製造方法及びこの化合物を用いた液晶組
成物。【効果】この化合物は、工業的にも容易に製造可能で
あり、熱・光・水等に対して化学的に安定、他の液晶材
料との相溶性も良好である。しかも、しきい値電圧が低
く低電圧本駆動が可能であり、屈折率異方性が小さく、
電圧保持率が高いので、アクティブマトリックス駆動も
充分可能であるような液晶組成物の調整において、非常
に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電気光学的液晶表示
材料として有用な、（トリフルオロメチル）アルキル基
を含有する液晶性化合物とそれを含む液晶組成物及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめと
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子
手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いら
れるようになっている。液晶表示方式としては、その代
表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩
れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲス
ト・ホスト）型あるいは高速応答が可能なＦＬＣ（強誘
電性液晶）等を挙げることができる。また駆動方式とし
ても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動
が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近で
はアクティブマトリックス方式が実用化されている。

【０００３】これらに用いられる液晶材料としては、こ
れまでにも非常に多種類の化合物が合成されてきてお
り、その表示方式や駆動方式あるいはその用途に応じて
使用されている。

【０００４】一般の液晶化合物はコアと呼ばれる中心骨
格部分と両側の側鎖部分から構成されており、通常その
側鎖部分の少なくとも一方は鎖状基である。鎖状基とし
ては直鎖又は分岐状のアルキル基、アルコキシル基をは
じめとして、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基、フルオロ
アルキル基、パーフルオロアルキル基、アルコキシアル
キル基等が知られている。

【０００５】これらの中で、アルコキシアルキル基特に
メトキシアルキル基を有する液晶性化合物は対応するア
ルキル基を側鎖として有する化合物と比較して、閾値電
圧の低減、誘電率異方性の増大、屈折率異方性の減少、
粘性の低下、溶解性の向上等に優れた効果を示すことが
報告されている。（特開昭５８−５９９５６号公報、特
開昭５８−８５８２５号公報、特開昭５８−８５８４２
号公報、特開平２−３００１４４号公報、特開平３−１
８８０３７号公報、特開平３−２０４８５０号公報、特
開平３−２２０１４５号公報、特開平３−２２０１４８
号公報等）しかしながらその一方で、エーテル酸素の極
性が強く高い電圧保持率が得難いため前述のアクティブ
マトリックス駆動方式への使用にはあまり適さない等の
問題点も存在する。

【０００６】一方、液晶化合物に用いられる極性基とし
ては、シアノ基やフッ素原子が代表的であるが、最近で
はトリフルオロメトキシ基を有する液晶化合物も報告
（特表平２−５０１３１１号公報等）されている。この
トリフルオロメトキシ基はその極性がフッ素原子と同程
度であるが粘性が低く、またトリフルオロメチル基の強
い電子吸引性によりエーテル酸素の極性が弱くなって高
い電圧保持率を得ることも容易であるため、アクティブ
マトリックス駆動方式にも使用することができるといっ
た特徴を有する。

【０００７】以上から、側鎖としてトリフルオロメトキ
シアルキル基を有するような液晶性化合物は、前述のメ
トキシアルキル基を側鎖として有する液晶化合物の特徴
を有しながら、かつアクティブマトリックス駆動方式へ
の使用が可能になる等の特性が期待される。しかしなが
ら、これまで知られている液晶化合物においてトリフル
オロメトキシ基はすべてベンゼン環に直結しており、ト
リフルオロメトキシ基がアルキル基等に結合した化合物
は知られておらず、それどころか従来の合成方法ではア
ルキル基の末端にトリフルオロメチル基を導入すること
は困難で、その合成方法さえ全く考えることができなか
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、側鎖として（トリフルオロメトキシ）アル
キル基を有する新規液晶化合物を提供することにあり、
またそれを用いて、屈折率異方性が低い、あるいは閾値
電圧が低い等の特徴を有し、アクティブマトリックス駆
動用として用いることもできる実用的な液晶組成物を提
供することにあり、さらにその化合物の製造方法をも提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、１．一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄはそれ
ぞれ独立的に１〜２個のフッ素原子により置換されてい
てもよい１，４−フェニレン基、ピリジン−２，５−ジ
イル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−
２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、ト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロ
ヘキセニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、トラ
ンスデカリン−２，６−ジイル基、［２，２，２］ビシ
クロオクタン−１，４−ジイル基又は１，３−ジオキサ
ン−トランス−２，５−ジイル基を表し、Ｊ、Ｋ及びＬ
はそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＦ₂Ｏ
−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ
Ｏ−又はＯＣＯ−を表し、ｌは１〜２０の整数を表し、
ｍ及びｎはそれぞれ独立的に０又は１を表し、Ｒは炭素
原子数１〜１６の直鎖又は分岐状のアルキル基あるいは
アルコキシル基、又は炭素原子数２〜１６の直鎖又は分
岐状のアルケニル基あるいはアルケニルオキシ基、又は
炭素原子数２〜１６の直鎖又は分岐状のアルカノイルオ
キシ基、又は炭素原子数１〜１６の直鎖又は分岐状のア
ルコキシカルボニル基を表し、これらは１個又は２個以
上のフッ素原子又は炭素原子数１〜１２のアルコキシル
基により置換されていてもよく、分岐により不斉炭素が
生じる場合には光学的に活性であってもラセミ体であっ
てもよく、あるいはＲは水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、シアナト基又はチオシアナト基を表す。）で表さ
れる（トリフルオロメトキシ）アルキル基を含有する液
晶化合物。２．一般式（Ｉ）において、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄ
がそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロヘキシレ
ン基又は１〜２個のフッ素原子により置換されていても
よい１，４−フェニレン基を表すところの上記１記載の
化合物。３．一般式（Ｉ）において、Ｊ、Ｋ及びＬがそれぞれ独
立的に単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−又はＣ≡Ｃ−を表すとこ
ろの上記１又は２記載の化合物。４．一般式（Ｉ）において、ｍ＋ｎが０又は１を表すと
ころの上記１、２又は３記載の化合物。５．一般式（Ｉ）において、ｌが１又は２を表すところ
の上記１、２、３又は４記載の化合物。６．上記１乃至５記載の一般式（Ｉ）記載の化合物を含
有する液晶組成物。７．上記１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物の製造
方法であって、一般式（ＩＩ）

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｊ、
Ｋ、Ｌ、ｌ、ｍ、ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味を表し、Ｒ'は低級アルキル基を表す。）で表さ
れるジチオ炭酸エステルをハロニウムイオン発生剤存在
下に、フッ化物イオンと反応させることを特徴とする製
造方法。を前記課題の解決手段として見出した。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の一例について説明
する。本発明は、上記課題を解決するために、一般式
（Ｉ）

【００１５】

【化５】

【００１６】で表される側鎖として（トリフルオロメト
キシ）アルキル基を有する液晶性化合物を提供する。式
中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄはそれぞれ独立的に１〜
２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジ
ン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、
ピリダジン−３，６−ジイル基、トランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、ナ
フタレン−２，６−ジイル基、トランスデカリン−２，
６−ジイル基、［２，２，２］ビシクロオクタン−１，
４−ジイル基又は１，３−ジオキサン−トランス−２，
５−ジイル基を表すが、１〜２個のフッ素原子により置
換されていてもよい１，４−フェニレン基、ピリミジン
−２，５−ジイル基又はトランス−１，４−シクロヘキ
シレン基が好ましく、１〜２個のフッ素原子により置換
されていてもよい１，４−フェニレン基又はトランス−
１，４−シクロヘキシレン基が特に好ましい。Ｊ、Ｋ及
びＬはそれぞれ独立的に単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
≡Ｃ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＦ₂Ｏ
−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ
Ｏ−又はＯＣＯ−を表すが、単結合、−Ｃ≡Ｃ−又はＣ
Ｈ₂ＣＨ ₂−が好ましく、単結合又はＣＨ₂ＣＨ₂−が特に
好ましい。ｌは１〜２０の整数を表すが、７以下の整数
であることが好ましく、１又は２が特に好ましい。ｍ及
びｎはそれぞれ独立的に０又は１を表すが、ｍ＋ｎは０
又は１が好ましい。Ｒは炭素原子数１〜１６の直鎖又は
分岐状のアルキル基あるいはアルコキシル基、又は炭素
原子数２〜１６の直鎖又は分岐状のアルケニル基あるい
はアルケニルオキシ基、又は炭素原子数２〜１６の直鎖
又は分岐状のアルカノイルオキシ基、又は炭素原子数１
〜１６の直鎖又は分岐状のアルコキシカルボニル基を表
し、これらは１個又は２個以上のフッ素原子又は炭素原
子数１〜１２のアルコキシル基により置換されていても
よく、分岐により不斉炭素が生じる場合には光学的に活
性であってもラセミ体であってもよく、あるいはＲは水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、シアナト基又はチオ
シアナト基を表すが、フッ素置換されていてもよい炭素
原子数１〜１２のアルキル基又はアルコキシル基、水素
原子、塩素原子、臭素原子、フッ素原子あるいはシアノ
基であることがあることが好ましく、炭素原子数１〜７
の直鎖状アルキル基、トリフルオロメチル基、トリフル
オロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はフッ素原子
が特に好ましい。

【００１７】本発明の（Ｉ）の化合物は前述の各種表示
方式のいずれにおいても使用可能であるが、特に単純マ
トリックス駆動あるいはアクティブマトリックス駆動の
ＴＮ型表示素子、及びＳＴＮ表示素子に用いることが適
している。

【００１８】本発明の（Ｉ）の化合物は以下のようにし
て製造することができるが、本発明はこの製造方法をも
提供するものである。即ち、一般式（ＩＩ）

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、ｌ、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ｍ、ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味を表し、Ｒ'は低級アルキル基を表す。）で表さ
れるジチオ炭酸エステルをハロニウムイオン発生剤存在
下に、フッ化物イオンと反応させることにより一般式
（Ｉ）の化合物を得ることができる。ハロニウムイオン
発生剤としてはＮ−ヨードこはく酸イミド（ＮＩＳ）、
Ｎ−ブロモこはく酸イミド（ＮＢＳ）、Ｎ−クロロこ
はく酸イミド（ＮＣＳ）あるいは１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＢＨ）等を用いるこ
とができ、フッ素イオン源としては（二水素三フッ化テ
トラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ₂Ｆ₃）、フッ化水素
−ピリジン錯体（ＨＦ−Ｐｙ）あるいはフッ化水素−メ
ラミン錯体（ＨＦ−ｍｅｌ）等を用いることができる。

【００２１】ここで原料として用いた（ＩＩ）のジチオ
炭酸エステルは対応する一般式（ＩＩＩ）

【００２２】

【化７】

【００２３】（式中、ｌ、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、
Ｊ、Ｋ、Ｌ、ｍ、ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味を表す。）で表されるアルカノールを強塩基存在
下に二硫化炭素と反応させ、次いでアルキル化剤と反応
させることにより容易に得ることができる。ここで強塩
基としては水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化
物、ブチルリチウム等のアルキルリチウム、ジイソプロ
ピルアミノリチウム等のリチウムアミド、ｔ−ブトキシ
カリウム等のアルコラートが好ましく、メチル化剤とし
てはヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチル、臭化エ
チル、硫酸ジメチル又はｐ−トルエンスルホン酸メチル
等が好ましい。

【００２４】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）における環Ａ、
環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｊ、Ｋ、ＬあるいはＲの選択によっ
ては、上記（ＩＩ）のトリフルオロメトキシ化では
（Ｉ）が充分には得られにくい場合も存在する。

【００２５】例えば、環Ｂ、環Ｃあるいは環Ｄが芳香環
である場合にはハロニウムイオンによって、その芳香環
がハロゲン化される場合がある。その場合には得られた
ハロゲン化物をブチルリチウム等のアルキルリチウムで
リチオ化した後、プロトン化することにより（Ｉ）の化
合物を得ることができる。また、Ｒがアルケニル基又は
アルケニルオキシ基の場合にはやはり、ハロニウムイオ
ンにより二重結合がハロゲン化される可能性がある。そ
の場合にはあらかじめ、その二重結合をジオール等に変
換して保護しておくか、生成したハロゲン化物を脱ハロ
ゲン化して二重結合を再生成させる必要がある。

【００２６】また、Ｊが−ＣＯＯ−の場合には以下のよ
うにして、即ち縮合剤存在下に、一般式（ＩＶ）

【００２７】

【化８】

【００２８】（式中、ｌ及び環Ａは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表す。）で表されるカルボン酸と一般式
（Ｖ）

【００２９】

【化９】

【００３０】（式中、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、
ｍ、ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表
す。）で表されるヒドロキシ化合物を縮合させることに
よっても得ることができる。あるいは（ＩＶ）を塩化チ
オニル等の塩素化剤と反応させて酸塩化物とした後に塩
基存在下に（Ｖ）と反応させてもよい。

【００３１】ここで、（ＩＶ）のカルボン酸はカルボキ
シル基を保護したシクロアルカノール（ＶＩ）

【００３２】

【化１０】

【００３３】（式中、ｌ及び環Ａは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表し、Ｚはベンジルエステル等の保護さ
れたカルボキシル基を表す。）を同様にしてトリフルオ
ロメトキシ化して次いで脱保護基することにより得るこ
とができる。

【００３４】また、Ｊが−ＯＣＯ−を表す場合には、一
般式（ＶＩＩ）

【００３５】

【化１１】

【００３６】（式中、ｌ及び環Ａは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表す。）で表されるヒドロキシ化合物と
一般式（ＶＩＩＩ）

【００３７】

【化１２】

【００３８】（式中、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｋ、Ｌ、ｍ、
ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表す。）
で表されるカルボン酸とを縮合剤存在下に縮合させるこ
とによっても得ることができる。あるいは（ＶＩＩＩ）
を塩化チオニル等の塩素化剤と反応させて酸塩化物とし
た後に塩基存在下に（ＶＩＩ）と反応させてもよい。

【００３９】ここで、（ＶＩＩ）のヒドロキシ化合物は
環Ａに直結した水酸基を保護した化合物（ＩＸ）

【００４０】

【化１３】

【００４１】（式中、ｌ及び環Ａは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表し、Ｚ’はベンジルエーテル等の保護
された水酸基を表す。）を同様にしてトリフルオロメト
キシ化して次いで脱保護基することにより得ることがで
きる。

【００４２】また、一般式（Ｉ）において、Ｋあるいは
Ｌが−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯ−を表す場合にも同様
にして、製造することができる。また、Ｊが−ＯＣＨ₂
−の場合には（ＶＩＩ）のヒドロキシ化合物を塩基存在
下に、一般式（Ｘ）

【００４３】

【化１４】

【００４４】（式中、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｋ、Ｌ、ｍ、
ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表し、Ｗ
は塩素、臭素、ヨウ素あるいはｐ−トルエンスルホニル
基等の脱離基を表す。）で表される化合物と反応させる
ことにより得ることができる。

【００４５】また、Ｊが−ＣＨ₂Ｏ−の場合には（Ｖ）
の化合物を塩基存在下に、一般式（ＸＩ）

【００４６】

【化１５】

【００４７】（式中、環Ａは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味を表し、Ｗ’は塩素、臭素、ヨウ素あるいはｐ−
トルエンスルホニル基等の脱離基を表す。）で表される
化合物と反応させることにより得ることができる。

【００４８】また、一般式（Ｉ）において、Ｋあるいは
Ｌが−ＯＣＨ₂−あるいは−ＣＨ₂Ｏ−を表す場合にも同
様にして、製造することができる。また、Ｊ、Ｋ、ある
いはＬが−ＯＣＦ₂−あるいは−ＣＦ₂Ｏ−を表す場合に
は対応するチオエステル化合物（一般式（Ｉ）において
Ｊ、ＫあるいはＬが−ＯＣ(＝Ｓ)−あるいは−Ｃ(＝Ｓ)
Ｏ−の化合物）をまず合成し、これを三フッ化ジメチル
アミノイオウ（ＤＡＳＴ）等のフッ素化剤でフッ素化す
ることにより得ることができる。

【００４９】斯くして製造された一般式（Ｉ）で表され
る化合物の代表例を第１表に掲げる。

【００５０】

【表１】

【００５１】（表中、Ｃｒは結晶相を、ＳＢはスメクチ
ックＢ相を、ＳＸは帰属不明のスメクチック相を、Ｉは
等方性液体相をそれぞれ表す。また、１，４−シクロへ
キシレン基はトランス配置である。）本発明が提供する一般式（Ｉ）で表される化合物の構造
的に最も大きい特徴は、側鎖としてトリフルオロメトキ
シ基で置換されたアルキル基を有することである。前述
のように側鎖としてメトキシ置換アルキル基を有する液
晶化合物は多数知られており、トリフルオロメトキシ基
がベンゼン環に直結した化合物も報告されている。ま
た、本発明者らはトリフルオロメトキシ基がシクロヘキ
サン環に直結した液晶化合物も合成し既に報告してい
る。しかしながら、アルキル基の任意の位置をトリフル
オロメトキシ基で置換するような技術はこれまで知られ
ておらず、従って本発明のごとく側鎖としてトリフルオ
ロメトキシ基で置換されたアルキル基を有する液晶化合
物は知られていなかった。

【００５２】本化合物においてはこの特徴によって、メ
トキシ置換アルキル基を有する液晶化合物における特性
を維持しつつ、アクティブマトリックス駆動時における
保持率特性を向上させて、液晶組成物としての実用性を
高めることを可能としたものである。

【００５３】第１表からわかるように一般式（Ｉ）で表
される化合物は液晶性を示すか、あるいは液晶性を示し
にくい化合物も、他の汎用の液晶組成物に添加した場合
における液晶上限温度の降下度合いは比較的小さい。従
って、他の液晶化合物との混合物の状態で、特にＴＮ型
やＳＴＮ型といった電界効果型表示セルの材料として、
好適に用いることができる。

【００５４】本発明の（Ｉ）の化合物を液晶組成物の成
分として用いることによる効果を以下に示す。第１表に
示された（Ｉ−４）

【００５５】

【化１６】

【００５６】の化合物を、温度範囲が広く低粘性ホスト
液晶として特にアクティブマトリックス駆動に好適なホ
スト液晶（Ｈ）

【００５７】

【化１７】

【００５８】に２０％添加してネマチック液晶組成物
（Ｍ−４）を調製したところ、液晶相上限温度
（Ｔ_N-I）は９８．９℃であった。この（Ｍ−４）を８
０℃で１０時間放置した後にその転移温度を測定した
が、９８．９℃で加熱前と変化がなかった。

【００５９】次に、セル厚６μｍのＴＮセルに充填して
液晶素子を作成し、その電気光学特性を測定したとこ
ろ、以下の通りであった。ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）９８．９℃ 誘電率異方性（Δε）３．４６屈折率異方性（Δｎ）０．０８４閾値電圧（Ｖｔｈ）２．１０Ｖ応答時間（τ）３６．０ｍ秒一方、ホスト液晶（Ｈ）単独での物性値並びに同様にし
て測定した電気光学特性は以下の通りである。

【００６０】ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）１１６．７℃ 誘電率異方性（Δε）４．８０屈折率異方性（Δｎ）０．０９０閾値電圧（Ｖｔｈ）２．１４Ｖ応答時間（τ）２５．３ｍ秒ここで、応答時間は立ち上がり時間（τｒ）と立ち下が
り時間（τｄ）が等しくなる電圧印加時の応答時間であ
る。

【００６１】（Ｍ−４）の誘電率異方性は３．４６と
（Ｈ）よりかなり小さくなっているが、これはトリフル
オロフェニル基による分極とトリフルオロメチル基によ
る分極の方向が相反しているためと考えられる。しかし
ながら、誘電率異方性が小さくなっているにもかかわら
ず、その閾値電圧は逆に低減されていることがわかる。
また屈折率異方性がかなり減少しており、これはリター
デーション（セル厚と屈折率異方性の積）が最小の極小
値（通常ファーストミニマムと呼ばれる）で設計される
アクティブマトリックス表示セル用として好ましい傾向
である。また、この素子の電圧保持率を測定したところ
調製時も加熱後もホスト液晶（Ｈ）と同様に充分高い値
を示した。

【００６２】これに対して、（Ｉ−４）と類似の化学構
造を有するが、トリフルオロメトキシ基がメトキシ基に
置換した化合物（Ｒ−４）

【００６３】

【化１８】

【００６４】を（Ｈ）に対して同量（２０％）添加して
液晶組成物（ＭＲ−４）を調製した。この（ＭＲ−４）
の物性値並びに電気光学特性は以下の通りであった。ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）１００．５℃ 誘電率異方性（Δε）５．１５屈折率異方性（Δｎ）０．０９２閾値電圧（Ｖｔｈ）１．９０Ｖ応答時間（τ）３５．０ｍ秒以上から明らかなように、誘電率異方性が（Ｈ）と比較
しても大きくなっていることもあって、その閾値電圧は
大幅に低減されていることがわかる。しかしながら、こ
の組成物の電圧保持率を測定したところ、加熱後ではホ
スト液晶（Ｈ）と比較してかなりの低下が確認された。

【００６５】以上のように一般式（Ｉ）の化合物は、
イ）閾値電圧が低く低電圧駆動が可能であり、ロ）屈折
率異方性が小さくさらに、ハ）電圧保持率が高くアクテ
ィブマトリックス駆動も充分可能であるような液晶組成
物の調製するうえにおいて非常に有用であることがわか
る。

【００６６】このように、一般式（Ｉ）で表される化合
物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合
物の好ましい代表例としては、例えば、安息香酸フェニ
ル誘導体、シクロヘキサンカルボン酸フェニル誘導体、
シクロヘキサンカルボン酸ビフェニル−４−イル誘導
体、シクロヘキサンカルボニルオキシ安息香酸フェニル
誘導体、シクロヘキシル安息香酸フェニル誘導体、シク
ロヘキシル安息香酸シクロヘキシル誘導体、ビフェニル
誘導体、シクロヘキシルベンゼン誘導体、テルフェニル
誘導体、ビシクロヘキサン誘導体、４−シクロヘキシル
ビフェニル誘導体、４−フェニルビシクロヘキサン誘導
体、テルシクロヘキサン誘導体、１，２−ジシクロヘキ
シルエタン誘導体、１，２−ジフェニルエタン誘導体、
１，２−ジフェニルエチン誘導体、（２−シクロヘキシ
ルエチル）ベンゼン誘導体、４−フェネチルビシクロヘ
キサン誘導体、４−（２−シクロヘキシルエチル）ビフ
ェニル誘導体、１−（４−フェニル）シクロヘキシル−
２−シクロヘキシルエタン誘導体、１−（４−シクロヘ
キシルフェニル）−２−フェニルエチン誘導体、フェニ
ルピリミジン誘導体、（４−ビフェニル−４−イル）ピ
リミジン誘導体、フェニルピリジン誘導体、（４−ビフ
ェニル−４−イル）ピリジン誘導体、などを挙げること
ができる。これらのうち、特にアクティブマトリックス
駆動用としてはビフェニル誘導体、シクロヘキシルベン
ゼン誘導体、テルフェニル誘導体、ビシクロヘキサン誘
導体、４−シクロヘキシルビフェニル誘導体、４−フェ
ニルビシクロヘキサン誘導体、テルシクロヘキサン誘導
体、１，２−ジシクロヘキシルエタン誘導体、１，２−
ジフェニルエタン誘導体、１，２−ジフェニルエチン誘
導体、（２−シクロヘキシルエチル）ベンゼン誘導体、
４−フェネチルビシクロヘキサン誘導体、４−（２−シ
クロヘキシルエチル）ビフェニル誘導体、１−（４−フ
ェニル）シクロヘキシル−２−シクロヘキシルエタン誘
導体、１−（４−シクロヘキシルフェニル）−２−フェ
ニルエチン誘導体が好ましい。

【００６７】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

【００６８】なお、相転移温度の測定は温度調節ステー
ジを備えた偏光顕微鏡および示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を併用して行った。また、化合物の構造は核磁気共鳴ス
ペクトル（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭ
Ｒ）、赤外共鳴スペクトル（ＩＲ）、質量スペクトル
（ＭＳ）等により確認した。ＮＭＲにおけるｓは１重
線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｍは多重線をそれぞれ
表し、例えばｄｄは２重の２重線を表し、Ｊはカップリ
ング定数を表す。（実施例１）トランス−４−（３，４−ジフルオロフ
ェニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチ
ルビシクロヘキサン（Ｉ−５）の合成（１−ａ）トランス−４−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−トランス−４’−ヒドロキシメチルビシクロヘ
キサンの合成

【００６９】

【化１９】

【００７０】トランス−４−ホルミル−トランス−４’
−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキサン
（５．９５ｇ，１９．４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍ
Ｌ）及びメタノール（１０ｍＬ）混合溶液に水素化ホウ
素ナトリウム（８００ｍｇ，１９．４ｍｍｏｌ）を水浴
下、激しく攪拌しながら徐々に加えた。室温で２時間か
き混ぜた後、炭酸水素ナトリウム水溶液をゆっくり加え
て反応を停止した。ジエチルエーテルで３回抽出して有
機層を併せ、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウ
ムを加えて有機層を乾燥した。セライトろ過し、濾液を
減圧下濃縮して得られた白色固体をヘキサンから再結晶
することにより無色透明針状結晶として表記化合物
（４．７８ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）を収率８０％で得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ） δ０．８０−１．５８（ｍ，１１Ｈ），１．６８−２．
００（ｍ，８Ｈ），２．２８−２．６８（ｍ，１Ｈ），
２．３９（ｔｍ，Ｊ＝１１，６Ｈｚ，１Ｈ），３．４２
（ｄ，Ｊ＝６，１Ｈｚ，２Ｈ），６．８６−７．０４
（ｍ，３Ｈ）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（１８８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＣＦＣｌ₃） δ−１３９．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，１１．５，２
１．０Ｈｚ，１Ｆ），−１４２．９８（ｄｄｄｄ，Ｊ＝
４．５，１１．１，１３．９，２１．０Ｈｚ，１Ｆ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＣＤＣ
ｌ₃） δ２９．２８，２９．６０，２９．９２，３４．３０，
４０．４４，４２．５２，４３．０４，４３．５７，６
８．０９，１１５．０４（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），１
１６．４７（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ），１２２．２２
（ｄｄ，Ｊ＝３．４，５．８Ｈｚ），１４４．５７（ｄ
ｄ，Ｊ＝３．９，３．９Ｈｚ），１４８．３７（ｄｄ，
Ｊ＝１２．５，２４５．１Ｈｚ），１５０．００（ｄ
ｄ，Ｊ＝１２．５，２４６．６Ｈｚ）ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ−ＤＩ），ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉ
ｎｔｅｎｓｉｔｙ）３０９（（Ｍ＋１）⁺，８），３０８（Ｍ⁺，１００），
２７５（９），２６９（４），２０８（１９），２０７
（１３），１９６（１４），１９４（４０），１９３
（４９），１９２（２８），１９１（１９），１９０
（１５），１８０（１８），１７９（９３），１６５
（２３），１３２（４）ＩＲ（ＫＢｒ）３３２０，２９２３，２８５１，１６０７，１５１８，
１４４９，１４２９，１２７７，１２０４，１０３８，
８１２，７７０（１−ｂ）Ｏ−［トランス−４’−（３，４−ジフル
オロフェニル）ビシクロヘキサン−トランス−４−イ
ル］メチルジチオ炭酸−Ｓ−メチルの合成

【００７１】

【化２０】

【００７２】トランス−４−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−トランス−４’−ヒドロキシメチルビシクロヘ
キサン（３．６７１ｇ，１２．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ
（５０ｍＬ）溶液に二硫化炭素（３．６ｍＬ，６０ｍｍ
ｏｌ）を加えた後、反応溶液を激しくかき混ぜながら水
素化ナトリウム（６０％，５７６ｍｇ，１４．４ｍｍｏ
ｌ）を室温に徐々に加えた。反応溶液を室温で１５時間
かき混ぜた後、反応懸濁液にヨウ化メチル（１．５ｍ
Ｌ，２４．０ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下後、室
温で３時間かき混ぜた後、飽和塩化アンモニウム水溶液
を加えて反応を停止し、ジエチルエーテルで３回抽出し
た。有機層を併せ、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗った
後、無水硫酸マグネシウムを加えて有機層を乾燥した。
有機層をセライトろ過、ついで濾液を減圧濃縮し、得ら
れた黄色固体をヘキサン／エタノールから再結晶させて
淡黄色結晶として表記化合物（４．３４３ｇ，１０．９
０ｍｍｏｌ）を収率９２％で得た。ＩＲ（ＫＢｒ）２９２０，２８９２，２８４７，１６０５，１５１６，
１４４９，１４２６，１２９１，１２２７，１２１６，
１０７３，１０５９，９５３，９３８，８２６，７７４（１−ｃ）トランス−４−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチル
ビシクロヘキサンの合成

【００７３】

【化２１】

【００７４】１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン（ＤＢＨ）（４３３ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）の
ジクロロメタン（２．０ｍＬ）懸濁液をドライアイス／
アセトン浴で−７８℃に冷却し、これに７０％フッ化水
素ピリジン錯体（ＨＦ／Ｐｙ）（０．５ｍＬ）を滴下し
た。ついで同温で反応溶液中にＯ−［トランス−４’−
（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキサン−ト
ランス−４−イル］メチルジチオ炭酸−Ｓ−メチル（１
９９ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２．
０ｍＬ）溶液を徐々に滴下した。滴下後、反応混合液を
０℃で３０分間かき混ぜ、炭酸水素ナトリウム／亜硫酸
水素ナトリウム／水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１
０）を加えて反応を停止し、ジエチルエーテルで３回抽
出した。有機層を併せ、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗
滌した後、無水硫酸ナトリウムを加えて有機層を乾燥し
た。有機層をセライトろ過した後、濾液を減圧濃縮し、
残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：シクロヘキサン）で精製することにより表記化合物
（１５３ｍｇ，０．４０８ｍｍｏｌ）を収率８２％で得
た。なお、副生成物として表記化合物において、そのベ
ンゼン環が臭素化された化合物を２２．１ｍｇ（収率１
０％）得た。

【００７５】トランス−４−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチル
ビシクロヘキサン融点：３７−３８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ） δ０．８２−１．５０（ｍ，１０Ｈ），１．５３−２．
０２（ｍ，９Ｈ），２．４１（ｔｍ，Ｊ＝１１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），
６．８６−７．１０（ｍ，３Ｈ）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（１８８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＣＦＣｌ₃） δ−６１．１６（ｓ，３Ｆ），−１３９．１６（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．４，１１．７，１２，２１．１Ｈｚ，１
Ｆ），−１４３．０３（ｄｄｄｄ，Ｊ＝４．４，７．
９，１０．５，２１．１Ｈｚ，１Ｆ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＣＤＣ
ｌ₃） δ２９．１４，２９．３７，３０．１２，３４．５０，
３７．３１，４２．６２，４２．９５，４３．８１，４
３．８３，７２．４１（ｑ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），１１
５．３８（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ），１１６．７６
（ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ），１２１．７８（ｑ，Ｊ＝２
５８．３Ｈｚ），１２２．４８（ｄｄ，Ｊ＝３．４，
６．０Ｈｚ），１４４．７７（ｄｄ，Ｊ＝３．８，４．
９Ｈｚ），１４８．６８（ｄｄ，Ｊ＝１２．７，２４
５．１Ｈｚ），１５０．３１（ｄｄ，Ｊ＝１２．６，２
４６．７Ｈｚ）ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ−ＤＩ），ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉ
ｎｔｅｎｓｉｔｙ）３７７（（Ｍ＋１）⁺，６），３７６（Ｍ⁺，２６），１
５３（１９），１４０（６１），１２７（３５），９５
（４２），８３（１６），８２（１７），７９（３
８），６９（８８），６７（１００），６５（２９）ＩＲ（ＫＢｒ）２９１９，２８５５，１６０７，１５２０，１４５３，
１４１４，１２７５，１２１９，１１４０，１１１７，
１０３６，８６５（実施例２）トランス−４−（３，４，５−トリフル
オロフェニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキ
シメチルビシクロヘキサン（Ｉ−４）の合成実施例１において、トランス−４−ホルミル−トランス
−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキ
サンに換えて、トランス−４−ホルミル−トランス−
４’−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ビシクロ
ヘキサンを用いたほかは同様にして表記化合物を得た。

【００７６】トランス−４−（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキシ
メチルビシクロヘキサン融点：４６−４７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ） δ０．８８−１．５０（ｍ，１０Ｈ），１．５３−２．
０８（ｍ，９Ｈ），２．３８（ｔｍ，Ｊ＝１１．７Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７５（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），
６．７８（ｄｄ，Ｊ＝６．４，８．８Ｈｚ，２Ｈ）¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（１８８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＣＦＣｌ₃） δ−６１．１７（ｓ，３Ｆ），−１３５．９２（ｄｄ，
Ｊ＝８．８，２０．５Ｈｚ，１Ｆ），−１６５．３９
（ｔｔ，Ｊ＝６．４，２０．５Ｈｚ，２Ｆ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＣＤＣ
ｌ₃） δ２９．１２，２９．３５，２９．９８，３４．２５，
３７．３２，４２．５６，４２．９１，４３．９３，７
２．４０（ｑ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），１１０．４９（ｄ
ｄ，Ｊ＝６．９，１２．９Ｈｚ），１２１．８１（ｑ，
Ｊ＝２５３．３Ｈｚ），１３７．８４（ｄｔ，Ｊ＝２４
８．２，１５．３Ｈｚ），１４４．０３（ｄｔ，Ｊ＝
６．７，６．７Ｈｚ），１５１．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝２
４８．４，４．１，９．８Ｈｚ）ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ−ＤＩ），ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉ
ｎｔｅｎｓｉｔｙ）３９６（（Ｍ＋１）⁺，２），３９５（Ｍ⁺，８），２６
１（３），２００（３），１８５（２），１７４
（４），１６０（４２），１４７（４７），１２６
（３），９７（８），９６（１００），９４（１２），
８３（１０），８２（１０），８１（５６），７９（２
１），６９（２８），６７（７５）ＩＲ（ＫＢｒ）２９２１，２８５５，１６１５，１５３４，１４４５，
１４１０，１２６４，１２３７，１２１５，１０３６，
９５９，８４７同様にして以下の化合物を得た。

【００７７】トランス−４−（４−フルオロフェニル）
−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシク
ロヘキサントランス−４’−フェニル−トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−ブロモフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）
−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシク
ロヘキサントランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トラ
ンス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキ
サントランス−４−（３−フルオロ−４−トリフルオロメト
キシフェニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキ
シメチルビシクロヘキサントランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）−トランス−４’−トリフルオロ
メトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−
トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロ
ヘキサントランス−４−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−
トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロ
ヘキサントランス−４−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキ
シフェニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキシ
メチルビシクロヘキサントランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロ
メトキシフェニル）−トランス−４’−トリフルオロメ
トキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−クロロフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）
−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシク
ロヘキサントランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−クロロフェ
ニル）−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチル
ビシクロヘキサントランス−４−［４−（２，２，２−トリフルオロエチ
ル）フェニル］−トランス−４’−トリフルオロメトキ
シメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−メチルフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−エチルフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−プロピルフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−ペンチルフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−ヘプチルフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−メトキシフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−エトキシフェニル）−トランス−
４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４−（４−フルオロフェニル）−トランス−
４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビシクロヘ
キサントランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トラ
ンス−４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビシ
クロヘキサン（Ｉ−３）室温で油状トランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）
−トランス−４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルビシクロヘキサントランス−４’−フェニル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサントランス−４−（４−プロピルフェニル）−トランス−
４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビシクロヘ
キサントランス−４−（４−フルオロフェニル）−トランス−
４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビシクロ
ヘキサントランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トラ
ンス−４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビ
シクロヘキサン（Ｉ−１１）Ｎ５５Ｉトランス−
４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）−トランス
−４’−（２−トリフルオロメトキシ）プロピルビシク
ロヘキサントランス−４−（４−プロピルフェニル）−トランス−
４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビシクロ
ヘキサントランス−４−（４−フルオロフェニル）−トランス−
４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビシクロヘ
キサントランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トラ
ンス−４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビシ
クロヘキサン（Ｉ−１２）Ｃ１４ＳＸ１７Ｎ５５Ｉトランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）
−トランス−４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチ
ルビシクロヘキサントランス−４−（４−プロピルフェニル）−トランス−
４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビシクロヘ
キサントランス−４−（４−フルオロフェニル）−トランス−
４’−（４−トリフルオロメトキシ）ペンチルビシクロ
ヘキサントランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）−トラ
ンス−４’−（４−トリフルオロメトキシ）ペンチルビ
シクロヘキサン（Ｉ−１３）Ｃ３２Ｎ７４Ｉトランス−４−（３，４，５−トリフルオロフェニル）
−トランス−４’−（４−トリフルオロメトキシ）ペン
チルビシクロヘキサントランス−４−（４−プロピルフェニル）−トランス−
４’−（４−トリフルオロメトキシ）ペンチルビシクロ
ヘキサントランス−４−［２−（４−フルオロフェニル）エチ
ル］−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビ
シクロヘキサントランス−４−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）
エチル］−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチ
ルビシクロヘキサントランス−４−［２−（３，４，５−トリフルオロフェ
ニル）エチル］−トランス−４’−トリフルオロメトキ
シメチルビシクロヘキサントランス−４−［２−（４−プロピルフェニル）エチ
ル］−トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビ
シクロヘキサン４−フルオロ−１−（トランス−４−トリフルオロメト
キシメチル）シクロヘキシルベンゼン３，４−ジフルオロ−１−（トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチル）シクロヘキシルベンゼン３，４，５−トリフルオロ−１−（トランス−４−トリ
フルオロメトキシメチル）シクロヘキシルベンゼン４−プロピル−１−（トランス−４−トリフルオロメト
キシメチル）シクロヘキシルベンゼン４−フルオロ−１−［トランス−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルシクロヘキシル］ベンゼン３，４−ジフルオロ−１−［トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチル］シクロヘキシル］ベンゼン３，４，５−トリフルオロ−１−［トランス−４−（２
−トリフルオロメトキシ）エチルシクロヘキシル］ベン
ゼン４−プロピル−１−［トランス−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルシクロヘキシル］ベンゼン３，４−ジフルオロ−４’−（トランス−４−トリフル
オロメトキシメチル）シクロヘキシルビフェニル３，４，５−トリフルオロ−４’−（トランス−４−ト
リフルオロメトキシメチル）シクロヘキシルビフェニル４’−プロピル−４−（トランス−４−トリフルオロメ
トキシメチル）シクロヘキシルビフェニル３，４−ジフルオロ−４’−［トランス−４−（２−ト
リフルオロメトキシ）エチル］シクロヘキシル］ビフェ
ニル３，４，５−トリフルオロ−４’−［トランス−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルシクロヘキシル］
ビフェニル４−プロピル−４’−［トランス−４−（２−トリフル
オロメトキシ）エチルシクロヘキシル］ビフェニル２，４’−ジフルオロ− ４−（トランス−４−トリフ
ルオロメトキシメチル）シクロヘキシルビフェニル２，６，４’−トリフルオロ−４−（トランス−４−ト
リフルオロメトキシメチル）シクロヘキシルビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−（トランス−４−
トリフルオロメトキシメチル）シクロヘキシルビフェニ
ル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−（トランス
−４−トリフルオロメトキシメチル）シクロヘキシルビ
フェニル３，４，５，２’−テトラフルオロ−４’−（トランス
−４−トリフルオロメトキシメチル）シクロヘキシルビ
フェニル２，６，３’，４’，５‘−ペンタフルオロ−４−（ト
ランス−４−トリフルオロメトキシメチル）シクロヘキ
シルビフェニル２，４’−ジフルオロ−４−［トランス−４−（２−ト
リフルオロメトキシ）エチルシクロヘキシル］ビフェニ
ル２，６，４’−トリフルオロ−４−［トランス−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルシクロヘキシル］
ビフェニル２，３’，４’−トリフルオロ−４−［トランス−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルシクロヘキシル］
ビフェニル２，６，３’，４’−テトラフルオロ−４−［トランス
−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルシクロヘキ
シル］ビフェニル３，４，５，２’−テトラフルオロ−４’− ［トラン
ス−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルシクロヘ
キシル］ビフェニル２，６，３’，４’，５‘−ペンタフルオロ−４−［ト
ランス−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルシク
ロヘキシル］ビフェニルトランス−４’−メチル−トランス−４−トリフルオロ
メトキシメチルビシクロヘキサントランス−４’−エチル−トランス−４−トリフルオロ
メトキシメチルビシクロヘキサントランス−４’−プロピル−トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４’−ブチル−トランス−４−トリフルオロ
メトキシメチルビシクロヘキサントランス−４’−ペンチル−トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチルビシクロヘキサン（Ｉ−２）ＳＸ
５５Ｉトランス−４’−ヘプチル−トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチルビシクロヘキサントランス−４’−メチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサントランス−４’−エチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサントランス−４’−プロピル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサントランス−４’−ブチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサントランス−４’−ペンチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサン（Ｉ−
１）Ｃｒ４ＳＢ５３Ｉトランス−４’−ヘプチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチルビシクロヘキサントランス−４’−メチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）プロピルビシクロヘキサントランス−４’−エチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）プロピルビシクロヘキサントランス−４’−プロピル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）プロピルビシクロヘキサントランス−４’−ブチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）プロピルビシクロヘキサントランス−４’−ペンチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）プロピルビシクロヘキサン（Ｉ−
８）Ｃ３０ＳＢ９６Ｉトランス−４’−ヘプチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）プロピルビシクロヘキサントランス−４’−メチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルビシクロヘキサントランス−４’−エチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルビシクロヘキサントランス−４’−プロピル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）ブチルビシクロヘキサントランス−４’−ブチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルビシクロヘキサントランス−４’−ペンチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）ブチルビシクロヘキサン（Ｉ−
９）ＳＢ９８Ｉトランス−４’−ヘプチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）ブチルビシクロヘキサントランス−４’−メチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ペンチルビシクロヘキサントランス−４’−エチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ペンチルビシクロヘキサントランス−４’−プロピル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）ペンチルビシクロヘキサントランス−４’−ブチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ペンチルビシクロヘキサントランス−４’−ペンチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）ペンチルビシクロヘキサン（Ｉ−
１０）ＳＢ１１２Ｉトランス−４’−ヘプチル−トランス−４−（２−トリ
フルオロメトキシ）ペンチルビシクロヘキサントランス−４”−メチル−トランス−４−トリフルオロ
メトキシメチル−トランス−１，１’：４’，１”−テ
ルシクロヘキサントランス−４”−エチル−トランス−４−トリフルオロ
メトキシメチル−トランス−１，１’：４’，１”−テ
ルシクロヘキサントランス−４”−プロピル−トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチル−トランス−１，１’：４’，１”−
テルシクロヘキサントランス−４”−ブチル−トランス−４−トリフルオロ
メトキシメチル−トランス−１，１’：４’，１”−テ
ルシクロヘキサントランス−４”−ペンチル−トランス−４−トリフルオ
ロメトキシメチル−トランス−１，１’：４’，１”−
テルシクロヘキサントランス−４”−メチル−トランス−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチル−トランス−１，１’：４’，
１”−テルシクロヘキサントランス−４”−エチル−トランス−４−２−トリフル
オロメトキシ）エチル−トランス−１，１’：４’，
１”−テルシクロヘキサントランス−４”−プロピル−トランス−４−２−トリフ
ルオロメトキシ）エチル−トランス−１，１’：４’，
１”−テルシクロヘキサントランス−４”−ブチル−トランス−４−２−トリフル
オロメトキシ）エチル−トランス−１，１’：４’，
１”−テルシクロヘキサントランス−４”−ペンチル−トランス−４−２−トリフ
ルオロメトキシ）エチル−トランス−１，１’：４’，
１”−テルシクロヘキサン（実施例３）１−ブロモ−４−（２−トリフルオロメ
トキシ）エチルベンゼンの合成２−（４−ブロモフェニル）エタノールから実施例１と
同様にして油状の表記化合物を得た。

【００７８】同様にして以下の化合物を得た。１−ブロモ−４−トリフルオロメトキシメチルベンゼン１−ブロモ−４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピ
ルベンゼン１−ブロモ−４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル
ベンゼン１−ブロモ−３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシ
メチルベンゼン１−ブロモ−３−フルオロ−４−（２−トリフルオロエ
トキシ）プロピルベンゼン１−ブロモ−３−フルオロ−４−（３−トリフルオロメ
トキシ）プロピルベンゼン１−ブロモ−３−フルオロ−４−（４−トリフルオロメ
トキシ）ブチルベンゼン１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメ
トキシメチルベンゼン１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−４−（２−トリフル
オロエトキシ）プロピルベンゼン１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−４−（３−トリフル
オロメトキシ）プロピルベンゼン１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−４−（４−トリフル
オロメトキシ）ブチルベンゼン１−メトキシ−４−トリフルオロメトキシメチルベンゼ
ン１−メトキシ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルベンゼン１−メトキシ−４−（３−トリフルオロメトキシ）プロ
ピルベンゼン１−メトキシ−４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチ
ルベンゼン１−ベンジルオキシ−４−トリフルオロメトキシメチル
ベンゼン１−ベンジルオキシ−４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチルベンゼン１−ベンジルオキシ−４−（３−トリフルオロメトキ
シ）プロピルベンゼン１−ベンジルオキシ−４−（４−トリフルオロメトキ
シ）ブチルベンゼン１−ベンジルオキシ−３−フルオロ−４−トリフルオロ
メトキシメチルベンゼン１−ベンジルオキシ−３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルベンゼン１−ベンジルオキシ−３−フルオロ−４−（３−トリフ
ルオロメトキシ）プロピルベンゼン１−ベンジルオキシ−３−フルオロ−４−（４−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルベンゼン（実施例４）トランス−４−［４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル］フェニル−トランス−４’−プロ
ピルビシクロヘキサン（Ｉ−６）の合成実施例３で得られた１−ブロモ−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルベンゼン２．０ｇをＴＨＦ８ｍＬに
溶解し、窒素雰囲気下に−７０℃に冷却した。これにｎ
−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．４７Ｍ）６．１ｍ
Ｌを５分間で滴下し、さらに同温度で１０分間撹拌し
た。これに-２０℃でトランス−４’− プロピルビシク
ロヘキサン−４−オン２．０ｇのＴＨＦ８ｍＬ溶液を５
分間で滴下した。１時間撹拌した後水を加えて反応を停
止し、稀塩酸で弱酸性としてからトルエンで抽出した。
トルエン層は水、次いで飽和食塩水で洗滌後、減圧下に
８ｍＬまで濃縮した。これにｐ−トルエンスルホン酸
０．１４ｇを加え、流出する水分を除去しながら３時間
加熱還流させた。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水次いで飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去して得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／
酢酸エチル＝９／１）で精製して１−［４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチル］フェニル−４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキセン２．５
ｇを得た。この全量を酢酸エチル１０ｍｌに溶解しパラ
ジウム炭素０．５ｇを加え、オートクレーブ中で時間
接触還元（水素圧４ａｔｍ，室温）を行った。触媒をセ
ライト濾過して除去した後、溶媒を溜去し得られた油状
物２．４ｇをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル＝９／１）で精製しさらにエタノー
ルから再結晶させて、表記化合物の結晶０．８ｇを得
た。ＳＸ１１９Ｉ同様にして以下の化合物を得た。

【００７９】トランス−４−［４−（２−トリフルオロ
メトキシ）エチル］フェニル−トランス−４’−エチル
ビシクロヘキサントランス−４−［４−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル］フェニル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘ
キサントランス−４−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル］フェニル−トランス−４’−エチ
ルビシクロヘキサントランス−４−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル］フェニル−トランス−４’−ペン
チルビシクロヘキサントランス−４−［４−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル］フェニル−トランス−４’−エチルビシクロヘ
キサントランス−４−［４−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル］フェニル−トランス−４’−プロピルビシクロ
ヘキサントランス−４−［３−フルオロ−４−（３−トリフルオ
ロメトキシ）プロピル］フェニル−トランス−４’−エ
チルビシクロヘキサントランス−４−［３−フルオロ−４−（３−トリフルオ
ロメトキシ）プロピル］フェニル−トランス−４’−プ
ロピルビシクロヘキサントランス−４−［４−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル］フェニル−トランス−４’−ペンチルビシクロ
ヘキサントランス−４−［４−（４−トリフルオロメトキシ）ブ
チル］フェニル−トランス−４’−エチルビシクロヘキ
サントランス−４−［４−（４−トリフルオロメトキシ）ブ
チル］フェニル−トランス−４’−プロピルビシクロヘ
キサントランス−４−［４−（４−トリフルオロメトキシ）ブ
チル］フェニル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘ
キサントランス−４−（４−トリフルオロメトキシメチル）フ
ェニル−トランス−４’−エチルビシクロヘキサントランス−４−（４−トリフルオロメトキシメチル）フ
ェニル−トランス−４’−プロピルビシクロヘキサントランス−４−（４−トリフルオロメトキシメチル）フ
ェニル−トランス−４’−ペンチルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチル］フェニル］エチル−トランス−４’−エチ
ルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチル］フェニル］エチル−トランス−４’−プロ
ピルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチル］フェニル］エチル−トランス−４’−ペン
チルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（３−トリフルオロメトキ
シ）プロピル］フェニル］エチル−トランス−４’−エ
チルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（３−トリフルオロメトキ
シ）プロピル］フェニル］エチル−トランス−４’−プ
ロピルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（３−トリフルオロメトキ
シ）プロピル］フェニル］エチル−トランス−４’−ペ
ンチルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（４−トリフルオロメトキ
シ）ブチル］フェニル］エチル−トランス−４’−エチ
ルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（４−トリフルオロメトキ
シ）ブチル］フェニル］エチル−トランス−４’−プロ
ピルビシクロヘキサントランス−４−［２−［４−（４−トリフルオロメトキ
シ）ブチル］フェニル］エチル−トランス−４’−ペン
チルビシクロヘキサントランス−４−［２−（４−トリフルオロメトキシメチ
ル）フェニル］エチル−トランス−４’−エチルビシク
ロヘキサントランス−４−［２−（４−トリフルオロメトキシメチ
ル）フェニル］エチル−トランス−４’−プロピルビシ
クロヘキサントランス−４−［２−（４−トリフルオロメトキシメチ
ル）フェニル］エチル−トランス−４’−ペンチルビシ
クロヘキサン１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−ト
リフルオロメトキシメチルベンゼン１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
トリフルオロメトキシメチルベンゼン１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
トリフルオロメトキシメチルベンゼン１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルベンゼン１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルベンゼン１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルベンゼン１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（３−トリフルオロメトキシ）プロピルベンゼン１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（３−トリフルオロメトキシ）プロピルベンゼン１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
（３−トリフルオロメトキシ）プロピルベンゼン１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメトキシ）ブチルベンゼン１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメトキシ）ブチルベンゼン１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
（４−トリフルオロメトキシ）ブチルベンゼン（実施例５）トランス−４−［４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル］フェニル−トランス−４’−ビニ
ルビシクロヘキサンの合成実施例４において、調製したフェニルリチウム反応剤に
トランス−４’− プロピルビシクロヘキサン−４−オ
ンに換えて、ビシクロヘキサン−４，４’−ジオンモノ
エチレンアセタールを同様に反応させた。生成物のトル
エン溶液にｐ−トルエンスルホン酸とエチレングリコー
ルを加えて同様に脱水反応を行い、生成物を同様に水素
添加した。これをギ酸で脱アセタール化してトランス−
４’−［４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル］フ
ェニルビシクロヘキサン−４−オンを得た。このトルエ
ン溶液を氷冷下に塩化メトキシメチルトリフェニルホス
ホニウムとｔ−ブトキシカリウムから調製したウィッテ
ィヒ反応剤中に滴下して反応させ、トランス−４’−
［４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル］フェニル
ビシクロヘキサン−４−カルバルデヒド（ビシクロヘキ
サン環の４位はシス／トランスの混合物である）を得
た。これをエタノールに溶解し、水酸化カリウムを加え
て異性化し、トランス−４’− ［４−（２−トリフル
オロメトキシ）エチル］フェニルビシクロヘキサン−ト
ランス−４−カルバルデヒドを得た。このトルエン溶液
をヨウ化メチルトリフェニルホスホニウムから調製した
ウィッティヒ反応剤中に滴下して反応させた。得られた
粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン）で精製し、さらにエタノールから再結晶させてト
ランス−４−［４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル］フェニル−トランス−４’−ビニルビシクロヘキサ
ンの白色結晶を得た。

【００８０】以下同様にして以下の化合物を得た。トランス−４−［４−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル］フェニル−トランス−４’−（３−ブテニル）ビ
シクロヘキサントランス−４−［４−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル］フェニル−トランス−４’−（トランス−１−プ
ロペニル）ビシクロヘキサントランス−４−［４−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル］フェニル−トランス−４’−（トランス−１−ブ
テニル）ビシクロヘキサントランス−４−［４−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル］フェニル−トランス−４’−ビニルビシクロヘ
キサントランス−４−［４−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル］フェニル−トランス−４’−（３−ブテニル）
ビシクロヘキサントランス−４−［４−（４−トリフルオロメトキシ）ブ
チル］フェニル−トランス−４’−ビニルビシクロヘキ
サントランス−４−［４−（４−トリフルオロメトキシ）ブ
チル］フェニル−トランス−４’−（３−ブテニル）ビ
シクロヘキサントランス−４−（４−トリフルオロメトキシメチル）フ
ェニル−トランス−４’−ビニルビシクロヘキサントランス−４−（４−トリフルオロメトキシメチル）フ
ェニル−トランス−４’−（３−ブテニル）ビシクロヘ
キサン１−（トランス−４−ビニル）シクロヘキシル−４−
（２−トリフルオロメトキシ）エチルベンゼン１−［トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル］−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルベンゼ
ン１−（トランス−４−ビニル）シクロヘキシル−４−
（３−トリフルオロメトキシ）プロピルベンゼン１−［トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル］−４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルベン
ゼン１−（トランス−４−ビニル）シクロヘキシル−４−
（４−トリフルオロメトキシ）ブチルベンゼン１−［トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル］−４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルベンゼ
ン１−（トランス−４−ビニル）シクロヘキシル−４−ト
リフルオロメトキシメチルベンゼン１−［トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル］−４−トリフルオロメトキシメチルベンゼン（実施例６）４’−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル−４−ペンチルビフェニルの合成マグネシウム１．２ｇにＴＨＦ５ｍｌを加え激しく攪拌
し、そこへパラペンチルブロモベンゼン１０ｇをＴＨＦ
４０ｍｌに溶解し溶媒が穏やかに還流する程度の速度で
滴下しグリニア反応剤を調製した。別途、実施例３で得
られた１−ブロモ−４−（２−トリフルオロメトキシ）
エチルベンゼン１３．０ｇおよびテトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム(0)０．５ｇのＴＨＦ５０
ｍＬ溶液を用意し、先ほど調製したグリニア反応剤を滴
下した。滴下終了後さらに３時間撹拌し、水を加え反応
を停止させた。稀塩酸で弱酸性とした後、トルエンで抽
出し、水、飽和食塩水で洗滌した。無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、溶媒を溜去して得られた油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９
／１）で精製して４’−（２−トリフルオロメトキシ）
エチル−４−ペンチルビフェニルの結晶１２．３ｇを得
た。

【００８１】同様にして以下の化合物を得た。４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−プロ
ピルビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−ヘプ
チルビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−ビニ
ルビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−メト
キシビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−アリ
ルオキシビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−フル
オロビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−３，４−
ジフルオロビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−クロ
ロビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−トリ
フルオロメトキシビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−ブロ
モビフェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−プ
ロピルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−ペ
ンチルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−ヘ
プチルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−フ
ルオロビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−３，４
−ジフルオロビフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル−４−プロ
ピルビフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル−４−ペン
チルビフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル−４−ヘプ
チルビフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル−４−フル
オロビフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル−３，４−
ジフルオロビフェニル４’−トリフルオロメトキシメチル−４−プロピルビフ
ェニル４’−トリフルオロメトキシメチル−４−ペンチルビフ
ェニル４’−トリフルオロメトキシメチル−４−ヘプチルビフ
ェニル４’−トリフルオロメトキシメチル−４−フルオロビフ
ェニル４’−トリフルオロメトキシメチル−３，４−ジフルオ
ロビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−（ト
ランス−４−プロピル）シクロヘキシルビフェニル（Ｉ
−７）ＳＢ１３０．５ＳＡ１６１Ｉ４’−
（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−（トランス
−４−ペンチル）シクロヘキシルビフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチル−４−（ト
ランス−４−ビニル）シクロヘキシルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−
（トランス−４−プロピル）シクロヘキシルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−
（トランス−４−ペンチル）シクロヘキシルビフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル−４−
（トランス−４−ビニル）シクロヘキシルビフェニル４−プロピル−４”−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル−ｐ−テルフェニル４−ペンチル−４”−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル−ｐ−テルフェニル２−フルオロ−４−プロピル−４”−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル２−フルオロ−４−ペンチル−４”−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル４−フルオロ−４”−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チル−ｐ−テルフェニル３，４−ジフルオロ−４”−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチル−ｐ−テルフェニル３，４，５−トリフルオロ−４”−（２−トリフルオロ
メトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル３，４，２’−トリフルオロ−４”−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル４，２’，６’−トリフルオロ−４”−（２−トリフル
オロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル３，４，５，２’−テトラフルオロ−４”−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル３，４，２’，６’−テトラフルオロ−４”−（２−ト
リフルオロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４”−（２
−トリフルオロメトキシ）エチル−ｐ−テルフェニル４−プロピル−４”−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル−ｐ−テルフェニル４−ペンチル−４”−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル−ｐ−テルフェニル２−フルオロ−４−プロピル−４”−（３−トリフルオ
ロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル２−フルオロ−４−ペンチル−４”−（３−トリフルオ
ロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル４−フルオロ−４”−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピル−ｐ−テルフェニル３，４−ジフルオロ−４”−（３−トリフルオロメトキ
シ）プロピル−ｐ−テルフェニル３，４，５−トリフルオロ−４”−（３−トリフルオロ
メトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル３，４，２’−トリフルオロ−４”−（３−トリフルオ
ロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル４，２’，６’−トリフルオロ−４”−（３−トリフル
オロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル３，４，５，２’−テトラフルオロ−４”−（３−トリ
フルオロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル３，４，２’，６’−テトラフルオロ−４”−（３−ト
リフルオロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル３，４，５，２’，６’−ペンタフルオロ−４”−（３
−トリフルオロメトキシ）プロピル−ｐ−テルフェニル（実施例７）トランス−４−（４−シアノフェニル）
−トランス−４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルビシクロヘキサンの合成実施例２で得られたトランス−４’−フェニル−トラン
ス−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビシクロ
ヘキサン５．０ｇをジクロロメタン１６ｍＬに溶解し、
無水塩化アルミニウム２．３ｇを加えた。これに４℃で
シュウ酸クロリド２．３ｇを３０分間かけて滴下し、さ
らに３時間撹拌した。反応物を氷水中にあけ、２０ｍＬ
のジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、これに撹拌下、アンモニアガスを吹
き込んだ（５０ｍＬ／分，１時間）。沈殿を濾取し
てトランス−４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルビシクロヘキサン−トランス−４−イル安息香酸アミ
ドの白色結晶５．２ｇを得た。この全量をジメチルホル
ムアミドに溶解し、ＰＯＣｌ₃ ３．２ｇを５分間かけ
滴下した。さらに６時間還流下に加熱撹拌させた。放冷
後、反応物を氷水中にあけ、２０ｍＬのトルエンで抽出
した。水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水次いで飽
和食塩水で順次洗滌した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、溶媒を溜去し、シリカゲルかラムクロマトグラフィ
ー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、さら
にエタノールから再結晶させて、トランス−４−（４−
シアノフェニル）−トランス−４’−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルビシクロヘキサンの白色結晶３．７
ｇを得た。同様にして以下の化合物を得た。

【００８２】トランス−４−（４−シアノフェニル）−
トランス−４’−トリフルオロメトキシメチルビシクロ
ヘキサントランス−４−（４−シアノフェニル）−トランス−
４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビシクロ
ヘキサントランス−４−（４−シアノフェニル）−トランス−
４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビシクロヘ
キサントランス−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
−トランス−４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルビシクロヘキサントランス−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
−トランス−４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロ
ピルビシクロヘキサン４−［トランス−４−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チルシクロヘキシル］ベンゾニトリル４−（トランス−４−トリフルオロメトキシメチル）シ
クロヘキシルベンゾニトリル４−［トランス−４−（３−トリフルオロメトキシ）プ
ロピルシクロヘキシル］ベンゾニトリル４−［トランス−４−（４−トリフルオロメトキシ）ブ
チルシクロヘキシル］ベンゾニトリル３−フルオロ−４−［トランス−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルシクロヘキシル］ベンゾニトリル３−フルオロ−４−［トランス−４−（３−トリフルオ
ロメトキシ）プロピルシクロヘキシル］ベンゾニトリル４−シアノ−４’−トリフルオロメトキシメチルビフェ
ニル４−シアノ−４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルビフェニル４−シアノ−４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロ
ピルビフェニル４−シアノ−４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチ
ルビフェニル（実施例８）４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸の合成実施例４と同様にして１−ブロモ−４−（２−トリフル
オロメトキシ）エチルベンゼン１０ｇから得られたフェ
ニルリチウム反応剤のＴＨＦ溶液に−７０℃で粉砕した
ドライアイス１ｇを徐々に加えた。添加後同温度でさら
に３０分間撹拌した後、水を加えて反応を停止し、稀塩
酸を加えて弱酸性とした。トルエンで３回抽出してトル
エン層を併せ、水、飽和食塩水で洗滌後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥させた。溶媒を溜去して得られた粗生成物
をヘキサンから再結晶させて、４−（２−トリフルオロ
メトキシ）エチル安息香酸７．４ｇを得た。

【００８３】同様にして以下の化合物を得た。４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸３，５−ジフルオロ−４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチル安息香酸４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸（実施例９）４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸４−メチルフェニルの合成実施例８で得られた４−（２−トリフルオロメトキシ）
エチル安息香酸２．０ｇをジクロロメタン１５ｍＬに懸
濁し、塩化チオニル５ｍＬ及びピリジン０．２ｍＬを加
え、１時間溶媒の還流下に加熱撹拌させた。減圧下に溶
媒及び過剰の塩化チオニルの大部分を溜去し、トルエン
５０ｍＬを加えて撹拌した。不溶物を濾別した後、溶媒
を減圧下に溜去して油状の４−（２−トリフルオロメト
キシ）エチル安息香酸クロリド１．９ｇを得た。この
０．５０ｇをジクロロメタン５ｍＬに溶解し、ｐ−クレ
ゾール０．２３ｇ及びピリジン０．１８ｇのジクロロメ
タン３ｍＬ溶液を加え、室温で１時間撹拌させた。トル
エン２０ｍＬを加え、稀塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水、次いで飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥させた。溶媒を溜去後、得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／
酢酸エチル＝１０／１）で精製して４−（２−トリフル
オロメトキシ）エチル安息香酸４−メチルフェニル０．
６８ｇを得た。

【００８４】同様にして以下の化合物を得た。４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−メチルフ
ェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−メチルフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
メチルフェニル３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸４−メチルフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−エチルフ
ェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香
酸４−エチルフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−エチルフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
エチルフェニル３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸４−エチルフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−プロピル
フェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
プロピルフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−プロピルフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
プロピルフェニル３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸４−プロピルフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−（３−ブ
テニル）フェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
（３−ブテニル）フェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−（３−ブテニル）フェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
（３−ブテニル）フェニル３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸４−（３−ブテニル）フェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−メトキシ
フェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
メトキシフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−メトキシフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
メトキシフェニル３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ル安息香酸４−メトキシフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−トリフル
オロメトキシフェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
トリフルオロメトキシフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−トリフルオロメトキシフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
トリフルオロメトキシフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−シアノフ
ェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
シアノフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−シアノフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
シアノフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸３−フルオロ
−４−シアノフェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸３−
フルオロ−４−シアノフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸３
−フルオロ−４−シアノフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸３−
フルオロ−４−シアノフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−フルオロ
フェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
フルオロフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−フルオロフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
フルオロフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸３，４−ジフ
ルオロフェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸３，
４−ジフルオロフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸
３，４−ジフルオロフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸３，
４−ジフルオロフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸３，４，５−
トリフルオロフェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸３，
４，５−トリフルオロフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸
３，４，５−トリフルオロフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸３，
４，５−トリフルオロフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−アリルオ
キシフェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
アリルオキシフェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−アリルオキシフェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
アリルオキシフェニル３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシメチル安息香
酸４−アリルオキシフェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−（トラン
ス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４−（トラン
ス−４−ビニルシクロヘキシル）フェニル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４−
（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フェニル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸４
−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フェニル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４−
（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）フェニル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸４’−プロピ
ル−４−ビフェニリル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸４’
−プロピル−４−ビフェニリル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸
４’−プロピル−４−ビフェニリル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸４’
−プロピル−４−ビフェニリル４−トリフルオロメトキシメチル安息香酸トランス−４
−プロピルシクロヘキシル４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル安息香酸トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル４−（３−トリフルオロメトキシ）プロピル安息香酸ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル４−（４−トリフルオロメトキシ）ブチル安息香酸トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸メチル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸メチル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸メチル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸メチル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸トランス−４−プロピルシクロヘキシル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸４−プロピルフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸４−プロピルフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸４−プロピルフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸４−プロピルフェニル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸４−シアノフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸４−シアノフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸４−シアノフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸４−シアノフェニル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸４−フルオロフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸４−フルオロフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸４−フルオロフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸４−フルオロフェニル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸４−メトキシフェニル４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸４−メトキシフェニル４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸４−メトキシフェニル４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸４−メトキシフェニル４’−トリフルオロメトキシメチルビフェニル−４−カ
ルボン酸４−（３−ブテニルフェニル）４’−（２−トリフルオロメトキシ）エチルビフェニル
−４−カルボン酸４−（３−ブテニルフェニル）４’−（３−トリフルオロメトキシ）プロピルビフェニ
ル−４−カルボン酸４−（３−ブテニルフェニル）４’−（４−トリフルオロメトキシ）ブチルビフェニル
−４−カルボン酸４−（３−ブテニルフェニル）（実施例１０）４−プロピル安息香酸４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチルフェニルの合成４−プロピル安息香酸クロリドと４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルフェノール（この化合物は実施例３
で得られた１−ベンジルオキシ−４−（２−トリフルオ
ロメトキシ）エチルベンゼンをパラジウム炭素触媒存在
下に水素雰囲気下で撹拌して脱ベンジル化することによ
り得た。）とから実施例９の後半と同様にして表記化合
物を得た。

【００８５】同様にして以下の化合物を得た。４−ブテニル安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチルフェニル４−メトキシメチル安息香酸４−（２−トリフルオロメ
トキシ）エチルフェニル４−メトキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）エチルフェニル４−ブテニルオキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメ
トキシ）エチルフェニル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）安息香酸
４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルフェニル４−（４−エチルフェニル）安息香酸４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルフェニル４−（４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸４−（２
−トリフルオロメトキシ）エチルフェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）安息香酸４
−（２−トリフルオロメトキシ）エチルフェニル４−プロピル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルフェニル４−ブテニル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルフェニル４−メトキシメチル安息香酸３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメトキシ）エチルフェニル４−メトキシ安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）エチルフェニル４−ブテニルオキシ安息香酸３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメトキシ）エチルフェニル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）安息香酸
３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチ
ルフェニル４−（４−エチルフェニル）安息香酸３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメトキシ）エチルフェニル４−（４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルフェニ
ル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）安息香酸３
−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エチル
フェニル４−プロピル安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）メチルフェニル４−ブテニル安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）メチルフェニル４−メトキシメチル安息香酸４−（２−トリフルオロメ
トキシ）メチルフェニル４−メトキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）メチルフェニル４−ブテニルオキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメ
トキシ）メチルフェニル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）安息香酸
４−（２−トリフルオロメトキシ）メチルフェニル４−（４−エチルフェニル）安息香酸４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）メチルフェニル４−（４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸４−（２
−トリフルオロメトキシ）メチルフェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）安息香酸４
−（２−トリフルオロメトキシ）メチルフェニル４−プロピル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）メチルフェニル４−ブテニル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）メチルフェニル４−メトキシメチル安息香酸３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメトキシ）メチルフェニル４−メトキシ安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）メチルフェニル４−ブテニルオキシ安息香酸３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメトキシ）メチルフェニル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）安息香酸
３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）メチ
ルフェニル４−（４−エチルフェニル）安息香酸３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメトキシ）メチルフェニル４−（４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）メチルフェニ
ル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）安息香酸３
−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）メチル
フェニル４−プロピル安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）プロピルフェニル４−ブテニル安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）プロピルフェニル４−メトキシメチル安息香酸４−（２−トリフルオロメ
トキシ）プロピルフェニル４−メトキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメトキ
シ）プロピルフェニル４−ブテニルオキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメ
トキシ）プロピルフェニル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）安息香酸
４−（２−トリフルオロメトキシ）プロピルフェニル４−（４−エチルフェニル）安息香酸４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）プロピルフェニル４−（４−プロピルシクロヘキシル）安息香酸４−（２
−トリフルオロメトキシ）プロピルフェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）安息香酸４
−（２−トリフルオロメトキシ）プロピルフェニル４−プロピル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルフェニル４−ブテニル安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルフェニル４−メトキシメチル安息香酸３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメトキシ）ブチルフェニル４−メトキシ安息香酸３−フルオロ−４−（２−トリフ
ルオロメトキシ）ブチルフェニル４−ブテニルオキシ安息香酸３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメトキシ）ブチルフェニル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）安息香酸
３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）ブチ
ルフェニル４−（４−エチルフェニル）安息香酸３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメトキシ）ブチルフェニル４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）安息香
酸３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）ブ
チルフェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）安息香酸３
−フルオロ−４−（２−トリフルオロメトキシ）ブチル
フェニル（実施例１１）４−プロピルベンジル−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシエチル）フェニルエーテルの
合成水素化ナトリウム１．５ｇをジメチルホルムアミド４０
ｍｌに懸濁させ、１０℃以下で、実施例１０と同様に得
られた４−（２−トリフルオロメトキシ）エチルフェノ
ール１０ｇをジメチルホルムアミド４０ｍｌに溶解し滴
下した。２時間攪拌の後、ジメチルホルムアミド４０ｍ
ｌに溶解した４−プロピルベンジルブロマイド１２．４
ｇを１０℃以下で滴下した。さらに２時間攪拌の後、ト
ルエン５０ｍＬを加え、稀塩酸、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水、次いで飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を溜去後、得られた油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン
／酢酸エチル＝１０／１）で精製して４−プロピルベン
ジル−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
フェニルエーテル１７．６ｇを得た。

【００８６】同様にして以下の化合物を得た。４−メチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシエチル）フェニルエーテル４−エチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシエチル）フェニルエーテル４−ブチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシエチル）フェニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニルエーテ
ル４−（４−エチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニルエーテ
ル４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンジル−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニルエ
ーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニルエーテ
ル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）ベンジル
−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェ
ニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メト
キシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
ベンゼン４−メチルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシエチル）］フェニルエーテル４−エチルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシエチル）］フェニルエーテル４−プロピルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシエチル）］フェニルエーテル４−ブチルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシエチル）］フェニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）ベンジル−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）］フェニルエーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）ベンジル−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）］フェニルエーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンジル−［３−
フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）］フェニルエーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンジル−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）ベンジル
−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシエチル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）］フェニルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシエチル）］ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシエチル）］ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メト
キシ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチ
ルメトキシエチル）］ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシエチル）］ベンゼン４−メチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシメチル）フェニルエーテル４−エチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシメチル）フェニルエーテル４−ブチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシメチル）フェニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニルエーテ
ル４−（４−エチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニルエーテ
ル４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンジル−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニルエ
ーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニルエーテ
ル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）ベンジル
−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェ
ニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）
ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）
ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メト
キシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチ
ル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）
ベンゼン４−メチルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシメチル）］フェニルエーテル４−エチルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシメチル）］フェニルエーテル４−プロピルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシメチル）］フェニルエーテル４−ブチルベンジル−［３−フルオロ−４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシメチル）］フェニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）ベンジル−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチ
ル）］フェニルエーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）ベンジル−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチ
ル）］フェニルエーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンジル−［３−
フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチ
ル）］フェニルエーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンジル−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチ
ル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）ベンジル
−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシメチル）］フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）］フェニルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシメチル）］ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシメチル）］ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メト
キシ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチ
ルメトキシメチル）］ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシメチル）］ベンゼン４−メチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシプロピル）フェニルエーテル４−エチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシプロピル）フェニルエーテル４−ブチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシプロピル）フェニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニルエー
テル４−（４−エチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニルエー
テル４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンジル−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニル
エーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニルエー
テル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェ
ニルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェ
ニルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）ベンジル
−４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フ
ェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェ
ニルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピ
ル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピ
ル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メト
キシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピ
ル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピ
ル）ベンゼン４−メチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシブチル）フェニルエーテル４−エチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシブチル）フェニルエーテル４−ブチルベンジル−４−（２−トリフルオロメチルメ
トキシブチル）フェニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニルエーテ
ル４−（４−エチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニルエーテ
ル４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンジル−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニルエ
ーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）ベンジル−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニルエーテ
ル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニ
ルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニ
ルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）ベンジル
−４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェ
ニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニ
ルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）
ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）
ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メト
キシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチ
ル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）メトキ
シ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）
ベンゼン（実施例１２）４−プロピル―α，α―ジフルオロベ
ンジル−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）フェニルエーテルの合成（第１ステップ）マグネシウム１．５ｇにＴＨＦ５ｍｌ
を加え激しく攪拌し、そこへパラプロピルブロモベンゼ
ン１０ｇをＴＨＦ４０ｍｌに溶解し溶媒が穏やかに還流
する程度の速度で滴下した。さらに１時間攪拌した後、
氷浴で５℃以下に冷却する。滴下漏斗を用いＣＳ₂１
１．５ｇを１０℃以下で滴下した。１０℃以下で３０分
間攪拌し、さらに室温まで昇温し２時間攪拌した。再び
５度以下に冷却し、６ｍｏｌ／Ｌ塩酸１５ｍｌ加え反応
を停止させた。トルエン５０ｍＬを加え、稀塩酸、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水で順
次洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を溜
去後、４−プロピルフェニルジチオカルボン酸７．８ｇ
を得た。

【００８７】（第２ステップ）第１ステップ得られた４
−プロピルフェニルジチオカルボン酸７．８ｇ、塩化チ
オニル１１．８ｇおよびピリジン０．２ｇを１，２−ジ
クロロエタン５０ｍｌに溶解し、８時間還流する。溶媒
を溜去し４−プロピルフェニルジチオカルボン酸クロラ
イドを得た。この４−プロピルフェニルジチオカルボン
酸クロライド、実施例１０と同様に得た４−（２−トリ
フルオロメトキシ）エチルフェノール９．２ｇを１，２
−ジクロロエタン４０ｍｌに溶解し、ピリジン３．６ｇ
の１，２−ジクロロエタン１０ｍｌ溶液を１０分かけて
滴下した。さらに６０℃に加熱しで１時間撹拌させた。
稀塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽
和食塩水で順次洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た。溶媒を溜去後、得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）
で精製してチオカルボン酸−Ｏ−エステル８．９ｇを得
た。

【００８８】（第３ステップ）第２ステップ得られたチ
オカルボン酸−Ｏ−エステル８．０ｇをジクロロメタン
６０ｍｌに溶解し、室温でＤＡＳＴ（三フッ化ジメチル
アミノイオウ）１０．５ｇを３０分間かけ滴下した。さ
らに２０時間攪拌した後、氷水２００ｍｌに注ぎ反応を
停止した。稀塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
水、次いで飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させた。溶媒を溜去後、得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝４／１）で精製し、さらにエタノールから再結晶さ
せ４−プロピル―α，α―ジフルオロベンジル−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニルエ
ーテルの白色固体５．２ｇを得た。

【００８９】同様にして以下の化合物を得た。４−メチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ルエーテル４−エチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ルエーテル４−ブチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシエチル）フェニルエーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシエチル）フェニルエーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）―α，α―ジフル
オロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチ
ルメトキシエチル）フェニルエーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシエチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）―α，α
―ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフル
オロメチルメトキシエチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）フェニルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ジフ
ルオロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシエチル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）ベンゼン４−メチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ルエーテル４−エチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ルエーテル４−ブチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシメチル）フェニルエーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシメチル）フェニルエーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）―α，α―ジフル
オロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチ
ルメトキシメチル）フェニルエーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシメチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）―α，α
―ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフル
オロメチルメトキシメチル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）フェニルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ジフ
ルオロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシメチル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）ベンゼン４−メチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）フェニル］エーテル４−エチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）フェニル］エーテル４−プロピル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル
−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシメチル）フェニル］エーテル４−ブチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シメチル）フェニル］エーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）―α，α―ジフル
オロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エーテ
ル４−（４−ブチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］
エーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］
エーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）―α，α
―ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ル］エーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］
エーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ジフ
ルオロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフル
オロメチルメトキシメチル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）ベンゼン４−メチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）フェニル］エーテル４−エチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）フェニル］エーテル４−プロピル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル
−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシエチル）フェニル］エーテル４−ブチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シエチル）フェニル］エーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）―α，α―ジフル
オロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エーテ
ル４−（４−ブチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］
エーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］
エーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）―α，α
―ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ル］エーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］
エーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ジフ
ルオロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフル
オロメチルメトキシエチル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）ベンゼン４−メチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェ
ニルエーテル４−エチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェ
ニルエーテル４−プロピル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル
−４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フ
ェニルエーテル４−ブチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェ
ニルエーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシプロピル）フェニルエーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシプロピル）フェニルエーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）―α，α―ジフル
オロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチ
ルメトキシプロピル）フェニルエーテル４−（４−ブチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオロメチル
メトキシプロピル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシプロピル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシプロピル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）―α，α
―ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフル
オロメチルメトキシプロピル）フェニルエーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシプロピル）フェニルエーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シプロピル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シプロピル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ジフ
ルオロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシプロピル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シプロピル）ベンゼン４−メチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シブチル）フェニル］エーテル４−エチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シブチル）フェニル］エーテル４−プロピル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル
−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメト
キシブチル）フェニル］エーテル４−ブチル―α，α―ジフルオロベンジル−ベンジル−
［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキ
シブチル）フェニル］エーテル４−（４−メチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エーテル４−（４−エチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エーテル４−（４−プロピルシクロヘキシル）―α，α―ジフル
オロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−
トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エーテ
ル４−（４−ブチルシクロヘキシル）―α，α―ジフルオ
ロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−（２−ト
リフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エーテル４−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］
エーテル４−（２−フルオロ−４−エチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］
エーテル４−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）―α，α
―ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニ
ル］エーテル４−（２−フルオロ−４−ブチルフェニル）―α，α―
ジフルオロベンジル−ベンジル−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］
エーテル１−（（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシブチル）ベンゼン１−（（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシブチル）ベンゼン１−（（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ジフ
ルオロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフル
オロメチルメトキシブチル）ベンゼン１−（（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ジフル
オロメトキシ）−３−フルオロ−４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシブチル）ベンゼン（実施例１３）（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−
（４−プロピルフェニル）−２−［４−（２−トリフル
オロメチルメトキシエチル）フェニル］エチレンの合成（第１ステップ）活性亜鉛４．５ｇとＴＨＦ６０ｍｌを
−１０℃に冷却し、そこへヨードトリフルオロエチレン
１１．０ｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液を０℃以下で滴下し
た。さらにパラプロピルヨードベンゼン１０ｇおよびテ
トラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．
５ｇを加え６０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却し、
セライトにより濾過し、固体を除いた。ろ液を稀塩酸、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、次いで飽和食塩水
で順次洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒
を溜去後、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン）で精製し、１，１，２−トリフ
ルオロ−１−（４−プロピルフェニル）エチレン５．２
ｇを得た。

【００９０】（第２ステップ）実施例３で得られた１−
ベンジルオキシ−４−（２−トリフルオロメトキシ）エ
チルベンゼンのＴＨＦ２０ｍｌ溶液を−７０℃に冷却
し、−６０℃を越えないようにブチルリチウム（１．４
７ｍｏｌ／Ｌ）２７．６ｍｌを滴下した。３０分間攪拌
の後、第１ステップで得られた１，１，２−トリフルオ
ロ−１−（４−プロピルフェニル）エチレン５．２ｇの
ＴＨＦ２０ｍｌ溶液を−６０℃を越えないように滴下し
た。さらに２時間攪拌の後、室温まで昇温し、飽和塩化
アンモニウム水溶液を滴下し反応を停止した。トルエン
５０ｍＬを加え、稀塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、水、次いで飽和食塩水で順次洗滌し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥させた。溶媒を溜去後、得られた油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精
製し、さらにエタノールから再結晶させ（Ｚ）−１，２
−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェニル）−２−
［４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェ
ニル］エチレンの白色固体５．２ｇを得た。

【００９１】同様にして以下の化合物を得た。（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシエ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシエ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシエ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−メチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−エチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−ブチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−メチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−エチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−プロピルフェニル）フェニル］−２−［４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］
エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−ブチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメ
チルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメ
チルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニ
ル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメ
チルメトキシエチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−メチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−エチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−ブチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−メチルフェニル）フェニル］−２−［３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−エチルフェニル）フェニル］−２−［３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−プロピルフェニル）フェニル］−２−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチ
ル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−ブチルフェニル）フェニル］−２−［３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）
フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］
エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシエチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシメ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシメ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシ
メチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシメ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−メチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−エチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−ブチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−メチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−エチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−プロピルフェニル）フェニル］−２−［４−
（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］
エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−ブチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメ
チルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメ
チルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニ
ル）−２−［３−フルオロ−４−（２−トリフルオロメ
チルメトキシメチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−メチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−エチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−
４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−ブチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［３−フルオロ−４
−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−メチルフェニル）フェニル］−２−［３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）
フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−エチルフェニル）フェニル］−２−［３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）
フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−プロピルフェニル）フェニル］−２−［３−フ
ルオロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチ
ル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−ブチルフェニル）フェニル］−２−［３−フル
オロ−４−（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）
フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−
（２−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］
エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（２
−トリフルオロメチルメトキシメチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシプ
ロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシプ
ロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシ
プロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシプ
ロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−メチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−エチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−ブチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−メチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エ
チレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−エチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エ
チレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−プロピルフェニル）フェニル］−２−［４−
（２−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニ
ル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−ブチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシプロピル）フェニル］エ
チレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシプロピル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−メチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシブ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−エチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシブ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−プロピルフェ
ニル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシ
ブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（４−ブチルフェニ
ル）−２−［４−（２−トリフルオロメチルメトキシブ
チル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−メチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−エチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリ
フルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（４−ブチル
シクロヘキシル）フェニル］−２−［４−（２−トリフ
ルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−メチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−エチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−プロピルフェニル）フェニル］−２−［４−
（２−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］
エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−［４−（２−フルオ
ロ−４−ブチルフェニル）フェニル］−２−［４−（２
−トリフルオロメチルメトキシブチル）フェニル］エチ
レン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオ
ロメチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（Ｚ）−１，２−ジフルオロ−１−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−２−［４−（２−トリフルオロ
メチルメトキシブチル）フェニル］エチレン（実施例１４）化合物の安定性試験実施例２で得られた（Ｉ−１）

【００９２】

【化２２】

【００９３】の化合物（ガスクロ純度：１００％，透明
点（ＳＢ→Ｉｓｏ）：５３．０℃）を空気中で８０℃に
加熱し１０時間放置した。室温まで冷却後、ガスクロマ
トグラフィー（ＧＣ）でその純度を測定したが、新しい
不純物の生成は観察されなかった。また、透明点の変化
もなかった。（比較例１）トランス−４’−ペンチル−トランス−
４−（２−フルオロ）エチルビシクロヘキサンの安定性（Ｉ−１）と類似の骨格を有するが、トリフルオロメト
キシ基がフッ素原子であるトランス−４’−ペンチル−
トランス−４−（２−フルオロ）エチルビシクロヘキサ
ン（Ａ−１）

【００９４】

【化２３】

【００９５】（この化合物は（Ｉ−１）の製造中間体で
ある２−［トランス−４’−プロピルビシクロヘキサン
−トランス−４−イル］エタノールをジエチルアミノト
リフルオロ硫黄（ＤＡＳＴ）と反応させることにより得
た。）を実施例１４と同様に空気中で８０℃に加熱し１
０時間放置した。室温まで冷却後、ガスクロマトグラフ
ィー（ＧＣ）でその純度を測定したところ、約８５％で
あった。従って、（Ｉ−１）は（Ａ−１）のように極性
基がフッ素原子である化合物と比較して、化学的に極め
て安定であることがわかる。（実施例１５）液晶組成物の調製（１）低粘性で温度範囲の広いネマチック液晶として特にアク
ティブマトリックス駆動用に好適なホスト液晶（Ｈ）

【００９６】

【化２４】

【００９７】（シクロヘキサン環はトランス配置であ
る）を調製したところ１１６．７℃以下でネマチック相
を示した。この（Ｈ）をセル厚６．０μｍのＴＮセルに
充填して液晶素子を作成して測定したその電気光学特性
は以下の通りである。

【００９８】ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）１１６．７℃ 誘電率異方性（Δε）４．８０屈折率異方性（Δｎ）０．０９０閾値電圧（Ｖｔｈ）２．１４Ｖ応答時間（τ）２５．３ｍ秒ここで、応答時間は立ち上がり時間（τｒ）と立ち下が
り時間（τｄ）が等しくなる電圧印加時の応答時間であ
る。

【００９９】次に、（Ｈ）に実施例２で得られた（Ｉ−
４）

【０１００】

【化２５】

【０１０１】を２０％添加してネマチック液晶組成物
（Ｍ−４）を調製した。その液晶相上限温度（Ｔ_N-I）
は９８．９℃であった。この（Ｍ−４）を同様に８０℃
で１０時間放置した後にその転移温度を測定したが、９
８．８℃で加熱前とほとんど変化がなかった。

【０１０２】同様にして液晶素子を作成し、その電気光
学特性を測定した。ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）９８．９℃ 誘電率異方性（Δε）３．４６屈折率異方性（Δｎ）０．０８４閾値電圧（Ｖｔｈ）２．１０Ｖ応答時間（τ）３６．０ｍ秒（Ｍ−４）の誘電率異方性は（Ｈ）と比較してかなり小
さくなっているが、これはトリフルオロフェニル基によ
る分極とトリフルオロメチル基による分極の方向が相反
しているためと考えられる。しかしながら、誘電率異方
性が小さくなっているにもかかわらず、その閾値電圧は
逆に低減されていることがわかる。また屈折率異方性が
（Ｉ−４）がｐ型の液晶化合物であるにもかかわらずか
なり減少しており、これはリターデーション（セル厚と
屈折率異方性の積）が最小の極小値（通常ファーストミ
ニマムと呼ばれる）で設計されるアクティブマトリック
ス表示セル用として好ましい傾向である。また、この素
子の電圧保持率を測定したところ調製時も加熱後もホス
ト液晶（Ｈ）と同様に充分高い値を示した。（比較例２）実施例１５において（Ｉ−４）の化合物に
換えて、（Ｉ−４）と類似した構造を有するがトリフル
オロメチル基がメトキシ基に置換した化合物である（Ｒ
−４）

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】を（Ｈ）に対して同量（２０％）添加して
液晶組成物（ＭＲ−４）を調製した。この（ＭＲ−４）
の物性値並びに電気光学特性は以下の通りであった。ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）１００．５℃ 誘電率異方性（Δε）５．１５屈折率異方性（Δｎ）０．０９２閾値電圧（Ｖｔｈ）１．９０Ｖ応答時間（τ）３５．０ｍ秒誘電率異方性が（Ｈ）と比較しても大きくなっているこ
ともあって、その閾値電圧は大幅に低減されていること
がわかる。しかしながら、この素子の電圧保持率を測定
したところ、加熱後ではホスト液晶（Ｈ）と比較してか
なりの低下が確認された。（実施例１６）液晶組成物の調製（２）前述の（Ｉ−１）の化合物をホスト液晶（Ｈ）に同量
（２０％）添加して液晶組成物（Ｍ−１）を調製した。

【０１０５】この（Ｍ−１）の物性値並びに電気光学特
性は以下の通りであった。ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）９４．１℃ 誘電率異方性（Δε）３．６０屈折率異方性（Δｎ）０．０７８閾値電圧（Ｖｔｈ）１．９４Ｖ応答時間（τ）３３．０ｍ秒従って、（Ｍ−４）と同様に誘電率異方性が減少してい
るにもかかわらず、その閾値電圧はかなり低減されてい
ることがわかる。また、この素子の電圧保持率は加熱後
も（Ｈ）と同様高いものであった。

【０１０６】以上のように一般式（Ｉ）の化合物は、
イ）閾値電圧が低く低電圧駆動が可能であり、ロ）屈折
率異方性が小さくさらに、ハ）電圧保持率が高くアクテ
ィブマトリックス駆動も充分可能であるような液晶組成
物の調製するうえにおいて非常に有用であることがわか
る。

【０１０７】

【発明の効果】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表される
化合物は、実施例に示したように工業的にも容易に製造
でき、熱、光、水等に対し、化学的に安定であり、現在
汎用されている液晶化合物あるいは組成物との相溶性に
も優れている。しかも（Ｉ）は、イ）閾値電圧が低く低
電圧駆動が可能であり、ロ）屈折率異方性が小さくさら
に、ハ）電圧保持率が高くアクティブマトリックス駆動
も充分可能であるような液晶組成物の調製するうえにお
いて非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 67/287 Ｃ０７Ｃ 67/287 67/307 67/307 69/76 69/76 Ｚ 69/78 69/78 Ｃ０９Ｋ 19/08 Ｃ０９Ｋ 19/08 // Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄはそれぞれ独立的に
１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，
４−フェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリ
ミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル
基、ピリダジン−３，６−ジイル基、トランス−１，４
−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン
基、ナフタレン−２，６−ジイル基、トランスデカリン
−２，６−ジイル基、［２，２，２］ビシクロオクタン
−１，４−ジイル基又は１，３−ジオキサン−トランス
−２，５−ジイル基を表し、Ｊ、Ｋ及びＬはそれぞれ独
立的に単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ＝
ＣＦ−、−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−
ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−
ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−又はＯＣＯ−を表
し、ｌは１〜２０の整数を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独
立的に０又は１を表し、Ｒは炭素原子数１〜１６の直鎖
又は分岐状のアルキル基あるいはアルコキシル基、又は
炭素原子数２〜１６の直鎖又は分岐状のアルケニル基あ
るいはアルケニルオキシ基、又は炭素原子数２〜１６の
直鎖又は分岐状のアルカノイルオキシ基、又は炭素原子
数１〜１６の直鎖又は分岐状のアルコキシカルボニル基
を表し、これらは１個又は２個以上のフッ素原子又は炭
素原子数１〜１２のアルコキシル基により置換されてい
てもよく、分岐により不斉炭素が生じる場合には光学的
に活性であってもラセミ体であってもよく、あるいはＲ
は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、シアナト基又は
チオシアナト基を表す。）で表される（トリフルオロメ
トキシ）アルキル基を含有する液晶化合物。
【請求項２】一般式（Ｉ）において、環Ａ、環Ｂ、環
Ｃ及び環Ｄがそれぞれ独立的にトランス−１，４−シク
ロヘキシレン基又は１〜２個のフッ素原子により置換さ
れていてもよい１，４−フェニレン基を表すところの請
求項１記載の化合物。
【請求項３】一般式（Ｉ）において、Ｊ、Ｋ及びＬが
それぞれ独立的に単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−又はＣ≡Ｃ−
を表すところの請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】一般式（Ｉ）において、ｍ＋ｎが０又は
１を表すところの請求項１、２又は３記載の化合物。
【請求項５】一般式（Ｉ）において、ｌが１又は２を
表すところの請求項１、２、３又は４記載の化合物。
【請求項６】請求項１乃至５記載の一般式（Ｉ）記載
の化合物を含有する液晶組成物。
【請求項７】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
化合物の製造方法であって、一般式（ＩＩ）【化２】（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、ｌ、
ｍ、ｎ及びＲは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表
し、Ｒ'は低級アルキル基を表す。）で表されるジチオ
炭酸エステルをハロニウムイオン発生剤存在下に、フッ
化物イオンと反応させることを特徴とする製造方法。