JPH09310003A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH09310003A JPH09310003A JP6361397A JP6361397A JPH09310003A JP H09310003 A JPH09310003 A JP H09310003A JP 6361397 A JP6361397 A JP 6361397A JP 6361397 A JP6361397 A JP 6361397A JP H09310003 A JPH09310003 A JP H09310003A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】耐衝撃性に優れ、同時に成形品表面の光沢が良
好な熱可塑性樹脂組成物。 【解決手段】（Ａ）平均粒子径が０．０５〜０．２５μ
ｍであるジエン系重合体（ａ）ラテックスおよび平均粒
子径が０．４０〜０．８０μｍであるジエン系重合体
（ｂ）ラテックスの存在下、芳香族ビニル化合物および
／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物なら
びにシアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を重合
してなるグラフト共重合体および、（Ｂ）芳香族ビニル
化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混
合物を重合してなる共重合体、からなる熱可塑性樹脂組
成物。
好な熱可塑性樹脂組成物。 【解決手段】（Ａ）平均粒子径が０．０５〜０．２５μ
ｍであるジエン系重合体（ａ）ラテックスおよび平均粒
子径が０．４０〜０．８０μｍであるジエン系重合体
（ｂ）ラテックスの存在下、芳香族ビニル化合物および
／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物なら
びにシアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を重合
してなるグラフト共重合体および、（Ｂ）芳香族ビニル
化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混
合物を重合してなる共重合体、からなる熱可塑性樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性に優れ、か
つ光沢の良好な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
つ光沢の良好な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレ
ン系樹脂は優れた耐衝撃性、機械物性、成形加工性およ
び光沢を有し、汎用樹脂とエンジニアリング樹脂との中
間の特性を持つ準エンプラとして広い用途で使用されて
いる。
ン系樹脂は優れた耐衝撃性、機械物性、成形加工性およ
び光沢を有し、汎用樹脂とエンジニアリング樹脂との中
間の特性を持つ準エンプラとして広い用途で使用されて
いる。
【０００３】近年、一般機器用途や家電用途などにおい
ては、商品価値をさらに高める目的で従来品よりも衝撃
強度が高く、光沢も良好な製品に対する需要が高まって
いる。
ては、商品価値をさらに高める目的で従来品よりも衝撃
強度が高く、光沢も良好な製品に対する需要が高まって
いる。
【０００４】一般に、樹脂組成物中に含まれるゴム質重
合体の粒子径を小さくすると、表面光沢は良好となるが
耐衝撃性は低下する。その逆に、粒子径を大きくする
と、耐衝撃性は向上するが光沢は低下してしまう。
合体の粒子径を小さくすると、表面光沢は良好となるが
耐衝撃性は低下する。その逆に、粒子径を大きくする
と、耐衝撃性は向上するが光沢は低下してしまう。
【０００５】そこで、これらの欠点を改良するために、
小粒径ゴムと中〜大粒径ゴムを組み合わせる手法（特開
昭５０−１４４７４７号公報、同５２−１４１８５９号
公報、同５３−５７２９３号公報）が提案されている。
小粒径ゴムと中〜大粒径ゴムを組み合わせる手法（特開
昭５０−１４４７４７号公報、同５２−１４１８５９号
公報、同５３−５７２９３号公報）が提案されている。
【０００６】また、中〜大粒径ゴムを用いたＡＢＳ樹脂
を塊状−懸濁重合により製造する方法（特開昭５１−６
２４８号公報、同５３−２９３５３号公報）や中〜大粒
径ゴムを用いず小粒径ゴムを肥大化させて使用する手法
（特開昭５９−１２９２１５号公報）も提案されてい
る。
を塊状−懸濁重合により製造する方法（特開昭５１−６
２４８号公報、同５３−２９３５３号公報）や中〜大粒
径ゴムを用いず小粒径ゴムを肥大化させて使用する手法
（特開昭５９−１２９２１５号公報）も提案されてい
る。
【０００７】さらにゴムの粒子径分布を規定する方法
（特開昭６２−１１７１４号公報）やマトリックス樹脂
の組成を規定する方法（特開昭６０−１１５１４号公
報）などが提案されている。
（特開昭６２−１１７１４号公報）やマトリックス樹脂
の組成を規定する方法（特開昭６０−１１５１４号公
報）などが提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、小粒子
径ゴムと中〜大粒子径ゴムとを単に組み合わせる手法で
は、表面光沢と耐衝撃性との両方を満足する樹脂組成物
は得られない。
径ゴムと中〜大粒子径ゴムとを単に組み合わせる手法で
は、表面光沢と耐衝撃性との両方を満足する樹脂組成物
は得られない。
【０００９】さらに、塊状あるいは塊状−懸濁法にてゴ
ムの分散粒子径をコントロールする方法では、ゴムの相
転移時期に依存するため所望のゴム粒子径を得ることが
困難である。
ムの分散粒子径をコントロールする方法では、ゴムの相
転移時期に依存するため所望のゴム粒子径を得ることが
困難である。
【００１０】そこで本発明の課題は、耐衝撃性に優れ、
同時に成形品表面の光沢が良好な熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。
同時に成形品表面の光沢が良好な熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の平均粒子径
と粒子径分布を有する２種類のゴム成分を併用すること
によって上記課題を解決すると同時に、実用特性として
重要である落錘衝撃強度に優れることを見出し、本発明
に到達した。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の平均粒子径
と粒子径分布を有する２種類のゴム成分を併用すること
によって上記課題を解決すると同時に、実用特性として
重要である落錘衝撃強度に優れることを見出し、本発明
に到達した。
【００１２】すなわち、本発明は、 １．「平均粒子径が０．０５〜０．２５μｍであり、そ
の８０重量％以上が下記（１）式を満足する範囲にある
粒子径分布を有するジエン系重合体（ａ）のラテックス
および平均粒子径が０．４〜０．８μｍであり、その５
０重量％以上、８０重量％以下が下記（２）式を満足す
る範囲にある粒子径分布を有するジエン系重合体（ｂ）
のラテックスの存在下、芳香族ビニル化合物および／ま
たは不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物ならびに
シアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を重合して
なるグラフト共重合体（Ａ）および、芳香族ビニル化合
物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物
を重合してなる共重合体（Ｂ）、からなる熱可塑性樹脂
組成物。 ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （１） ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ）」、 ２．「共重合体（Ｂ）に対する熱可塑性樹脂組成物の２
３０℃における溶融粘度の比が１〜５である前記熱可塑
性樹脂組成物。」、 ３．「単量体混合物中の各成分の比が、芳香族ビニル化
合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物が４０〜９５重量％であり、シアン化ビニル化合
物が６０〜５重量％の範囲であるグラフト共重合体
（Ａ）である上のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。」、 ４．「グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が、１０〜
６０％の範囲である上のいずれか記載の熱可塑性樹脂組
成物。」、 ５．「グラフト共重合体（Ａ）のメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度［η］が、０．１５〜０．６０ｄｌ／ｇ
の範囲である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。」、 ６．「ジエン系重合体の割合が、（ａ）と（ｂ）の和に
対して、（ａ）３０〜８０重量％、（ｂ）７０〜２０重
量％である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。」、 ７．「ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率が７０重量％
以上である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。」、 ８．「ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量が、
熱可塑性樹脂組成物中５〜３０重量％である上のいずれ
かに記載の熱可塑性樹脂組成物。」、 ９．「共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成分の比
が、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シアン化
ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜６０重量％である上のいずれかに
記載の熱可塑性樹脂組成物。」、 １０．「共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶液の極
限粘度［η］が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲である
上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。」、 １１．「上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成
形してなる成形品。」、 １２．「平均粒子径が０．０５〜０．２５μｍであり、
その８０重量％以下が下記（１）式を満足する範囲にあ
る粒子径分布を有するジエン系重合体（ａ）のラテック
スおよび平均粒子径が０．４〜０．８μｍであり、その
５０重量％以上、８０重量％以上が下記（２）式を満足
する範囲にある粒子径分布を有するジエン系重合体
（ｂ）のラテックスの存在下で、芳香族ビニル化合物お
よび／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
ならびにシアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を
重合してグラフト共重合体（Ａ）を得る工程、ならびに
前記グラフト共重合体（Ａ）と芳香族ビニル化合物およ
び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物な
らびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物を重合
してなる共重合体（Ｂ）とを溶融混合する工程とからな
る熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （１） ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ）」、 １３．「単量体混合物中の各成分の比が、芳香族ビニル
化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物が４０〜９５重量％であり、シアン化ビニル化
合物が６０〜５重量％の範囲であるグラフト共重合体
（Ａ）である上記の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。」、 １４．「グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が、１０
〜６０％の範囲である上のいずれか記載の熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。」、 １５．「グラフト共重合体（Ａ）のメチルエチルケトン
可溶分の極限粘度［η］が、０．１５〜０．６０ｄｌ／
ｇの範囲である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物の製造方法。」、 １６．「ジエン系重合体の割合が、（ａ）と（ｂ）の和
に対して、（ａ）３０〜８０重量％、（ｂ）７０〜２０
重量％である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。」、 １７．「ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率が７０重量
％以上である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。」、 １８．「ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量
が、熱可塑性樹脂組成物中５〜３０重量％である請求項
上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。」、 １９．「共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成分の比
が、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シアン化
ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜６０重量％である請求項上のいず
れかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。」、 ２０．「共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶液の極
限粘度［η］が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲である
上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。」、ならびに ２１．「グラフト共重合体（Ａ）を製造する工程が乳化
重合法である上のいずれかの熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。」を提供するものである。
の８０重量％以上が下記（１）式を満足する範囲にある
粒子径分布を有するジエン系重合体（ａ）のラテックス
および平均粒子径が０．４〜０．８μｍであり、その５
０重量％以上、８０重量％以下が下記（２）式を満足す
る範囲にある粒子径分布を有するジエン系重合体（ｂ）
のラテックスの存在下、芳香族ビニル化合物および／ま
たは不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物ならびに
シアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を重合して
なるグラフト共重合体（Ａ）および、芳香族ビニル化合
物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物
を重合してなる共重合体（Ｂ）、からなる熱可塑性樹脂
組成物。 ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （１） ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ）」、 ２．「共重合体（Ｂ）に対する熱可塑性樹脂組成物の２
３０℃における溶融粘度の比が１〜５である前記熱可塑
性樹脂組成物。」、 ３．「単量体混合物中の各成分の比が、芳香族ビニル化
合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物が４０〜９５重量％であり、シアン化ビニル化合
物が６０〜５重量％の範囲であるグラフト共重合体
（Ａ）である上のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。」、 ４．「グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が、１０〜
６０％の範囲である上のいずれか記載の熱可塑性樹脂組
成物。」、 ５．「グラフト共重合体（Ａ）のメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度［η］が、０．１５〜０．６０ｄｌ／ｇ
の範囲である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。」、 ６．「ジエン系重合体の割合が、（ａ）と（ｂ）の和に
対して、（ａ）３０〜８０重量％、（ｂ）７０〜２０重
量％である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。」、 ７．「ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率が７０重量％
以上である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。」、 ８．「ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量が、
熱可塑性樹脂組成物中５〜３０重量％である上のいずれ
かに記載の熱可塑性樹脂組成物。」、 ９．「共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成分の比
が、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シアン化
ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜６０重量％である上のいずれかに
記載の熱可塑性樹脂組成物。」、 １０．「共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶液の極
限粘度［η］が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲である
上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。」、 １１．「上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成
形してなる成形品。」、 １２．「平均粒子径が０．０５〜０．２５μｍであり、
その８０重量％以下が下記（１）式を満足する範囲にあ
る粒子径分布を有するジエン系重合体（ａ）のラテック
スおよび平均粒子径が０．４〜０．８μｍであり、その
５０重量％以上、８０重量％以上が下記（２）式を満足
する範囲にある粒子径分布を有するジエン系重合体
（ｂ）のラテックスの存在下で、芳香族ビニル化合物お
よび／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
ならびにシアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を
重合してグラフト共重合体（Ａ）を得る工程、ならびに
前記グラフト共重合体（Ａ）と芳香族ビニル化合物およ
び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物な
らびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物を重合
してなる共重合体（Ｂ）とを溶融混合する工程とからな
る熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （１） ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ）」、 １３．「単量体混合物中の各成分の比が、芳香族ビニル
化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物が４０〜９５重量％であり、シアン化ビニル化
合物が６０〜５重量％の範囲であるグラフト共重合体
（Ａ）である上記の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。」、 １４．「グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が、１０
〜６０％の範囲である上のいずれか記載の熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。」、 １５．「グラフト共重合体（Ａ）のメチルエチルケトン
可溶分の極限粘度［η］が、０．１５〜０．６０ｄｌ／
ｇの範囲である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物の製造方法。」、 １６．「ジエン系重合体の割合が、（ａ）と（ｂ）の和
に対して、（ａ）３０〜８０重量％、（ｂ）７０〜２０
重量％である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。」、 １７．「ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率が７０重量
％以上である上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。」、 １８．「ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量
が、熱可塑性樹脂組成物中５〜３０重量％である請求項
上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。」、 １９．「共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成分の比
が、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シアン化
ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜６０重量％である請求項上のいず
れかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。」、 ２０．「共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶液の極
限粘度［η］が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲である
上のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。」、ならびに ２１．「グラフト共重合体（Ａ）を製造する工程が乳化
重合法である上のいずれかの熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。」を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明す
る。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
る。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
【００１４】本発明で用いられるグラフト共重合体
（Ａ）の構成成分であるジエン系重合体（ａ）として
は、共役ジエンを主成分とした重合体あるいは共重合体
が好適である。このうち共役ジエンの含有量は７５重量
％以上が好ましく、８５重量％以上がさらに好ましい。
具体的にはポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体等を使用することができる。
（Ａ）の構成成分であるジエン系重合体（ａ）として
は、共役ジエンを主成分とした重合体あるいは共重合体
が好適である。このうち共役ジエンの含有量は７５重量
％以上が好ましく、８５重量％以上がさらに好ましい。
具体的にはポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体等を使用することができる。
【００１５】これらのジエン系重合体（ａ）の平均粒子
径は０．０５〜０．２５μｍ、好ましくは０．１０〜
０．２２μｍの範囲にあることが必要である。ここで、
ジエン系重合体ラテックスの平均粒子径が０．０５μｍ
未満の場合は、後述する大粒子径のゴムラテックスと併
用しても耐衝撃性が不十分であり、逆に０．２５μｍを
越える場合には、表面光沢の低下を招くため満足できる
樹脂組成物を得ることができない。
径は０．０５〜０．２５μｍ、好ましくは０．１０〜
０．２２μｍの範囲にあることが必要である。ここで、
ジエン系重合体ラテックスの平均粒子径が０．０５μｍ
未満の場合は、後述する大粒子径のゴムラテックスと併
用しても耐衝撃性が不十分であり、逆に０．２５μｍを
越える場合には、表面光沢の低下を招くため満足できる
樹脂組成物を得ることができない。
【００１６】また、ここで使用するジエン系重合体
（ａ）は、重合体粒子の８０重量％以上、好ましくは８
５重量％以上が下記（１）式を満足する範囲にある粒子
径分布を有することが必要条件である。
（ａ）は、重合体粒子の８０重量％以上、好ましくは８
５重量％以上が下記（１）式を満足する範囲にある粒子
径分布を有することが必要条件である。
【００１７】 ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （１） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ） 上記（１）式を満足する粒子径分布を有するジエン系重
合体（ａ）は、ジエン系重合体（ｂ）との併用によって
耐衝撃性に優れ、同時に表面光沢の良好な樹脂組成物を
得ることができ、本発明の目的が達成される。
合体（ａ）は、ジエン系重合体（ｂ）との併用によって
耐衝撃性に優れ、同時に表面光沢の良好な樹脂組成物を
得ることができ、本発明の目的が達成される。
【００１８】また、ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率
は、凝集物の発生しにくさやより安価な製造コストなど
の点から７０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、
さらに好ましくは８０重量％以上である。
は、凝集物の発生しにくさやより安価な製造コストなど
の点から７０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、
さらに好ましくは８０重量％以上である。
【００１９】ジエン系重合体（ａ）ラテックスの製造方
法としては、通常の乳化重合法を採用することができ
る。平均粒子径、粒子径分布の所望の範囲への設定は、
重合時の重合開始剤量、重合水量、乳化剤量、連鎖移動
剤量、電解質量、重合温度、撹拌速度および重合時間を
精密にコントロールすることにより可能となる。
法としては、通常の乳化重合法を採用することができ
る。平均粒子径、粒子径分布の所望の範囲への設定は、
重合時の重合開始剤量、重合水量、乳化剤量、連鎖移動
剤量、電解質量、重合温度、撹拌速度および重合時間を
精密にコントロールすることにより可能となる。
【００２０】次に、本発明で用いられるグラフト共重合
体（Ａ）のもう一つの構成成分であるジエン系重合体
（ｂ）としては、ジエン系共重合体（ａ）において説明
したものと同様のものが使用される。
体（Ａ）のもう一つの構成成分であるジエン系重合体
（ｂ）としては、ジエン系共重合体（ａ）において説明
したものと同様のものが使用される。
【００２１】ただし、ジエン系重合体（ｂ）の平均粒子
径は０．４〜０．８μｍ、好ましくは０．４２〜０．７
５μｍ、特に好ましくは０．４５〜０．６５μｍの範囲
であることが必要条件である。ここで、ジエン系重合体
ラテックスの平均粒子径が０．４０μｍ未満では、ジエ
ン系重合体（ａ）と併用しても、得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が劣り、逆に０．８０μｍを越える場
合には、使用量によっては表面光沢の低下が著しくなる
傾向がある。
径は０．４〜０．８μｍ、好ましくは０．４２〜０．７
５μｍ、特に好ましくは０．４５〜０．６５μｍの範囲
であることが必要条件である。ここで、ジエン系重合体
ラテックスの平均粒子径が０．４０μｍ未満では、ジエ
ン系重合体（ａ）と併用しても、得られる熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性が劣り、逆に０．８０μｍを越える場
合には、使用量によっては表面光沢の低下が著しくなる
傾向がある。
【００２２】また、ここで使用するジエン系重合体
（ｂ）は、重合体粒子の５０重量％以上、８０重量％以
下、より好ましくは５０重量％以上、７５重量％以下の
範囲が下記 （１）式を満足する範囲にある粒子径分布
を有することが必要条件である。
（ｂ）は、重合体粒子の５０重量％以上、８０重量％以
下、より好ましくは５０重量％以上、７５重量％以下の
範囲が下記 （１）式を満足する範囲にある粒子径分布
を有することが必要条件である。
【００２３】 ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ） 上記（２）式を満足する粒子径分布を有するジエン系重
合体（ｂ）は、ジエン系重合体（ａ）との併用によって
耐衝撃性に優れ、同時に表面光沢の良好な樹脂組成物を
得ることができ、本発明の目的が達成される。
合体（ｂ）は、ジエン系重合体（ａ）との併用によって
耐衝撃性に優れ、同時に表面光沢の良好な樹脂組成物を
得ることができ、本発明の目的が達成される。
【００２４】このジエン系重合体（ｂ）ラテックスの製
造方法としては、通常の乳化重合法を採用することがで
き、平均粒子径や粒子径分布の調節は、ジエン系重合体
（ａ）で説明した方法と同様にして行うことができる。
造方法としては、通常の乳化重合法を採用することがで
き、平均粒子径や粒子径分布の調節は、ジエン系重合体
（ａ）で説明した方法と同様にして行うことができる。
【００２５】ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の割合
は、（ａ）が３０〜８０重量％、（ｂ）が７０〜２０重
量％であり、好ましくは（ａ）が４０〜８０重量％、
（ｂ）が６０〜２０重量％であり、特に好ましくは
（ａ）が５０〜７５重量％、（ｂ）が５０〜２５重量％
である。ジエン系重合体（ｂ）の割合が７０重量％以上
では、成形品の光沢が低下し、２０重量％以下では耐衝
撃性が低下する傾向がある。
は、（ａ）が３０〜８０重量％、（ｂ）が７０〜２０重
量％であり、好ましくは（ａ）が４０〜８０重量％、
（ｂ）が６０〜２０重量％であり、特に好ましくは
（ａ）が５０〜７５重量％、（ｂ）が５０〜２５重量％
である。ジエン系重合体（ｂ）の割合が７０重量％以上
では、成形品の光沢が低下し、２０重量％以下では耐衝
撃性が低下する傾向がある。
【００２６】本発明において、上記ジエン系重合体ラテ
ックスの存在下にグラフト重合する単量体は、芳香族ビ
ニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量
体混合物である。
ックスの存在下にグラフト重合する単量体は、芳香族ビ
ニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量
体混合物である。
【００２７】芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレ
ン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレ
ンなどが挙げられるが、特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましく、これらは１種または２種以上を用いる
ことができる。
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレ
ン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレ
ンなどが挙げられるが、特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましく、これらは１種または２種以上を用いる
ことができる。
【００２８】不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
としては、炭素数１〜６のアルキルまたは置換アルキル
基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル
酸エステルが好適であり、１種または２種以上を用いる
ことができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−クロロメチルおよび
（メタ）アクリル酸クロロエチルなどが挙げられ、なか
でも（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用できる。
としては、炭素数１〜６のアルキルまたは置換アルキル
基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル
酸エステルが好適であり、１種または２種以上を用いる
ことができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−クロロメチルおよび
（メタ）アクリル酸クロロエチルなどが挙げられ、なか
でも（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用できる。
【００２９】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリ
ルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好まし
い。
ニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリ
ルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好まし
い。
【００３０】また、グラフト共重合体（Ａ）は、上記ジ
エン系重合体ラテックス１０〜８０重量部（固形分換
算）、好ましくは１５〜８０重量部、上記単量体混合物
９０〜２０重量部、好ましくは８５〜２０重量部を用い
て、乳化重合法により得ることができる。
エン系重合体ラテックス１０〜８０重量部（固形分換
算）、好ましくは１５〜８０重量部、上記単量体混合物
９０〜２０重量部、好ましくは８５〜２０重量部を用い
て、乳化重合法により得ることができる。
【００３１】さらに、単量体混合物中の各成分の比は、
芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物が４０〜９５重量％、好ましくは
４５〜９０重量％、より好ましくは４５〜８５重量％で
あり、シアン化ビニル化合物が６０〜５重量％、好まし
くは５５〜１０重量％、より好ましくは５５〜１５重量
％となる範囲である。単量体混合物中の各成分の比が上
記範囲をはずれる場合には、樹脂の耐衝撃性が悪かった
り、熱安定性が著しく低下する傾向がある。
芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物が４０〜９５重量％、好ましくは
４５〜９０重量％、より好ましくは４５〜８５重量％で
あり、シアン化ビニル化合物が６０〜５重量％、好まし
くは５５〜１０重量％、より好ましくは５５〜１５重量
％となる範囲である。単量体混合物中の各成分の比が上
記範囲をはずれる場合には、樹脂の耐衝撃性が悪かった
り、熱安定性が著しく低下する傾向がある。
【００３２】グラフト重合における単量体混合物、乳化
剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの成分の添加方法
としては種々の方法を採用することができる。すなわ
ち、（１）重合初期に全量を添加する方法、（２）一部
を初期に添加し、残りを一定の速度で連続添加する方法
および（３）２回以上に分割して添加する方法などであ
る。
剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの成分の添加方法
としては種々の方法を採用することができる。すなわ
ち、（１）重合初期に全量を添加する方法、（２）一部
を初期に添加し、残りを一定の速度で連続添加する方法
および（３）２回以上に分割して添加する方法などであ
る。
【００３３】使用する乳化剤、重合開始剤および連鎖移
動剤の種類については特に制限はなく、通常の乳化重合
で用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤として
はロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウムおよびオレ
イン酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイド
ロパーオキサイドおよび過硫酸塩などが、また連鎖移動
剤としてはアルキルチオール化合物が各々挙げられる。
動剤の種類については特に制限はなく、通常の乳化重合
で用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤として
はロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウムおよびオレ
イン酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイド
ロパーオキサイドおよび過硫酸塩などが、また連鎖移動
剤としてはアルキルチオール化合物が各々挙げられる。
【００３４】このようにして得られるグラフト共重合体
（Ａ）のグラフト率は、耐衝撃性および光沢に優れた熱
可塑性樹脂組成物を得るために、１０〜６０％が好まし
く、１５〜５５％がより好ましい。グラフト率は、ゴム
質重合体と単量体混合物の比率、重合開始剤の種類およ
び量、連鎖移動剤および量を調節することにより制御可
能である。
（Ａ）のグラフト率は、耐衝撃性および光沢に優れた熱
可塑性樹脂組成物を得るために、１０〜６０％が好まし
く、１５〜５５％がより好ましい。グラフト率は、ゴム
質重合体と単量体混合物の比率、重合開始剤の種類およ
び量、連鎖移動剤および量を調節することにより制御可
能である。
【００３５】また、グラフト共重合体（Ａ）のメチルエ
チルケトン可溶分の極限粘度［η］（３０℃で測定）
は、０．１５〜０．６０ｄｌ／ｇが好ましく、０．１８
〜０．５５ｄｌ／ｇがより好ましい。これらの範囲にあ
るときは、本発明の目的を達成することができる。
チルケトン可溶分の極限粘度［η］（３０℃で測定）
は、０．１５〜０．６０ｄｌ／ｇが好ましく、０．１８
〜０．５５ｄｌ／ｇがより好ましい。これらの範囲にあ
るときは、本発明の目的を達成することができる。
【００３６】なお、グラフト共重合体（Ａ）の製造方法
としては、ジエン系重合体（ａ）ラテックス単独から得
たグラフト共重合体（Ａ１）とジエン系重合体（ｂ）ラ
テックス単独から得たグラフト共重合体（Ａ２）を、グ
ラフト共重合体ラテックスの状態あるいはこのラテック
スを凝固して得た固体状態で混合した後、グラフト共重
合体（Ａ）として用いることも可能である。
としては、ジエン系重合体（ａ）ラテックス単独から得
たグラフト共重合体（Ａ１）とジエン系重合体（ｂ）ラ
テックス単独から得たグラフト共重合体（Ａ２）を、グ
ラフト共重合体ラテックスの状態あるいはこのラテック
スを凝固して得た固体状態で混合した後、グラフト共重
合体（Ａ）として用いることも可能である。
【００３７】本発明における熱可塑性樹脂組成物中にお
けるグラフト共重合体（Ａ）の含有量は、熱可塑性樹脂
組成物中のジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量
が、５〜３０重量％、さらに５〜２５重量％、特に７〜
２０重量％となるように調整することが好ましい。ジエ
ン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量が５重量％未満
ではジエン系重合体の衝撃改良効果が不十分であり、３
０重量％を越えると剛性や成形時の流動性が低下する傾
向がある。
けるグラフト共重合体（Ａ）の含有量は、熱可塑性樹脂
組成物中のジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量
が、５〜３０重量％、さらに５〜２５重量％、特に７〜
２０重量％となるように調整することが好ましい。ジエ
ン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計量が５重量％未満
ではジエン系重合体の衝撃改良効果が不十分であり、３
０重量％を越えると剛性や成形時の流動性が低下する傾
向がある。
【００３８】本発明における共重合体（Ｂ）は、芳香族
ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単
量体混合物を重合してなる共重合体である。
ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単
量体混合物を重合してなる共重合体である。
【００３９】芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレ
ン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレ
ンなどが挙げられるが、特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましく、これらは１種または２種以上を用いる
ことができる。
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレ
ン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレ
ンなどが挙げられるが、特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましく、これらは１種または２種以上を用いる
ことができる。
【００４０】不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
としては、炭素数１〜６のアルキルまたは置換アルキル
基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル
酸エステルが好適であり、１種あたは２種以上を用いる
ことができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−クロロメチルおよび
（メタ）アクリル酸クロロエチルなどが挙げられ、なか
でも（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用できる。
としては、炭素数１〜６のアルキルまたは置換アルキル
基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル
酸エステルが好適であり、１種あたは２種以上を用いる
ことができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−クロロメチルおよび
（メタ）アクリル酸クロロエチルなどが挙げられ、なか
でも（メタ）アクリル酸メチルが好ましく使用できる。
【００４１】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリ
ルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好まし
い。
ニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリ
ルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好まし
い。
【００４２】共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成分
の比は、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シア
ン化ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合
可能なビニル系単量体０〜６０重量％である。
の比は、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シア
ン化ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合
可能なビニル系単量体０〜６０重量％である。
【００４３】ここで、共重合可能な他のビニル系単量体
としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド
等のα，β−不飽和カルボン酸のイミド化合物などが挙
げられる。
としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド
等のα，β−不飽和カルボン酸のイミド化合物などが挙
げられる。
【００４４】共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶液
の極限粘度［η］は、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲が
好ましく、さらに０．３２〜０．７０ｄｌ／ｇ、特に
０．３５〜０．７０ｄｌ／ｇが好ましい。極限粘度
［η］が０．３０ｄｌ／ｇ未満では、耐衝撃性が劣り、
０．８０ｄｌ／ｇを越えると流動性が低下する傾向があ
る。
の極限粘度［η］は、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲が
好ましく、さらに０．３２〜０．７０ｄｌ／ｇ、特に
０．３５〜０．７０ｄｌ／ｇが好ましい。極限粘度
［η］が０．３０ｄｌ／ｇ未満では、耐衝撃性が劣り、
０．８０ｄｌ／ｇを越えると流動性が低下する傾向があ
る。
【００４５】本発明における共重合体（Ｂ）に対する熱
可塑性樹脂組成物の２３０℃における溶融粘度の比は１
〜５が好ましく、１．０〜４．５がより好ましく、１．
０〜３．５が特に好ましい。溶融粘度比をこの範囲とす
ることによって光沢がより優れると同時に、特に落錘衝
撃強度が優れる。
可塑性樹脂組成物の２３０℃における溶融粘度の比は１
〜５が好ましく、１．０〜４．５がより好ましく、１．
０〜３．５が特に好ましい。溶融粘度比をこの範囲とす
ることによって光沢がより優れると同時に、特に落錘衝
撃強度が優れる。
【００４６】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えばグラフト共重合体（Ａ）および
共重合体（Ｂ）の粉末、ペレットまたは細片状物を、高
速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力
のある単軸または多軸の押出機で溶融混練する方法など
種々の方法を採用することができる。
特に制限はなく、例えばグラフト共重合体（Ａ）および
共重合体（Ｂ）の粉末、ペレットまたは細片状物を、高
速撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力
のある単軸または多軸の押出機で溶融混練する方法など
種々の方法を採用することができる。
【００４７】本発明の樹脂組成物は、他の熱可塑性重合
体、たとえばポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリフェニレ
ンオキサイド、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等
の熱可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン
／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシク
ロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル共
重合体等のオレフィン系ゴムを適宜混合することによっ
て、さらに望ましい物性、特性に調節することも可能で
ある。
体、たとえばポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリフェニレ
ンオキサイド、ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂等
の熱可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン
／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシク
ロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル共
重合体等のオレフィン系ゴムを適宜混合することによっ
て、さらに望ましい物性、特性に調節することも可能で
ある。
【００４８】また、目的に応じて顔料や染料、金属フレ
ーク等の補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および
難燃剤等を添加することもできる。
ーク等の補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および
難燃剤等を添加することもできる。
【００４９】本発明によって得られる熱可塑性樹脂組成
物は、さらに加熱溶融によって成形され、本発明の熱可
塑性樹脂組成物からなる樹脂成形品が得られる。その成
形方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、ブロー
成形、真空成形および圧縮成形などの成形方法が可能で
あるが、本発明の効果は射出成形において最も発揮され
る。得られた成形品は、一般機器用途や家電用途を初め
とする各種の部品、製品に使用することができる。
物は、さらに加熱溶融によって成形され、本発明の熱可
塑性樹脂組成物からなる樹脂成形品が得られる。その成
形方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、ブロー
成形、真空成形および圧縮成形などの成形方法が可能で
あるが、本発明の効果は射出成形において最も発揮され
る。得られた成形品は、一般機器用途や家電用途を初め
とする各種の部品、製品に使用することができる。
【００５０】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。
【００５１】なお、ここでは特にことわりのない限り、
「部」は重量部、「％」は重量％を表す。
「部」は重量部、「％」は重量％を表す。
【００５２】本発明のポリマ特性の分析法を以下に示
す。
す。
【００５３】ゴムラテックスの粒子径分布：アルギン酸
ナトリウム法により測定した。
ナトリウム法により測定した。
【００５４】ゲル含有率：ジエン系重合体１ｇを１００
ｇのトルエンに添加し、室温下で激しく撹拌した後、遠
心分離によって得られた沈殿物の乾燥重量のジエン系重
合体重量に対する百分率である。
ｇのトルエンに添加し、室温下で激しく撹拌した後、遠
心分離によって得られた沈殿物の乾燥重量のジエン系重
合体重量に対する百分率である。
【００５５】グラフト率：グラフト共重合体の所定量
（ｍ）にアセトンを加え、４時間還流した。この溶液を
８，８００ｒｐｍで３０分間遠心分離後、不溶分を濾過
した。この不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量
（ｎ）を測定した。
（ｍ）にアセトンを加え、４時間還流した。この溶液を
８，８００ｒｐｍで３０分間遠心分離後、不溶分を濾過
した。この不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、重量
（ｎ）を測定した。
【００５６】グラフト率は次式により算出した。 グラフト率=[(n)-(m)×L]/((m)×L)×100 ここで、Ｌ：グラフト重合体のゴム含有率
【００５７】なお、最終的に得られた熱可塑性樹脂組成
物は、射出成形法によって成形された後、下記の試験法
により諸物性を測定した。 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ １／２インチ ノッチ付き ２３℃ 表面光沢：スガ試験機（株）製デジタル変角光沢計 ＵＧＶ−５Ｄを用い、入射角６０度での成形品の表面反
射光の測定を行った。試験片：縦１２０ｍｍ×横８０ｍ
ｍ×厚さ３ｍｍ 溶融粘度：島津製フローテスター（ＣＦＴ−５００）を
用い、以下の条件で溶融粘度を測定した。
物は、射出成形法によって成形された後、下記の試験法
により諸物性を測定した。 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ １／２インチ ノッチ付き ２３℃ 表面光沢：スガ試験機（株）製デジタル変角光沢計 ＵＧＶ−５Ｄを用い、入射角６０度での成形品の表面反
射光の測定を行った。試験片：縦１２０ｍｍ×横８０ｍ
ｍ×厚さ３ｍｍ 溶融粘度：島津製フローテスター（ＣＦＴ−５００）を
用い、以下の条件で溶融粘度を測定した。
【００５８】プランジャー面積：１ｃｍ2 ダイ孔径：１ｍｍφ×２ｍｍ長 測定温度：２３０℃ 予熱条件：２３０℃×８分 荷 重：５０ｋｇ／ｃｍ2 落錘衝撃強度：２３０℃で射出成形した厚さ２ｍｍ、直
径４ｃｍの円盤状試験片を用い、試験片の全てが破壊し
ない水準から全部破壊する水準まで、先端５Ｒの重錘分
銅の重さおよび高さを変えることによって各水準につい
て４枚試験した後、下記の式により算出する。
径４ｃｍの円盤状試験片を用い、試験片の全てが破壊し
ない水準から全部破壊する水準まで、先端５Ｒの重錘分
銅の重さおよび高さを変えることによって各水準につい
て４枚試験した後、下記の式により算出する。
【００５９】 Ｅ＝［Ｈ−ｅ（Ｎ／Ｇ−１／２）］×ｗ／９．８ ここで、Ｅ＝落錘衝撃強度（Ｊ） Ｈ＝試験片が全数破壊する最小水準（ｍ） ｅ＝隣接水準間の高さの差（ｍ） Ｎ＝Ｈ水準を含むＨに至るまでの各水準での破壊数の和 Ｇ＝各水準での試験片の数（４枚） ｗ＝分銅重量（ｋｇ）
【００６０】参考例 （１）グラフト共重合体（Ａ）の製造 表１に示したゴム特性を持つジエン系重合体（ａ）およ
び（ｂ）のラテックスをガラス製反応器に仕込み、窒素
で容器内を置換した後、反応器内の温度を６５℃まで昇
温した。水に溶解した硫酸第１鉄、ピロリン酸ナトリウ
ム、ブドウ糖を添加し、内温を６５℃に保った。この混
合液に、表１、２に示した所定量の単量体混合物、クメ
ンハイドロパーオキサイドのオレイン酸カリウム水溶液
を別々に５時間にわたって連続添加した。内温を上げて
７５℃とし、さらに撹拌を１時間継続し、反応を完結さ
せた後、老化防止剤として２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルパラクレゾールを添加した。重合率は９７．９％であ
った。
び（ｂ）のラテックスをガラス製反応器に仕込み、窒素
で容器内を置換した後、反応器内の温度を６５℃まで昇
温した。水に溶解した硫酸第１鉄、ピロリン酸ナトリウ
ム、ブドウ糖を添加し、内温を６５℃に保った。この混
合液に、表１、２に示した所定量の単量体混合物、クメ
ンハイドロパーオキサイドのオレイン酸カリウム水溶液
を別々に５時間にわたって連続添加した。内温を上げて
７５℃とし、さらに撹拌を１時間継続し、反応を完結さ
せた後、老化防止剤として２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルパラクレゾールを添加した。重合率は９７．９％であ
った。
【００６１】得られたグラフト共重合体ラテックスを硫
酸で凝固し、水酸化ナトリウムで中和後、水洗、脱水、
乾燥してグラフト共重合体Ａ−１を得た。このグラフト
共重合体のグラフト率は３３％、メチルエチルケトン可
溶分の極限粘度は０．３２ｄｌ／ｇであった。
酸で凝固し、水酸化ナトリウムで中和後、水洗、脱水、
乾燥してグラフト共重合体Ａ−１を得た。このグラフト
共重合体のグラフト率は３３％、メチルエチルケトン可
溶分の極限粘度は０．３２ｄｌ／ｇであった。
【００６２】同様の処方で、グラフト共重合体Ａ−２〜
Ａ−１８を得た。グラフト率およびメチルエチルケトン
可溶分の極限粘度は表１および表２に示すとおりであっ
た。
Ａ−１８を得た。グラフト率およびメチルエチルケトン
可溶分の極限粘度は表１および表２に示すとおりであっ
た。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】（２）共重合体（Ｂ）の製造 スチレン７６％、アクリロニトリル２４％からなる単量
体混合物を懸濁重合し、共重合体Ｂを製造した。メチル
エチルケトン可溶分の極限粘度［η］は０．５５ｄｌ／
ｇであった。またこの共重合体の溶融粘度は１８０Ｐａ
・ｓであった。
体混合物を懸濁重合し、共重合体Ｂを製造した。メチル
エチルケトン可溶分の極限粘度［η］は０．５５ｄｌ／
ｇであった。またこの共重合体の溶融粘度は１８０Ｐａ
・ｓであった。
【００６６】実施例１〜１０、比較例１〜８ 上記参考例で調製したグラフト共重合体（Ａ）、共重合
体（Ｂ）を各々、表３、４に示した配合割合でヘンシェ
ルミキサーで混合し、次に４０ｍｍφ押出機により混練
温度２２０℃で押出し、各々ペレット化した後、各ペレ
ットについて成形温度２３０℃、金型温度６０℃の条件
で射出成形に供し、各試験片を作成し、物性の評価を行
った。結果を表３および表４に示す。
体（Ｂ）を各々、表３、４に示した配合割合でヘンシェ
ルミキサーで混合し、次に４０ｍｍφ押出機により混練
温度２２０℃で押出し、各々ペレット化した後、各ペレ
ットについて成形温度２３０℃、金型温度６０℃の条件
で射出成形に供し、各試験片を作成し、物性の評価を行
った。結果を表３および表４に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】実施例および比較例より次のことが明らか
である。
である。
【００７０】すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例１
〜１０）は、いずれも衝撃強度が高く、同時に成形品表
面の光沢が良好である。
〜１０）は、いずれも衝撃強度が高く、同時に成形品表
面の光沢が良好である。
【００７１】一方、ジエン系重合体（ａ）単独で（ｂ）
を含まないものは、衝撃強度に劣る（比較例１）。逆に
（ｂ）単独で（ａ）を含まないものでは表面光沢が劣る
（比較例２）。
を含まないものは、衝撃強度に劣る（比較例１）。逆に
（ｂ）単独で（ａ）を含まないものでは表面光沢が劣る
（比較例２）。
【００７２】また、ジエン系重合体（ａ）または（ｂ）
の平均粒子径が規定値をはずれるもの、あるいは粒子径
分布が規定値をはずれるものでは、衝撃強度および／ま
たは表面光沢が低下する（比較例３〜８）。
の平均粒子径が規定値をはずれるもの、あるいは粒子径
分布が規定値をはずれるものでは、衝撃強度および／ま
たは表面光沢が低下する（比較例３〜８）。
【００７３】
【発明の効果】本発明の組成物は、成形品の機械的物性
を損なうことなく、著しい衝撃強度の向上が認められ、
同時に成形品表面の光沢も良好であり、一般機器用途や
家電用途等の成形材料として好適であり、この効果は特
定の平均粒子径および粒子径分布を持ったジエン系重合
体粒子２種類を組み合わせて含むグラフト共重合体を用
いることによって初めて発揮されるものである。
を損なうことなく、著しい衝撃強度の向上が認められ、
同時に成形品表面の光沢も良好であり、一般機器用途や
家電用途等の成形材料として好適であり、この効果は特
定の平均粒子径および粒子径分布を持ったジエン系重合
体粒子２種類を組み合わせて含むグラフト共重合体を用
いることによって初めて発揮されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/20 ＬＪＮ Ｃ０８Ｌ 33/20 ＬＪＮ
Claims (21)
- 【請求項１】平均粒子径が０．０５〜０．２５μｍであ
り、その８０重量％以上が下記（１）式を満足する範囲
にある粒子径分布を有するジエン系重合体（ａ）のラテ
ックスおよび平均粒子径が０．４〜０．８μｍであり、
その５０重量％以上、８０重量％以下が下記（２）式を
満足する範囲にある粒子径分布を有するジエン系重合体
（ｂ）のラテックスの存在下、芳香族ビニル化合物およ
び／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物な
らびにシアン化ビニル化合物からなる単量体混合物を重
合してなるグラフト共重合体（Ａ）および、芳香族ビニ
ル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエス
テル化合物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量体
混合物を重合してなる共重合体（Ｂ）、からなる熱可塑
性樹脂組成物。 ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （１） ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ） - 【請求項２】共重合体（Ｂ）に対する熱可塑性樹脂組成
物の２３０℃における溶融粘度の比が１〜５である請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】単量体混合物中の各成分の比が、芳香族ビ
ニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物が４０〜９５重量％であり、シアン化ビニ
ル化合物が６０〜５重量％の範囲であるグラフト共重合
体（Ａ）である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項４】グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が、
１０〜６０％の範囲である請求項１〜３いずれかに記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】グラフト共重合体（Ａ）のメチルエチルケ
トン可溶分の極限粘度［η］が、０．１５〜０．６０ｄ
ｌ／ｇの範囲である請求項１〜４いずれかに記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】ジエン系重合体の割合が、（ａ）と（ｂ）
の和に対して、（ａ）３０〜８０重量％、（ｂ）７０〜
２０重量％である請求項１〜５いずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項７】ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率が７０
重量％以上である請求項１〜６いずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項８】ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合計
量が、熱可塑性樹脂組成物中５〜３０重量％である請求
項１〜７いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成分
の比が、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シア
ン化ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重合
可能なビニル系単量体０〜６０重量％である請求項１〜
８いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１０】共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶
液の極限粘度［η］が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲
である請求項１〜９いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項１１】請求項１〜１０いずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物を成形してなる成形品。 - 【請求項１２】平均粒子径が０．０５〜０．２５μｍで
あり、その８０重量％以下が下記（１）式を満足する範
囲にある粒子径分布を有するジエン系重合体（ａ）のラ
テックスおよび平均粒子径が０．４〜０．８μｍであ
り、その５０重量％以上、８０重量％以上が下記（２）
式を満足する範囲にある粒子径分布を有するジエン系重
合体（ｂ）のラテックスの存在下で、芳香族ビニル化合
物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物ならびにシアン化ビニル化合物からなる単量体混合
物を重合してグラフト共重合体（Ａ）を得る工程、なら
びに前記グラフト共重合体（Ａ）と芳香族ビニル化合物
および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物ならびにシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物を
重合してなる共重合体（Ｂ）とを溶融混合する工程とか
らなる熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 ０．８×Ｍ≦Ｘ≦１．２×Ｍ （１） ０．９×Ｍ≦Ｘ≦１．１×Ｍ （２） ここで、Ｍ：平均粒子径（μｍ） Ｘ：個々のゴム粒子径（μｍ） - 【請求項１３】単量体混合物中の各成分の比が、芳香族
ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物が４０〜９５重量％であり、シアン化ビ
ニル化合物が６０〜５重量％の範囲であるグラフト共重
合体（Ａ）である請求項１２記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。 - 【請求項１４】グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率
が、１０〜６０％の範囲である請求項１２または１３記
載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１５】グラフト共重合体（Ａ）のメチルエチル
ケトン可溶分の極限粘度［η］が、０．１５〜０．６０
ｄｌ／ｇの範囲である請求項１２〜１４いずれかに記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１６】ジエン系重合体の割合が、（ａ）と
（ｂ）の和に対して、（ａ）３０〜８０重量％、（ｂ）
７０〜２０重量％である請求項１２〜１５いずれかに記
載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１７】ジエン系重合体（ａ）のゲル含有率が７
０重量％以上である請求項１１〜１６いずれかに記載の
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１８】ジエン系重合体（ａ）および（ｂ）の合
計量が、熱可塑性樹脂組成物中５〜３０重量％である請
求項１２〜１７いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。 - 【請求項１９】共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の各成
分の比が、芳香族ビニル化合物および／または不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％、シ
アン化ビニル化合物６０〜５重量％およびこれらと共重
合可能なビニル系単量体０〜６０重量％である請求項１
２〜１８いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項２０】共重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン溶
液の極限粘度［η］が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの範囲
である請求項１２〜１９いずれかに記載の熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。 - 【請求項２１】グラフト共重合体（Ａ）を製造する工程
が乳化重合法である請求項１２〜２０いずれかの熱可塑
性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6361397A JPH09310003A (ja) | 1996-03-19 | 1997-03-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6356996 | 1996-03-19 | ||
| JP8-63569 | 1996-03-19 | ||
| JP6361397A JPH09310003A (ja) | 1996-03-19 | 1997-03-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310003A true JPH09310003A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=26404698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6361397A Withdrawn JPH09310003A (ja) | 1996-03-19 | 1997-03-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09310003A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146149A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | シート成形用樹脂組成物およびそのシート成形品 |
| JP2013018950A (ja) * | 2011-07-12 | 2013-01-31 | Nippon A&L Inc | ゴム強化熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2013132722A1 (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | 日本エイアンドエル株式会社 | ゴム強化熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
| KR20200089224A (ko) | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 성형품 |
-
1997
- 1997-03-17 JP JP6361397A patent/JPH09310003A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146149A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | シート成形用樹脂組成物およびそのシート成形品 |
| JP4676603B2 (ja) * | 2000-11-16 | 2011-04-27 | 株式会社カネカ | シート成形用樹脂組成物およびそのシート成形品 |
| JP2013018950A (ja) * | 2011-07-12 | 2013-01-31 | Nippon A&L Inc | ゴム強化熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2013132722A1 (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | 日本エイアンドエル株式会社 | ゴム強化熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
| JP2013181151A (ja) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Nippon A&L Inc | ゴム強化熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
| KR20200089224A (ko) | 2019-01-16 | 2020-07-24 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 성형품 |
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