JPH09309801A - 徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ６〜１０００μｍの大粒径を有する農薬含有
粒子を安定に水中に懸濁させ、徐放性を高める。 【解決手段】 農薬有効成分粒子の周面に、互に分子量
の異なる２種以上の界面活性剤と１種以上の無機塩を含
む被覆層を形成することによって、平均粒径が６〜１０
００μｍという大粒子複合粒子を、その粒径の大小に関
係なく長期間にわたり貯蔵分散安定性、および田面水で
の拡展性を保持し、かつ、農薬有効成分の徐放効果を発
現して残効を延長させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、徐放性大粒子水性
懸濁農薬製剤に関するものである。より詳しく述べるな
らば、本発明は、大粒径を有する農薬有効成分含有粒子
が、水性媒体中に安定性よく懸濁しており、かつ再懸濁
性が良好で、農薬有効成分が、長期にわたる残効性を示
す徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】農薬有効成分を水中に懸濁分散させた水
性懸濁農薬製剤および農薬有効成分の残効性延長を目的
とした徐放性製剤について下記のような先行技術が知ら
れている。

【０００３】例えば、疎水性固体農薬を水または親水性
媒質中で湿式粉砕して、親水性化された極微細粒子を媒
質中に懸濁させる方法（特公昭４６−２０５１９号）、
水に難溶な固体農薬または水に難溶な固体農薬と水溶性
固体農薬とを同時に含む系と、界面活性剤、水溶性高分
子および水とからなり、製剤粘度を２０℃で２００〜５
００cpとした懸濁状農薬（特公昭５８−２４４０号）、
水または有機溶剤に不溶または難溶な農薬原体、界面活
性剤、キサンタンガム、および水とからなる懸濁状農薬
（特開昭５７−５８６０１号）、水不溶または難溶性の
農薬原体、界面活性剤、水溶性バイオポリマー、および
水からなる懸濁状農薬（特開平２−１１１７０３号）、
除草剤原体や農薬殺生原体と界面活性剤とを含む水性懸
濁製剤（特公平７−４７５２１号、特公平７−４７５２
２号、特公昭６４−７０４１号、特公昭６３−５８８０
２号、特公平６−７８２０２号）、除草活性成分あるい
は農薬有効成分、および界面活性剤と、増粘剤、塩、粘
土鉱物質、あるいは金属酸化物ゲルとを含む水性懸濁農
薬製剤（特開平５−２０１８０１号、特開平６−９３０
２号、特開平６−３１６５０２号、特開平７−１５７４
０１号）、および液体除草剤原体と界面活性剤とを含む
乳濁液製剤（特開昭５８−１６２５０４号）などが知ら
れている。

【０００４】また、徐放性効果による残効延長、あるい
は農薬有効成分の安定化を目的として、マイクロカプセ
ル化技術を利用した農薬製剤方法が知られている。例え
ば、ゼラチンを主成分とする水溶性高分子（例えば特開
昭５０−９９９６９号他）、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリ尿素、ポリエステル（特開昭５４−１３５６７
１号）、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル（特開昭
５５−９２１３６号）、ポリウレタン−ポリ尿素（特開
昭５４−９１５９１号）ポリアミド−ポリ尿素（特開昭
４８−４６４３号）、および樹脂プレポリマー−水溶性
カチオニック尿素樹脂（特開平２−２９６４２号）等を
用いるマイクロカプセル化農薬の製造方法が提案されて
いる。さらに農業有効成分含有マイクロカプセルの水性
懸濁液の製造方法（特公平７−６４６８２号）等も知ら
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】農薬有効成分又はそれ
を含有する組成物の粒子を水性懸濁農薬に製剤した場
合、その粒子の平均粒径が長期保存分散安定性に大きく
影響する。すなわち、従来平均粒径が０．５〜５μｍ程
度に微粉砕されたものでなければ、分散安定化させるこ
とは困難であるとされていた。しかし、農薬有効成分粒
子の濃度が高くなると懸濁液系内の粘性が増し、懸濁粒
子の平均粒径を０．５〜５μｍに調整したものでは、施
用時において塗料状粘稠液となり、田の水面に良好な拡
展性を示すことが期待できなくなる。そのため、現実的
に添加しうる水難溶性の農薬有効成分粒子の濃度には限
界がある。また従来の水性懸濁農薬の問題点をまとめ
た、理研シンポジウム「農薬開発における製剤上の諸問
題」の要旨集（１９８３．１．２６開催）Ｐ４７〜５５
にも指摘されている通り、微粉化された有効成分粒子は
その表面積が大きく、このため水への溶解速度が速くな
り、急激な有効成分濃度の上昇によって薬害を発生する
ことがあり、また一方では残効期間は短くなる。特に加
水分解等を受けやすい不安定な有効成分粒子は、微粉化
による表面積の増大に伴い、さらに不安定さをも増して
しまう。そのため、従来の水性懸濁農薬製剤において
は、長期保存時の分散安定性、田の水中における拡展
性、および農薬有効成分粒子の残効性のすべてを同時に
満足できるものは未だ達成されておらず、特に平均粒径
が５μｍをこえる大粒子を用いる場合には、上記長期保
存時の分散安定性欠如が特に顕著であった。

【０００６】一方、残効延長を目的とした徐放性製剤と
して、マイクロカプセル化技術を利用した農薬において
は、その調製方法が難しく、ロットによる膜厚の変動や
皮膜の破壊率に相違を生ずる。従って、常に一定の徐放
性を有するマイクロカプセル型農薬製剤の提供は非常に
難しい。さらに、このようなマイクロカプセル化を懸濁
製剤に応用する場合、その調製時において皮膜を破壊し
てしまう可能性が高い。また、このような製剤はコスト
的にも高く、農薬製剤としての実用化は困難である。

【０００７】本発明は、大粒子農薬有効成分に対し、微
粉化のための特殊な工程又は手段を必要とせずに、懸濁
安定性が高く、再懸濁性に優れ、薬害が発生しにくく、
水田からの薬剤流失を軽減し、残効期間の長い徐放性大
粒子水性懸濁農薬製剤を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した。その結果、農薬有効成分粒
子の水中懸濁液に特定の順序で互に分子量の異なる２種
以上の界面活性剤および無機塩を添加し、農薬有効成分
粒子を懸濁処理することにより、農薬有効成分粒子の周
面上に、前記界面活性剤および無機塩を含む被覆層を形
成することにより、形成される懸濁複合粒子の平均粒径
が、６〜１０００μｍであって従来技術で安定して懸濁
可能とされていた範囲をはるかに越えているにも拘ら
ず、懸濁安定性、再懸濁性、および施用時の良好な拡展
性を有し、水田に施用後はすみやかに土壌コロイドと点
で接触して、土壌表面の薬剤処理層を形成し、さらに薬
害を起こさずに農薬有効成分の残効期間を延長し得る水
性懸濁農薬製剤が得られることを見いだした。また、加
水分解等による不安定さが増大するような農薬有効成分
粒子についても、上記の大平均粒径で製剤化し保存する
ことを可能とすることに成功した。

【０００９】本発明の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤
は、１種以上の農薬有効成分を含む粒子と、この農薬粒
子の周面を被覆し、かつ１種以上の無機塩、および分子
量の互に異なる２種以上の界面活性剤とを含む被覆層と
からなり、そして６〜１０００μｍの平均粒径を有する
多数の大粒径複合粒子が、水性媒体中に懸濁しているこ
とを特徴とするものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の水性懸濁農薬製剤に用い
られる農薬有効成分の種類に特に限定はなく、除草剤、
殺菌剤、殺虫剤および生長促進剤などを包含する。例え
ば次のような化合物を用いることができる。２，４−ジ
クロロフェノキシ酢酸（２．４−Ｄ）、２−メチル−４
−クロロフェノキシ酢酸（ＭＣＰ）、２−メチル−４−
クロロフェノキシ酪酸エチル（ＭＣＰＢ）、２，４−ジ
クロロフェニル−３−メトキシ−４−ニトロフェニルエ
ーテル（クロメトキシニル）、メチル＝５−（２，４−
ジクロロフェニル）−２−ニトロベンゾエート（ビフェ
ノックス）、２，４，６−トリクロロフェニル−４−ニ
トロフェニルエーテル（ＣＮＰ）、２−クロロ−Ｎ−
（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン
−２−イル−アミノカルボニル）ベンゼンスルホンアミ
ド、メチル＝２−［３−（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）ウレイドスルホニ
ル］ベンゾアート、メチル＝２−［３−（４，６−ジメ
チルピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］ベン
ゾアート、エチル＝２−［３−（４−クロロ−６−メト
キシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］ベン
ゾアート、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−
イル）−３−（３−エチルスルホニル−２−ピリジルス
ルホニル）尿素、３−（６−メトキシ−４−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−［２−（２
−クロロエキトシ）フェニルスルホニル］尿素、メチル
＝２−［３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−３−メチルウレイドスルホ
ニル］ベンゾアート、メチル＝３−［３−（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
ウレイドスルホニル］チオフェン−２−カルボキシラー
ト、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジニルスル
ホニル）尿素、２−（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イル−カルバモイルスルファモイル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルニコチンアミド、３−（４，６−ジメトキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−［２−（２
−メトキシエトキシ）−フェニルスルホニル］尿素、２
−［３−（４，６−ピス（ジフルオロメトキシ）−ピリ
ミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−安息香酸＝
メチル、メチル＝２−［（４−エトキシ−６−メチルア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−）カルバモ
イルスルファモイル］ベンゾアート、メチル＝２−［３
−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイ
ドスルホニルメチル］ベンゾエート（ベンスルフロンメ
チル）、エチル＝５−［３−（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−１−メチル
ピラゾール−４−カルボキシレート（ピラゾスルフロン
エチル）、Ｎ−（２−クロロイミダゾール［１，２−
ａ］ピリジン−３−イル−スルホニル）−Ｎ′−（４，
６−ジメトキシ−２−ピリミジル）ウレア（イマゾスル
フロン）、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチル
チオ−１，３，５−トリアジン（シメトリン）、２，４
−ビス（イソプロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン（プロメトリン）、２−（１，２−
ジメチルプロピルアミノ）−４−エチルアミノ−６−メ
チルチオ−１，３，５−トリアジン（ジメタメトリ
ン）、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエン
スルホネート（ピラゾレート）、４−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−フェナシルオ
キシ−１Ｈ−ピラゾール（ピラゾキシフェン）、４−
（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３
−ジメチル−５−（４−メチルフェナシルオキシ）−１
Ｈ−ピラゾール（ベンゾフェナプ）、５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）
−オン（オキサジアゾン）、２−（２，４−ジクロロ−
３−メチルフェノキシ）−プロピオンアニリド（クロメ
プロップ）、２−（２−ナフチルオキシ）プロピオンア
ニリド（ナプロアニリド）、３′，４′−ジクロロプロ
ピオンアニリド（プロパニル）、３−イソプロピル−１
Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−（３Ｈ）オ
ン−２，２−ジオキシド（ベンタゾン）、３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（ジウロ
ン）、２′，３′−ジクロロエトキシメトキシベンズア
ニリド（ＨＷ−５２）、および３，５−キシリル＝Ｎ−
メチルカーバメート（ＸＭＣ）など。

【００１１】上記の農薬有効成分は、必要に応じて１種
だけ単独で、あるいは２種以上混合して用いることがで
き、混合する場合の配合比は任意に選択することができ
る。また、本発明の複合粒子中の農薬有効成分粒子の形
状には限度はなく、球状、繊維状、柱状板状、砂状フレ
ーク状のいずれであってもよいが、５〜５００μｍの平
均粒径を有していることが好ましい。本発明の水性懸濁
農薬製剤の使用場所としては水田、畑、果樹園、非農耕
地などがあげられる。

【００１２】本発明の農薬製剤に含まれる農薬有効成分
の含有量には特に限定はないが、使用時の簡便性、経済
性の面から０．１〜６５重量％であることが好ましい。

【００１３】本発明で用いられる高分子界面活性剤の種
類については、それが比較的大きな分子量を有し、かつ
本発明に有効である限り、特に限定はないが、例えば、
下記化合物をあげることができる。これらの化合物の分
子量は１，８００〜７００，０００であることが好まし
い。

【００１４】（１）アクリル酸重合物のアルカリ金属
塩、アミン、塩およびアンモニア塩 （２）無水マレイン酸とアクリル酸との共重合物、およ
びこれらのアルカリ金属塩、アミン塩、およびアンモニ
ア塩 （３）イタコン酸とアクリル酸との共重合物、およびこ
れらのアルカリ金属塩、アミン塩および、アンモニア塩 （４）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す）−
ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）ブロックポ
リマー （５）カチオンモノマーとノニオンモノマーとの共重合
物（例えば、アルキルビニルピリジニウムと、アルキル
ビニルアルコールのアルキレンオキサイド付加物との共
重合物） （６）ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩 （７）メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物 （８）スルホン化スチレン−無水マレイン酸共重合体の
アルカリ金属塩 （９）ポリエポキシコハク酸のナトリウム塩 （１０）ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン
縮合物 （１１）ポリビニルアルコール （１２）脂肪酸デキストリン （１３）カルボキシメチルセルロース （１４）エチレンジアミン−ＰＯＰ・ＰＯＥブロックポ
リマー （１５）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミ
ドと（メタ）アクリル酸アルキルアクリルアミドもしく
はアクリロニトリルとの共重合体 （１６）リニア多糖類の陽イオン性誘導体とオレフィン
単量体のグラフト共重合体 （１７）ポリ４−ビニルピリジン型陽イオン界面活性剤

【００１５】これらの高分子界面活性剤の２種以上の混
合物を用いてもよいが、その際、同種イオン性のもの、
または同種イオン性のものとノニオン性のものとの組み
合わせを用いることが好ましい。上記高分子界面活性剤
のうち、特に好ましいものはＰＯＰ（重合数２〜２０
０）−ＰＯＥ（重合数２〜４００）ブロックポリマー
（４）である。

【００１６】本発明の水性懸濁農薬製剤には、低分子界
面活性剤として平均分子量が１００〜１，１００のもの
を使用すればよいが、そのとき、低分子界面活性剤のイ
オン性とそれと同時に用いられる高分子界面活性剤のイ
オン性とか、互に悪影響を及ぼさないことが好ましい。

【００１７】例えば、使用される高分子界面活性剤にア
ニオン性高分子界面活性剤化合物が含まれている場合に
は、低分子界面活性剤として、アニオン性低分子界面活
性剤、またはノニオン性低分子界面活性剤、あるいはア
ニオン性低分子界面活性剤とノニオン性低分子界面活性
剤との組み合わせを用いることが好ましい。また、高分
子界面活性剤がカチオン性高分子界面活性化合物を含む
場合には、低分子界面活性剤として、カチオン性低分子
界面活性剤、またはノニオン性低分子界面活性剤、ある
いはカチオン性低分子界面活性剤とノニオン性低分子界
面活性剤との組み合わせを用いることが好ましい。上記
好ましい条件を満たす限り、２種以上の低分子界面活性
剤を併用しても何ら問題はない。

【００１８】アニオン性低分子界面活性化合物の種類に
は、特に限定がないが、例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸
アンモニウム、およびラウリル硫酸カリウム等のアルキ
ル硫酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等のアルキル
アリールスルホン酸、およびその塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、およびポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル硫酸塩、などのポリエーテル
硫酸塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオ
キシエチレンアルキルスルホコハク酸ラウリル二ナトリ
ウム、およびスルホコハク酸ジオクチルナトリウム等の
スルホコハク酸塩、ラウリルリン酸、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテルリン酸、およびポリオキシエチレン
フェニルエーテルリン酸等の有機リン酸化合物及びその
塩、などを用いることができる。

【００１９】カチオン性低分子界面活性剤化合物として
は、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化
セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメ
チルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウ
ム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等のハロゲ
ン化アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ラウリル
ジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチ
ルベンジルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレ
ン）ステアリルアンモニウム等のハロゲン化アルキルジ
メチルベンジルアンモニウム塩、塩化ステアリルペンタ
エトキシアンモニウム、並びにクロロ−［２−ヒドロキ
シ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキ
シエチルセルロース等を用いることができる。

【００２０】ノニオン性低分子界面活性剤化合物として
は、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリス
チン酸ジエタノールアミド、ミスチリン酸ジエタノール
アミド、およびポリオキシエチレンステアリン酸アミド
等のアルキルロールアマイド、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、およびポリオキシエチレンジノニルフェ
ニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、およびポリオキシエチレンステアリルエーテル等の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノオレイン酸
ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレング
リコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、
ジステアリン酸エチレングリコール、およびジステアリ
ン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル、モノカプリル酸デカグリセリン、モ
ノステアリン酸グリセリン、モノカプリル酸ソルビタ
ン、モノラウリル酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソル
ビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸
ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイ
ン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソ
ルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビ
タン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン、およびトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリ
オキシエチレンソリビット、およびテトラオレイン酸ポ
リオキシエチレンソルビット等のソルビット脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル（ブロック体）、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール、およびエチレンジアミンテ
トラポリオキシエチレンポリオキシプロピレン等のポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、並びにポ
リオキシエチレンアルキルエステルなどがある。

【００２１】これら低分子界面活性剤のうち、好ましい
ものはＰＯＥ（重合数２〜２５）スチリルフェニルエー
テル、ＰＯＥ（重合数２〜２５）アルキルアリールエー
テル、ＰＯＥ（重合数２〜２５）アルキルエーテル、お
よびアルキルベンゼンスルホン酸塩の１種、または２種
以上の組み合わせ、あるいはそれらと他の低分子界面活
性剤の１種以上との組み合わせである。そのうち特に好
ましいものは、ＰＯＥ（重合数２〜２５）アルキルアリ
ールエーテル、ＰＯＥ（重合数２〜２５）アルキルエー
テルの１種、または２種以上の組み合わせである。

【００２２】本発明に用いられる無機塩の種類には、特
に限定はないが、好ましくはアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、および塩化物
から選ぶことができる。このような無機塩は、１種単独
で用いてもよく、或は２種以上併用してもよい。

【００２３】本発明に用いられる無機塩の例としては、
硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、硫
酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝
酸カリウム、硝酸ナトリウム、リン酸マグネシウム、リ
ン酸カルシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、
塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩
化ナトリウムなどがあげられる。このうち、特に好まし
いものは硫酸マグネシウムである。

【００２４】本発明の水性懸濁農薬製剤に含まれる複合
粒子は、少なくとも１種の農薬有効成分粒子と、その周
面に形成され、前記高分子界面活性剤、低分子界面活性
剤および無機塩を含む被覆層とから形成されるものであ
って、この複合粒子中の農薬有効成分粒子は５〜５００
μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜
３０μｍの平均粒径を有しているため、複合粒子は、平
均粒径６〜１０００μｍ、好ましくは６〜５５０μｍ、
より好ましくは６〜５５μｍ、さらに好ましくは１１〜
３４μｍの大粒子である。本発明の水性懸濁製剤におい
て、懸濁している複合粒子は、上記のような大粒径を有
しているにも拘らず、水中に安定して懸濁し、また沈澱
しても、撹拌により、容易に再懸濁することができる。
このような複合粒子の特性の機構については、上記組成
の被覆層において、固体粒子の周面上に、高分子界面活
性剤からなる吸着層が形成され、この高分子界面活性剤
吸着層が、さらに低分子界面活性剤および必要により懸
濁安定剤を含む表面層により安定化されているものと思
われる。上記高分子界面活性剤吸着層の、低分子界面活
性剤による安定化の機構としては、高分子界面活性化合
物吸着層と、水性媒体との界面に低分子界面活性化合物
および懸濁安定剤化合物の分子の一部分が侵入し、これ
らが互にインターラクトして、懸濁粒子を安定化してい
るものと思われる。また、懸濁媒中には、懸濁粒子に付
着していない高分子量界面活性剤および低分子量界面活
性剤が粒子を形成して存在し、この粒子も、複合粒子の
懸濁安定性を向上させているものと思われる。このよう
な二重構造を有する複合被覆層により安定化された懸濁
複合粒子は互いに付着し合わない状態に保持されている
ので、懸濁複合粒子の二次凝集、および沈降を長期間に
わたって防止し、また懸濁複合粒子が沈降しても、撹拌
により、これを容易に再懸濁し得るものである。勿論、
本発明の水性懸濁農薬製剤において、水性媒体は、それ
に添加されて高分子量および低分子量の界面活性剤およ
び無機塩のうち、農薬有効成分粒子に付着しない部分を
含有している。上記の懸濁複合粒子は、凝似マイクロカ
プセルと考えることができるものであり、その農薬製剤
としての上述の種々の特徴のなかには、この凝似マイク
ロカプセル的特性に起因しているものもある。

【００２５】本発明の水性懸濁農薬製剤用補助添加剤と
しては、分散補助剤、粘度調整剤、防腐防ばい剤、凍結
防止剤、消泡剤、農薬有効成分の安定化剤、賦形剤など
を使用することができる。

【００２６】分散補助剤としては、例えばステアリン酸
マグネシウムなどがあげることができる。粘度調整剤と
しては、例えばキサンタンガム、グアーガム、トラガン
トガム、アラビアガム、カゼイン、デキストリン、カル
ボキシメチルセルロース、カルボキシメチルスターチナ
トリウム塩、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸とその誘導体、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、
コロイド性含水ケイ酸アルミニウム・マグネシウムなど
があるが、これらに限定されるものではなく、また、こ
れらの単独あるいは２種以上を配合して使用することも
できる。

【００２７】防腐防ばい剤としては例えばｐ−クロロ−
ｍ−キシレノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−
オキシ安息香酸ブチル、ソルビタン酸、ソルビン酸カリ
ウムなどがあり、これらを単独あるいは二種以上を併用
して用いることもできる。凍結防止剤としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、メタノールなどがあるが、これらに限定されるもの
ではなく、これらの１種あるいは２種以上を併用するこ
とが出来る。

【００２８】消泡剤としては、一般に用いられているシ
リコン系、脂肪酸系、鉱物油系のものが用いられるが、
これらに限定されるものではない。

【００２９】農薬有効成分の安定化剤として、酸化防止
剤、紫外線防止剤などを併用してもよい。

【００３０】農薬有効成分粒子の賦形剤としては、一般
に用いられているものでよく、例えばカープレックス
（商標、塩野義製薬製）、アエロジル２００（商標、日
本アエロジル社製）などをあげることができる。

【００３１】本発明の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤
は、１種以上の農薬成分を含み、かつ５〜５００μｍの
平均粒径を有する農薬粒子の水性懸濁液に高分子界面活
性剤および低分子界面活性剤並びに無機塩を添加して、
前記農薬粒子に懸濁処理を施すことによって得られる。

【００３２】本発明の水性懸濁農薬製剤において、農薬
固体粒子の周面に形成される前記被覆層は、前記農薬有
効成分粒子の水中懸濁液に、分子量の大きな少なくとも
１種の高分子界面活性剤を添加して、前記農薬有効成分
粒子を懸濁処理し、次にこの水性懸濁液中に少なくとも
１種の前記無機塩を添加して前記懸濁処理された粒子を
さらに懸濁処理し、次にこの水性懸濁液中に、前記高分
子界面活性剤よりも分子量の小さな少なくとも１種の低
分子界面活性剤を添加して、さらに懸濁処理することに
より形成されたものであってもよい。

【００３３】また、前記被覆層は、前記農薬有効成分粒
子の水中懸濁液に、少なくとも１種の前記無機塩を添加
して、前記農薬有効成分粒子を懸濁処理し、次にこの水
性懸濁液中に分子量の大きな少なくとも１種の前記高分
子界面活性剤を添加して、前記懸濁処理された粒子をさ
らに懸濁処理し、次にこの水性懸濁液中に、前記高分子
界面活性剤よりも分子量の小さな少なくとも１種の前記
低分子界面活性剤を添加して、さらに懸濁処理すること
により形成されたものであってもよい。

【００３４】さらに前記被覆層は、前記農薬有効成分粒
子の水中懸濁液に、分子量の大きな少なくとも１種の高
分子界面活性剤を添加して、前記農薬有効成分粒子を懸
濁処理し、次にこの水性懸濁液中に前記高分子界面活性
剤よりも分子量の小さな少なくとも１種の低分子界面活
性剤を添加して、前記懸濁処理された粒子をさらに懸濁
処理し、次にこの水性懸濁液中に、少なくとも１種の前
記無機塩を添加して、さらに懸濁処理することにより形
成されたものであってもよい。

【００３５】上記懸濁処理の条件には格別の限定はない
が、農薬有効成分の安定性、界面活性剤の曇点、特性な
どを考慮して適宜に設定することができるがこれらの懸
濁処理のすべてが、４０℃以下の温度で施されることが
好ましく、より好ましい懸濁処理温度は、２０〜４０℃
である。

【００３６】本発明の水性懸濁農薬製剤は、その調製過
程において、添加成分を撹拌、混合する際に、撹拌機器
の種類、撹拌速度、撹拌羽根の形状、撹拌時間、撹拌温
度（ただし、４０℃以下が好ましい。）などを様々に変
えることにより、使用目的や、必要とする残効期間に応
じて農薬粒子の平均粒径を適宜に決定し、かつ被覆層の
量を変化させて、得られる複合粒子の平均粒径を適宜に
調節することができる。撹拌機器は、例えばホモミキサ
ー、ホモジナイザーなどを用いることができる。

【００３７】本発明の水性懸濁農薬製剤中に懸濁してい
る複合粒子の平均粒径は、測定機器により容易に測定す
ることができる。測定機器としては、例えばコールター
ＬＳ１３０型レーザー式粒径測定機（商標、株式会社日
科機社製）を用いることができる。

【００３８】本発明の水性懸濁農薬製剤の調製には、特
殊な方法および装置を必要とせずに、通常の水性懸濁製
剤において用いられている簡便な調製方法を用いること
ができる。例えば水中に製剤全重量に対し０．１〜６５
重量％の農薬有効成分粒子を懸濁した液に対し、先ず高
分子界面活性剤の１種以上を添加し、４０℃以下に保ち
ながら、例えばホモミキサーなどで３０００〜１５００
０rpm で３〜２０分間撹拌、懸濁処理する。次に、製剤
全重量に対し０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜
４重量％の無機塩、例えば硫酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸カリウ
ム、および硝酸ナトリウムなどの１種以上を添加する。
このとき、必要に応じて懸濁液に消泡剤、粘度調整剤、
防腐防ばい剤、凍結防止剤、および農薬有効成分の安定
化剤などの１種以上を添加してもよい。無機塩は、あら
かじめこれを水溶液にしておくと、添加操作が容易であ
るが、これを固体のまま加えてもよい。添加後、懸濁液
を４０℃以下に保ちながら、例えばホモミキサーなどで
３０００〜１５０００rpm で３〜２０分間撹拌し、懸濁
処理する。次に、この懸濁液に、さらに低分子界面活性
剤の１種以上を添加し、懸濁液の温度を４０℃以下に保
ちながら、例えばホモミキサーなどで３０００〜１５０
００rpm で３〜２０分間撹拌し懸濁処理する。これによ
って目的の水性懸濁農薬製剤が得られる。

【００３９】または、下記の調製法を用いることができ
る。製剤全重量の０．１〜７５重量％の農薬有効成分粒
子を水中に懸濁した液に対し、まず、製剤全重量に対し
０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜４重量％の無
機塩の１種以上を添加する。このとき、懸濁液に必要に
応じて消泡剤などを添加してもよい。無機塩は、あらか
じめ水溶液にしておいて加えてもよく、或は、固体のま
ま加えてもよい。添加後、懸濁液の温度を４０℃以下に
保ちながら、例えばホモミキサーなどで３０００〜１５
０００rpm で３〜２０分間撹拌し懸濁処理混合する。次
に、この懸濁液中に、高分子界面活性剤の１種以上を添
加し、懸濁液の温度を４０℃以下に保ちながら、例えば
ホモミキサーなどで３０００〜１５０００rpm で３〜２
０分間撹拌し懸濁処理する。次に、この懸濁液にさらに
低分子界面活性剤の１種以上を添加し、懸濁液の温度を
４０℃以下に保ちながら、例えばホモミキサーなどで３
０００〜１５０００rpm で３〜２０分間撹拌し懸濁処理
することにより、目的の水性懸濁農薬製剤が得られる。

【００４０】または、下記の調製法を用いてもよい。製
剤全重量の０．１〜７５重量％の農薬有効成分粒子を水
中に懸濁した液に対し、先ず高分子界面活性剤の１種以
上を添加し、懸濁液の温度を４０℃以下に保ちながら、
例えばホモミキサーなどで３０００〜１５０００rpm で
３〜２０分間撹拌し懸濁処理する。次に、この懸濁液に
低分子界面活性剤の１種以上を添加し、懸濁液の温度を
４０℃以下に保ちながら、例えばホモミキサーなどで３
０００〜１５０００rpm で３〜２０分間撹拌し懸濁処理
する。次に製剤全重量の０．１〜３０重量％、好ましく
は０．１〜４重量％の無機塩の１種以上を懸濁液中に添
加する。このとき、懸濁液中に、必要に応じて消泡剤な
どを添加してもよい。無機塩は、あらかじめ水溶液にし
ておいて加えてもよく、固体のまま加えてもよい。添加
後、懸濁液の温度を４０℃以下に保ちながら、例えばホ
モミキサーなどで３０００〜１５０００rpm で３〜２０
分間撹拌し懸濁処理して、目的の水性懸濁農薬製剤を得
ることができる。

【００４１】上記の調製方法の各々において、添加する
高分子界面活性剤と低分子界面活性剤の合計量は、農薬
有効成分粒子の添加量に応じて適宜に設定すればよい
が、好ましくは製剤全重量の０．２〜３０重量％であ
る。高分子界面活性剤の添加量は、製剤全重量に対し
０．１〜５重量％であることが好ましい。

【００４２】また、農薬有効成分粒子の水への懸濁性を
高める目的で、添加しようとする低分子界面活性剤の５
０重量％以下を農薬有効成分粒子の水中懸濁時にあらか
じめ添加しておいてもよい。

【００４３】

【実施例】本発明を下記実施例によりさらに説明する
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例中の「部」は、すべて
「重量部」を示す。

【００４４】実施例１ 水５８．２部に、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数
３０）ブロックポリマー（分子量：２９１７）１部、Ｐ
ＯＥ（重合数１４）スチリルフェニルエーテル（分子
量：１０１５）１部、および平均粒径５０μｍの２′，
３′−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３
０部を加え、この混合物を、ホモミキサーにより１００
００rpm 、４０℃以下の条件下で３０分間撹拌処理し、
次にこの農薬粒子懸濁液に、ＰＲＯＮＡＬＥＸ３００
（商標、東邦化学工業（株））１部、ステアリン酸マグ
ネシウム０．４部、硫酸マグネシウム１部、エチレング
リコール４部、およびカープレックス０．４部を加え、
この懸濁液をホモミキサーにより１００００rpm 、４０
℃以下の条件下で３０分間撹拌処理し、次にこの懸濁液
にＰＯＥ（重合数６）アルキルアリールエーテル（分子
量：４８５）０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキルア
リールエーテル（分子量：５７３）０．３部、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩（分子量：６５２）１．４部およ
び、ＰＯＥ（重合数６）アルキルエーテル（分子量：４
５０）０．５部を加え、ホモミキサーにて５０００rpm
、４０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径
１５．８μｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得
た。この複合粒子に含まれる農薬有効成分粒子の平均粒
径（以下内包粒子径と記す）は１４．１μｍであった。

【００４５】実施例２ 水５８．２部に、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数
３０）ブロックポリマー１部、ＰＯＥ（重合数１４）ス
チリルフェニルエーテル１部、および平均粒径５０μｍ
の２′，３′−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリ
ド粒子３０部を加え、ホモミキサーにより１００００rp
m 、４０℃以下で２５分間撹拌処理し、次に、この懸濁
液にＰＲＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工業（株）商
標）１部、ステアリン酸マグネシウム０．４部、硫酸カ
ルシウム１部、エチレングリコール４部、およびカープ
レックス０．４部を加え、ホモミキサーにより１０００
０rpm 、４０℃以下の条件下で２５分間撹拌処理し、次
に、この懸濁液にＰＯＥ（重合数６）アルキルアリール
エーテル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキルアリー
ルエーテル０．３部、アルキルベンゼンスルホン酸塩
１．４部、およびＰＯＥ（重合数６）アルキルエーテル
０．５部を加え、ホモミキサーより５０００rpm、４０
℃以下の条件下で５分間撹拌処理して、平均粒径１８．
０μｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。内
包粒子径：１５．９μｍ。

【００４６】実施例３ 水５８．２部に、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数
３０）ブロックポリマー１部、ＰＯＥ（重合数１４）ス
チリルフェニルエーテル１部、および平均粒径５０μｍ
の２′，３′−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリ
ド粒子３０部を加え、ホモミキサーにより１００００rp
m 、４０℃以下の条件下で２２分間撹拌処理し、次に得
られた懸濁液に、ＰＲＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工
業（株）商標）１部、ステアリン酸マグネシウム０．４
部、硫酸カリウム１部、エチレングリコール４部、およ
びカープレックスの０．４部を加え、ホモミキサーによ
り１００００rpm 、４０℃以下の条件下で２２分間撹拌
処理し、次にこの懸濁液にＰＯＥ（重合数６）アルキル
アリールエーテル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキ
ルアリールエーテル０．３部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩１．４部、およびＰＯＥ（重合数６）アルキルエ
ーテル０．５部を加え、ホモミキサーにより５０００rp
m 、４０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径
１９．５μｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得
た。内包粒子径：１７．７μｍ。

【００４７】実施例４ 水５８．２部に、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数
３０）ブロックポリマー１部、ＰＯＥ（重合数１４）ス
チリルフェニルエーテル１部、平均粒径５０μｍの
２′，３′−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリド
粒子３０部を加え、ホモミキサーにより１００００rpm
、４０℃以下の条件下で１９分間撹拌処理し、次に、
この懸濁液中に、ＰＲＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工
業（株）、商標）１部、ステアリン酸マグネシウム０．
４部、硫酸ナトリウム１部、エチレングリコール４部、
およびカープレックス０．４部を加え、ホモミキサーに
より１００００rpm 、４０℃以下の条件下で１９分間撹
拌処理し、次に、この懸濁液に、ＰＯＥ（重合数６）ア
ルキルアリールエーテル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）
アルキルアリールエーテル０．３部、アルキルベンゼン
スルホン酸塩１．４部、およびＰＯＥ（重合数６）アル
キルエーテル０．５部を加え、ホモミキサーにより５０
００rpm 、４０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平
均粒径２４．６μｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製
剤を得た。内包粒子径：２２．３μｍ。

【００４８】実施例５ 水５８．２部に、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量：
約３０万）１部、ＰＯＥ（重合数１４）スチリルフェニ
ルエーテル１部、および平均粒径５０μｍの２′，３′
−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３０部
を加え、ホモミキサーにより１００００rpm 、４０℃以
下の条件下で１５分間撹拌処理し、次に、この懸濁液に
ＰＲＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工業（株）商標）１
部、ステアリン酸マグネシウム０．４部、塩化マグネシ
ウム１部、エチレングリコール４部、およびカープレッ
クス０．４部を加え、ホモミキサーにより１００００rp
m、４０℃以下の条件下で１５分間撹拌処理し、さら
に、この懸濁液に、ＰＯＥ（重合数６）アルキルアーリ
ルエーテル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキルアリ
ールエーテル０．３部、アルキルベンゼンスルホン酸塩
１．４部、およびＰＯＥ（重合数６）アルキルエーテル
０．５部を加え、ホモミキサーにより５０００rpm 、４
０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径３５．
２μｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。内
包粒子径：３１．６μｍ。

【００４９】実施例６ 水５８．２部に、ポリアクリル酸アンモニウム（分子
量：約３０万）１部、ＰＯＥ（重合数１４）スチリルフ
ェニルエーテル１部、および平均粒径５０μｍの２′，
３′−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３
０部を加え、ホモミキサーにより１００００rpm 、４０
℃以下の条件下で１０分間撹拌処理し、次に、この懸濁
液にＰＲＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工業（株）商
標）１部、ステアリン酸マグネシウム０．４部、塩化カ
ルシウム１部、エチレングリコール４部、およびカープ
レックス０．４部を加え、ホモミキサーにより１０００
０rpm、４０℃以下の条件下で１０分間撹拌処理し、さ
らに、この懸濁液にＰＯＥ（重合数６）アルキルアリー
ルエーテル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキルアリ
ールエーテル０．３部、アルキルベンゼンスルホン酸塩
１．４部、およびＰＯＥ（重合数６）アルキルエーテル
０．５部を加え、ホモミキサーにより５０００rpm 、４
０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径３９．
３μｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。内
包粒子径：３５．３μｍ。

【００５０】実施例７ 水５８．２部に、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数
３０）ブロックポリマー１部、ＰＯＥ（重合数１４）ス
チリルフェニルエーテル１部、および再結晶および篩処
理により、平均粒径を１００μｍに調整した２′，３′
−ジクロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３０部
を加え、ホモミキサーにより１００００rpm 、４０℃以
下の条件下で１５分間撹拌処理し、次に、この懸濁液に
ＰＲＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工業（株）商標）１
部、ステアリン酸マグネシウム０．４部、硫酸マグネシ
ウム１部、エチレングリコール４部、およびカープレッ
クス０．４部を加え、ホモミキサーにより１００００rp
m 、４０℃以下の条件下で１５分間撹拌処理し、さら
に、この懸濁液にＰＯＥ（重合数６）アルキルアリール
エーテル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキルアリー
ルエーテル０．３部、アルキルベンゼンスルホン酸塩
１．４部、およびＰＯＥ（重合数６）アルキルエーテル
０．５部を加え、ホモミキサーにより５０００rpm 、４
０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径６４．
６μｍの複合粒子均一な水性懸濁農薬製剤を得た。図１
に、その粒径分布を示す。図中、粒径６０〜２００μｍ
に存在する鋭いピークを示す部分が主に２′，３′−ジ
クロロエトキシメトキシベンズアニリド含有複合粒子に
よるものであり、粒径０〜６０μｍに存在するなだらか
なピークを示す部分は主にカープレックスなど他の成分
粒子によるものであった。複合粒子の平均粒径は１２０
μｍであった。内包粒子径：１０９μｍ。

【００５１】実施例８ 水５８．２部に、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数
３０）ブロックポリマー１部、ＰＯＥ（重合数１４）ス
チリルフェニルエーテル１部、再結晶および篩処理によ
り、平均粒径４００μｍに調整された２′，３′−ジク
ロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３０部を加
え、ホモミキサーにより１００００rpm 、４０℃以下の
条件下で１５分間撹拌処理し、次に、この懸濁液にＰＲ
ＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工業（株）商標）１部、
ステアリン酸マグネシウム０．４部、硫酸マグネシウム
１部、エチレングリコール４部、およびカープレックス
０．４部を加え、ホモミキサーにより１００００rpm 、
４０℃以下の条件下で１５分間撹拌処理し、さらに、こ
の懸濁液にＰＯＥ（重合数６）アルキルアリールエーテ
ル０．８部、ＰＯＥ（重合数８）アルキルアリールエー
テル０．３部、アルキルベンゼンスルホン酸塩１．４
部、およびＰＯＥ（重合数６）アルキルエーテル０．５
部を加え、ホモミキサーにより５０００rpm 、４０℃以
下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径１０５．４μ
ｍの複合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。図２
に、その粒径分布を示す。図中、粒径４００μｍを中心
として鋭いピークを示す部分が主に２′，３′−ジクロ
ロエトキシメトキシベンズアニリド粒子であり、粒径０
〜２００μｍに存在するなだらかなピークの部分が主に
カープレックスなど他の成分粒子であった。複合粒子の
平均粒径は４００μｍであった。内包粒子径：３６４μ
ｍ。

【００５２】実施例９ 水５８．２部に、１分子当り多数のカチオン基を有する
カチオン性高分子界面活性化合物（分子量：約４万）１
部、ＰＯＥ（重合数１４）スチリルフェニルエーテル１
部、および平均粒径５０μｍの２′，３′−ジクロロエ
トキシメトキシベンズアニリド粒子３０部を加え、ホモ
ミキサーにより１００００rpm , ４０℃以下の条件下で
１５分間撹拌処理し、次に、この懸濁液にＰＲＯＮＡＬ
ＥＸ３００（東邦化学工業（株）商標）１部、ステアリ
ン酸マグネシウム０．４部、塩化カルシウム１部、エチ
レングリコール４部、およびカープレックス０．４部を
加え、ホモミキサーにより１００００rpm ，４０℃以下
の条件下で１５分間撹拌処理し、さらに、この懸濁液
に、ＰＯＥ（重合数１１）アルキルアリールエーテル
１．０部、アルキルベンゼンスルホン酸塩１．４部、お
よびＰＯＥ（重合数１５）アルキルエーテル０．６部を
加え、ホモミキサーにより５０００rpm ，４０℃以下の
条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径３７．１μｍの複
合粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。内包粒子径：
３３．２μｍ。

【００５３】実施例１０ 水５８部に、ＰＯＥ（重合数２０）−ＰＯＰ（重合数７
０）ブロックポリマー１．２部、ＰＯＥ（重合数１４）
スチリルフェニルエーテル１部、再結晶および篩処理に
より、平均粒径６００μｍに調整された２′，３′−ジ
クロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３０部を加
え、ホモミキサーにより１００００rpm，４０℃以下の
条件下で１５分間撹拌処理し、次に、この懸濁液にＰＲ
ＯＮＡＬＥＸ３００（東邦化学工業（株）商標）１部、
ステアリン酸マグネシウム０．４部、硫酸マグネシウム
１部、エチレングリコール４部、およびアエロジル２０
０（商標、日本アエロジル社製）０．４部を加え、ホモ
ミキサーにより１００００rpm ，４０℃以下の条件下で
１５分間撹拌処理し、さらに、この懸濁液にＰＯＥ（重
合数１５）アルキルアリールエーテル１．１部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩１．４部、およびＰＯＥ（重合
数２０）アルキルエーテル０．５部を加え、ホモミキサ
ーにより５０００rpm ，４０℃以下の条件下で５分間撹
拌処理し、平均粒径５７０μｍの複合粒子の均一な水性
懸濁農薬製剤を得た。

【００５４】比較例１ 水５８部に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル４部、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数３０）ブ
ロックポリマー１部、およびエチレングリコール５部を
溶解し、この溶液に、平均粒径５０μｍの２′，３′−
ジクロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３０部、
カープレックス１部、およびビーガムＲ（スメクタイト
クレイ）１部を加え、ダイノミルにより２５００rpm 、
８．５ｍ／sec 、４０℃の条件下で撹拌処理し、平均粒
径０．９μｍの粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。

【００５５】比較例２ 水５８部に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル４部、ＰＯＥ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数３０）ブ
ロックポリマー１部、およびエチレングリコール５部を
溶解し、この溶液に平均粒径５０μｍの２′，３′−ジ
クロロエトキシメトキシベンズアニリド粒子３０部、カ
ープレックス１部、およびビーガムＲ（スメクタイトク
レイ）１部を加え、ホモジナイザーにより５０００rpm
、４０℃以下の条件下で５分間撹拌処理し、平均粒径
１３．５μｍの粒子の均一な水性懸濁農薬製剤を得た。

【００５６】比較例３ 比較例１と同様にして農薬製剤を調製した。但し、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル４部の代りにポ
リオキシエチレンフェニルアルキルアリル−エーテル４
部を用いた。

【００５７】比較例４ 比較例２と同様にして農薬製剤を調製した。但し、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル４部の代りにポ
リオキシエチレンフェニルアルキルアリールエーテル４
部を用いた。

【００５８】比較例５ 比較例１と同様にして農薬製剤を調製した。但し、ＰＯ
Ｅ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数３０）ブロックポリマ
ーを使用しなかった。

【００５９】比較例６ 比較例２と同様にして農薬製剤を調製した。但し、ＰＯ
Ｅ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数３０）ブロックポリマ
ーを使用しなかった。

【００６０】比較例７ 比較例３と同様にして農薬製剤を調製した。但し、ＰＯ
Ｅ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数３０）ブロックポリマ
ーを使用しなかった。

【００６１】比較例８ 比較例４と同様にして農薬製剤を調製した。但し、ＰＯ
Ｅ（重合数５）−ＰＯＰ（重合数３０）ブロックポリマ
ーを使用しなかった。

【００６２】次に実施例１〜８および比較例１〜８の農
薬製剤を下記試験に供した。

【００６３】試験（１）（沈降性試験） １２０ml容量の沈降管に供試水性懸濁農薬製剤１００ml
を入れ、５０℃で１か月間静置後、沈降物層および全層
の高さをそれぞれ測定し、容器底の分散質の沈降度を下
記により算出した。 沈降度（％）＝〔沈降物層の高さ（cm）÷全層の高さ
（cm）〕×１００ その結果を表１に示す。

【００６４】試験（２）（再分散性試験） １２０ml容量の沈降管に供試水性懸濁農薬製剤１００ml
を入れ、５０℃で１か月間静置後、容器の倒立を繰り返
し、沈降物が完全に分散懸濁するまでの倒立回数を求
め、下記基準により評価した。再分散性の評価基準 Ａ：倒立３回以下で完全に再懸濁した。 Ｂ：倒立４〜３０回で完全に再懸濁した。 Ｃ：倒立３１回以上でようやく再懸濁した。 その結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１の注 （＊）₁ …粘度調製剤、親水性無水シリカゲル…ＰＲＯ
ＮＡＬＥＸ３００ （＊）₂ …実施例５において、実施例１〜４および７〜
８において用いられたＰＯＥ（５）−ＰＯＰ（３０）ブ
ロックポリマーの代りに、１部のポリアクリル酸ナトリ
ウム（分子量：約３０万）を用いた。 （＊）₃ …実施例６において、実施例１〜４，７〜８に
おいて用いられたＰＯＥ（５）−ＰＯＰ（３０）ブロッ
クポリマーの代りに、１部のポリアクリル酸アンモニウ
ム（分子量：約３０万）が用いられた。

【００６７】実施例１，５および８並びに比較例１，４
および８の農薬製剤の除草効果について、下記試験を行
った。試験（３）（温室内除草効果土壌残効性試験） ２００cm² のポリプロピレン製ポットに水田土壌を充填
し、湛水深３cmとした。翌日、供試農薬製剤の所定量を
土壌表面に均一散布した。薬剤処理１週間毎にノビエ種
子を２０粒づつ土壌表面に播種し、ノビエ種子播種２週
間後に観察によるノビエ防除効果の調査を行なった。観
察調査の結果を、次の評価基準で表示した。 〔除草効果の評価基準〕 ０：無処理同様 １：２０％防除 ２：４０％防除 ３：６０％防除 ４：８０％防除 ５：完全防除 その結果を、表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明の水懸濁状農薬製剤は下記の効果
を有する有用なものである。すなわち、第一に従来の技
術では、安定に懸濁可能な粒径範囲を大きく越える平均
粒径６〜１０００μｍの粒子を、安定した懸濁状態に保
つことができる。このため、微粒子化するための工程、
手数を省略でき、コストが少なくて済む。第二に、製剤
の貯蔵中に生じた沈降物が、粘液状になることがなく容
易に懸濁することができる。このため、製剤中の農薬有
効成分の含有量を高くすることが可能である。第三に、
平均粒径６〜１０００μｍの粒径範囲内において、粒径
の大小に関わらず、施用時において、良好な水中拡展性
を示し、田面水などに均一に散布することができる。ま
た、土壌表面の薬剤処理層を形成するので、止め水期間
を短縮できとともにオーバーフローによる製剤の河川へ
の流出を軽減することができる。第四に、再分散性や拡
展性を損なうことなく、包含する農薬有効成分の徐放効
果を発現させ、薬害の発生を防止するとともに残効延長
に寄与する。第五に、粒径が大きいため空中散布時のド
リフを防止することができる。第六に、本発明の懸濁複
合粒子は粒子同士が凝集しにくいので、散布装置のノズ
ル先端つまりを防止することができる。これらの作用効
果により、本発明の水懸濁状農薬製剤は、従来のマイク
ロカプセル化技術を利用する農薬製剤に比べて、きわめ
て安価かつ確実に残効延長が達成でき、施用場面におい
ても施用回数を低減することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例７の農薬製剤中の固形粒子粒径分
布を示すグラフ。

【図２】図２は実施例８の農薬製剤中の固形粒子の粒径
分布を示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相沢 志保子 茨城県北相馬郡藤代町椚木426−21 (72)発明者 岡田 賢司 神奈川県横浜市磯子区岡村３丁目12番19号 (72)発明者 大渕 悟 神奈川県三浦郡葉山町長柄599の７

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １種以上の農薬有効成分を含む粒子と、
   この農薬粒子の周面を被覆し、かつ１種以上の無機塩、
   および分子量の互いに異なる２種以上の界面活性剤とを
   含む被覆層とからなり、そして６〜１０００μｍの平均
   粒径を有する多数の大粒径複合粒子が水性媒体中に懸濁
   していることを特徴とする徐放性大粒子水性懸濁農薬製
   剤。
2. 【請求項２】 前記農薬有効成分粒子が２′３′−ジク
   ロロエトキシメトキシベンズアリドを含有する請求項１
   に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤。
3. 【請求項３】 製剤中の前記農薬有効成分の含有量が
   ０．１〜６５重量％である請求項１又は２に記載の徐放
   性大粒子水性懸濁農薬製剤。
4. 【請求項４】 前記無機塩が、アルカリ金属およびアル
   カリ土類金属の硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩および塩化物
   から選ばれる、請求項１に記載の徐放性大粒子水性懸濁
   農薬製剤。
5. 【請求項５】 製剤中の前記無機塩の含有量が０．１〜
   ３０重量％である、請求項１又は４に記載の徐放性大粒
   子水性懸濁農薬製剤。
6. 【請求項６】 前記互いに分子量の異なる２種以上の界
   面活性剤が１，８００〜７００，０００の分子量を有す
   る１種以上の高分子界面活性剤と、１００〜１，１００
   の分子量を有する１種以上の低分子界面活性剤とを含
   む、請求項１に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤。
7. 【請求項７】 前記被覆層が、前記農薬有効成分粒子の
   水中懸濁液に、分子量の大きな少なくとも１種の高分子
   界面活性剤を添加して、前記農薬有効成分粒子を懸濁処
   理し、次にこの水性懸濁液中に少なくとも１種の前記無
   機塩を添加して前記懸濁処理された粒子をさらに懸濁処
   理し、次にこの水性懸濁液中に、前記高分子界面活性剤
   よりも分子量の小さな少なくとも１種の低分子界面活性
   剤を添加して、さらに懸濁処理することにより形成され
   たものである、請求項１又は６に記載の徐放性大粒子水
   性懸濁農薬製剤。
8. 【請求項８】 前記被覆層が、前記農薬有効成分粒子の
   水中懸濁液に、少なくとも１種の前記無機塩を添加し
   て、前記農薬有効成分粒子を懸濁処理し、次にこの水性
   懸濁液中に分子量の大きな少なくとも１種の前記高分子
   界面活性剤を添加して、前記懸濁処理された粒子をさら
   に懸濁処理し、次にこの水性懸濁液中に、前記高分子界
   面活性剤よりも分子量の小さな少なくとも１種の前記低
   分子界面活性剤を添加して、さらに懸濁処理することに
   より形成されたものである、請求項１又は６に記載の徐
   放性大粒子水性懸濁農薬製剤。
9. 【請求項９】 前記被覆層が、前記農薬有効成分粒子の
   水中懸濁液に、分子量の大きな少なくとも１種の高分子
   界面活性剤を添加して、前記農薬有効成分粒子を懸濁処
   理し、次にこの水性懸濁液中に前記高分子界面活性剤よ
   りも分子量の小さな少なくとも１種の低分子界面活性剤
   を添加して、前記懸濁処理された粒子をさらに懸濁処理
   し、次にこの水性懸濁液中に、少なくとも１種の前記無
   機塩を添加して、さらに懸濁処理することにより形成さ
   れたものである、請求項１又は６に記載の徐放性大粒子
   水性懸濁農薬製剤。
10. 【請求項１０】 前記高分子界面活性剤が、ノニオン系
    高分子界面活性剤、アニオン系高分子界面活性剤、カチ
    オン系高分子界面活性剤、ノニオン系高分子界面活性剤
    とアニオン系高分子界面活性剤との混合物、並びにノニ
    オン系高分子界面活性剤とカチオン系高分子界面活性剤
    との混合物から選ばれる、請求項６〜９のいずれか１項
    に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤。
11. 【請求項１１】 前記ノニオン系高分子界面活性剤が、
    ポリオキシプロピレン（重合数２〜２００）ポリオキシ
    エチレン（重合数２〜４００）ブロックポリマーから選
    ばれる、請求項１０に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬
    製剤。
12. 【請求項１２】 前記低分子界面活性剤が、ノニオン系
    低分子界面活性剤、アニオン系低分子界面活性剤、カチ
    オン系低分子界面活性剤、ノニオン系低分子界面活性剤
    とアニオン系低分子界面活性剤との混合物、並びにノニ
    オン系低分子界面活性剤とカチオン系低分子界面活性剤
    との混合物から選ばれる、請求項６〜９のいずれか１項
    に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤。
13. 【請求項１３】 前記ノニオン系低分子界面活性剤が、
    ポリオキシエチレン（重合数２〜２５）スチリルフェニ
    ルエーテル、ポリオキシエチレン（重合数２〜２５）ア
    ルキルアリールエーテル、およびポリオキシエチレン
    （重合数２〜２５）のアルキルエーテルから選ばれる、
    請求項１２に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤。
14. 【請求項１４】 前記高分子界面活性剤が、アニオン系
    高分子界面活性剤およびノニオン系高分子界面活性剤か
    ら選ばれた１種以上を含み、かつ前記低分子界面活性剤
    が、アニオン系低分子界面活性剤およびノニオン系低分
    子界面活性剤から選ばれた１種以上を含有する、請求項
    ６〜９のいずれか１項に記載の徐放性大粒子水性懸濁農
    薬製剤。
15. 【請求項１５】 前記高分子界面活性剤がカチオン系高
    分子界面活性剤およびノニオン系高分子界面活性剤から
    選ばれた１種以上を含み、前記低分子界面活性剤が、カ
    チオン系低分子界面活性剤およびノニオン系低分子界面
    活性剤から選ばれた１種以上を含有している、請求項６
    〜９のいずれか１項に記載の徐放性大粒子水性懸濁農薬
    製剤。
16. 【請求項１６】 製剤中の前記２種以上の界面活性剤の
    合計含有量が０．２〜３０重量％である、請求項１，６
    〜１５のいずれか１項に記載の徐放性大粒子水性懸濁農
    薬製剤。
17. 【請求項１７】 製剤中の前記高分子界面活性剤の含有
    量が、０．１〜５重量％である、請求項１６に記載の徐
    放性大粒子水性懸濁農薬製剤。