JPH04504417A - 即時性および遅延性の放出性を兼ね備えたシングルパッケージの農薬処方物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 即時性および遅延性の放出性を兼ね備えたシングルパッケージの農薬処方物 発明の背景 本発明は、農地に付与するために適当な生物学的活性剤の処方物に関する。

農薬、特に除草剤は、粉末、ダスト、顆粒およびタイムリリースマイクロカプセ ル（ｔｉｍｅ−ｒｅＪ、ｅａｓｅ　ｍ１ｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ）のような固体 処方物、溶液および乳濁液のような液体処方物、および液状担体中の固形物の懸 濁液を包含する多様な処方物として売られている。一般に、例えば、この活性成 分の物理的性質、この処方物が付与される作物または雑草の種類のタイプおよび その成長サイクル、および付与の時期（出芽後または出芽前）を考慮することに より、この処方物の選択は決定される。

遅延放出処方物は、長時間にわたうて除草剤の効能を与えるという、その能力に より、好まれている。しかし、初期の活性は、しばしば低く、一方、活性成分の 濃度は、土中で、しだいに効果的なレベルに上昇する。多くの場合、初期の雑草 の成長を回避し、かつ、作物の成長サイクルの間、持続的な抑制を提供するため に、遅延放出処方物に、同じ活性成分で即時的な放出性を与える処方物を追加し なければならない。

この従来の溶液は、遅延性放出および即時性放出処方物が、土地に付与されるま で分かれている、２パツケージ処方物である。

多くの場合、効果的な雑草抑制には、同時に２種の異なる活性成分を必要とする 。しかし、１個の処方物中に２種の活性成分を組合せることは、多くの場合、容 易には達成されない。これらの活性種が化学的または物理的に適合しないという ような困難、および低融点を有することまたは他の性質のためにある種のものに ついては特殊な処方技術を必要とすることにより、シングルパッケージ処方物中 に２種を合わせることが、しばしば、非実際的または不可能なことになる。

これらの困難にさらに加えて、貯蔵の間、この処方物の物理的安定性を維持する ことが必要である。最終的に作物の保護のために土地に付与したとき、このこと は、しばしば、その有効性のために重大である。これは、特に、懸濁液や乳濁液 のような多相系（ｍｕｌｔｊ−ｐｈａｓｅ　ｓｙｓｔｅｍＳ）については重大な 関心事である。乳濁液、乳剤および固形の粒子の懸濁液のような即時性放出系は 、相変換、粒子の沈澱、および粒子または小滴の凝集のような変化を受け得る。

このような変化は、しばしば、土地における活性成分の分散性、そして、時には この処方物の能力、すなわち、この処方物が付与される土または植物の表面に活 性成分を放出する能力にさえ、悪影響を与える。さらに、このような変化をもと へもどすことは、不可能でないとしても、困難である。

水懸濁性のタイムリリースマイクロカプセルの場合、土地に付与するまで、この 活性成分がこのマイクロカプセル内にとどまることが、必須である。このカプセ ル化された相は、一般的に、水に混和しない溶媒に活性成分を溶解した溶液であ るので、この周囲の水は、活性成分が急速に外部へ拡散することを防ぐバリアと して役に立つ。この溶媒が、揮発性の溶媒であるときには、この水もまた、溶媒 の蒸発、および結果として起こり得る活性成分のいかなる凝固を防ぐためにも役 に立つ。

固体または液体のいずれにせよ、追加した分散相の配置により、水中で、多相（ ｍｕｌ　ｔ　１−ｐｈａｓｅ）処方物の安定性を壊す危険がもたらされる。マイ クロカプセルの懸濁液に固形の粒子または懸濁した小滴を加えることは、懸濁液 の全体の系の安定性にとって、当然、特に危険である。なぜならば、マイクロカ プセルの表面は、加えた材料の表面とは、化学的に性質が異なるからである。こ のマイクロカプセルは、一般的に、微多孔性のポリマーのシェルを有し、そして 、そのシェルの表面の電荷および利用可能な（ａｃｃｅｓｓｉｂｌｅ）官能基が 、小滴または粒子の表面に存在する活性成分のそれとは、かなり異なる。この小 滴または粒子の導入は、このように、マイクロカプセルに通常使用される懸濁試 薬によって生ずる表面の力のバランスを壊し得、そして、それらの有効性を妨げ 得る。

このマイクロカプセルの分散を維持することに加えて、この系は、加えられた相 をも分散した状態において保持しなければならず、そして、マイクロカプセルの まわりの水のバリアもまた、維持しなければならない。このように、それぞれの 分散相が、それ自体で、および他の分散相とともに凝集することを妨げなければ ならない。２８１の分散相聞の界面の違いを考慮すると、単一の懸濁系が、これ らの全ての機能を与えることはないであろう。

マイクロカプセルの懸濁液に加える材料が、乳濁液を形成する小滴であるとき、 乳濁液中の活性成分が、貯蔵中に結晶化しないことは、しばしば、重大なことで ある。水に対する溶解度が小さい活性成分については、小滴と水との間で活性成 分が平均に分布するように注意深く維持すること、および相の境界をこえて、活 性成分が拡散するのをフントロールすること（これは、この小滴において、活性 成分に対する溶媒の割合を注意深（コントロールすることを含む）によって、結 晶化は避けられる。第２のソースからの連続的相への活性成分の導入（すなわち 、マイクロカプセルからの拡散）により、異常に高い濃度のために連続的相から 活性成分が結晶化する危険を生じる。

λ豆立！且 マイクロカプセル処方物が、貯蔵が安定している（ｓｔ。

ｒａｇｅ−ｓｔａｂｌｅ）シングルパッケージ処方物において、乳濁液または粒 子を含有する分散液と実際に合わせられ得、したがって、それらが個々に付与さ れたかのように、２種の形のそれぞれの十分な生物致死性の効能を実質的に与え ることが、最近、発見された。このようにシングルパッケージ処方物は、次のよ うに、２種の分散相を有する懸濁液である。すなわち、第１の相は、シェルの壁 を通してこの薬剤の時間遅延性の放出を徐々に提供する不活性なポリマーの拡散 制限材料（すなわち、マイクロカプセル）のシェルにカプセル化された生物学的 活性剤であり、′Ｍ２の相は、表面に拡散制限バリアのない水に不溶の形の生物 学的活性剤であり、これらは共に、分散相がそれら自体で、およびお互いに凝集 するのを防ぐ適切な懸濁系となっている。第２の分散相は水に混和しない活性成 分または溶液の小滴、または固形の活性成分粒子のいずれかであり得る。本発明 は２種の異なる活性成分を組合わせるのに、そして、同一成分の即効性の放出タ イプのものと遅延性の放出タイプのものとを組合せるのにおいて有用である。こ の発明はまた、殺生物剤と、毒性緩和剤のような活性調節剤を組合せることにお いて有用である。その組合せにより、殺生物剤の１種もしくはそれ以上を別の相 へ除去することにより、その必要とされる量を低下させる効果を有する。ある場 合においては、表面活性剤の独特の組合せによって、懸濁液においてこの相が維 持されることもまた発見された。

本発明は、除草剤処方物において特に有用であり、特にチオカーバメート、トリ アジン、アミド、およびジニトロアニリン類のような除草剤において、著しく有 用である。本発明のさらなる実施態様、目的および利点は、以下の記述より、明 らかである。

Ｂの　な９Ｂおよび　い 本発明は、一般にマイクロカプセル構造に適用可能であり、そして、特許文献に 開示されている、および市販の、広範囲のマイクロカプセルに広＜ａＦｆＩされ る。マイクロカプセルの種々のタイプの記載およびマイクロカプセルを形成する ための種々の方法は、以下の特許により見い出され得る：例えば、Ｖａｎｄｅｇ ａｅｒ、米国特許第３，５７７．５１５号（１９７１年５月４日）　：　Ｓ　Ｃ ｈ　ｅ　ｒ　ｓ　米国特許第４，０４６゜７４１号（１９７７年９月６日）；　 ５ｃｈｅｒ、米国特許第４．１４０，５１６号（１９７９年２月２０日）；　５ ｃｈｅｒ１米国特許’４４，２８５，７２０号（１９８１年８月２１日）；およ び５ｃｈｅｒ、米国特許ｊＦｆ４．　６４３．　７６４号（１９８７年２月１７ 日）。これらの特許の開示が、ここで参考として引用されている。界面の重縮合 によって形成されるマイクロカプセルが好ましく、直径約１ミクロンから約１０ ０ミクロンの範囲のサイズがより好ましい。このようなマイクロカプセルは、不 活性なポリマー材料の多孔性シェルを育しており、このシェルは、貯蔵および付 与の間、その完全性を維持し、そして、活性成分がカプセルの内部からシェルを 通じて付与する場所に、ゆっ（りとした拡散によって、放出される。好ましいポ リマーは、ポリウレアである。

マイクロカプセルの内容物は、一般に液体であり、そして、水に混和しない液状 活性成分（または活性成分の組合せ）あるいは水に混和しない溶媒に溶解した活 性成分のいずれかを含有する。この技術では広範囲の溶媒が利用され得る。それ は、例えば、キシレンおよびベンゼンのような芳香族化合物、ペンタンやヘキサ ンのような脂肪族化合物、そして、二硫酸炭素および四塩化炭素のような他の化 合物である。

遊離活性成分、すなわち、マイクロカプセルの外部にあり、付与される場所に即 座に放出することを意図する成分は、マイクロカプセルと共に水相において懸濁 している固形の粒子または水に混和しない液体の小滴のいずれでもあり得る。

固形の粒子が用いられるとき、それらは、湿潤性の粉末または前懸濁（ｐｒｅｓ ｕｓｐｅｎｄｅｄ）固形物として知られている処方物とサイズおよび組成におい て等しいものであり得る。それらは、一般に、細かく分割された粒子であり、こ の固形の活性成分は、完全な粒子であるか、または固体のマトリ・ノクス中に維 持されているかのいずれかであり、そして、それは、細孔の内部に維持されてい るか、または表面を被覆している。この目的のために適切な固体のマトリックス の例は、フラー土、カオリン粘土、アタパルジャイト粘土、シリカおよび他の宵 機または無機の水と混和しない固形物である。これらのマトリックスに維持され ている活性成分の含有量は、５％から９５％の範囲であり得る。これらの粒子の サイズは、広範囲に変化し得るが、一般に約０．５ミクロンから約１００ミクロ ンの範囲内である。一般に、この成分のいかなる比率でも効き百がある。このよ うな系の好ましい実施態様において、このマイクロカプセルは、この処方物全体 の約５重量％から約５０重量％の割合で含有され、そして、この粒子はこの処方 物全体の約５重量％から約５０重量％の割合で含有される。

水に混和しない小滴が用いられるとき、それらは土地への付与に用いられる典型 的な乳濁剤とサイズおよび組成において等しいものであり得る。それらは貯蔵お よび付与の温度において、水に混和しない液体である場合においては、活性成分 それ自体、または、水に混和しない溶媒中に溶解した活性成分のいずれかを含み 得る。この技術において、多くの溶媒、例えば、キシレン、重質芳香族ナフサ、 およびインフォロンを使用し得る。このような溶液における活性成分の濃度は、 ０．５重量％から９５重量％の範囲であり得る。この小滴は、高度の剪断攪拌に よって形成され、そして、全体として懸濁系によって維持される。現実の小滴の サイズが広く変化し得るとは言え、一般に小滴のサイズは約０．５ミクロンから 約１００ミクロンの範囲内にある。このような系の好ましい実施態様において、 マイクロカプセルは、この処方物全体の約５重量％から約５０重量％の割合で含 有され、そして、この小滴は、この処方物全体の約５重量％から約５０重量％の 割合で含有される。

この懸濁系は、一般に、界面活性剤、粘土、ポリマーおよび他の懸濁安定化物質 のような作用物質を適当に選択して組合せたものであり、懸濁液中にマイクロカ プセルと遊離活性成分相の両方を保持し、そして、それぞれの分散相において、 および２種の分散相聞においての凝集を回避する。そのような薬剤が広範囲で用 いられ得、したがりて、活性成分のそれぞれの特殊な系のための最適の組合せは 、変化する。チオカーバメート除草剤にとって、好ましい懸濁系は、キサンタン ガム、７タパルジヤイト粘土およびトリポリリン酸ナトリウムを含有する。例え ば、マイクロカプセルと遊離分散相の両方における活性成分が、Ｓ−エチルシク ロヘキシルエチルチオカーバメートおよび毒性緩和剤Ｎ、Ｎ−ジアリル−１，１ −ジクロロアセトアミドの組合せであるような系にとりで、好ましい懸濁系は、 好ましくは約０．０１重量％から約０８ｌＩ貢％の牛サンタンガム、好ましくは 約０．　１重量％から約１．　０重量％のアタパルジャイト粘土、好ましくは約 ０゜０１重量％から約０．１重量％の硫酸アルミニウム、および好ましくは約０ ．００３重量％から約０．　１重量％のトリポリリン酸ナトリウムの組合せであ る。さらに例として、マイクロカプセルと遊離分散相の両方における活性成分が 、Ｓ−エチルジーｎ−プロピルチオカーバメートおよび毒性緩和剤Ｎ、Ｎ−ジア リル−１，１−ジクロロアセトアミドの組合せであるような系にとうて、好まし い懸濁系は、好ましくは約０．０１重量％から約０．１重量％のキサンタンガム 、好ましくは約０．１重量％から約１．０重量％のアタパルジャイト粘土、およ び好ましくは約０．０１重量％から約０．　１重量％のトリポリリン酸ナトリウ ムの組合せである。なお、さらに例として、マイクロカプセル化された成分が、 Ｓ−エチルジイソブチルチオカーバメートおよび毒性緩和剤Ｎ、Ｎ−ジアリル− １，１−ジクロロアセトアミドの組合せであり、そして、遊離活性成分が、２− クロロ−４−エチルアミノ−６−イツプロピルアミノーｓ−トリアジンの固形の 粒子であるような系にとって、好ましい懸濁系は、好ましくは約０゜０１重量％ から約０．１重量％の牛サンタンガム、好ましくは約０．０１重量％から約０， １重量％の硫酸アルミニウムおよび好ましくは約０．０１重量％ｂら約０．１重 量％のトリポリリン酸ナトリウムの組合せである。さらに好ましい例は、マイク ロカプセル化された活性成分が、α、α、α−トリフルオロー２，６−シニトロ ーＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンであり、そして、遊離活性成分が、２− （α−ナフトキシ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミドの固形の粒子である。

適切な懸濁系は、ポリアルキレングリフールエーテル、エトキシル化アルキルア リールエーテル、エトキシル′化ポリアリールフェノールホスフェート、クレゾ ールホルムアミド、キサンタンガムおよびアクパルジャイト粘土の組合せであり 得る。

この処方物は、しばしば、活性成分と比較して、たいていは非常に少量で追加の 補助物質を含有し、多くは個々の活性成分と関連する種々の機能を提供する。こ れらの補助物質には、遊離活性成分が乳濁剤を形成する系のための乳化剤、凝固 点降下剤、湿潤剤、ｐＨ１ｌ整剤、および貯蔵の間に水中に存在する微生物から この処方物におけるいくつかの他の種を保護するために含有される殺生物剤の種 が含まれる。乳化剤の例には、陰イオン剤および非イオン剤の種、および両タイ プのブレンドがある。典型的なブレンドは、ノニルフェノールエトキシレートお よびカルシウムドデシルベンゼンスルフォネートの組合せである。湿潤剤の例に は、ジアルキルナフタレンスルフォネートがある。ｐＨｔｌｉ整剤の例には、炭 酸ナトリウムがある。殺生物の種の例には、ソルビン酸がある。

他の補助物質は、当業者に明らかである。

本発明の処方物は、従来の手法により調製される。一般に、この水性の分散液の 形に調製されたマイクロカプセルは、他の成分（水を含む）と合わせられ、そし て、中程度から高度の剪断力のもとでブレンドされる。遊離活性成分が水に混和 しない液体相中に存在するときには、高度の剪断力を付与することが特に好まし い。

マイクロカプセルまたは遊離相のいずれかにおいて用いられる活性成分は、広範 囲にわたる種々の生物学的活性種のいずれでもあり得る。その例としては、除草 剤、殺虫剤、殺藻剤、殺かび剤、殺菌剤、毒性緩和剤（例えば、特殊な作物のた めの解毒剤）、幼若ホルモン、および植物成長制御剤があげられる。

本発明の処方物は、いかなる従来の方法によってでも土地に付与され得る。この 処方物は水性の懸濁液であるが、しばしば、それらを土地に付与する荊に、水で さらに希釈される。

適当な希釈溶液およびそれぞれの場合の付与における適切なタイミングおよび方 法は、当業者に明らかである。

以下に示す実施例は、例示のために厳密に提供されるものであり、いかなる方法 によっても、本発明を定義、あるいは限定することを意図するものではない。

Ｋ１匠−上 懸濁したマイクロカプセルおよび乳濁剤を合わせた、除草剤Ｒｏ−Ｎｅｅｔ（シ クロアート）と毒性緩和剤Ｒ−２５７８８の処方物を、以下の成分を用いて調製 した：１１里 Ｓ−エチルシクロヘキシルエチルチオ カーバメート（９９，３％’）　１６０．０２ソルビン酸　０．４０ トリボツリン酸ナトリウム　０，１２ 硫酸アルミニウム（２７，５％水溶液’）　０．２３エチレングリコール　４０ ．４３ この処方物を、Ｋｅｌｚａｎ、ソルビン酸、トリポリリン酸ナトリウムおよび水 を合わせて高度の剪断力を加えながら、１５分間攪拌することにより、調製した 。次いで、硫酸アルミニウム溶液およびエチレングリコールを加えた。数分間攪 拌した後、流動性のあるマイクロカプセル処方物を加えた。

さらにＳ分間攪拌した後、Ｓ−エチルシクロヘキシルエチルチオカーバメー）、 Ｎ、Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトアミド、および５ｐｏｎｔｏ　２２ １を合わせ、そして加えた。さらに５分間攪拌を続け、そして、ｐＨを５０％の 苛性アルカリの水溶液で１１．０にＨ整した。得られた処方物はマイクロカプセ ルおよび分散した小滴の安定した懸濁液であり、該マイクロカプセルおよび小滴 はそれぞれ除草剤および毒性緩和剤を含有していた。そして、この小満は直径約 ５−２０μであり、検知し得る程度の凝集を有しない。

Ｋ血五−主 懸濁したマイクロカプセルおよび乳濁剤を合わせた、除草剤Ｅｒｔｓｄｌｃａｎ ｅ　（毒性緩和剤Ｒ−２５７８８を加えたＥＰＴＣ）の処方物を、以下に示す成 分を用いて調製した。

１１里 Ｎ、Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロ アセトアミド（９５％）　２８．９６ Ｋｅｌｚａｎ　０．４０ ソルビン酸　１．３６ Ａｔｔａｇｅｌ　４０　５．１ トリポリリン酸ナトリウム　０．４１ 合計　１３５７．１９ この処方物を、Ｋ　ｅ　Ｉ　Ｚ　ａ　ｎｓ　ソルビン酸、Ａｔ　ｔａｇｅ１４０ 、）リボリリン酸ナトリウムおよび水を合わせて高度の剪断力を加えながら、１ ５分間攪拌することにより、調製した。次いで、Ｓ−エチルジプロピルチオカー バメート、Ｎ、Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトアミド、および５ｐｏｎ ｔｏ　２２１　ＥＲを合わせ、そして攪拌している上記混合物に加えた。さらに ５分間攪拌した後、流動性のあるマイクロカプセル処方物を加えた。さらに５分 間攪拌を続け、そして、ｐＨを５０％の苛性アルカリの水溶液で１１゜０に調整 した。得られた処方物はマイクロカプセルおよび分散した小滴の安定した懸濁液 であり、該マイクロカプセルおよび小滴はそれぞれ除草剤および毒性緩和剤を含 有している。

そして、この小滴は直径約５−２０μであり、検知し得る凝集を有しない。

裏［３ 除草剤５ｕｔａｎ”（毒性緩和剤Ｒ−２５７８８を加えたブチレート）およびア トラジンを合わせた処方物（前者は懸濁したマイクロカプセルの形であり、後者 は懸濁した固形の粒子のかたちである）を、以下の成分を用いて調製した２１１ 里 トリポリリン酸ナトリウム　０．０６ 炭酸ナトリウム　１．１２ 硫酸アルミニウム（２７，５％水溶液）　０．１１合計　２０９．４３ Ｐｅｔｒｏ　ＢＡＦを水に溶解し、そして、２−クロロ−４−エチルアミノ−６ −イソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジンを攪拌してスラリーを形成した。次いで 、流動性のあるマイクロカプセル処方物を加え、そして、この組合せを中程度の 剪断力の攪拌機で２０分間攪拌した。次いで、Ｋｅｌｚａｎ１トリポリリン酸ナ トリウム、ソルビン酸および炭酸ナトリウムを加え、そして、さらに２０分間攪 拌し続けた。次いで、ｐＨを５０％の苛性アルカリの水溶液で１１．０！ｉ：Ｉ Ｉ整した。得られた処方物はマイクロカプセルおよびアトラジン粒子の安定した 懸濁液であり、検知し得る凝集を有しない。

夾１遣二」− これは水性懸濁液中に５ｕｔａｎ”マイクロカプセルおよびアトラジン粒子を含 有する処方物の調製のさらなる例示である。その成分は以下の通りである： １１里 Ｐｅｔｒｏ　ＢＡＦ　１００．　０ 水　５２０．０ ＫｅｌＺａｎ　２．Ｏ Ａｔｔａｇｅｌ　４０　７，０ ソルビン酸　３，４ 炭酸ナトリウム　１８．４ 硫酸アルミニウム（２７，５％水溶液）２．０合計　４０３８．８ 炭酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウム以外の全ての成分を合わせ、そして、２ インチＣ０ＷＩ　ｅ　ｓ分散機（ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ）で３００Ｏｒｐｍにて１ ５分間攪拌した。次いで、このｐＨを５０％の苛性アルカリの水溶液で９．　０ まで上昇させ、そして、炭酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウムを加えた。さら に１５分間攪拌を続け、そして、ｐＨを１１゜０まで上昇させた。得られた処方 物はマイクロカプセルおよびアトラジン粒子の安定した懸濁液であり、検知し得 る凝集を有しない。

１１匠−１ この実施例は、Ｄｅｖｒｉｎｏｌ　（ナプロパミド、または２−（α−ナフトキ シ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルプロピオンアミド）およびＴｒｅｆｌａｎ（）リフルラ リン、またはα、α。

α−トリフルオロ−２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン） の組合せを例示しており、粒子の懸濁液およびマイクロカプセルの懸瀘液を用い たものである。

Ｄｅｖｒｉｎｏｌ懸濁液の濃縮物を以下の成分を合わせることにより、調製した ： １１里 クレゾールホルムアルデヒド分散剤　１．０合計　９４．０ 少量のシリコン消泡剤を攪拌しながら加え、泡の形成を抑制する。この混合物を ５℃まで冷却し、そして、冷却されたビーズ粉砕機（ｂｅａｄ　ｍｉ　１１）で 、平均約５μの粒子サイズにまで粉砕した。次いで、少量の牛サンタンガムを加 えて、２年の保存期間内に沈澱することを防いだ。水を加え、活性成分が１リツ トルにつき４５０グラムとなるように調整した。

トリフルラリンマイクロカプセル懸濁液を以下の成分で調製した： １１里 ポリウレアカプセル壁　４．０ 水および他の不活性物質　−」１１− 合計　１００．０ Ｄｅｖｒｉｎｏｌの懸濁液の濃縮物（３９，８重量部）をトリフルラリンカプセ ル懸濁Ｉ（５９，７重量部）と合わせ、そして、その２つを低度の剪断攪拌機を 用いてともにブレンドした。牛サンタンガム（０，０５％）およびＡｔ　ｔａｇ ｅ１４０（０，５％）を加え、固形物およびカプセルの沈澱を防ぐ構成物を得た 。得られた処方物は、マイクロカプセルおよびＤｅｖｒｉｎｏ１粒子の安定した 懸濁液であり、検知し得る凝集を有しない。

前述の記載は、主として例示の目的を示されている。この材料における置きかえ および改変、ここに開示されている割合および方法が本発明の精神および範囲か ら逸脱することなくなされ得ることは、当業者に明らかである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成３年８月１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水ベースの農薬処方物であって、 内部拡散制限重合体材料のシェルの中にカプセル化された液体の形状の第１の生 物学的活性剤を含有する第１の分散相、および 第２の生物学的活性剤を含有し、表面に拡散制限バリアがない第２の分散相、が 懸濁している水性の液体；および該第１および第２の分散相が、凝集するめを防 ぐ手段を含有する、 農薬処方物。 ２．前記第２の分散相が、前記第２の生物学的活性剤の固形の粒子を含有する請 求項１に記載の処方物。 ３．前記第２の分散相が、実費的に水に混和しない液体の形状の前記第２の生物 学的活性剤を含有する液状の小滴を含有する請求項１に記載の処方物。 ４．前記第１の生物学的活性剤および前記第２の生物学的活性剤が、同一の活性 成分を含有する請求項１に記載の処方物。 ５．前記第１の生物学的活性剤および前記第２の生物学的活性剤が、異なる活性 成分を含有する請求項１に記載の処方物。 ６．前記第１の生物学的活性剤および前記第２の生物学的活性剤が、それぞれＳ −エチルシクロヘキシルエチルチオカーバメートを含有する請求項１に記載の処 方物。 ７．前記第１の生物学的活性剤および前記第２の生物学的活性剤が、それぞれＳ −エチルシクロヘキシルエチルチオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１， １−ジクロロアセトアミドの組合せ含有する請求項１に記載の処方物。 ８．前記第１の分散相が、マイクロカプセル化されたＳ−エチルシクロヘキシル エチルチオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミ ドの有機溶液を含有し、そして、前記第２の分散相が、Ｓ−エチルシクロヘキシ ルエチルチオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリルー１，１−ジクロロアセトア ミドの小滴を含有する請求項１に記載の処方物。 ９．前記第１の分散相が、マイクロカプセル化されたＳ−エチルシクロヘキシル エチルチオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリルー１、１−ジクロロアセトアミ ドの有機溶液を含有し；前記第２の分散相が、Ｓ−エチルシクロヘキシルエチル チオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドの小 滴を含有し、そして、前記凝集を防ぐ手段が、キサンタンガム、アタパルジャイ ト粘土、硫酸アルミニウムおよびトリポリリン酸ナトリウムの組み合わせを含有 する請求項１に記載の処方物。 １０．前記第１の分散相を約５重量％から約５０重量％含有し、前記第２の分散 相を約５重量％から約５０重量％含有し、前記キサンタンガムを約０．０１重量 ％から約０．１重量％含有し、前記アタパルジャイト粘土を約０．１重量％から 約１．０量量％含有し、前記硫酸アルミニウムを約０．０１重量％から約０．１ 重量％含有し、そして、前記トリポリリン酸ナトリウムを約０．００３重量％か ら約０．１重量％含有する請求項９に記載の処方物。 １１．前記第１の生物学的活性剤および前記第２の生物学的活性剤がそれぞれＳ −エチルジ−ｎ−プロピルチオカーバメートを含有する請求項１に記載の処方物 。 １２．前記第１の生物学的活性剤および前記第２の生物学的活性剤がそれぞれＳ −エチルジ−ｎ−プロピルチオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１− ジクロロアセトアミドの組合せを含有する請求項１に記数の処方物。 １３．前記第１の分散相が、Ｓ−エチルジ−ｎ−プロピルチオカーバメートおよ びＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドのマイクロカプセル化され た有機溶液を含有し、そして、前記第２の分散相が、Ｓ−エチルジ−ｎ−プロピ ルチオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドの 小滴を含有する請求項１に記載の処方物。 １４．前記第１の分散相が、Ｓ−エチルジ−ｎ−プロピルチオカーバメートおよ びＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドのマイクロカプセル化され た有機溶液を含有し、前記第２の分散相が、Ｓ−エチルジ−ｎ−プロピルチオカ ーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドの小滴を含 有し、そして、前記凝集を防ぐ手段が、キサンタンガム、アタパルジャイト粘土 およびトリポリリン酸ナトリウムの組合せを含有する請求項１に記載の処方物。 １５．前記第１の分散相を約５重量％から約５０重量％含有し、前記第２の分散 相を約５重重％から約５０重量％含有し、前記キサンタンガムを約０．０１重量 ％から約０．１重量％含有し、前記アタパルジャイト粘土を約０．１重量％から 約１．０重量％含有し、そして、前記トリポリリン酸ナトリウムを約０．０１重 量％から約０．１重量％含有する請求項１４に記載の処方物。 １６．前記第１の分散相が、マイクロカプセル化されたＳ−エチルジイソブチル チオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドの有 機溶液を念有し、そして前記第２の分散相が、２−クロロ−４−エチルアミノ− ６−イソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジンの固形の粒子を含有する請求項１に記 載の処方物。 １７．前記第１の分散相が、マイクロカプセル化されたＳ−エチルジイソブチル チオカーバメートおよびＮ，Ｎ−ジアリル−１，１−ジクロロアセトアミドの有 機溶液を含有し、前記第２の分散相が、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イ ソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジンの固形の粒子を含有し、そして、前記凝集を 防ぐ手段が、キサンタンガム、硫酸アルミニウムおよびトリポリリン酸ナトリウ ムの組合せを含有する請求項１ｉ記載の処方物。 １８．前記第１の分散相を約５重量％から約５０重量％含有し、前記第２の分散 相を約５重量％から約５０重量％含有し、前記キサンタンガムを約０．０１重量 ％から約０・１重量％含有し、前記硫酸アルミニウムを約０．０１重量％から約 ０．１重量％含有し、そして、前記トリポリリン酸ナトリウムを約０．０１重量 ％から約０．１重量％含有する請求項１７に記載の処方物。 １９．前記第１の生物学的活性剤が、α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニ トロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンであり、そして、前記第２の生物学 的活性剤が、２−（α−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドであ る請求項１に記載の処方物。 ２０．前記第１の分散相が、マイクロカプセル化されたα，α，α−トリフルオ ロ−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンの有機溶媒溶液を 含有し、そして、前記第２の分散相が、２−（α−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ−ジエ チルプロピオンアミドの固形の粒子を含有する請求項１に記載の処方物。 ２１．前記第１の分散相が、α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−Ｎ ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンを含有し、そして、前記第２の分散相が、２ −（α−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドの固形の粒子を含有 し、そして、前記凝集を防ぐ系が、ポリアルキレングリコールエーテル、エトキ シル化アルキルアリールエーテル、エトキシル化ポリアリールフェノールホスフ ェート、クレゾールホルムアルデヒド、キサンタンガムおよびアタパルジャイト 粘土の組合せを含有する請求項１に記載の処方物。