JPS58140001A - 液状農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された流動性を有する液状農薬に係シ、そ
の目的は、そのまま、あるいは低い希釈倍率、すなわち
高濃度有効成分で散布可能な、新規剤型の農薬を提供す
るところにある。

従来の農薬の剤型は粉剤、粉粒剤、水利剤、乳剤の四つ
に大別できる。

粉剤は農薬有効成分を約２〜５チ含み、タルク、クレー
、カオリン、ケイソー土、ベントナイト、炭酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン等、無機担体と混合、付着、吸着
させたもので、通常そのまま散布する。

粉粒剤は粉剤をポリビニルアルコール、カルボキンメチ
ルセルロース、澱粉、リグニンスルフオン酸ソーダ等の
バインダーを用いて造粒したもので、粒径約５０〜２０
０μ程度の顆粒となっている。

水利剤は農薬有効成分を約２０〜５０％きみ、粉剤で使
用する無機担体及び分数剤等から成り、水に分散希釈し
て散布するものである。

乳剤は農薬有効成分を約２０〜５０係、キシレン、ヘキ
サン、鉱油等の有機溶剤及び乳化剤等から成り水に乳化
希釈して散布する。

か＼る剤型の農薬において粉剤は取扱い、赦布時の粉立
ちが最大の欠点であり、通常の散布は勿論、航空機によ
る空中散布時はドリフトが著しく、その使用は近年激減
している。

このドリフトを防止する為に開発されたのが粉粒剤であ
り、実用に供されてはいるが、高価格であること、有効
成分濃度が低い為に空中散布の航空機の効率が劣り、そ
の使用鎗は近年伸び悩んでいる。

水利剤は多量の無機担体を含むため、希釈分散液が不安
定で、沈降を生じ、赦布機のノズル、アトマイザ−を閉
塞する恐れがある。又、希釈倍率が低いと高粘度スラリ
ー、ペースト状になるので、航空機による微量、液剤少
量散布に不都合を生ずることが多い。

乳剤は作業性の点で優れているが、含有する“有機溶剤
による塗装の汚染、損傷が最大の問題点となっている。

又、主要な殺虫剤であるカーバメイト系薬剤は、多くの
有機溶剤にａＳ、若しくは不溶であるので、乳剤化が困
難でちゃ、現在市販されているカーバメイト乳剤の有効
数分はたかだか１５チ程度である。

農薬の空中散布は粉剤を主体とじ九固形農薬散布の時代
から、液体農薬散布の時代となり、なかでも、航空機の
積載効率の点から、近年、微量、および液剤少量散布へ
の転換が急である。

この様な蟻状に鑑み、本−明者らは無機担体、有機溶剤
を含まず、高濃度で有効成分を含有し、しかも低粘度で
優れた流動性を示し、そのままあるいは低倍率で希釈し
、微量および液剤少量散布に好しく迦用できる剤型を鮒
′意桓肘した、その結果、濾水性高分子の存在下−に、
＊１体を重合して得られる１合体よりなる固体粒子をコ
ロイド状に分散した水性分数液によね、農薬有効成分を
分散、安定化すると低粘賃で浦、動性に優れ、しかも高
濃度で有効成分を含廟し、希釈も容易である新しい剤型
の鵠薬が得られることを見い出し、本発明を児成した。

すなわち本発明は、親水性畠分子の存在下で、疎水性単
歓体を重台して得た重合体よりなる粒子の水性分数液に
、良薬有効成分が分散されてなる液状農薬である。

上記の本発明に使用できる農薬有効成分社、粉末、液状
どちらの性状でも良い。粉末は２００μ以下の粒径が好
しく、余り大きいと分散安定性が劣り、沈降、堆積を生
じ易くなり好しくない０ 農薬有効成分は多岐に亘るか、例を挙げると、以下の通
りである。なお（）又は０の萌の１号又は名称は良薬原
体の一般名であり０又０内はその化学名を表わす。

即ち有機リンｓａ剤としてＣＹＡＰ（チオリン＋１１！
　０−　ｐ−シアノフェニル＝Ｑ、０−ジメチル）ＭＩ
ＣＰ（チオリン＃　Ｑ、　０−ジメチル−０−４−二ト
ローｍ−トリル）、ＥＣＰ（チオリン＃０−２１４−ジ
クロロフェニル＝Ｏ１Ｏ−ジエチル）、ダイアジノン（
チオリンｌ１０．０−ジエチルｉ・〇−２−イソプロピ
ルー４−メチル−６−ピリミジニル）、ビＪ−Ｊフェン
チオン（チオリン酸０−２．３−ジヒドロ−５−オキソ
−２−フェニル−６−ピリダジニル−０，０−ジエチル
）、マラソン〔ジチオリン酸８−１．２−ビス（エトキ
シカルボニル）エチル−０，０−ジメチル〕、ジメトエ
ート〔ジチオリン酸０，０−ジメチル＝Ｓ−（Ｎ−メチ
ルカルバモイルメチル）、インチオエート（ジチオリン
酸５−２−（イソプロピルチオ）エチル＝０．０−ジメ
チル〕、ＤＭＴＰ（ジチオリン酸Ｂ−２−メトキシ−５
−オキソ−Ｌ５．４−チアジアゾリン−４−イルメチル
＝０．０−ジメチル）、ＤＤＶＰ（リン酸２．２−ジク
ロロビニルニジメチル）、ＥＰＮ（フェニルホスホノチ
オン酸０−エチル−０−ｐ−ニトロフェニル）等、カー
バメイト糸殺虫剤としてＮＡＣ（メチルカルバミド１１
１１−ナフチル）、ＭＴＭＣ（メチルカルバミド酸ｍ−
トリル）、ＢＰＭＣ（メチルカルバミドｄｉ　Ｏ−１＠
　ｃ−ブチルフェニル）、ＭＰＭＣ（メチルカルバミド
酸６．４−キシリル）、ピリミジニル（ジメチルカルバ
ミド４１２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルビリミ
ジンー４−イル）、等、天然殺虫剤としマ、ピレトリン
、ロチノン等、殺ダニ剤としｉ、ｃｐｃｉｓ（ｐ−クロ
ロベンゼンスルホン酸ｐ−クロロフェニル）、クロルプ
ロピレート（ｐ、ｆ−ジクロロペンシル−インフロビル
）、フェニンプロモレ−）（９％ｐ−’）ブロモベンジ
７＋１１１イソフロビル）、ａｐｐｓ〔１，硫ｎ１２−
（ｐ−ｔ・自−ブチルフェノキシ）シクロヘキシル−プ
ロピニル〕、アミトラズ〔Ｎ−メチル−ビス（２，４−
キシリルイミノメチル）アミン〕等、殺線虫剤としてＥ
ＤＢ（ｔ２−ジブロモエタン）、Ｅ　Ｄ　Ｃ（１，２−
ジクロロフェニル、νＤＣＩＰ（ビス（２−クロロ−１
−メチルエチル）エーテル）等、硫黄殺菌剤としてマン
ネブ〔エチレンビス（ジチオカルバミド酸）マンカン〕
、ポリカーバメイト〔ビス（ジメチルジチオカルバミド
＃１）エチレンビス（ジチオカルバミド酸）二亜鉛〕、
チラムｒビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスル゛フ
ィト〕等、有機塩素殺菌剤としてＴＰＮ（テトラクロロ
イソフタロニトリル）、フサライド（４，５，６，７−
チトラクロロフタリド）等、有機リン殺菌剤としてＩＢ
ｐ（チオリン酸Ｓ−ベンジル−＝　０．０−ジイソプロ
ピル）、ＥＤＤＰ（ジチオリン酸ローエチル＝ＳＳＳ−
ジフェニル）等、その他の殺帽剤としてＰＣＮＢ（ペン
タクロロニトロベンゼン）、エクロメゾール（５−エト
キシ−３−トリクロロメチル−１２，４−チアジアゾー
ル）、キャブタン（Ｎ−（）す°クロロメチルチオ）−
４−シクロヘキセン−１２−ジカルボキシミド〕、７エ
ナジンオキシド（フェナジン５−オキシド）、ＣＮＡ（
２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン）、アニシジン
〔２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−１
３，Ｓ−トリアジン〕、チオファネートメチル（４，４
’　−０−フェニレンビス（３−チオアロファン酸）ジ
メチルＪ１イソブロチオラン（１，６−シチオランー２
−イリデンマロン酸ジイソグロビル）、フルオルイミド
（Ｎ−（ｐ−フルオロフェニル）−）クロロマレイミド
〕等、・除草剤と［て、ＭＣ，Ｐ（４−りｏｏ−０−）
りＡオキシ酢酸エチルエステル）、ＤＮＢＰ（２−ｓｅ
ｃ−ブチル−４，６−シニトロフエノール）、Ｎ　Ｉ　
Ｐ　（２，４−ジクロロフェニル＝Ｐ−二トロフェニル
＝エーテル）、Ｍｃｃ（瓜４−ジクロロ力ルパニリド罎
メチル）、バーナレート（ジプロピルチオカルバミドＨ
ｓ−プロピル）、モリネート（ヘキサヒドロ−１Ｈ−ア
ゼピン−１−カルボチオ＄８−エチル）、ＤＣＰＡ（３
’、４’−ジｌロロブロピオンアニリド）、ブタクロー
ル〔２−クロロ−２′、０′〜ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）アセトアニリド、ＤＣＭＵＩｊ−（３，４−
ジクロロフェニル）−１１−ジｌｆｐｖ５１ｍｌ、シマ
ジン（２−り。

ロー４，６−ビス（エチルアミノ）−１３，５−）リア
ジン〕、ターバシル（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−６−メチルウラシル）、ＤＩＮ（２，６−ジクロロ
ベンゾニトリル）、ＭＤＢＡ（へ６−ジクロロ−２−メ
トキシを＠査酸ジメチルアミン増）、ＡＣＮ（２−アミ
ノ−５−クロロ−島４−ナフトキノン）、エースフェノ
ン（４′−ｔ・目−ブチル−２１６′−ジメチル−３′
、５′−ジニトロアセトフェノン）等、殺そ剤としテワ
ルフ了リン（３−（ａ−−７セトニルベンジル）−４−
ヒドロキシクマリン〕、ビスチオセミ〔１１′−メチレ
ンビス（チオセミカルバジド）〕等、植物成長調整剤と
（７てインドール酪酸〔４−（３−インドリル）酪酸）
、ａ−ナフチルアセトアミド（１−ナフタレンアセトア
ミド）、６−（Ｎ−ベンジルアミノ）プリン等、忌避剤
、誘引剤としてβ−ナフトール、シクロヘキシミド、テ
トラヒドロチオフェン、ジアリルスルフィド、オイゲノ
ール（４−了りルー２−メトキシフェノール）等があり
、従来、乳炸月ヒが■雌であったカーバメイト系等にも
広く・４用できる。

これら農薬館幼α分子ｊ、離う虫吹は２種以上の混合に
より適用できる一 本犠明の液状置薬に用いられる前記の小合体よりなる粒
子の水性分数歌は、幌水性畠分子溶液中で疎水性単量体
を奄合−ることにより得られ、その望ましいＢ１０とし
ては親水１・干、精汁子が＃＃鱗ないし微細な分散状軸
で語間している水性媒体中で疎水性単量体を１合するこ
とにより得られる該ＩＰＬｔ体の畝Ｍ＃Ｉ粒子状重合体
の水性分散液である。

り〉）かる小合体よりなる粒子の′＃Ｉ佳は、１櫂ねそ
の８０％以Ｆが０３μ以下であることが好ましく、特に
０．１５＾Ｄ、　０５　ｓの範囲にあることが好ましい
。

粒径Ｑ、３＃を起える粒子が多ダに存在する水性分散成
畦、峻薬有助成分を４η期には分収すること庵あるが、
保持安定性は左程良好でｉｔ寒く、てしまう傾向にある
。

又、貞合本が分子レベルで完全に水に溶解した所浦、水
溶性高分子溶液（一般に社粒径Ｑ、００５μ以丁）を用
いて横梁に赤用すると、分数性が著しく劣りペースト若
しくはプリン状になり、好ましい流動性を有した後薬は
得られない。

本発明における親水性高分子は、これの存在下に疎水性
単量体を重合せしめた場合に保験コロイド性、界面活性
を示して重合系の安定化を保ち、目的とする電合体微細
粒子のコロイド状水性分散液を与えるものであれば特に
組成、製法等に限定はない。

こ＼て親水性高分子とは水と親和性ある高分子１゛あっ
て、水に溶解しりる水溶性高分子が・好ましいが、その
ほか分子レベルで完全溶解することなく微細粒子がコロ
イド状に分散した所浦ハイドロゾルの状態となりうるも
のであってもよい。

このような親水性高分子の一般的なｍｌ或は、アニオン
性基とし７てカルボキシル基νよヒ（＋７）塩、スルホ
ン基およびその鵠、蝋酸ニスデル基、す／酸エステル基
等、ノニオン件≠とし７て水酸基、エーテル基、アミド
基等、カチオン性基としてアミン基、イミノ基、第３級
アミノ基、第４級アンモニウム４４の親水外の１拗又は
２棟以上を有し、必要に応じアルキル基、フェニル基、
アルキルフェニル基環ｃノ疎水基を儒し、分子１ｔ１０
００〜１０１３．０００程用のものが１踵用出米る。

その好ましい袈水性肯分子としては、不飽和カルボン酸
と他の単量体との共重合で杓られる共重合庫のアルカリ
中和塩があり、さらに、具体的に示°すと、不飽和カル
ボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン１４
、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸等の１４以上と
、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル餘アルキル
エステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メ
タクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ビニルスルホ
ン酸、アリルスルホン酸、１１’　ＩＪルスルホ／１１
％スチレ／スルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド
、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ダイアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニル
トルエン、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、酢噴ビ
ニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレジ、プロピ
レン、ブタジェン、インブチレン等の共重合＝ｒ能な単
ｉｔ本の１棹以上との共重合体を水酸化アンモニウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ、
ジメチルアミン、モノエタノールアミン、モルホリン等
の有機アミンで中和し水浴性としだ共１合体である。

上記の不飽和カルボン酸と、他の単量体との共重合割合
は、単量体の種撃により異なるが、一般に前者が７〜６
０モルチ程肛であり、これにより好しい保趨コロイド性
、外面活性を与えることが出来る。

これらは辿常水溶性島分子と云いうるものであるが、組
成、製法等によって必ずしも分子レベルで完全な溶解性
をもつ必要はなく、カルボキシル基の解離によってコロ
イド状に分散した所謂ハイドロゾルの状帽となりうるも
のでもよいことは既述の通りである。

この他、本発明に使用できる親水性高分子の例として、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸
塩等の３級塩及び塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル
、塩化ベンジル婢４級塩の単独重合体、共重合可能な単
量体との共重合体、ビニルピリジンの単独、又は共重合
体、ポリエチレンイミン等のカチオン性親水性高分子が
ある。

さらにアクリルアミド、ビニルピリジンア）リルアルコ
ール、メタリルアルコール等の琳独、又社共重合体のノ
ニオン性親、水性高分子、ポリビニルアルコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマー、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮金物、リグニンスルホン酸等、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロ
ースｎ導体、グアーガム、ローカストビーンガム、キサ
ンタンガム等のガム類、カゼイン、アルギン酸ソーダ等
がある。

上記の親水性高分子以外にも得られる液状良薬の流動性
、及び適応ＰＨ領領域広さ及び経済性の点から特に好し
い親水性高分子として、ポリエチレングリコールを挙げ
ることが出来る。

か＼るポリエチレングリコールの分子量は好しくは１０
００〜１０Ｑ、０００特に好しくは５，０００〜３０．
０００程度である。

又、ポリエチレングリコールと同様、特に好しい親水性
高分子として、スルホン基および／又はカルボキシル基
の導入によって変性された変性ポリビニルアルコールが
挙げられる。

上記の変性ポリビニルアルコールは、スルホン基および
／又はカルボキシル基を含有し、その親水性により水性
液を形成してｕｆ＋ぽよく、特にその共重合組成、重合
方法、艮造方法等に限定はない。

ポリビニルアルコールへのスルホン基の導入は、スルホ
ン基を有する単量体を共重合する方法が簡便であり好し
い。このような巣酸体の例を挙げると、ビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等、及びそのアルカリ１、すなわち、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、リチウム塩等がある。特にナトリウ
ム塩が好しい。これらスルホン基を有する単量体の共重
合割合Ｖｉ［ｌＬ５〜２０モル嘔が好しく、甥らに１〜
１０モルチが待に好しい。

変性ポリビニルアルコールを製造するには、−ト記スル
ホン連含有率量体と酢酸ビニルを共１合し、常法により
ケン化する方法が、工業的に有利であり好しい。変性ポ
リビニルアルコールのケン化慶については、特に制限は
なく、部分ケン化、完全ケン化のいずれでも良いが、通
常ケン化度７０モルチ以上、好しくけ８０モルチ以上の
ものか、時に好適である。好しい重合度範囲はポリエチ
レングリコールと同様である。

スルホン基を有する変性ホリビニルアルコールは親水性
を損わない範囲で、疎水性単量体を共重合することもで
きる。疎水性単量体としては、例えばアクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン
、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、及びエチレン、プロピレン、ブタジェン
、イソブチレン等のオレフィン等が挙げられる。さらに
水酸基、カルボキシル基、エーテル基、アミド基等を有
する親水性単量体も使用できる。

重合方法は無溶媒、若しくはアルコール等の浩液重合が
簡便であり好しい。例えば特開昭５１−６５８３、同５
６−９８２０５で開示されている方法によっても製造で
きる。

ポリビニルアルコールへのカルボキシル基の導入は、カ
ルボキシル基を有する４量捧を共重合する方法が簡便で
あり好Ｌ７い１．こび＋ｊうな単量体としてＡｔｌ述し
た不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸等
醍びぞのアルカリ塩、すなわちナトリウム曙、カリウム
地、リチウム塩等がある。特にナトリウム塩が好しい。

これらカルボキシル基を有する獣重体の共λ合割合、酢
酸ビニルのケン化度、重合母の好［７い範囲け、スルホ
ン基を有する変性ポリビニルアルコールとＦｌ様である
。

又、共重合により他の練棚体を導入できるこトモ、スル
ホン基を有する変性ポリビニルアルコールと同様でちる
が、特に炭素数か６以上の脂肪酸ビニルエステル、弓素
数が６以りのアルキルビニルエーテル及び炭素数が６月
Ｆのα−オレフィンの共重合が、安定にボ合体水性コロ
イド分散液を製造するＥで好しい。

製造方法は特開昭５４−１５５８８２で洲本されている
方法によって容易に実行できる。

以上述べてきたような親水性高分子溶液Ｋ、疎水性単量
体を加え重合し、コロイド状の固体粒子の水性分散液と
するが、このコロイドは、コア部に後から加えた疎水性
単量体を主成分とする単量体に基づく重合体が存在し、
その外側、所謂シェル部に親水性高分子がグラフト、吸
着し、その高分子鎖による立体的反発によって、安定化
されていると考えられる。

この立体的反発をもたらす為に親水性高分子ｔＬある程
度、分子量が大きいことが望しく、１０００以上好しく
はｓ、ｏｏｏ以上である。必要以上に分子量が大きいと
親水性高分子溶液の粘度が高くなり、安定に重合を継続
しがたくなるので好しくない。

この後から加える単量体は重合によ妙コロイドのコア部
の形成すると思われるため、それ自体が疎水性であ今こ
とが必要である。

疎水性単量体について特に限定はないが、具体的に挙げ
ると、アクリル酸アルキルエステル、メタク、リル酸ア
ルキルエステル、ジメチルアクリルアミド、ｎ−ブトキ
シアクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、ビニ
ルトルエン、酢宜ビニル、塩化ビニル、１比ビニリデン
、エチレン、プロピレン、ブタジェン、イソブチレン等
がある。さらに系の安定性を損わない範囲で、アクリル
酸、メタクリル砿等の不飽和カルボン喰及びその塩、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルｒ
クリレート等の水滴性単ｔＩｌ′体を少菫共″ｔＩｉ曾
してもよい。

沖合体よりなる粒子のコロイド状水性分散液の製造のは
略について次に述べる、 親水性高分子浴ｆｊＬを５〜ｓｏｂ皺優に調製する。こ
の時の粘度ｔ′ｉ２．ＯＯ口ｃｐｓｗ＊以下か射しい。

系の粘度が＾いと、混合が不均一になり、後から単量体
を加え重合すると、凝固Ｗを生じ、安定に重合が継続で
きなくなってしまう。１合系の安定を保つ為に、アニオ
ン系、ノニオン系、カナオ／系の乳化剤を少量併用して
も艮い。父、重合系の安定化を損わないＣ畦で、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン
等の親水性溶剤か少曖共存しててもよい、。

４水件＾分子溶液を市合実施温鷹（通常４０〜１００℃
）に上昇する。ｌ攪拌下、疎水性＃＃瞳体を主成分とす
る単量体、及び重合開始剤を加え、重合を開始、継続す
る。親木性高分子と後から重合する４ｉｔ体の重を比は
１／１０〜１０／１程度が好しく、さらに好しくは１１
５〜３／１である。ａ欠性嶋分子の使用量が少ないと生
成するコロイド状分散液の農薬有効成分の保持安定性が
低下し、又これが多すぎると鴫薬有効成分を分散しても
、粘度が為いか、ペースト状になシ流動性が劣ってしま
う。

重合開始剤−ラジカル鍍金用のもので良く、水溶性の過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ターシャリ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、アゾビスシアノ吉革酸等が好
しく使用そきる。

重合開始後は常法によシ継続、処理することにより、コ
ロイド状の水性分散液を得る。

このようにして得た水性分散液は、先に述べたようにシ
ェル部に覇水基を有す条水和層・を形成していると考え
られる。この立体的反発力を有する水和１−に、犠薬有
’ｄ、＋成分が吸冑、付潰し、コロイド粒子と共に系内
を嘴らかに移亀・−４蛸するので、流ｃ性に優れ、低粘
度の罐輌か優られると推察される。

本発明の１Ｉｋ４の製造法の概略を６に述べる。

本発明の重合体コロイド状水性分散解を１０〜５ｏｋｉ
ｉ＊濃度に調製する１、ｆ１業ヒ、特に粘度についての
制約が許容されｎば５０１１チ以上でも差支えない。こ
の時の柘１１４′ｉ１０〜ＩＱ、０ＤＤｅｐｓ、特に１
０〜ＬＯＯＯｃｐｓ＠ｆｌが作業性の寺、で好しい。

分数させるｌＪｋ栗肩効成分の神類により、安定性の点
で好しいＰＨ領領域ある時１１、頃合体よ＾なるコロイ
ド状水性分散液のＰＨを、予め虜定ＰＨ範囲に峡、アル
カリで調整しでおく。広いｐＨ％域で安定なコロイド状
の水性分散液を保つ点において、親水性−分子の内でも
＠ｉｌ記したポリエチレングリコール、スルホン基およ
び／又ハカルボキシル基を有する変性ポリビニルアルコ
ールが、特に好ましい。

置薬有効成分は固形、液状どちらでも適用で負るが、固
形の場合は粉砕して粉末化、好しくは２００声以下の校
区としておく。

前駅コロイド状の水性分ＭＬ液１００部（重量部：以下
同じ）を効率良く攪拌し、農薬有効成分２０〜３００部
、特に好ましくは２０〜１５０部を徐々に加え均一に混
合できる迄攪拌を続ける。この場合、必要に応じ消泡剤
を予め、コロイド状水性分散液に添加しｔおいても良い
。通常５０分〜１時間程度の攪拌で５０〜１０，０００
ａｐ−の流−性に優れた農薬が得られる。粘度が高過ぎ
る場合は、コロイド状水性分散液の濃度と憾、農薬肩効
成分の竜で低粘哩になるよう調整する。得られた鰻薬は
１５〜６０重量−の高濃度にもかかわらず、優れた流動
性を示し、保存安定性も良く、さらに水による希釈も容
易である。

腸薬の保存安定性を改良するために、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリアクリル酸アンモニウム、カルボキシルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、リクニンスルフオン酸ンーダ、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ゼラチン、デンプン、カゼイン、アルギン酸
ソーダ、ファーガム、ローカストビーンガム、キサンタ
ンガム婢の水溶性高分子を少斬添加しても良い。飽加普
が多過ぎると糸の安定性を阻害するので、この点注薯全
要する。さらに必要に応じ界面活性剤、重合体エマルジ
ョン、有機溶剤を少を混用することもできる。

本発明により、従来乳剤化が困難であったカーバメイト
糸餐薬等の微量又は少蝙゛粉剤散布を可能し、又乳剤中
の有機溶剤に起因する障害を回避し、さらに植物体への
付着性か良好Ｔ″ある新【２い剤型の農４を得ることが
でき、その工業的価値は極めて大きいと云える。

次に実験例、実施例、比較例をボし、本発明を具体的に
曲、明する。

実＠例 Ｆ記表−１に示した残水性ρ・分子水性液１ｋｌｉを攪
拌器、還啼、冷却者、を合開始剤水溶液滴下管、単量体
供給管を付したガラス１１！ｉ凡辰フラスコに入れた。

８０℃に昇温後、表〜１に示した傘量体組成物、５重竜
％１１！＆層酸アンモニウム水溶液２０Ｊｉｌを攪拌器
、陶下し重合を開始させ、２時間で連続的添加を終了し
た。添加終了後、さらに１時間、内温をａＯＣに保ち、
残存単量体を消費させた。

室１迄冷却後、１００メツンユのナイロンネットで、凝
固物、夾雑物を除去し、淡執〜透白色のコロイド状水性
分散液（不発明分数液）を得た。得られたコロイド状水
性分数礒の性状を表−１に併せて示１７た。

実施例１ 表−１に示したコロイド状水性外政液＾７０６ｇを３ｔ
ビーカーに４し、水を力０ぐ１ｋｌとした。

調製水溶液の濃度は２５チとなる。７弾の長声の４枚羽
根を着けた攪拌器で、５００　ｒｐｍの回転数で攪拌１
．た。攪拌下、ＮＡＣ（メチル、カルバミド酸１−ナフ
チル）粉末８００ｇを３分かけて徐々加えた。ＮＡＣ粉
禾はスムーズに拡散、混合じ、添加終了後１０分にｉは
ぼ均一混合液となった。さらに攪拌を縛け、添加畢′・
了から５０分間攪拌【７、白色均一液状ＩｉＩ率を得た
っこの嗅薬けＮＡＣが４４４チと高４母で含まわている
にもかかわらず、１７００　ｃｐｓ七低粘蜜であり、作
業性が良好であった。水希釈性、安定性（表−２σ譜参
照）も良好で、空中散布用ＩＩｌ薬として好しい本ので
あった。

実施例−２〜２４゜ 表−２に示した組成で、実施例−１に従って餐薬を製造
ＬＪ、消泡剤をｈｎえろと泡消えが良好でよりスムーズ
に混合で六た。液状、粉末状の各種、鳴薬有効成分に適
用でき、低粘度、流動性に優れた驕薬が得られだ。いず
れも水希釈１生、安定性も良好で空中教布用ｌＩｋ＃！
とじて好しいものであった。

（注）表−２における層番号の内容は次の辿りである。

１）表−１参照 ２）表−１の共重合体に水を加え、、１４製したコロイ
ド分散液の濃度（１ｋｉＩ１４） ３）１４０７Ｋ（サンノプコＫＫ）、コロイド分散液に
対する添加１１（同） ４）製造した嚢薬全前中の′４３幼ｂｋ分着（回）５）
ＢＭ型粘度＠ｆ、　　５０　ｒｐ＋ｎ２５℃６）１ｔビ
ーカーに水７Ｕ０９を人ｎ、４枚羽根て２００ｒｐ＋ｎ
攪拌下、輯、婆１００９を加え５分混合する。

０：完全に均一混合する。

×：均一にならない。

７）５０℃で１４日間保ａした１ｖ進テストによる。増
粘、凝央、分離等の変化が牛Ｉ―ないものを″良好１１
と計１ｉＩ［＋ 比較例１〜６ 農薬有効成分を尋ｌｌ！！￥又は混合１ｉ橢として、表
−５に下すものを使用し、要１＄停止１ｔど赫じた試験
を行った。それらの結果を表−６に示す。

２　）　ＡＮ）Ｉ４　　ニアクリル唆アンモニウム３）
ＭＬＡＮｍ：マレイΔ唆ソーダ この表−５より次のことが云える。

（１）完全に溶解した重合体水溶液を用いて餐薬有効成
分を分散混合（比較例１〜４）しても、調製時に粘ｔｈ
昇し、流動性を消失して、ペースト状若しくはプリン状
に固化し、さらに翌日、同化が進行し農薬剤型てしては
不適当であることが判る。

（２）農薬有効成分をエマルジョン中に加えた比較例５
においては、低粘度で、混合性がよく、攪拌終了直後は
均一白色の分散液となったが保持力が劣り、翌日にはＮ
ＡＣが沈降、堆積してしまったことから理想的なものと
け云い難い。

（３）非イオン界面活性剤を使用した場合（比較例６）
も比較例１〜４と同様に、翌日固化し、不適当である。

特許出願人の名称 東亜合成化学工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５７年６月２６日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１８１７４号 ２、発明の名称 液状農薬 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、補正の
対象 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ４；〉 ５、補正の内容 （１）明細書第２７頁下から１１１重鎖ｒＥＡ：エチレ
ンアクリレート」とあるをｒＥＡ：エチルアクリレート
」と補正する０（２）明細書第２７頁下から１０行目〜
９行目にｒＡＳＮａニアクリスルホン酸ソーダ」とある
を ［ＡＳＮａ：アリルスルホン酸ノーダ］と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　親水性高分子の存在下で、疎水性単量体を重合して
   得た重合体よりなる粒子の水性分散液に農薬有効成分が
   分散されてなる液状農薬。