JPH03501845A - ラテックスを含む農業用組成物 - Google Patents
ラテックスを含む農業用組成物Info
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- JPH03501845A JPH03501845A JP63508371A JP50837188A JPH03501845A JP H03501845 A JPH03501845 A JP H03501845A JP 63508371 A JP63508371 A JP 63508371A JP 50837188 A JP50837188 A JP 50837188A JP H03501845 A JPH03501845 A JP H03501845A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ラテックスを含む農業用組成物
本発明は、農業用組成物、詳細には、後に緊急<post−emer−genc
e)の適用のための除草剤、殺カビ剤および殺虫剤組成物(後に農薬組成物とし
て参照される)に関する。
一般に、容易に取り扱われ、どんな所望の濃度でも容易に適用されるべきかよう
な農薬組成物が望まれる。この理由のために、除草剤組成物が、一般に湿潤パウ
ダー、乳化性濃厚物等の形で供給される。乳化性濃厚物の配合において、一般こ
とは、皮膚の毒性および引火性の実質的な問題を起こし得る。さらに、有機溶剤
の存在のために、多くの乳化性濃厚組成物に対して、高密度ポリエチレン(HD
PE)の如き通常のプラスチック材料の容器を利用することが不可能である。代
りに、かような濃厚物は、用いられる溶剤に耐性のある特別に設計された容器内
に含まれねばならない。加えて、高レベルの有機溶剤の乳化性濃厚物における混
和は、農薬物質が利用されるとき、収穫物に植物毒性の問題を生じる。
BP −A −0080516(Dow)は、活性物質がラテックスの粒子内に
混和され、よって水によって運ばれた分散液が製造される殺虫剤組成物を開示す
る。これらの従来技術の開示は、しかし、特定の殺虫剤、クロルビリフォ(ch
lorpyrifos)およびクロルビリフォーメチル(chlorpyrif
os−methyl)の使用に制限されており、その開示は、利用される農薬が
周囲温度で液体もしくは低融点固体のいずれかであるので、それが100℃未満
の温度で液体としてポリマー中に溶解され得るということが本質的であるという
ことを示している。
さらに、HP 0080516で開示された方法は、クロルビリフオのラテック
ス含有組成物の製造を可能にするにもかかわらず、その方法は、活性物質が60
℃に2時間加熱されるべきであるということを必要とする。このことは、ともに
産業的に実施することが不便であり、クロルピリフォの熱崩壊を生じ得る。
加えて、その方法は、やや高融点を有する農薬では非常に不満足である。
GB −A −2072506(Desowag−Bayer)は、実質的に無
機塩もしくは顔料のない皮膜形成木材防腐剤濃厚物に関する。その中に開示され
た組成物は、殺虫剤もしくは殺カビ剤、水不溶溶剤および(ビニルエステルの、
アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル)のポリマーもしくはコポリ
マーであってよい水稀釈性水性プラスチック分散液を含む。組成物は、また0〜
2%の乳化剤を含む。組成物は水にいくらか稀釈性(1:4まで)であるにもか
かわらず、組成物は、懸濁液濃厚物、すなわち本質的に水に無限に稀釈性(特に
少くとも50:1まで稀釈性)であるものの性質を持たない。このことは、参照
組成物の本質的特性が、それらが乾性油および/またはアルキド樹脂を含むとい
うことであるということを考えるとき、驚くべきことではない。それらは従って
材木等への適用のためのペイントの性質を持ち、組成物中のラテックスの目的は
皮膜形成剤として働かせることである。
それは、高レベルの界面活性剤が存在すべきである(特に、十分な量の界面活性
剤が、本質的に水で無限に稀釈性である組成物を可能にするために存在すべきで
ある。)皮膜形成剤として働くラテックスと矛盾する。界面活性剤の存在は、G
Bあって特許権者が製造しようとする連続接着性でない皮膜が製造されるという
ことが公知である。
また、参照で特に開示されたどの組成物も、実際にどんな添加される界面活性剤
も含んでいないということに留意すべきである。多くの商業的に入手できるラテ
ックス組成物は、買われたような0.5〜5%レベルの界面活性剤を含む。かよ
うなラテックス組成物の参照例に示されたレベルへの稀釈は、多くて2%の組成
物中の全界面活性剤レベルを生じる。従って、特許権者は、2%までの界面活性
剤レベルについて話したとき実際に添加された界面活性剤を意図していたのでは
なく、用いられるラテックスのために不可避的に存在するものについてのみ意図
していたようである。
すべてのこれらの理由のために、この参照は、無限に稀釈性の組成物を製造しよ
うと試るとき、開始点として当業者にとってすぐにそれ自体を提供しはしない、
というのは、技術の分野が本質的に異なるからである。
GB −A−658222(B、P、 Goodrich)は、PVC等のラテ
ックスを含む農薬組成物を、意図される基材に粘着するための活性材料を助ける
ために開示する。この特許は、しかし、安定濃厚物溶液の製造に関するものでは
ない。
同様に、Ll、 S、 3400093(Fein)erg)は、ポリマーおよ
びポリマーラテックスを含む殺虫剤含有組成物を開示する。ラテックスは、これ
らの組成物中に、それらのコーチング特性を改良するために存在し、組成物はG
B−A −2072506およびGB−A −658222のようなものであっ
て、本質的に無限に水稀釈性濃厚物ではない。
DE−A−3304457(Toagosei Chem lnd (sic)
)は、ラテックス中の固体農薬粒子の分散液に関し、乳濁液を形成するための農
薬物質の溶解、次にラテックスにより安定化される稀釈性濃厚物の製造に関する
ものではない。
JP−A−8072−501(Toa Gosei Chem Ind)は、現
に、コポリマーの酸分散液のアルカリによる中和により得られる農薬物質を含む
高分子量ポリマーの溶液であるものの製造に関する。この参照は、ポリマーラテ
ックスを用いる農薬含有乳濁液の安定化には関しない。
GB −A −2138291(Tzang)は、また、殺虫剤トシテ活性す成
分を含むペイントの性質を持つコーチング組成物に関する。
これらの組成物はポリマーラテックスを含むが、組成物はそれらを無限に水に稀
釈性にするのに必要である量の界面活性剤を含みはしない。
BE−A −708798は、EP 0080516へのその開示にいくつかの
点で、それが、殺虫剤物質が適用の目的のために直接にラテックスの粒子中に受
け入れられ得る殺虫剤組成物に関するという点で類似である。それは、従って、
水可溶でも液体でもない活性物質のために実際的提案ではない。
GB 1367137(PVOInternational)は、羊毛の防虫加
工のだめの殺虫剤組成物に関する。その発明の目的は、現場で重合されたポリマ
ーを用いて、羊毛の基材上の場所に殺虫剤物質を保つことにより、処理された布
巾の殺虫剤の持続を改良することである。このことは、重合性樹脂を含む組成物
として殺虫剤物質を適用することにより達成される。かような樹脂は、いくつか
の実施例において、ラテックスの形で用いられ末端(term)重合性樹脂がモ
ノマーおよびプレポリマーを含むことを定義されるように重合性であるべきであ
るということが本質的である。十分に重合したポリマーラテックス、すなわち基
材への殺虫剤物質の結合を助けるためにポリマーを提供するために現場でさらに
重合され得ないものの使用のこの参照中の提案はない。さらに、参照中で用いら
れるプレポリマーラテックスによる乳濁液組成物のどんな安定化の提案もない。
この参照は、特に、用いられる活性材料が非常に低い水溶解性、特に500ピー
ピーと−(ppb)を越えない水溶解性を有するべきであるということを要求し
ているということに留意すべきである(参照4ページ、3−24行および14ペ
一ジ95行〜15ページ10行)。最後に、参照中のプレポリマーラテックスは
羊毛基材に活性材料を結合するのに用いられるので、乳濁液中の油相に関して用
いられるラテックスの量は比較的高いということに留意すべきである。特に、ラ
テックスを用いる参照中のすべての例は、油相(一般に、活性成分および溶剤)
に対する樹脂(すなわち、ラテックス固体)の比少くとも1:1を示す。
われわれは、水性ラテックスが、適当な水−不混和性の溶剤中に溶解し、次に自
由に水混和性でない農薬物質の水中の油孔濁液を形成することにより形成される
乳濁液を実質的に安定化するために用いられ得るということを発見した。その方
法は、工業規模で実施することが非常に便利である方法で、たとえ、比較的高融
点を有する農薬物質に対してもその農薬物質を加熱する必要なく、農薬物質を含
む粒子の安定な水中の分散液を形成するために用いられ得る。製造された水性分
散液は、ラテックス物質の存在により安定化されるので、それらは本質的に水に
無限に稀釈性である(すなわち、それらは重量で少くとも50:1の稀釈にまで
水で稀釈される)。
このポリマーラテックスの乳濁液安定化効果は、GB−A −1367137に
開示された組成物のいくつかがラテックス含有乳濁液であるにもかかわらず、上
記参照のいずれにおいてもどこにも開示されていない。しかし、われわれが発見
した安定化効果は、GB−A−1367137の方法に適したもののみである非
常に不溶な活性物でだけでなく、自由に水可溶ではないが、それでもやはり5o
op、 p、b1以上の水溶解度を有する活性物で用いられ得る。安定化効果は
、また、用いられるラテックスがプレポリマーではないがさらに重合性ではない
(すなわち、GB−A−1367137で利用されたもののような適用の後にさ
らに架橋されることを意図されたポリマーではなくて本質的に完結したポリマー
であるもの)ポリマーのラテックスであるとき、特別な価値がある。
本発明の1番目の特徴に従って、従って、自由に水に可溶ではないが少くとも5
00重量重量I)bの水溶解度を有する農薬物質の水不混和性溶剤中の溶液を形
成すること、ならびに溶液を、農薬物質および水不混和性溶剤が一緒になって、
少くとも組成物の10重量%を含み、乳化剤の量および性質が、組成物が重量で
少くとも50:1の稀釈にまで水中に稀釈性であることとなるようなものである
、農薬物質を九む粒子の水中の分散液を形成するための乳化剤および水性ポリマ
ーラテックスと組合せること、により製造された農業用途のための安定死水稀釈
性農薬組成物が提供される。
本発明は、また、水不混和性溶剤中の農薬物質の溶液を形成すること、ならびに
溶液を、農薬物質および水不混和性溶剤の景および性質が、組成物が重量で少く
とも50:1の稀釈まで水中に稀釈性であることとなるようなものである、農薬
物質を含む粒子の水中の分散液を形成するためにさらに重合性ではない乳化剤お
よびポリマーの水性ラテックスと組合せることにより製造された農業用途のため
の安定死水稀釈性農薬組成物を提供する。
ここで用いられるような“粒子”なる語は、それでもって分散相の物理的状態(
すなわち、液体もしくは固体)に関するどんな含みももつことを意味されてはお
らず、特に農薬物質を含む小滴をその範囲内に含むことを意図されている。また
、ここで用いられるような“水不混和性”なる語は、溶剤が全体的に水不混和性
であるが溶剤が自由に水と混和性ではないということのみを意味することを意図
されてはいないということを理解すべきである。
ここで用いられるような“ラテックス”なる語は、水性懸濁乳化重合方法として
製造されたどんなポリマー生成物でも含み、その範囲内に合成ラテックスおよび
天然ラテックスの両者を含むことを意゛図している。
ここで用いられるような“水稀釈性”なる語は、農薬組成物が、有効に、凝集も
しくは凝結しないでどんな所望の稀釈、例えば、重量で少くとも50:1(水:
組成物)、典型的に500:1の稀釈まで水中に稀釈されるという意味を意図し
ている。
本発明による組成物は、生成組成物が、有効に、重量で少くとも50:1の稀釈
、好ましくはそれ以上まで水中に稀釈性であることとなるような量の適当な乳化
剤(すなわち、界面活性剤)を含む。組成物は、好ましくは、2重量%を越える
乳化剤を含み、少くとも0.5重量%の組成物は、好ましくは乳化剤(すなわち
、製造業者により供給されたようなラテックス組成物中に存在しない乳化剤)を
添加される。
本発明の組成物の好ましい例において、組成物の水稀釈性は、イオン化学肥料も
しくは農薬の如き電解質が存在しても保持される。
好ましいラテックスは、共重合される3種以上の異なるモノマー種を含むポリマ
ーを含んで、スチレン、アルキルスチレン、イソプレン、ブタジェン、アクリロ
ニトリル低級アルキルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、低級カルボ
ン酸のビニルエステルおよびアルファ、ベーターエチレン系不飽和カルボン酸の
ポリマーおよびコポリマーを含み、ポリマー粒子の粒径は、0.03〜20ミク
ロン、好ましくは0.1〜10ミクロンの範囲内にある。もし、所望ならば、少
量、例えば0〜10%の二官能価モノマーがポリマーを架橋するのに用いられて
よい。
特に、最初に形成された乳濁液の小滴径が、用いられたラテックスが0.03〜
20ミクロンの粒径を有し、形成された生成分散液が最初に形成された乳濁液粒
子のそれおよびラテックス粒子のそれ間にある粒径を有する1〜100ミクロン
であるとき、特に良好な結果が得られるということが発見された。
これは、光学的に、粒径をまったく変えないで形成された分散液の平均粒径を調
べることにより測定され得る。
一般に、比較的大きい粒径(1〜100ミクロン)を有する乳濁液が最初に形成
されるが、小滴径は時間とともに減少するということが知られている。ラテック
スは、乳濁液小滴と結合して、中間粒径、例えば0.03〜20ミクロン、好ま
しくは0.1〜10ミクロン、より好ましくは0.1〜5ミクロン、なおより好
ましくは0.1〜2ミクロンの範囲を有する実質的な数の粒子を有する分散液を
製造するということが信じられている。これらの粒径範囲より大きいいくつかの
個々の小滴もまた存在する。
ラテックスは、形成される乳濁液小滴がすぐにラテックスと結合し始める場合に
最初の乳濁液が形成されるとき存在する。選択的に、乳濁液は、最初に、農薬の
溶液の乳化剤との組合せにより、水の存在下で形成され、かように形成された乳
濁液は、その後ラテックスと結合される。
用いられる農薬物質は、一般に、20℃で液体でない1種であり、好ましくは2
0〜70℃の融点を有する1種である、というのは、70℃より高い融点を有し
、非水性溶剤中にかなりの溶解度を有する農薬物質は、一般にこの方法で配合さ
れ得るにもかかわらず、しばしば、水性懸濁液濃厚物の如きより有利である代り
の配合タイプがあるからである。
所望の小滴径を有する農薬溶液の最初の水性分散液を形成するために、乳化剤(
すなわち、界面活性剤)を用いることが必要であるとわかった。乳化剤は、連続
(水性)相中に配合され得る(この場合、界面活性剤は、好ましくは親水性−親
油性バランス()ILB)数12以上、たいてい12〜20を有する。)。
選択的に、界面活性剤は分散相中に配合されてもよく、この場合、界面活性剤は
好ましくはHLB数12未満を有する。
ここで有利に用いられ得る界面活性剤は、当業者によりすぐに決定され得、種々
の非イオン、アニオン、カチオンもしくは両性乳化剤を含み、または2種以上の
乳化剤のブレンドが用いられてよい。非水性相の乳化のために用いられる界面活
性剤は、ラテックスおよびラテックス組成物中に存在してよいどんな界面活性剤
とも混和性であるべきである。
水中の油孔濁液を製造するのに有用な非イオン界面活性剤の例は、ポリアルキレ
ングリコールエーテルならびにアルキルフェノール、脂肪族アルコール、脂肪族
アミンもしくは脂肪酸の、エチレンオキシド、プロピレンオキシドあるいはエト
キシル化アルキルフェノールまたは、エトキシル化アリルもしくはポリアリルフ
ェノールおよびポリオールもしくはポリオキシエチレンで溶解されたカルボン酸
エステルの如きエチレンおよびプロピレンオキシドの混合物との縮合生成物を含
む。カチオン乳化剤は、第四アンモニウム化合物および脂肪アミンを含む。アニ
オン乳化剤は、アルキルアリルスルホン酸の油可溶(例えば、カルシウム、アン
モ、ニウム)塩、硫酸化ポリグリコールエーテルの油筒溶塩、スルホ琥珀酸のエ
ステルもしくはその非イオン界面活性剤との半エステルの塩および燐酸化ポリグ
リコールエーテルの適当な塩を含む。好ましい乳化剤は、エトキシル化アルコー
ル、アルコキシル化アルキルフェノールもしくはポリアルキレンオキシドコポリ
マーの如き水中の油孔濁液を形成し安定化するものである。
界面活性剤は、ラテックスの添加の前にそのように形成された乳濁液が容易に形
成され、まだラテックスを凝結させないということを確かにするのに十分な量で
用いられる。この量は、全組成物の、重量で少くとも2%および好ましくは2〜
15%、より好ましくは3〜10%および最も好ましくは約5%である。
本発明で用いられる水不混和性溶剤の性質は、配合されることを望まれる農薬物
質、およびラテックスのタイプに依存して変化するだろう。しかし、特別の例は
、芳香族液体、特にキシレンもしくはプロピルベンゼン留分の如きアルキル置換
ベンゼンおよび混合されたナフタレンおよびアルキルナフタレン留分;鉱油、ジ
オクチルフタレートの如き置換芳香族有機液体;ケロシン、ポリブテン;種々の
脂肪酸のジアルキルアミド、特にカプリル酸のジメチルアミドの如き脂肪酸のレ
ンゲリコールのn−ブチル、エチルもしくはメチルエーテルのアセテート、ジプ
ロピレングリコールのメチルエーテルのアセテート、イソホロンおよびトリメチ
ルシクロヘキサノン(ジヒドロイソホロン)の如きケトンおよびヘキシルもしく
はヘプチルアセテートの如きアセテート生成物の如きグリコール誘導体のエステ
ルである。好ましい有機液体は、キシレン、プロピルベンゼン留分、ジヒドロイ
ソホロンおよびアルキルアセテートである。
本発明による組成物に用いられるのに適した農薬物質は、次の殺虫剤
am 1traz bromophosazinphos=エチル brorn
Opropytateazinphos−メチル butocarboxin★
benzoxirnate butoxycarboxinbifenthri
n chlordimeformbinapacryl クロルベンジレートb
ioresmethr in ch 1oropropy 1atechlo
rpyrifos chlorphoximchlorpyrifos−メチル
fenamiphoscyanophos fenobucarb” cyf
1uthr in gemrna−HCH★cypertnethr in
methidathion★deltarnethrin parathion
メチル★d 1cof o 1 phosa 1onedioxabenzaf
os phosfoland 1oxacarb phosmet” endo
sulfan promecarbEPN qu ina 1phos
Ethiofencarb resrnethrin” dinobuton
ternephostetradifon tetramethrintral
otnethrin xylylcarbN−2,3−ジヒドロ−3−メチル−
1,3−チアゾール−2−イリデン−2,4−キシリジン
*1−(3,5−ジクロル−4−(1、1、2、2−テトラフルオルエトキシ)
フェニル] −3−(2,6−ジフルオルベンゾイル)ウレア
次の殺カビ剤
benalaxyl myclobutanilbupirimate nua
rimolcarboxin oxycarboxindodemorph お
よびエルゴステロールdod ine 生合成阻害剤
fenarimol 例えば
ditalimfos penconazoleprochloraz
tolclofos−メチル
triadimefon
triadimenol
次の除草剤
aclonifen chlorprophamalachlor cyclo
xydimanilophos diclofop−メチルbenf 1ura
lin diethatylbensu 1 ide d imethach
1orbenzoylprop −xチル dinitraminehifen
ox ethalf luralinbromoxyn i 1 ethof
umesatebutral in fenoxapropエチルfluroc
hlor 1done flamprop−メ チルfluchloralin
phenisophamf lumetra 1 in phenrned
1phalI+fluorodifen profluralinf luor
og 1ycof enエチル propachlorjlurecolブチル
propanilf 1uoroxypyrXステル pyr 1dateh
aloxyfop−メチル ” quizalafop−エチルhaloxyf
opzトキシエチル tr id 1phanernonalide ” tr
ifluralinnapropamide
nitrofen
oxacliazon
★oxyfluorfen
* pendimethal in。
を含む。
上記活性物質のうちで、六印のものは、水溶解度500ppb未満を有し、従っ
て、ポリマーラテックスの性質に関する本発明のそれらの特徴にのみ直接関連す
る。
硝化阻害剤二トラピリン(nitrapyrin)の如き他の農薬も、また用い
られてよい。本発明の組成物も、また2種以上の農薬の混合物を混和する。
農薬ハ、シヘキサチン(chhexat in) ドデシルベンゼンスルホネー
トの如きそれ自体はとんど有機可溶でないもしくは不溶である農薬化合物の有機
可溶誘導体であってよい。
本発明の組成物は、また、凝固点降下剤の如き選択アジュバントを好ましくは0
−15%の量で、ケーキング(caking)を防止しもしくは底沈降物の再分
散を助ける流動助剤を好ましくは0−5%の量で、増粘剤を好ましくはO−3%
の量で、ならびに、脱泡剤を現地貯蔵および使用条件下で全面的特性を改良する
ために0−1%含んでよい。
同様に、活性物質もしくは塩の浸透を増加させるための界面活性剤、アジュバン
ト溶剤の如き通常の農薬添加剤が、粗相される。
本発明の組成物は、最初に水中の油孔濁液を製造すること、次にポリマーラテッ
クス分散液を、かく拌しなから0℃〜100℃好ましくは10〜80℃最も好ま
しくは20℃〜50℃の温度で添加することにより製造される。
油相は、10〜80%w/v好ましくは10〜60%および最も好ましくは20
〜50%w/vの農薬を含む。組成物のラテックス含有率は、農薬および界面活
性剤のタイプと同様にラテックスのタイプに依存するが、5%w/v〜80%w
/v好ましくは5〜60%w/vおよび最も好ましくは10〜50%w/vで変
化する。
本発明の組成物中に用いられるラテックスの量は、それが乳濁液を安定化するの
に十分であるならば、できるだけ低くあるべきである。過剰のポリマーラテック
スの使用は一般に不経済であるだけでなく、生成組成物が、従って生成組成物を
購買者にとって魅力的でなくする活性成分の高い使用量を有することができない
ということを意味する。
ラテックスは、好ましくは組成物中の油相(すなわち、活性物質士水不混和性溶
剤)の部当り、1重量部未満より好ましくは0.7重量部未満最も好ましくは0
.5重量部未満(ラテックス固体として計算)の量で用いられる。
乳濁液は、ポリマー分散液の添加の前に、もしくはポリマー分散液への非水性溶
剤中の農薬の溶液の添加により製造される。種々のかく拌方法が、単純な振盪か
らビードミルすること(bead milling)を含む音波(son 1c
at 1on)および高ぜん断乳化によるかく拌まで用いられる。用いられる方
法、選ばれる温度および平衡化のために取られる時間は、a)農薬化合物および
用いられる溶剤の性質および量b)用いられるラテックスの性質および量C)用
いられる界面活性剤の性質および量に依存する。必要な時間は、一般に、実験室
規模の方法で1分〜2時間たいてい5〜30分であろう。
本発明の少くとも好ましい実施例に従って水性分散液は、どんな通常の乳化性濃
厚物でも有利に使用されるが、水に基づき従って低引火性、多くの場合皮膚に低
毒性、HDPHにバックされる能力の利益を有し、および乳化性濃厚物対応量と
して少くとも有効であるところで有利に用いられる標的有機体の広い範囲のコン
トロールのために有用である。それらは、また、それらが皮膜形成ラテックスを
含むので、フィルム成形が住宅内の種子処理および害虫コントロールにおけるよ
うな望ましい効果であるそれらの領域で利用されるために、多くの場合能力を有
する。
しかし、それらは、特に、成長する収穫物に意図された使用、および農業収穫物
特に穀物等が成長される場所に適当である。
われわれは、また、本発明の組成物がEP 0080516の組成物に比較して
改良された長期間安定性を示すということを発見した。
本発明を、次の例により説明する。
次のリストは、例で用いられた種々の開始物質と同一である。
A 科学技術等級chlorpyrifos DLIR3BAN−XB chl
orpyrifos−メチル(科学技術) RELIIANCmyclobut
anil 5YSTHANBD prochloraz 5PORTAKF h
aloxyfopエトキシエチJし GALLANTG ditalimfos
PLONDRELHcyhexatin PLICTRANI ” 1ono
xilオクタノアセテートJ ” cypermethrin
K cyfluthrin
(*水溶解度500ppb未満)
界面活性剤
Aエトキシレート化アルコールATLOx4991B アニオン/非イオンブレ
ンド BEROL 995Cアニオン/非イオンブレンド BER[lL 99
6D ブ’Oックコボ’l 7−ATL[)X G 5000E アニオン硫酸
化エーテル PERLANKROL PA C0NCF 非イオンエトキシレー
ト化アルコール TENSIOFIX PO132G° ポリアリルフェノール
エトキシレート 5OPROPHORBSUJ スルホ琥珀酸半エステル PE
5TILISERB界面活性剤
エ エトキシレート化牛脂アミン ETIIOMEEN T25K 7=オン/
非イオンブレン)’ TENSIOFIX C3L ブロックコポリマー AG
RILAN F502B 芳香族C9ベンゼノイド蒸留物 5OLVESSO1
00Cヘキシルアセテ−) EXXATP: 600D ?jLl−7タレ7留
分S[1LVESS[1200E 1 、1 、1−)リクロルエタン CI(
LOR[lTHεNE NtlF 脂肪酸ジメチルアミド HALCOMID
M−8−10G ホワイトスピリット
Hシクロヘキサノン
A ポリスチレン1−5 TBXIC[]]TB57−003350%ポリマー
ラテックス
Hビニルアセテ−0,5−2VINAMtlL 3253 55%トーエチレン
K ポリヒ=ル7セ7− ) 2−4 VINAMUL 8440L ボリビ=
)’Lt 7 セf−ト 0.3−0.9 VINAMIIL 9300M
ポリビニルアセf −) 1−4 VINAMLIL R98007N 酢酸ビ
ニル−エチレン 0.1−0.3 VINAMUL R324200アクリル−
スチレン 0.1−1.OACRYMUL AMS 139RP アクリル−ス
チレン 0.1−1. OACRYMLIL AMS 377RQ アクリル−
スチレン 0.1−1.0 ACRYMIIL AMS 179Rポリビニルピ
ロリドン 0.1−1.0 ANTARA430S スチレンブチルアクリ 0
.12−0.15 DOWLATIEXDL420レート
T スチレンブタジx75 0.14−0.2 DOWLATEXDL893テ
ックス
ラテックス組成物を含むchlorpyrifosの製造315gの科学技術等
級chlorpyrifosを113gのキシレンに溶解させて、70%藪へc
hlorpyrifos溶液を製造した。428gのこのchlorpyrif
os溶液を50gのエトキシレート化アルコール界面活性剤(界面活性剤A)を
含む250gのポリスチレンラテックス (ラテックスA)に添加し、30分間
周囲温度でかく拌した。
生成物を、次に水で1リツトルに稀釈し、約43%がchlor−pyrifo
sおよびキシレンにより占められた組成物を製造した。
chlorpyrifosもしくはchlorpyrifos溶液は、まったく
、6力月間そのままで混合物から分離しなかった。顕微鏡検査は、ラテックス粒
子の背景に対して粒径2ミクロン未満を有する油相小滴を示した。
例IA(比較)
428gの、キシレン中の70%chlorpyrifos溶液を、50gの界
面活性剤Aを含む600gの水中で乳化し、2時間周囲温度でかく拌した。ラテ
ックスは添加しなかった。その生成物を、次に水で1リツトルに稀釈した。1夜
間そのままにしておいて、油相は、最初はクリーム状であったが、約3日たった
最後には油相として分離した。
例2
ターポリマーラテックスを含むchlorpyrifos配合物の製造
315gの科学技術等級chlorpyrifosを、113gのキシレン中に
溶解させて、70%W/智chlorpyrifos溶液を製造した。
250gのターポリマーラテックス(ラテックスB)を、150gの水および5
0gの界面活性剤Aに添加して、均一な分散液を製造した。428gの70%w
/ w chlorpyrifos溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液に、
高ぜん断かく拌しながら添加し、かく拌を30分間続けた。生成物を、次に水で
1リツトルに稀釈した。ch 1orpyr if osもしくはchlorp
yrifos溶液は、まったくそのままで分離しなかった。顕微鏡検査は、平均
粒径0.3ミクロンを有するラテックス粒子の背景に対して非常に小さい油小滴
を示した。この生成物は、40℃で6力月間貯蔵しても変化しなかった。
例2A(比較)
(例2に関する界面活性剤の省略の効果を説明する。)315gの科学技術等級
chlorpyrifosを、113gのキシレンに溶解させて、70%w/w
chlorpyrifos溶液を製造した。こ。
れを、250gのターポリマーラテックス (ラテックスB)に、高ぜん断かく
拌下で添加し、かく拌を2時間続けた。混合物を、次に水で1リツトルに稀釈し
、そのままにした。1夜間そのままにして、非安定生成物を示して非常に大きな
(300ミクロンを越える粒子)油小滴が見えた顕微鏡検査により確認されて、
はなはだしい油の分離が明白であった。
例3−18
例2と同様な方法で、ラテックスD−Rを、次の基本配合に従って評価した。
chlorpyrifos 315g 科学技術キシレン 113g
界面活性剤A 50g
ラテックス 250g
水 1リツトルの残り
すべての生成物は、例2のものと同様な特性を有する安定な配合物であった。
例19−26
例2と同様な方法で、界面活性剤B−Jを、界面活性剤への代りに用いて、次の
基本配合に従って組成物を製造した。
chlorpyrifos 315g 科学技術キシレン 113g
ラテックスB 250 g
界面活性剤 50g
水 1リツトルの残り
製造されたすべての生成物は、乳濁液相の粒径が活面活性剤の性質で変化して、
例2のものと同様な特性を有する安定な配合物であった。
例27
ラテックス含有ch 1orpyr if os−メチル配合物の製造。
315gのchlorpyrifosメチル(活性物B)を、184gのキシレ
ン中に溶解させて、60%w/w chlorpyrifosメチル溶液を製造
した。290gのターポリマーラテックス (ラテックスB)を、150gの水
および50gの界面活性剤Aに添加して、均質分散液を製造した。499gの6
0%w/w chlorpyrifos −メチル溶液を、ラテックス/界面活
性剤分散液に、高せん断かく拌しながら添加し、30分間かく拌した。その生成
物を、次に水で1リツトルに稀釈した。まったく、chlorpyrifos
−メチルもしくはchlorpyrifos−メチル溶液はそのままで分離しな
かった。顕微鏡検査は、ラテックス粒子の背景に対して小さな油小滴を示した。
この生成物は、6力月間貯蔵して変化しなかった。
例28
ラテックス含有chlorpyrifos−メチル配合物の製造例270手順を
、キシレンを芳香族C9−ベンゼノイド蒸留物(溶剤B)により置換えて追った
。例27の生成物と同様な特性を有する安定な生成物を得た。
例29
ラテックス含有ミクロブタニル(rnyclobutanil)配合物の製造
myclobutanil (60g)(活性物C)を、溶剤C(180g)に
溶解させて、25%w/ w rnyclobutanil溶液を製造した。2
40gのターポリマーラテックス(ラテックスB)を、150gの水および6g
の界面活性剤Aに添加して、均質分散液を製造した。240gの25%w/w
myclobutanil溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液に、高ぜん断
かく拌しながら添加し、10分間かく拌した。その生成物を、次に水で1リツト
ルに稀釈した。まったく、myclobutanilもしくはmyclobut
anil溶液は、そのままで混合物から分離しなかった。顕微鏡検査は、ラテッ
クス粒子の背景に対して非常に小さな油小滴を示した。この生成物は、貯蔵して
も変化せず、葉のような適用殺カビ剤処理と同様に穀物種子の処理におけるコー
チング配合物として適当であった。
例30
ラテックス含有プロクロラズ(prochloraz)配合物の製造
Prochloraz(300g )を、Exxate 600 (127g
)に溶解させて、70%w/w prochloraz溶液を製造した。427
gのターポリマーラテックス(Vinamul 3452)を、50gの水およ
び4gのAt1OX4991に添加して、均一な分散液を製造した。427gの
70%w/ w prochloraz溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液
に、高ぜん断かく拌しながら添加し、20分間かく拌した。その生成物を、次に
水で1リツトルに稀釈した。まったく、proch−1orazもしくはpro
chloraz溶液は、そのままで混合物から分離しなかった。顕微鏡検査は、
再び、ラテックス粒子の背景に対して非常に小さな油小滴を示した。その生成物
は、貯蔵しても変化せず、種子処理のためのコーチング配合物としておよび成長
する収穫物の殺カビ剤処理のための葉の噴霧剤としての両者に適当であるとわか
った。
例31
ラテックス含有prochloraz/ myclobutanil混合配合物
の製造
prochloraz(120g )およびmyclobutanil (60
g)を、溶剤C(180g)に溶解させた。360gのターポリマーラテックス
(Vinarnul 3452)を、200gの水および20gの界面活性剤A
に添加して、均質分散液を製造した。360gのproch 1oraz/rn
yclobutanil溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液に、高せん断か
く拌しながら添加し、20分間かく拌した。その生成物を、次に水で1リツトル
に稀釈した。まったく、proch lo−しても変化しない、ラテックス粒子
の背景に対して非常に小さい油小滴を示した。
例32
ラテックス含有フルロキシビル(fluroxypyr) 1−メチルヘプチル
エステル配合物の製造
Fluroxypyr 1−メチルヘプチルエステル(142g)を、キシレン
(150g)中に溶解させて、48.6w/wエステル溶液を製造した。300
gのスチレン−ブチルアクリレートラテックス(ラテックスS)を、150gの
水および10gの界面活性剤Iに添加して、均質分散液を製造した。292gの
エステル溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液に、高せん断かく拌しながら添
加し、30分間かく拌した。その生成物を、次に水で1リツトルに稀釈した。ま
ったく、f 1uroxypyrエステルもしくはエステル溶液は、そのままで
分離しなかった。顕微鏡検査は、非常に小さい小滴を示した。その生成物は、貯
蔵しても変化しなかった。
比較例3
575gのスチレン−ブチルアクリレートラテックス (ラテックスS)を、5
0m1の水および80gの界面活性剤りに添加した。その混合物を、60℃に加
熱し、溶けたfluroxypyr 1−メチルヘプチルエステル(活性物E)
<302g)を、60℃で(水不混和性溶剤なしで)、ラテックス/界面活性
剤分散液に、賞せん断かく拌しながら添加した。かく拌を60℃で1時間続け、
その後、混合物を冷却した。そのままで、配合物は増粘し、注ぐことができなく
なった。顕微鏡検査は、かような混合物の不安定性を示して系全体に広い結晶化
を示した。
例33
ラテックス含有fluroxYI]Yr 1−メチルへブチルg)を、溶剤D
(150g )中に溶解させて、50%w/wxステル溶液を製造した。300
gのスチレン−ブチルアクリレートラテックス(ラテックスS)を、150gの
水および10gの界面活性剤Iに添加して、均質分散液を製造した。300gの
エステル溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液に、高ぜん断かく拌しながら添
加し、かく拌を30分間続けた。その生成物を、次に水で1リツトルに稀釈した
。まったく、f 1uroxypyrエステルもしくはエステル溶液は、そのま
まで分離しなかった。顕微鏡検査は、非常に小さい小滴を示した。その生成物は
、6力月間貯蔵しても変化しなかった。
例34−37
例33と同様な方法で、溶剤E−Hを、次の基本配合に従って評価した。
溶剤 150g
ラテックス3 300 g
界面活性剤1 10g
水 1リツトルの残り
すべての生成物は、例33のものと同様な特性を有する安定な配合物であった。
これらの配合物は、コントロールとして商業乳化性濃厚物業濃厚物コントロール
と同じように効果的であった。
例38
ラテックス含有fluroxypyr 1−メチルヘプチルエステル配合物の製
造
Fluroxypyr 1−メチルヘプチルエステル(227g)を、溶剤D
(182g )および溶剤F (45g)中に溶解させて、50%w/wエステ
ル溶液を製造した。454gのスチレン−ブタジェンラテックス(ラテックスT
)を、100gの水および10gの界面活性剤Iに添加して、均質分散液を製造
した。454gのエステル溶液を、ラテックス/界面活性剤分散液に、高せん断
かく拌しながら添加し、かく拌を30分間続けた。その生成物を、次に水で1リ
ツトルに稀釈した。まったく、f 1uroxypyrエステルもしくはエステ
ル溶液は、そのままで分離しなかった。
顕微鏡検査は、非常に小さい小滴を示した。その生成物は、6力月間貯蔵しても
変化しなかった。
例39
)1aloxyfopエトキシエチル(活性物F)<200g)を、キシレン(
180g)中に溶解させて、71%W/Wエステル溶液を製造した。380gの
このエステル溶液を、480gのスチレン−ブチルアクリレートラテックス (
ラテックスS)および10gの水(200g)中の界面活性剤Iの懸濁液に、5
0℃で1.高ぜん断かく拌しながら添加した。かく拌を30分間続け、その生成
物を次に水で1リツトルに稀釈した。まったく、Haloxyfopエトキシエ
チルもしくはエステル溶液は、そのままで分離しなかった。顕微鏡検査は、非常
に小さい小滴を示した。生成物は、6力月間貯蔵しても変化しなかった。
例40
Ditalirnfos (活性物G)(150g)を、キシレン(150g)
中に溶解させて、50%w/w溶液を製造した。300gのこの溶液を、450
gのスチレン−ブタジェンラテックス (ラテックスU)および10gの水(2
00g)中の界面活性剤Iの懸濁液に、高ぜん断かく拌しながら添加した。かく
拌を30分間続け、その生成物を次に水で1リツトルに稀釈した。まったく、d
ita−1itnfosもしくはditalimfos溶液は、そのままで分離
しなかつ6力月間貯蔵しても変化しなかった。
例41
科学技術等級cyhexat in (132g )を、キシレン(238g)
中でスラリーにし、ドデシルベンゼンスルホン酸(106g)で処理した。この
混合物を、高せん断かく拌で10分間かく拌し、次に500gのターポリマーラ
テックス(ラテックスB)、’25gの界面活性剤Aおよび水(25g)からな
る前に製造された゛ラテックス/界面活性剤分散液に添加した。混合物を、高せ
ん断で30分間かく拌し、その生成物を次に水で1リツトルに稀釈した。まった
く、cyhexatin、 cyhexatinドデシルベンゼンスルフェート
もしくはキシレン溶液は、そのままで分離しなかった。顕微鏡検査は、非常に小
さい小滴を示した。生成物は、6力月間貯蔵しても変化しなかった。
例42
Fluroxypyr 1−メチルヘプチルエステル(45g)および1oxy
nilオクタノニー) (84g)を、溶剤Bおよびジオクチルフタレー) (
50g)の混合物中に溶解させた。この溶液(229g)に、10gの油可溶ア
ニオン界面活性剤(界面活性剤J)を添加した。この油相(239g)を、23
0gのターポリマーラテックス(ラテックスB)および水(30g)の混合物に
、高せん断かく拌しながら添加し、かく拌を30分間続けた。その生成物は、そ
のままでまったく分離を示さなかった。顕微鏡検査は、非常に小さい小滴を示し
た。生成物は、6力月間貯蔵しても変化しなかった。
例43
界面活性剤A (50g)を、ターポリマーラテックス(ラテックスB)(20
0g)および水(200g)に添加し、均質になるまでかく拌した。Cyper
rnethr in (200g )を、キシレン(100g)と混合し、この
ラテックス/界面活性剤分散液に、高ぜん断かく拌しながら添加し、かく拌を1
5分間続けた。生成物を、水で1リツトルに稀釈し、ラテックスを含むcype
rmethr in組成物を製造した。
例44
界面活性剤A (50g)を、スチレン−アクリレートラテックス(ラテックス
Q)(250g)および水(200g)に添加し、均質になるまでかく拌した。
Cyfluthrin(200g)を、キシレン(100g)と混合し、このラ
テックス/界面活性剤分散液に、高ぜん断かく拌しながら添加し、かく拌を20
分間続けた。生成物を、水で1リツトルに稀釈して、ラテックスを含む(:yf
1uthr in組成物を製造した。
比較例1〜5
これらの比較例の目的は、できるだけ厳密にGB 2072506の例を再現す
ることであった。
商業的入手性の理由のために、同様の樹脂(商標DOW DL420)を、AC
RDNYL 2900で置換え、ペンタクロルフェノールをテトラクロルフェノ
ールで置換えた。用いられたフタル酸エステル(GB 2072506Aでは指
定されていない)は、ジエチルへキシルフタレートであった。
フタル酸エステル (i)
(ジエチルへキシルフタレ−1−) 12.0%W/Wアマニ油 (ii) 1
3.0%w/wペンタクロルフェノール (徂) 18.0%W/Wリンデン
(iv) 4.0%w/w
水 13.0%w/w
成分(i)〜(iv)を、−緒に4時間70℃で加熱して、粘稠な溶液を製造し
た。これを、ラテックス(Do%1iDL 420)および水に、高ぜん断かく
拌しながら添加した。均質生成物が凝集し、水中に1=50の稀釈で溶けた。
比較例2
DL 420 40.0%w/w
ジエチルへキシルフタレート 12.0%W/Wアマニ油 13.0%W/智
Chlorpyrifos科学技術 22.0%w/w水 13.0%W/智
Chlorpyrifos、ジエチルへキシルフタレートおよびアマニ油を、4
0℃で加熱して、透明な溶液を製造した。これを、ラテックス/水混合物に、高
せん断かく拌しながら添加した。均質生成物が凝集し、水中に1:50の稀釈で
溶けた。
ジエチルへキシルフタレート (i ) 12.0%氷水稀釈中油アルキド樹脂
(ii) 10.0%ペンタクロルフェノール (iii) 20.0%リン
デン (iv) 3.0%
水 13.0%
成分(i)〜(iv)を、−緒に4時間70℃で加熱して、粘稠な混合物を製造
した。これを、ラテックスおよび水に、高せん断かく拌しながら添加した。その
生成物は非常に粘稠で水に稀釈しなかった。
比較例4
DL 420 50.0%
リンデン <i) 6.6%
ジエチルへキシルフタレート (ii> 10.0%アマニ油 (iii) 1
0.0%
5olvesso 150 (芳香族炭化水素)(iv) 9.4%水 14.
0%
成分(i)〜(iv)を−緒に加熱して均質溶液を形成した。
これを、次にラテックス/水混合物に、高ぜん断かく拌しながら添加した。その
均質生成物は、1時間の放置の後水中に1:50の稀釈で油分離を示した。
比較例5
OL 420 50. O%
Chlorpyrifos科学技術 (i ) 6.6%ジエチルへキシルフタ
レート (ii) 10.0%アマニ油 (iii) 10.0%
5olvesso 150 (iv) 9.4%水 14.0%
成分(i)〜(iv )を比較例5におけるようにして製造し、ラテックス/水
と、高ぜん断かく押下で混合した。均質生成物は、1時間放置の後水中の1:5
0の稀釈で油分離を示した。
手続補正書く方式)
平成3年之月 7日
Claims (12)
- 1.自由に水中に可溶ではないが水溶解度少くとも500重量ppbを有する農 薬物質の水不混和性溶剤中の溶液を形成すること、ならびに溶液を乳化剤および 水性ポリマーラテックスと組合せて、農薬物質および水不混和性溶剤が一緒にな って、少くとも組成物の10重量%を含み、乳化剤の量および性質が、組成物が 重量で少くとも50:1の稀釈にまで水に稀釈性であることとなるようなもので ある農薬物質を含む粒子の水中の分散液を形成することにより製造された農業用 途のための安定化水稀釈性農薬組成物。
- 2.水不混和性溶剤中の農薬物質の溶液を形成すること、ならびに溶液を乳化剤 およびさらに重合性ではないポリマーの水性ラテックスと組合せて、農薬物質お よび水不混和性溶剤が一緒になって、少くとも組成物の10重量%を含み、乳化 剤の量および性質が、組成物が重量で少くとも50:1の稀釈にまで水中に稀釈 性であることとなるようなものである農薬物質を含む粒子の水中の分散液を形成 することにより製造された農業用途のための安定化水稀釈性農薬組成物。
- 3.組成物が、2重量%を越える界面活性剤を含む請求項1記載の組成物。
- 4.農薬物質が、融点20〜70℃を有する請求項1記載の組成物。
- 5.用いられたラテックスの量が、水不混和性溶剤中の農薬物質の前記溶液の量 に対するラテックスの重量比(ラテックス固体として計算)が1:1を越えない こととなるようなものである請求項1記載の組成物。
- 6.農薬が、 chlorpyrifos chlorpyrifos−メチル tridiphane haloxyfopエトキシエチル haloxyfopメチル diclofop−メチル myclobutanil prochloraz もしくはfluroxypyr−1メチルヘブチルエステルである請求項1〜5 記載の組成物。
- 7.農薬が、 chlorpyrifos chlorpyrifos−メチル tridiphane haloxyfopエトキシエチル haloxyfopメチル diclofop−メチル 1−〔3,5−ジクロル−4−(1,1,2,2−テトラフルオルエトキシ)フ ェニル〕−−3−(2,6−ジフルオルベンゾイル)ウレアmyclobuta nil prochloraz fluroxypyr−1メチルヘブチルエステルcypermethrin bromoxynilオクタノエート ioxynilオクタノエート もしくはtrifluralin である請求項2記載の組成物。
- 8.方法が、水不混和性溶剤中の農薬物質の溶液を形成すること、ならびに溶液 を乳化剤およびポリマーラテックスと組合せて、農薬物質および水不混和性溶剤 が一緒になって、組成物の少くとも10重量%を含み、乳化剤の量および性質が 、組成物が重量で少くとも50:1の稀釈にまで水中に稀釈性であることとなる ようなものである物質の粒子の水中の分散液の形の組成物を製造することを含む 、自由に水中で可溶ではないが水溶解度を少くとも500重量ppbを有する永 不溶農薬物質の農業用途のための水稀釈性農薬組成物の形成方法。
- 9.水不混和性溶剤中の農薬物質の溶液を形成すること、ならびに溶液を乳化剤 およびさらには重合性でないポリマーの水性ラテックスと組合せて、農薬物質お よび水不混和性溶剤が一緒になって、組成物の少くとも10重量%を含み、乳化 剤の量および性質が、組成物が重量で少くとも50:1の稀釈にまで水中に稀釈 性であることとなるようなものである農薬物質の粒子の水中の分散液の形の組成 物を製造することを含む、水不溶農薬物質の水稀釈性農薬組成物の形成方法。
- 10.乳化剤およびポリマーラテックスが同時に農薬の溶液と組合わされて、水 稀釈性農薬組成物を形成する請求項8記載の方法。
- 11.方法が、かような組成物を農薬横行の場所、もしくは農薬横行を防ぐこと が所望である場所に適用することを含む請求項1記載の組成物の使用方法。
- 12.組成物が、後に緊急に成長する収穫物に、もしくは前に緊急に収穫物が種 をまかれた場所に適用される請求項11記載の方法。
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