JPS6366102A - 水分散性粒剤およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、毒性農薬（複数）または植物成長調節剤（複
数）の混合物の乾燥流動性、水分散性粒状配合物、およ
び、その製造法に関する。

特に、本発明の水分散性粒状配合物は、重合体シェル壁
内圧封入された、水分散性毒性農薬、例えば、アラクロ
ル、または、植物成長調節剤、例えば、　ＥＰＴＯのマ
イクロカプセルの凝集体と、非封入のもう−りの毒性農
薬、例えば、アトラジンの粒子との混合物より成る。

本発明の水分散性粒状配合物は、封入された毒性農薬ま
たは植物成長調節剤の水性懸濁液、非封入の毒性農薬ま
たは植物成長調節剤、および、配分補助剤の適当針を混
会し、所望の粘度のペーストを形成し、ペーストを直接
押出し、乾燥１−５凝集させるか、または、一層希釈し
た、より低い粘度の、または、スラリーの形で、噴霧乾
燥し、または、流動床もしくは回転円板凝集器中で凝集
させることにより造ることができる。

幾つかの低温融解固体／液体のために、マイクロカプセ
ル化は、安定な噴霧可能な、その化学薬品の水中懸濁液
を維持する唯一の手段を提供する。

安定なＭ濁液を達成すると、マイクロカプセルの懸濁液
であるマイクロカプセル化された毒性農薬または植物成
長調節剤配置物は、多くの望まｌ−い特徴を提供する。

成る場合は、封入された毒性農薬の毒性の減少および活
性の延長が注目された。

多くの毒性農薬は、分解し、速やかに揮発し、したがっ
て、その物質の効力を減じる。このような物質のマイク
ロカプセル化は、毒性農薬の分解を延ばすことができる
。毒性農薬のマイクロカプセル化しは、また、農薬の施
用者に農薬の安全性を高めることができる。農薬は、重
合体シェル壁内に囲まれるので、施用者は、化学薬品に
直接、曝されない。毒性農薬の封入の今一つの利益は、
互にブレンドすることができないか、または、不相溶の
物質、例えば、水分散性毒性農薬と水−溶性毒性農薬ま
たは水−溶性肥料の口合せの可能性にある。

液体製品については、マイクロカプセル化は、懸濁媒体
として水を用いることができることによって、浴媒の費
用、入手可能性、可燃性、毒性の不利益を除去すること
ができる。溶液または懸濁液から誌導された固体配合物
については、これらの利益は、製法並びに製品の最終用
途に付属する。

界面重合反応による水不溶性毒性農薬のマイクロカプセ
ル化の種々の方法が、当該技術で知られている。米国特
許第４，３６０．３７６号、第３．４２９．８２７号、
第３，５７７，５１５号および第４，２８０，８３３号
は、利用できる方法の良い概要を提供する。米国特許第
４，２８０，８３３号は、リットル当り４８０〜７００
Ｉのような濃縮された量の水−不溶性毒性農薬物質のマ
イクロカプセル化ヒを記載し、従来は達成できなかった
この高濃度は、液体の固体への転化のために水の追出し
を必要とする場合に、明確な省エネルギーの利益を提供
する。

毒性農薬物質を封入することは有利であるが、毒性農薬
物質を乾燥形態にすることも有利である。

毒性農薬の乾燥配合物は、極端に広い温度にわたり、配
合物の安定性を破壊することなく、長期間、貯蔵するこ
とができる。乾燥農薬物質が貯蔵される容器は、たいか
いは、紙で作られており、紙容器は、固体を残さずに完
全に、からにするなら、安全に燃やすことができるので
、容器を処分するのが容易であり、かつ、費用がかから
ない。更に一層好ましいのは、水−分散性粒剤または他
の乾燥形態の毒性農薬を貯蔵し、船積し、水を加える水
溶性プラスチック容器を用いることである。乳化性濃縮
物および水をペースとする流動性の毒性農薬配合物の溶
媒または水担体は、除去されるので、船積み費は減じる
ことができる、乾燥毒性農薬の最も普通な型は、湿潤性
の粉末および粒状配合物である。各々の梨の配合物の製
造は知られている。

毒性農薬物質の種々の型の封入製品を製造する種々の方
法は、技術文献および特許文献に記載されている。代表
的には、封入製品は、担体（連続）媒体中に懸濁された
マイクロカプセルの形態、または、乾燥形態のマイクロ
カプセル、粉末、粒質、微粒質または水−分散性顆粒で
ありうる。上記製品の例は、英国特許第２，０４２，８
９２号および米国特許第３，４２９．８２７号、第４．
２４４，８３６号、第４，３０９．２１３号、第３，７
３７，３３７号、第４．１５７，９８３号、第４．２３
５．８７２号および第３．５７７．５１５号に見出てこ
とができる。

他の型の水−分散性、粒状、非封入製品は、米国特許第
３，６５７．４４６号、第３．６３９，６１７号−第３
，９５４，４３９号、第２，８７０，０５９号、第３，
９２０，４４２号、第４．５１１，３９５号、第４，１
３４，７２５号、第４，１８３．７４　［］号および第
３，８５４．９８１号、ドイツ特許煮ＤＴ−１，６４２
，１２２および、アフリカ特許出願第６９２０５３号に
記載されている。上記に例示された特許で製造された製
品は、代表的には、空気中で、蒸発、噴霧乾燥などによ
り乾燥することができる。上記の毒性農薬製品のもう一
つの普通の形態は、英国特許第２，（４３）７，５８５
号および米国特許第３，７９１．８１１および第３．７
３１．５５１号に例証されたような湿潤性粉末である。

最も普通の湿潤性粉末毒性農薬配合物は、高温融解固体
の結晶性農薬の微粒子が、微粉末固体担体、例えば、単
格子または二重格子クレーより成るシリケートまたはア
ルミノシリケートと組合されたものである。界面活性剤
により、濃縮物は、場の強さに希釈されることができ、
安定な噴霧可能な懸濁液を形成する。多くの高温融解固
体の毒性農薬は、湿潤性粉末として加工することができ
一６０〜９０％濃度範囲において、主な要件は、それら
が微粉末固体担体と適当な化学的相溶性を示すことであ
る。低温融解活性物質が湿潤性粉末として配合されるた
めには、それらは、まず、けいそう士、パーライトまた
は人造シリカのような高度に多孔質な媒体中に、混合物
が固体の性質を示す程度に吸収されなければならない。

この希釈は、本質的に、液体の湿潤性粉末濃度を、６０
％以下、より普通には４０〜５０％の範囲に減じる。更
に、周囲の貯蔵温度（例えば、−１０°〜＋５０　’Ｃ
）で相変化を起丁低温融解活性物質は、通常、吸収剤が
役に立たないで、２０％以上の濃度を有するケーキのな
い固体配合物を得ることが不可能であるような、結晶の
生成および成長からのケーキングの問題を与える。アラ
クロル（ａｌａｃｈｌｏｒ　）およびトリルレート（ｔ
ｒｉｌｌａｔθ）は、このような化学薬品の優れた例で
ある。

湿潤性粉末の毒性農薬配置物の本来の不利益は、それら
が、粉立ちしがちでであり、毒性農薬物質が刺激性であ
り動性であるなら、施用者に健康上の間鴎、および、そ
の物質の製造中の取扱い上の問題を提起でるということ
である。

更に、湿潤性粉末は、低かさ密度になりがちであり、し
たがって、水に加えても急速に濡れない。

濡れることができないから、結果として、混会時間が過
剰となり、および／または、水中に湿潤性粉末の”塊”
が生成１゛ることがあり５６ｏこれらの塊は、水中に分
散させることが困難であり、毒性農薬を水中くまなく均
一に分布させること、したがって、農薬の均一な適用を
困難に゛する。極端な場合は、塊は、噴霧器のノズルを
註まらせることもありうる。

毒性農薬の粒状配合物は、予備形成した粒子の孔への浴
融した毒性農薬の含浸を必要とするが、りｌ／−σＪ、
Ｊ：うな粉末比された不活性物質との、高温融解固体の
凝集を代言するかも知れない。含浸のためには、活性成
分は、約１２０’Ｃよりも低い温度で液体でなければな
らないか、または、液体一固体ブレンド操作中に活性成
分を可醇化させることができるか、粒子の孔に懸濁させ
ることができる液体担体と相溶性でなければならない。

普通の粒状担体は、クレー、アタパルジャ１ト、ベント
ナイト、セビオライトなどである。

高温融解固体より成る粒状の毒性農薬は、押出し、凝集
またはコアコーティング（ｃｏｒｅ　ｃｏａｔｉｎｇ）
により形成することもできる。

慣用の粒体毒性農薬配合物の不利益は、粒体に担持され
る活性農薬の総計が、担体、装置計鎗および能率の問題
により５〜２５％の配合量に制限されることである。こ
れらの低配合量は、粒剤の費用に寄与する。これと、別
の粒剤施用装置の追７１１１の費用により、粒削り使用
は、経済的に制限される。ケーキングは、もし、活性な
農薬剤が粒体の表面に容易に移行１−１′べとつかせる
″なら、問題となる。最後に、多くの粒剤は、不整形な
ので、貯蔵および取扱い中に容器中で粒剤が互に摩滅す
るときに、粉立ちが起ろ。

上記のように、水分散性粒剤は一般に知られており、こ
こ暫（の間、商業的に入手可能であったが、本発明は、
低温溶融物を含む広い範囲の融点な仔する化学薬品およ
びその組合せから水−分散性粒剤を造る経済的な方法を
与える。本発明による方法は、特に有利な構造と物理的
性質、および、その方法に適した配分を■する粒剤の構
成を可能にする。

以下、詳細に記載するように、本発明の水−分散性粒体
成分は、したがって、水−浴性毒性農薬または植物成長
調節剤を言む重合体マイクロカプセルの凝集物と、非封
入の毒性農薬または植物成長調節剤の組合せである。本
発明の水〜分散性粒剤の形状寸法および組成によって、
粒剤は、自由流動性であり比較的に粉立ちかない。活性
の＃ｌ性農薬剤の一つは封入されており、他の毒性農薬
は封入されていないがミクロカプセルの寸法のものであ
るから、本発明の水−分散性粒剤は、取扱中、利用者に
ほとんど危険がない。

マイクロカシセル比水分散性粒剤の今一つの利益は、毒
性農薬間の相反する作用が、カプセルシェルによって減
じまたは除去される複数の毒性農薬を含有する製品包装
を造る能力である。

本発明の水−分散性粒剤は、農夫の噴霧タンク中で水に
加えられたときに、容易に濡れるのに十分に高い、かさ
密度を有し、したがって、湿潤性粉末の濡れ、すなわち
、塊の問題を除去する。

本発明の水−分散性粒剤は、水に加えると直ちに元にも
どり、それによって、大きな凝集物は、水中に元の予備
凝集された形に分散する小さな個個のマイクロカプセル
に解離し、または、砕けることになる。毒性農薬は、封
入されるので、慣用の粒剤について達成できる最大５Ｑ
％の配合量とは対照的に、水−分散性粒体のための活性
毒性農薬の６５〜９０％のような高い配合量を得ること
ができる。更に、封入された毒性農薬を、封入されない
毒性農薬と通常は相いれない水溶液、例えば、液体肥料
溶液に７１０えることができる。

発明の概要 本発明は、水分散性粒剤および配合物より成る、毒性農
薬または植物成長調節剤組成物に関する。

総合的には、本発明の粒剤は、自由流動性があり、比較
的に粉立ちがなく、ケーキングがなく、水性媒体に直ち
に分散する。

本発明の水分散性粒剤は、重合体シェル壁内に封入され
た一種以上の水不溶性の毒性農薬または植物成長調節剤
の個々の本質的に球形のマイクロカプセルの凝集物と、
少なくとも一種の非封入の毒性農薬または植物成長調節
剤の粒子との混合物より成る。水性媒体と接触すると、
封入毒性農薬の凝集物と非封入の毒性農薬または植物成
長調節剤から成る粒剤は、崩壊し、封入物質の個々のミ
クロカプセルを放出し、それは、非封入の物質と共に水
性媒体中に均質に分散する。

本発明の別の態様において、非封入成分は、水溶性また
は水不溶性の毒性農薬または植物成長調節剤であること
ができ、他の添加剤、囲えば、除草剤セイフナ−（θａ
ｆｅｎｅｒ）または配合補助剤も、また、そうである。

本発明の他の改良は、封入成分として有用な成分、例え
ば、水不溶性毒性農薬または植物成長調節剤を封入成分
として用いてもよく、他の水不溶性成分、例えば、殺虫
剤または他の毒性農薬を封入成分として用いてもよいこ
とを企図する。

水分散性粒剤の最適な粒径分布は、粒剤の約９０〜９５
％が約１８０〜４２０ミクロンの範囲内の径を有するよ
うなものであるべきであるが、約８５０ミクロンまでの
大きい粒径は満足に作用するであろ５゜しかしながら、
これらの大きい粒子は、一層遅く元にもどる。約１５０
ミクロンより小さい凝集物はウィンドＶリフト（ｗｉｎ
ｄ　ｄｒｉｆｔ）、乾燥流動性および濡れの問題を結果
するであろう。

本発明の粒剤Ｑノ代表的な粒径分布は、次のとおりであ
る。

６０〜７５％　　４０メツシ　スクリーンを通過し、６
０メツシ　スクリー ンに残る （米国標準篩）、すなわち、 ４０／６０篩スクリーン： ４２０〜２５０ミクロン； ６０〜１５％　　６０／８０篩：２５０〜１８０ミクロ
ン： ８〜９％　　　８０／’１００篩；１８０〜１５０ミク
ロン； ２〜１％　　　１５０ミクロン以下。

本発明の水分散性粒剤の湿分含有量は、約０．１〜８％
最大の範囲内にあるべきであり、好ましくは、好ましく
は４％湿分以下、更に好ましくは、１〜２重量％の範囲
内にある。

本発明の水分散性粒剤は、約２６〜９６　ｋｇ／ｍ”の
範囲内の適当ながさ密度を有すべきであり、好ましくは
、約４８〜９６ゆ／　ｍ’　、最適のかさ密度は約５６
〜７２ゆ／７ｒＬ３である。

本発明のもう一つの態様は、上記の水分散性粒剤の凝集
物を、乳化剤、結合剤、分散剤、分離剤、粘着防止剤な
どを含む必要な配合補助剤または表面活性剤と共に配合
することに関し、これらは、粒剤内のマイクロカプセル
間、および凝集した粒剤それ自身の間に分離および架橋
関係を造り、それらの間の融着、ケーキングおよび磨耗
および貯蔵中の乾燥凝集体のケーキングの防止を助ける
。

種々の配合補助剤の内、より効果的なものの幾つかは、
無機塩、例えば、アンモニアまたはアルカリ金属または
アルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、亜鉛、銅、マンガンまたはマグネシウムの塩
化物、硝酸塩、硫酸塩であり、結合剤／分散剤として存
在し、水と混合されたとき、凝集物の復元を助ける。

幾つかの態様においては、別個の配合補助剤を加える必
要はない。例えば、グリホセートの塩を含む水分散性粒
剤においては、これらの塩それ自身が結合剤／分離剤と
して働く。しかしながら、より大きな生物学的能率のた
めに、追７１００界面活性剤または結合剤／分離剤を水
分散性粒体に７１［＋えるのが好ましい。

補助剤または界面活性剤は、互に関連する異なった比率
で用いることができる。例えば、好ましい結合剤／分離
剤の組合せは、硫酸アンモニウムとビトコネートまたは
他の表面活性剤の約１：１〜２４　：　０　：　１．０
の範囲内の比率を包む。

噴霧乾燥法における水の急速な除去は、成分移行を最小
にし、したがって、ミクロカプセル間の分離助剤の均質
な分布を維持する。

本発明の配合物は、ミクロカプセル内に封入された一種
１メ上の水不浴性壽性農薬、例えば、除草剤、殺虫剤、
殺真菌剤、殺線虫剤、殺だに剤など、または、植物成長
調節剤と、少なくとも一種の他の水溶性または水不浴註
非封入毒性農薬または植物成長調節剤との混合物よりな
り、水分散性粒剤を形成する。除草剤の組合せの変型は
、一種だけが封入されており、他の除草剤の一種以上が
封入されないままであるものを言む。毒性農薬の濃度は
、最小には毒性農薬として有効であるのに十分であるべ
さであり、９０Ｍ址係修止で達する。適当な濃度範囲は
、約０．１％〜９０％であり、代表的には、約５〜８５
重量％である。

封入成分：非封入成分の重量比は、適当には、約５０＝
１〜１：５０．好ましくは、２０：１〜１　：１、更に
好ましくは、１６：１〜１：１０帖囲内である。成る組
合せ、例えば、封入除草剤がアラクロルであり、非封入
除草剤が“アトラジンである楊会には、封入：非封入除
草剤の比は、好ましくは、約１．０：１．０〜６゜００
：１．０である。アラクロルの代りにアセトクロルを用
いると、好ましいアセトクロルニアトラシン比は、１．
０　：　２．０〜２．０　：　１．０であろう。アラク
ロル：イマずギンの組合せでは、比は約１２：１〜２０
：１であり、アセトクロル：イマデキンＫ　ｉｆしては
約８．０　：　１〜１６：１．０である。アセトアニリ
ド５例えば、アラクロルと、グリホセートの塩、例えば
、グリホセートの一ナトリウムまたは・−カリウムまた
は一アンモニウム塩の組合せでは、アセトアニリド：グ
リホセートの適当な比は約１．０　：　１．０〜約４．
０二１．０である。

追７Ｊ１１の態様は、同じシェル壁内に除草剤と共に除
草剤用のセイフナーすなわち解毒剤を封入することを甘
み、または、セイフナーは、マイクロカプセルのすき間
または表面にあってもよい。

本発明のもう一つの態様は、上記の水分散性粒剤Ｃ）製
造法に関し、それは、 （ａ）（ｉ）　　固体重合体シェル壁内に封入された、
少なくとも一種の、水工＠注の毒性農薬または植物成長
調節剤を富む、マイクロカプセルより成る水性懸濁液、 （１１）一種以上の追加の、水溶性または水不溶性の、
非封入の毒性農薬または植物成長調節剤、および、任意
に、 ｑｉｉ）配合補助剤 ノ混合物のペーストまたはスラリーを形成し、 （ｂ）　　直接凝集まブこは押出し後に凝集するσ）に
適シタ形状にペーストまたはスラリーを流動化させ、 （Ｃ）　　少なくとも一種の封入毒性農薬と、少なくと
も一種の非封入胃性農薬な宮む混合物として、上記粒状
配合物を乾燥により凝集させることより成る。

究明の詳細な説明 一面では、本発明は、自由流動性の、本質的に球形の水
分散性粒剤より成る毒性農薬または植物成長調節剤製品
に向けられており、該水分散性粒剤は、重合体シェル壁
内に封入された少なくとも一種の水不溶性の毒性農薬ま
たは植物成長調節剤と、少なくとも一種の非封入成分、
例えば、毒性農薬および／または植物成長調節剤または
セイフナーと、配合補助剤との混合物より成る。該粒剤
は、般的には、直径が約１８０〜約４２０ミクロンであ
り、最大８％、好ましくは、約６％以下、最適には、約
１．０〜約２．０％重量の湿分を含有することができる
。個々の水分散性粒剤は、（ＩＩ重分体シェル壁内に少
なくとも一種の水不浴性書性農薬または植物成長調節剤
を含有する個々の球形ミクロカプセルの凝集物と、（２
）少なくとも一種の非封入成分、例えば、毒性農薬の混
合物であり、水と接触すると容易に崩壊し個々の粒子を
放出する。

上記のように、本発明は、他の面では、粒剤の配合物お
よび配合補助剤に関する。

本発明は、更に、」二記の、［：５な水分散性粒剤およ
び配合物の製造法に向けられている。

本明細書において「毒性農薬」とは、植物または動物の
生命を殺し、または、破壊するのに本来的に役立つ活性
化合物をいう。「除草剤」は、植物の生命を殺すために
本来的に用いられる化合物を意味するのに用いられ、「
殺生剤」は、種々の形態の動物生命を殺丁ことを意図す
る化合物を広く意味する。代表的な殺生剤は、殺虫剤、
殺真菌剤、殺線虫剤、殺だに剤などであり、それぞれ、
昆虫、真菌、線虫、だに、などを殺すことを予定する。

「植物成長調節剤」は、植物を殺さずに、処理された植
物の農業上の成熟までの正常な引続く発育を改良するの
に役立つ製品を意味する。このような改良は、植物の生
理学的プロセス上の該物質の効果、または、植物の形態
学上の該物質の効果に由来する。これらの改良は、また
、生理学上または形態学上のファクターの組合せまたは
順序から由来する。成る化合物は、中または高適用率で
植物に適用するとき、除草剤として作用することができ
、また、低ないし、わずかな適用率で適用するときは、
植物成長調節剤として作用することができることは周知
である。このような化合物の例は、グリホセート、ＣＤ
ＡＡ１アミＶクロル、ＥＰＴＣ！などである。

「凝集」または、その文法的な変形は、混合された毒性
農薬または植物成長調節剤の封入成分の個々の小さな球
形ミクロカプセルが、非封入成分、例えば、毒性農薬と
共に本明細書で水分散性粒剤と呼ばれる大きな一般的に
球形の粒子に集合し、凝集しまたは凝結することを言う
。本発明の乾燥−自由流動性、水分散在粒剤が、土壌ま
たは植物に適用するために、水に７７０えられるとき、
それらは、封入された水下浴性成分の小さな球形のマイ
クロカプセルと、非封入成分に分離する。これらの封入
および非封入成分は、水中にくまなく分散し、水性懸濁
液を生成する。すなわち、固体は、水性液体中にくまな
く分散される。

「乾燥」または「乾燥流動性」は、８重量係以下の湿分
な有する水分散性粒剤をいう。

「自由流動性」は、水分散性粒剤が、本質的に、顆粒の
ケーキングまたは融着かなく、容器から容器に自由に流
し込みうろことを意味する。

本発明の乾燥、自由流動性、水分散性粒剤は、重合体シ
ェル壁内に一種以上の水下ｍ性毒性農薬または植物成長
調節剤を含有するマイクロカプセルを、少なくとも一種
の非封入の毒性農薬または植物成長調節剤と、配合補助
剤と共に言む水性懸濁液より成るスラリーを乾燥するこ
とにより、好ましくは、噴霧乾燥することにより製造さ
れる。

除草剤水分散性粒剤の配合においては、セイフナーを封
入シェル壁内または外側に７１０えてもよい。

スラリーは、直接凝集（すなわち、水分散性粒剤の生成
、凝集）または、押出しに続く凝集に適した手法で、乾
燥により、好ましくは、スプレー乾燥により流動化され
るが、別法として、流動床により、または、回転円板凝
集器により流動化される。水が流動化されたスラリーか
ら除去されるにつれて、本明細書で水分散性粒剤と呼ば
れる本質的に球形の微粒体の凝集体または縦果物が生成
し、集められる。

「懸濁液」は、固体粒子、すなわち、高融点の水不溶性
の毒性農薬、植物成長調節剤または他の添ｎｏ物が散在
する、水不溶性の毒性農薬または植物成長調節剤または
他の添加物を官有する小さな球形ノマイクロカプセルが
、水性（連続）相液体中に懸濁されている二相系を言う
。水性懸濁液は、マイクロカプセルとマイクロカプセル
化法に用いられた乳化剤に加えて、小量の他の水溶性物
質、例えば、セイフナー、塩、乳化剤、分散剤、低級ア
ルキレングリコールなど、および、微粉末固体−例えば
、クレーおよびシリカを含むことができる。

別の態様においては、水性懸濁液は、水溶性成分、例え
ば、グリホセートの一塩のような水溶性除草剤を官有す
る水性相に懸濁された固体成分としての封入成分を含む
ことができる。このような物質は、以下、詳細に記載す
る。

封入成分の小さな個々のマイクロカプセルと、非封入成
分は、噴霧乾燥の操作中に互にくっついて融着または一
体とならない。それらは、水が水性懸濁液から急速に除
去されるときに置き去りにされる塩と乳化剤の薄いＩ−
によって、互に分離され、かつ橋かけされる、ばらばら
の個々の粒子のままである。

１〜スニがって、凝集されたミク「１カプセルを造るの
に用いられた好ましい噴霧乾燥法の利益は、配合助剤が
粒体間のその望まれた位置から移行しないことである。

最も重要な分離助剤け、アルカリ金属およびアルカリ土
類金属の塩化物、例えば、Ｎａ（Ｊ、Ｋ［２！、ｃａｃ
Ａ２１および（ＮＨ，）２Ｓｏ、などの無機塩、および
、ビトコネート塩、例えば、ヒトコネート９０、ビトコ
ネートＡ　ＯＳ　％　　（α−オレフィンスルホネート
）など、並びに、最小量の水和水である。他の分離手段
は、表面活性剤、水溶性重合体、高級アルコールおよび
他の水溶性または分散成分を沈む。良好な分離を維持す
る他の手段は、粒体シェル壁の融着温度以下に噴霧乾燥
温度を維持することを言む。これは、スプレー塔の出ｌ
」の温度と製品の湿分性有量の組合せおよび製品の供給
方法ＫＪ−って行なうことができる。例えば、向流供給
方法を用いて、１〜３ｉ欧チの湿分含有敏で、出口温度
は約１２２°〜１４９　’Ｃの範囲内であるべきであり
、８〜１０％湿分では、温度は約９６°〜１２１°Ｃの
範囲内にあることができる。

毒性農薬物質をマイクロカプセル化する方法は知られて
いる。例えば、Ｊａｎ　Ｂ、Ｖａｎｄ、ｅｇａθｒ編集
の［マイクロカプセルｒヒ法および応用ｊ１９７４゜Ｐ
］−θｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、　ＮｅＷ　ＹＯｒｋ　ａ、
ｎｄ　ＬＯｎｄｏｎを参照。このような方法は、コアセ
ルベーション封入、界面縮合重合および流勅床被傑を言
む。本発明で用いるのに好ましい方法は、界面重縮会マ
イクロカプセル化、および、特に、米国特許第４，２８
０．８５３号・並びに１９８４年６月１２日出願の出願
Ａａ６１　’Ａ　７５２．１９８４年１０月１日出願の
出ＭＡ６５５，８２７、および１９８６年１２月２７目
出願の出７ｍ５６６．１０８号に記載された方法ｔあり
、これらは、すべて、濃縮漿の水不溶性毒性農薬、すな
わち、全組成物のリットル当り４８０ｇ以」二の水下浴
性物質の封入を記＠１−る。

高濃度マイクロカプセル化は、特別の乳化剤を用いるこ
とによって達成され、これらの窩い出発濃度は、乾燥製
品を完成するＱ）にエネルヤーおよび製法ともに利益の
あることである。

簡単に言えば、界面縮合重合反応にｊ二るマイクロカプ
セル化は、（ｉ）連続または水性相液体に相対して、濃
縮址の不連続相液体が存在するときに安定な水中油のエ
マルションを形成することができる乳化剤を含有する水
溶液を用意し、（２）水不溶性の有性農薬または植物成
畏調節剤（封入されるべき物質）と、その中に＠解され
た第一のシェル壁モノマーとより本質的に成る有機のま
たは不連続相液体を生成し、（３）不連続液体を水性相
に８口え、攪拌し、水性相を通じて小滴の不連続相液体
の分散体を形成しくすなわち、水中油エマルションが形
成される）　、（４１攪拌を続けながら、水中油エマル
ションに、第二の水混和性シェル壁モノマーを加１−　
％　ＩＦ））　第二のシェル壁モノマーを第一のシェル
壁モノマーと反応させ、水不溶性骨性農薬の回り１ｃｌ
Ｈａ一体壁を形成させることにより、水不混和性物質を
ポリ縮合物、例えば、ポリ尿素、ポリアミＶ、ポリスル
ホンアミド、ポリエステル、ポリカーボネートまムニは
ポリウレタンのシェル壁内に封入てることを含む。

封入反応が完結すると、固体粒子（マイクロカプセル）
が水性（連続）相液体中に懸濁した二相系の水性懸濁液
が得られる。固体粒子に加えて、水性液体は、封入工程
で用いられた乳化剤を含む。

加えて、噴霧乾燥の助けとなり、または、水に加えたと
きに水分散性粒体の解離の助けとなり、または、非ケー
ギング、非粉立ち、強さ、または噴霧乾燥された形態に
おける粒体の流れ特性を改良する種々の他の物質を、水
性懸濁液に加えてもよい。こσｊような物質は、以下、
「懸濁液補助剤」と言い、噴霧乾燥粒体に適用するとき
は、「凝集補助剤」という。

「懸濁液補助剤」は、水性懸濁液に加えられて、噴霧乾
燥工程中、水性懸濁液の小滴の乾燥を促進し、または、
水に７ＪＤえられたとき水性分散性粒体の解離を促進し
、または、乾燥強さ、および他の粒体特性を改良する物
質をいう。本発明で有用な懸濁液および凝集補助剤は、
水溶性塩、例えば、（ＮＨ４）　２Ｓ０４、（夏ａＣｊ
’　Ｉ　ＣａＣ’２　、水溶性乳化剤または重合体、例
えば、ポリビニルピロリげン（ＰＶＰ）、ポリビニルア
ルコール（ＰＴＡ　）電解質、天然ガム、または他の添
７１０剤、例えば、水溶性アルキレングリコール、微粉
末固体粒子、例えば、クレーおよびシリカである。

本発明の水分散性粒体の活性剤であり、かつ封入される
水下浴性毒性農薬は、適当には、液体、油、溶融可能な
固体、溶媒可溶性または毒性農薬共可溶性活性成分であ
り、それに第一のシェル壁モノマーを溶解することがで
き、モノマーに対シ非反応性である。このような水不混
和性毒性農薬は、代表的除草剤として、例えば、α−ク
ロロ−２’、　６’−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル　
アセトアニリド（一般にアラクロル（ａｌａｃｈｌｏｒ
）として知られている）、Ｎ−ブトキシメチル−α−ク
ロロ−２′、６′−ジエチル−アセトアニリド（一般に
はブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ　）として知られて
いる）、プロプ−２−イル）−２−クロロアセトアニリ
ド（一般にメトラクロル（ＩｎｆｌｔＯｌａＣｈｌＯｒ
）として知られている）、２′−杏−ブチル−２−クロ
ロ−Ｎ−メトキシメチル−６′−メチルアセトアニリｒ
５α−クロローＮ−（２−メトキシ−６−メチルフェニ
ル）−Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）−アセタミド
、α−クロロ−Ｎ−（エトキシ−メチル）−Ｎ−［２−
メチル−６−（トリフルオロ−メチル）フェニル〕−ア
セタミド、α−クロロ−ＩＮ−メチル−Ｎ−〔２−メチ
ル−６−（６−メチルゾロビル）フェニル〕アセタミド
、α−クロロ−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−６−−
Ｊ’ロボキシフエニル）アセタミド、Ｎ−（２−ブトキ
シ−６−メチルフェニル）−α−クロロ−Ｎ−メチルア
セタミド、Ｎ−（２１６−シメチルフエニル）Ｎ−（１
−ピラゾリルメチル）クロロアセトアニリド（一般名「
メタデクＯルＪ　（ｍｅｔａＺｏ（ｊｈｌｏｒ）　）、
（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸のインブチルエー
テル、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−６−ニチ
ルー〇−アセトトルイジン（一般にアセトクロル（ａｃ
ｅｔｏｃｈ：ｔｏｒ）として知られている）、１−（１
−シクロヘキセン−１−イル）−６−（２−フルオロフ
ェニル）−１−メチル尿Ｘ％　Ｂ−２，３，３−トリク
ロロアリルジインプロピルチオカーバメート（一般に「
トリアラード」（ｔｒｉａｌｌａｔｅ　）として知られ
ている）％　　Ｓ−２，３−ジクロロ−アリルジインプ
ロピルチオカーバメート（一般に［シアラードＪ　（ｄ
ｉａｌｌａｔｅ）として知られている）、α、α、α−
トリフルオロー２゜６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル
−］）−）ルイジン（一般に「トリフルラリｙ　Ｊ　（
ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）として知られている）％２−
（２−クロロフェニル）メチル−４，４−ジメチル−３
−インキサゾリジノン；６．５−ピリジンーシカルボチ
オン酸、２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチル
ゾロビル）−６−Ｃトリフルオロメチル）　−、Ｓ、　
Ｓ−ジメチルエステル：３−ピリジンカルざン酸、２−
（ジフルオロメチル）−５−（４，５−ジヒドロ−２−
ｆ７ｆ’）ル）　−４−（２−メチルゾロビル）−６−
（トリフルオロメチル）−、メチルエステル：６−ぎり
ジンカルボンｇ、２−（ジフルオロメチル）−４−（２
−／−Ｆ−ルプロビル）−５−（１Ｈ−ピラー戸−ルー
１−イルカルボニル）−６−（トリフルオロメチル）−
メチルエステル：５−メチル−４−メトキシカルボニル
−３−（３’−メトキシカルボニルフェノキシ）−ピラ
プールおよび５−メチル−４−メトキシ−カルボニル−
３−（３’−メトキシフェノキシ）ビラ１戸−ルを含む
。

除草剤のアセトアミド／アセトアニリド級の内で、アラ
クロル、ブタクロル、アセトクロル、メトラクロル、メ
タ・アクロル、α−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−
Ｎ−１：２−メチル−６−（２−メトキシ−６−メチル
フェニル）−Ｎ−（１−メチルメトキシ−メチル）アセ
タミドが好ましい。

好ましいピラゾールおよびピリジン誘導体は、上記に挙
げたもの、および前記の関連特許および特許出願に記載
されたものである。

種々様々の毒性農薬、特に除草剤または植物成長調節剤
が、本発明の組成物の非封入成分として用いることがで
きる。このような除草剤および植物成長調節剤は、種々
の水溶性および水工ｆｆ！性の尿素の誘導体、トリアジ
ン類、カーバメート類およびそのチオ−、ジチオ−およ
びチオール誘導体、アセタミＶ類、アセトアニリド類、
ジフェニルおよびヂニトロフェニルエーテル類、イミダ
ゾリジン類、Ｎ−ホスホノメチルグリシン（普通基［グ
リホシンＪ　（ｇｌｙｐｈｏｓｉｎｅ））、ピラゾール
類、ピリジン類などを富む種々の化合物からのものであ
る。

本発明の水分散性粒剤の非封入の除草剤または植物成長
調節剤成分として特に興味があり好ましいものは、Ｎ−
ホスホノメチル　グリシンの水溶性塩（普通基「グリホ
セートＪ　（ｇｌｙｐｈｏ日ａｔθ））、特に（除草剤
として）−アルカリ金属またはアンモニウム塩、および
、水不溶性化合物２−クロロ−４−メチルアミノ−６−
イン−ゾロビルアミン−１，３，５−トリアジン（普通
基「アトラジン」（ａｔｒａｚｉｎθ））および２−４
４．５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチ
ル）−５−オキノー１Ｈ−イミダゾールー２−イル〕−
６−キラリンカルポン酸（普通基「イマザキン」（ｉｍ
ａｚａｑｕｉｎ）　）である。

本発明の水分散性粒剤の非封入成分として有用な他の適
当な除草剤は、普通基で下記の化合物（その化学名は、
標準的な便覧、例えば、ブリテイツシコーボレーション
　カランシルのペステイサイ１　マニュアル、第１版、
１９７７年１月、Ｈ，Ｈａｒｔｉｎら編に記載されてい
る）を含む。

アメトリン（Ａｍｅ　ｔ　ｒｙｎｅ　）アミノトリア・
戸−ル アンモニウムサルフェート パルパン（Ｂａｒｂａｎ） ペンタシフ　（Ｂｅｎｔａｚｏｎθ） ペンズチアズロン（Ｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）ビフ
ェノックス（Ｂｉｆｅｎｏｘ） プＯ’？シ／Ｌ／　（Ｂｒｏｍａｃｉｌ）プ０−ｔ１−
フェノキジム（Ｂｒｏｍｏｆ　ｅｎｏｘｉｍ　）ブロモ
ホス−エチル（Ｂｒｏｍｏｐｈｏｓ−Ｋｔｌ’１ｙｌ）
ブロモキシ＝　Ａ／　（Ｂｒｏｍｏｘｙｎ土工）ブロモ
キシニルオクタノエート プロムビラデン（ＢｒＯｍｐ７ｒａＺ　Ｏｎｅ　）クロ
ラムペン（Ｃ’ｈｌｏ　ｒａｍｂ　ｅｎ　）りｏｏキシ
ウロン（Ｏｈ　］、ｏ　ｒｏｘｕｒ　ｏｎ　）りＣ１／
ｌ／タルージメチ／ｌ／　（Ｏｈｌｏｒｔｈａｌ−Ｄｉ
ｍｅｔｈｙｌ）クロルチアミ）”　（Ｃｈｌｏｒｔｈｉ
ａｍｉｄ）クロルトルロン（Ｏｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ
）シアナジン（Ｏｙａ　ｎａｚｉ　ｎｅ　）シクルロン
（ｃｙｃｌｕｒｏｎ） ダラボン（Ｄａｌａｐｏｎ） デスメジハム（Ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）２　＋　４−
　Ｄ デスメトリン（Ｄｅｓｍｅｔｒｙｎｅ　）シカムバ（Ｄ
ｉｃａｍｔ）ａ） ジクロルベニル（Ｄｉｃｈｌｏｒｂｅｎｉｌ）ジクロル
プロプ（Ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）ジニトラミｙ　（Ｄ
ｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）ジノテルブ（ＤｉｎＯｔ８ｒり
） ジクオート（Ｄｉｑｕａｔ） ジウロン（Ｄｉｕｒｏｎ） ＳＭＡ フェノプロプ（Ｆｅｎ０　ｐｒｏｐ） ７　、Ｚ　ヌＯン（ＦｅｎｕｒＯｎ） フロメトウロン（Ｆｌｏｍｅｔｕｒｏｎ）インゾロトウ
ロン（工θｏｐｒｏｔｕｒｏｎ　）リヌロン（Ｌｉｎｕ
ｒｏｎ　） マレイツクヒＶラジド ＣＰＡ メタミドロン（Ｍｅ　ｔａｍｉ　ｔｒ　ｏｎ　）メタベ
ンズチアズｏ　ｙ　（Ｍｅｔａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒ
ｏｎ）メタゾール メトキシウロン（Ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）メトリブジン（
Ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）モノリヌロン（Ｍｏｎｏｌｉｎ
ｕｒｏｎ）モノＯン（ＭＯｎｕｒＯｎ） ナゾタラム（Ｎａｐｔａｌａｍ　） ネプｏ　ｙ　（Ｎｅｂｕｒｏｎ） ノヤラクオート　（Ｐａｒａｃｌｕａｔ）ビクロラム（
Ｐｉｃｌｏｒａｍ） プロパ＝　／Ｌ／　（Ｐｒｏｐａｎｉｌ）プロ７ヤクロ
ル（Ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）プｏ）＜ジｙ　（Ｐｒｏｐ
ａｚｉｎｅ）ピラゾン（Ｐｙｒａｚｏｎ） シデュロン（ＳｉｃＬｕｒｏｎ） シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｓ　） シメトリン（Ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ　） ２．４．５−’ｒ ＭＣ！ＦＢ 本発明の一面は、非封入成分として用いられる成る種の
上配水下溶注除草剤が、別の態様では、水分散性粒剤の
封入成分として用いてもよいということである。逆もま
た同様である。

成る高融点除草剤、例えば％Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ′−メトキシ−Ｎ’−メチ／Ｉｚ　−尿素
（一般に「リヌロン」として知られる）、４−アミノ−
６−第三級ブチル−６−（メチルチオ−ａ日−トリアジ
ン−５−（４Ｈ）オン（一般名「メトリブジン」は、封
入成分として用いられるとき、直接に封入できないので
、水溶性の共−毒性農薬によって可溶化されなければな
らず、次に混合物を封入する。

非封入であるが封入水不浴注除草剤と共に言まれてよい
代表的な殺虫剤は、例えば、下記の化合物（一般名によ
る）を含む：アバメスチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）　、
アルデカルプ（ａｌｄｅａｒｂ）　、アセフェート（ａ
ｃｅｐｈａｔｅ）　、アＡ、Ｐすｙ　（ａｌｄｒｉｎ）
　、アミノカルブ（ａｍｉｎｏｃａｒｂ）　、アジンホ
７．　（ａｚｉｎｐｈｏ８）、ヘンジオカルブ（ｂｅｎ
ｄｉｏｃａｒｂ）　、カルバリール（ｃａｒｂａｒｙｌ
）、クロＡ／メホス（ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ）、ＤＤ
Ｔ、ジコ７オ／ｌ／　（ｄｉｃｏｆｏｌ）　、ジフルペ
ンズロ７　（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）　、　Ｚ　
７ドチオ７　（ｅｎｄｏｔｈｉ　ｏｎ）、フェノフォス
（ｆｅｎｏｆｏｅ）　、フェンバレレート（ｆｅｎＶａ
１８ｒａｔｅ）　、ヘデタクＣ１／Ｉ／　（ｈｅｐｔａ
ｃｈｌｏｒ）、メチオカルプ（ｍθｔｈｉｏｃａｒｂ）
　、メトミイル（ＢｅｔｈＯｍ７１）　、メチル−およ
びエチル−バラチオン、パーメスリン（ｐθｒｍ８ｔｈ
ｒｉｎ）、ピレスリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎ）、タープ
フォス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）など。

非封入であるが、上記の封入除草剤および／または殺虫
剤と共に富まれてよい代表的な殺真醒剤は、下記（一般
名による〕を宮むニアニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ　
）　、ペンダニル（ｂｓｎｏｄａｎｉｌ）　、ベノミイ
ル（ｂｅｎｏｍ７１）　、ブタカルブ（ｂｕｔａｃａｒ
ｂ）　、カプタフオＡ／　（ｃａｐｔａｆｏｌ）　、カ
プタｙ　（ｃａｐｔａｎ）　、カルボキシ７　（ｃａｒ
ｂｏｘｉｎ）、りａう：　ル（ＣｈｌＯｒａｎｉｌ）、
りＣＩルプｏ　Ａ　ａ　ｙ　（ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒ
ｏｎ）　、りＣＩＯネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）　、ク
ロルサル＝　ル（ｃｈｌｏｒｔｈａｌｎｉｌ）、クロル
キノオキシ（ｃｈｌｏｒｑｕｉｎｏｘ）　、ダゾメット
（ｄａｚｏｍｅｔ）　、ジクロルフルアニド（ｄｉｃｈ
ｌｏ口ｘけλジンロン（ｄｉａｌｏｎθ）、ジクロラフ
エン（ａｉｃｈｌｏｒａｐｈｅｎ）、ゾクロラｙ　（ｄ
ｉｃｈｌｏｒａｎ）、ジチアンｙ　（ｄｉｔｈｉａｎｏ
ｎ）　、ドヂｙ　（ｄｏｄｉｎｅ）、フエルバム（ｆｅ
ｒｂａｍ）　、７　：Ａ−７＋／ペツト（ｆｏｌｐｅｔ
）、−ｒ　７　コゼプ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（
ｍａｎｅｂ）、チアペンダデー／Ｉ／　（ｔｈｉａｂｅ
ｎｄａｚｏｌｅ）、チラム（ｔｈｉｒｌＬｍ）　％ジネ
ブ（ｚｉｎｅｂ）　、プラム（ｚｉｒａｍ）など。低融
点の他の殺真菌剤は、水分散性粒体のミクロカプセル化
成分としての低融点殺虫剤および除草剤または植物成長
調節剤と共に一言まれる。このよ５な殺真菌剤の例は、
ジノキャット（ｄｉｎｃｃａｔ入ニジフェンフォス（θ
（Ｌｉｆθｎｐｈｏｓ）　、テＩＪ　＊ｌ’−ル（Ｔｅ
ｒｒｌｚｏｌｅ）　、ダウサイド−Ａ　（Ｄｏｗｓｌｄ
θ−Ａ）およびビラシフオス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）
である。

本発明において、封入成分として働く代表的な殺線虫剤
は、例えば、タープフォス（ｔｅｒｂｕｆｏ日）、７　
：ｒ：、　Ｖ　Ｘ　ｋホチオｙ　（ｆｅｎｓｕｌｆｏｔ
ｈｉｏｎ）　、カルボフラｙ　（ａｒｂｏｆｕｒａｎ）
　、ｘトゾロプ（ｅｔｈｏｐｒｏｐ）　、７エナミフオ
ス（ｆθｎａｍｉｐｈｏｓ）　、ジクロロプロペン、ア
ルデカルプ（ａｌｄθｃａｒｂ）およびオキサミル（Ｏ
Ｘａｍ７１　）を含む。

本発明の水分散性粒剤の封入成分に用いることができる
代表的な殺だに剤は、例えば、フォルメタネート（ｆｏ
ｒｍｅｔａｎａｔｅ）塩酸塩、オミット（ｏｍｉｔｆ３
）、プロフェノフォス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏθ）、ジメ
トエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ　）、シカｋ　（Ｄｉ
ｋａｒ■）、ニチオン（ｅｔｈｉｏｎ）　、シノキャ７
　ｐ　（ｄｉｎｏｃａｐ）　、ジ＝ｒ７オル（ｄｉｃｏ
ｆｏｌ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａＺ）　、オキシチ
オキノツクｘ　（ｏｘｙｔｈｉｏｑｕｉｎｏｘ）　、サ
イへキサチン（ｃｙｈｅＸａｔｉｎ）　、フェンブタチ
ンオキサイド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）　
、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）およびフオサロン（ｐｈ
ｏｓａｌｏｎｅ）である。

上記殺線虫剤および殺だに刑のｆヒ学名は、例えば、薬
化学便覧（Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ）′８７に記載されている。

本発明の水分散性粒剤に用いるのに適当であると特に考
えられる、除草剤と共に用いる代表的なセイフナーは、
例えば、５−チア〜戸−ルカルボン酸、２１０ロー４−
　（トＩＪフルオロメチル）、（フェニルメチル）エス
テル、（一般名「フルラｓＪ”　−ルＪ　（ｆｌｕｒａ
ｚｏｌｅ）　、　Ｎ−α、α−ジクロロアセチルー１−
オキサ−４−アゾスピロ［４，５１デカン（一般名［ｈ
Ｄ−６７Ｊ＞、Ｎ−α、α−ジクロロアセチルーＮ、Ｎ
−ジアリルアセタミｒ（一般名ｒＲ２５７８８Ｊ　）、
Ｎ−α、α−シクロロアセチルー２，２−ジメチル−１
，３−オキサゾリジン、Ｎ−α、α−ジクロロアセチル
ー２゜２．５−トリメチル−１，６−オキサゾリジン（
一般名ｒＲ２９１４８Ｊ　）、α−〔（シアツメトキシ
ンイミノ〕ベンゼンアセトニトリル、α−［（１，３−
ジオキシビラン−２−イル〜メトキシンイミノ〕ベンゼ
ンアセトニトリル、エタノン：２．２−ジクロロ−１−
（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−２−イ
ンキノリル）−１などを言む。

本発明において、水分散在粒剤の非封入成分として用い
ることが本来的に企図された代表的な植物成長調節剤は
、下記のもの（化学名は特記しない限り、薬化学便覧′
８７に記載されている）を含むが、これに限定されない
。

クロルメクオートクロライド（Ｃｈｌｏｒｍｅｑｕａｔ
ｃｈｌｏｒｉｄｆｌｌ） ジアミノゾ）−”　（Ｄｉａｍｉｎｏｚｉｄｅ）アンサ
イミドオー／Ｉ／　（Ａｎｃｙｍｉｄｏｌ）エセフオン
（Ｅｔｈｅｐｈｏｎ　） マレイックヒドラジド（Ｍａｌｅｉｃ　ｈｙｄｒａｚｉ
ｄｅ）メフルイダイド（Ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ）フルリ
ダミド”　（Ｆｌｕｒｉｄａｍｉｄｅ）ＰＴＯ スルホメトウロンメチル（ＳｕｌｆＯｍθｔｕｒｏｎｍ
θｔｈｙｌ　） カルシウムアルセネート（Ｃａｌｃｉｕｍ　ａｒｓｅｎ
ａｔｅ）エンフメセート（Ｂｔｈｏｆｕｍｅ　ｓａ　ｔ
ｏ　）ジケグラクンシウム（Ｄｉｋｅｇｕｌａｃ　ｓｏ
ｃｉｕｍ）ｍ１０１９ フルルプリミｒ−ルｌ（Ｆｌｕｒｐｒｉｍｉｄｏｌ）パ
クロブトラゾール（Ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）グリ
ホセートのナトリウムｌ／２塩２ アミジクロル３（Ａｍｉ（ｌｉｃｈｌｏｒ）１ケミカル
　ラバー　コンパニー　プレス。

１．Ｇ、　ニッケル（ＮｉＣｋｅｌｌ）編、植物成長調
節剤（Ｐｌａｎｔ　Ｇｒｏｗｔｈ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｎ
ｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）２モンサント　コンパニーの
技術パンフレット３α−クロロ−２，６′−ジエチル−
Ｎ−（アセタミドメチル）アセトアニリド 本発明の水分散性粒剤は、封入毒性農薬と非封入セイフ
ナーまたはセイフナーの混合物、例えば、アミドクロル
および／またはパクロブトラゾールとの混合物より成る
ことができる。

封入された水不溶性毒性農薬は、一種のみより成る必要
はなく、二種以上の種々の水不溶性毒性農薬の組合せで
あってもよい；例えば、このような組合せは、一つの除
草剤と、もう一つの活性除草剤または他の種類の殺生剤
または成長調節剤、セイフナーおよび／または活性殺虫
剤との組合せであることができる。高融点固体は、ミク
ロカプセル化のために、別の液体活性成分内で可洛化す
る必要がある。高融点固体のミクロカプセル化は、封入
温度における液体中の固体の溶解度によってより制限さ
れる。

上記の特に例示した化合物は、本発明の水分散性粒剤の
封入または非封入の成分として用いることができる代表
的な化合物としてのみ意図されている。しかしながら、
毒性農薬または植物成長調節剤を目的とする従来技術に
おいて記載された多くの他の公知の同様のおよび類似の
化合物が封入成分として適当に用いられることが、明白
に企図されている。例えば、他の、除草剤として有用な
アセトアニリド化合物は、米国特許 第３，４４２．９４５号、第３，５４７，６２０号、第
３，８３０，８４１号、第３，９０１．７６８５号およ
び第４，５１７，０１１号に記載されている。米国特許
第３．８２９．３０６号のアセトアニリド化合物は、植
物成長調節剤として有用である。

本発明の水分散性粒剤としての配会に従う除草剤として
有用なチオカーバメート化合物は、米国特許第２．９１
３．３２７号、第３．３０．６４３号および第３．３０
，８２１号に開示されたものを言む。

本発明の範囲内の種々の他のピリジン誘導体（上記例示
のもの、および類似のものに加えて）は、同時係属中の
米国特許出願第６０２，０２１号、１９８４年４月２４
日出願に開示されたものを會む。この米国出願に挙げら
れた化合物の種々の態様は、ピリジンジカルボン酸エス
テルのチオエステルおよびチオイミデートを含む。

特に有用な他の除草剤ピリジン誘導体は、１９８７年２
月９日出願の同時係属中の米国特許出願第０１２，９３
０号に開示されたぎりジンカルボン酸エステルの環状イ
ミデート、および、１９８７年２月９日出願の同時係属
中の米国特許出願第０１２，９２５号に開示されている
ｅリジンゾカルざキシレートのピラゾールアミン誘導体
を言む。

本発明の水分散性粒剤に用いるのに適した他のぎラデー
ル誘導体は、米国特許第４，２９８，７４９号に開示さ
れた化合物および構造類似の同族体、異性体および類以
物を言む。

本発明の水分散性粒剤に用いることを特に企図した好ま
しい農業上用有な化合物のもう一つの一般的な種類は、
Ｎ−ホスホノメチルグリシンおよびその水溶性塩および
エステル、特に、グリホセートの一アルカリ金属および
−アンモニウム塩を宮む。この種の化合物の更に代表的
なものは、米国特許第３．４５５．６７５号、第３．７
９９．７５８号第３，９７７＋　８　ｏ　０号、第３，
８６８，４０７号、第４３１５．７６５号、第４．３９
７．６７６号および第４，４０５．５３１号に開示され
た除草剤活性化合物である。

本発明の水分散性粒体配合物が企図された除草剤または
植物成長調節剤として有用な他のグリホセート誘導体は
、米国特許第４，１５９，９０１号および第４，１４０
，５１３号に開示されている。水分散性粒剤として配会
し、そして、植物成長調節剤として用いるのに適当であ
ると企図されたＮ−ホスホノメチル　グリシンのそれ以
上の他の誘導体は、米国特許第３．５５６，７６２号、
第３．８５０．６０８号、第３，８５３，５３０号およ
び第３．９８８．１４２号に開示されている。

種々のセイフナーで安全にされた除草剤組成物の水分散
在粒剤を配合することは、本発明の範囲内にある。した
がって、前記のセイフナーに加えて、他の適当な化合物
が、米国特許 第３，９８９，５（４３）号、第４，１２４．３７２号
、第４，１３７，０７０号、第４０２１．２２４号、第
４．４１５，３５３号、第４，３９２．８８４号、第４
，１２４，３７６号および第４．２５６，４８１号に開
示されたような、特に、チオカーバメートおよびアセト
アニリド除草剤のためのセイフナーとして用いられるα
、α−ジークロルアセチルーＮ。

Ｎ−ジ置換アセタミドを言むことが企図される。

本発明において用いることが企図された、上記フルラゾ
ール　セイフナーに構造類似の他の化合物は、米国特許
第４，１９９，５０６号に開示された２、４−ジ置換−
５−チアゾールカルボン酸およびその誘導体である。

本発明においてセイフナーとして用いることが企画され
た、上記ベンゼンアセトアニリド誘導体に構造類似の追
加の化合物は、米国特許第４，０７０，３８９号、第４
，１５２，１３７号、および第４，２６９．７７５号に
開示されたものである。

それ故に、本発明の独特な水分散性粒剤が、封入または
非封入の成分として用いるのに扱いや丁い種々様々な化
合物から配合することができることは、本発明の範囲内
にある。したがって、前記の特許および特許出願に開示
された化合物は、それらの特許および特許出願を引用す
ることによって本発明の開示の一部とする。

封入および非封入成分の水性懸濁液供給原料は、それら
の性質および組成によって、水柱懸濁液から脱水し、水
分散性粒剤に乾燥することが一層困難であることが、当
業者には容易に理解されるであろう。したがって、例え
ば、グリホセートのシーおよびトリーアルカリ金属およ
びアンモニウム塩、および、グリホセートの成るアルキ
ルアミノ塩は、モノ塩よりも一層吸湿性であり、それ故
に、噴霧乾燥操作における乾燥は一層困難である。した
がって、このような乾燥困難な供給原料は、乾燥技術の
改良が期待されるけれども、本発のあまり好ましくない
態様である。

アラクロルと、グリホセートのインプロピルアミン塩の
除草剤エマルションに向けられた米国特許ｉ　４，４４
０．５６２に言及する。この特許のエマルションは、有
効な除草剤であるが、その種の配合に関連する欠点は、
包装の廃棄、および、貯蔵上の欠点、活性成分間の多少
の対立および揮発損失に関する。したがって、プラスチ
ック容器は、紙または、プラスチック袋よりも高価であ
り、廃棄処分しなければならない（費用および処分の問
題）シ、エマルションの貯蔵安定性は、水分散性粒剤の
それよりも一般に低い。有意に、「湿式」除草剤組成物
は、特に「耕す必要のない」または「最小に耕せばよい
」状態において、通常、揮発減量な示す。対照的に、水
分散性粒剤は、実質的に、液体配合物の前記の不利益を
実質的に減じおよび／または除去でる。

ばら荷の形では、本発明の水分散性粒剤は、水不溶性毒
性農薬または植物成長調節剤成分のマイクロカプセル凝
集体、非封入成分の粒子、配合補助剤および不敏の水の
集合物から成る。この粒剤の集合物は、自由流動性であ
り、粉立ちがなく、容易に水性媒体に分散する。

本発明で用いる界面縮合封入法においては、第一のシェ
ル壁モノマーをその中に溶解して宮有する水不溶性毒性
農薬は、有機の不連続相液体を含む。水−不混和性有機
溶媒は、第一のシェル壁モノマーの溶媒として作用し、
したがって、他の水−不混和性有機溶媒の使用を回避し
、最終の封入製品中に濃縮址の水不溶性毒性農薬を可能
にする。

水−不浴注壽注農薬と第一のシェル壁成分は、水性相に
添加する前に、予備混合して均質な不連続相液体を得、
乳化して水中油エマルションを形成する。

不連続相液体中に最初に存在する水不溶性毒性農薬の良
度は、水性懸濁液のリットル当り少なくとも約３００ｙ
の水不溶性毒性農薬を提供するのに十分であるべきであ
る。しかしながら、これは、決して制限するものではな
く、より多くσン址も用いることができる。実際の操作
では、当業者によって認められるように、極端に高い濃
度で水不溶性毒性農薬を用いると、非常に濃いミクロカ
プセルの分散液を生じるであろう。一般に、水不溶性毒
性農薬の濃度は、水性懸濁液のリットル当り約４００ｇ
〜約７００ｙまで達するであろう。好！しい範囲は、水
性懸濁液のリットル当り約４８０ｙ〜６５０ｇである。

「第一のシェル壁モノマー」は、封入されるべき物質に
溶け、第二のシェル壁モノマーと反応し封入されるべき
物質の回りに分体体シェル壁を形成することができる物
質または物質の混合物を言う。前述のように、第一のシ
ェル壁モノマート共に封入されるべき物質は、不連続ま
たは有機相液体を構成する。

「第二のシェル壁モノマー」は、水溶性物質、丁なわち
、水性相液体に浴け、第一のシェル壁モノマーと反応し
、封入されるべき物質の回りにポリ縮合物を形成でる物
質をいう。第１表は、本明細書に記載された封入工程で
種々の第一の、および、第二σ】シェル壁モノマーが用
いられるときに形成される種々のボ縮金物を例示でる。

派１　１１％　　　へ勢子　　へ条　　へ石ヘ　　へモ
適当な二官能、酸誘導体シェル壁モノマーの列は、セバ
コイルクロライド、エチレンビス−クロロフォーメート
、ホスダン、テレフタロイルクロライｒ、アジポイルク
ロライド、アゼラオイルクロライｒ（アゼライン酸クロ
ライド）、ドデカンジオン酸りロライＶ、ダイマー酸ク
ロライドおよび１．６−ベンゼンスルホニルジクロライ
ドである。この種の多官能性化合物は、トリメ・ｔイル
クロライ）？、１，２，４．５ベンゼンテトラ酸クロラ
イド、１．３．５ベンゼントリスルホニルクロライド、
トリマー酸クロライド、くえん酸クロライドおよび１，
３．５ベンゼントリスクロロフオーメートによって例示
される。有機または不連続相に同様に有用な中間体は、
また、ジインシアネートおよびポリインシアネート、例
えば、トルエンジインシアネート、ヘキサメチレンジイ
ンシアネート、メチレンビスフェニルインシアネートお
よびポリメチレンポリフェニレンインシアネートを言む
。最後に挙けたポリインシアネートは、ＰＡＰ工■およ
び　ＡＰエニー６５■（アップ　ジョンコンパニーの登
録商標）およびＭｏｎｄｕｒ−ＭＲ■（モーペイ　ケミ
カルコンパニーの登録商標）のような商業上利用できる
ポリメチレンポリフェニルインシアネートによって代表
され、好ましい。

水性相における中間体として用いるのに適当なジオール
の列は、ビスフェノールＡＣ２，２ビス−＜ｐ、Ａ’−
ジヒドロキシジフェニル）フロパン〕、ハイドロキノン
、レゾルシノール、カテコールおよびエチレングリコー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジ
オール、１．４−ブタンジオールなどのような種々のグ
リコールである。この種の多官能性アルコール、例えば
、トリオールは、ピロガロール（１，２，３−ベンゼン
トリオール）、フロログルシノールニ水和物、ペンタエ
リトリトール、トリメチロールプロパン、１．４．９．
１０−テトラ上１０キシーアントラセン、６．４−ジヒ
ドロキシアントラノール、シレデルシノールおよびテト
ラヒドロキシキノンにより例示される。

それ自体水＃性として、または、水溶性の塩の形で、通
常は選択される適当なジアミンおよびポリアミン（この
ような反応体が水性相に含まれる揚台）の例は、ポリメ
チレンジアミン、フェニレンジアミン、トルエンジアミ
ン、ジエチレントリアミンおよびピペラジンである。多
官能性反応体として有効なアミンは、例えば、１，３．
５−ベンゼントリアミン三塩酸塩、２，４．６−トリア
ミノトルエン三塩酸塩、ポリエチレンイミン、１゜６．
６−トリアミノナフタレン、３，４．５−トリアミノ−
１，２，４−１リアゾール、マラミン（ｍａｌａｍｉｎ
ｓ）　、および２．４．５．８−テトラアミノアントラ
キノンである。２以上３以下の官能価を有し、シェル壁
中で幾分かの架橋を提供することができるアミンは、ポ
リアルキレンポリアミン、例えば、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミノなどである。

特に適当なアミンは、ポリメチレンポリフェニルインシ
アネートと反応することができポリ尿素のシェル壁を形
成する多官能性アミンである。多官能性ポリアミンは、
水溶性塩の形であるべきである。使用できる多官能性ア
ミンは、広範囲のこのような物質から選ぶことができる
。本発明において用いることができる多官能性アミンの
適当な例は、下記を含むが、これに限定されない：エチ
レンジアミン、ゾロピレンジアミン、インゾロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、トルエンジアミン、
エテンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサミノ、ジエチレ
ントリアミン、ビス−ヘキサメチレントリアミンなど。

該アミンは、単独で、または、互に組合せて、特に１，
６−へキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ　）との組合せ
で用いることができる。１．６−ヘキサメチレンジアミ
ンは、本発明の方法で用いるのに好ましい。

第一のシェル壁モノマーと第二のシェル壁モノマーは、
水不溶性毒性良薬を囲み、または、封入しシェル壁を形
成する。カプセルのシェル壁含有址は、水不溶性毒性農
薬の重量基準で、約５％〜約６０％、好ましくは、６〜
２０％、最も好ましくは７〜１０％の範囲である。

本発明の方法で用いられるべき第一シェル壁モノマーと
第二ジェル壁モノマーの址は、生成するシェル壁言臀量
％によって決められる。一般には、反応中に存在する水
不溶性毒性農薬の重量に比例して、約６．５％〜約２１
．０％の第一シェル壁モノマー、および、約ｉ、ｓ％〜
約９．０％の第二ジェル壁モノマーが存在する。

水不混和性毒性農薬のリットル当り４００〜７００ｇの
封入を得るためには、安定な水中油エマルションを達成
するのに下記の特別の乳化剤を用いる必要がある。水不
溶性毒性農薬の封入濃縮敏で有利に用いられる乳化剤は
下記のとおりである。

１、リグニンスルホネートの水溶性塩、例えば、リグニ
ンスルホネートのナトリウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウム、または、アンモニウム塩。リグニンスル
ホネートのナトリウム塩が好ましい。添加された表面活
性剤を含有しない商業上利用できるリグニンスルホネー
トは％　ｔ、’ｆレモ、本発明において便利に用いるこ
とができる。商業上利用できるリグニンスルホネート乳
化剤は、以下のものを挙げることができる：それぞれが
リグノスルホネートのカリウム塩、マグネシウム塩およ
びナトリウム塩（５０％水溶液）である、■ Ｔｒｅａｘ　　、　ＬＴＳ　、　ＬＴＫおよびＬＴＭ　
、スコツトペーパー　コンパニー、フオレスト　ケミカ
ル　プロダクツ：リグノスルフォネートのＭａｒａｓｐ
ｅｒｓθＣＲ■およびＭａｒａｓｐｅｒｓｅ　０ＢＯＥ
Ｉ−３■およびカルシウムスルフォネートのＭａｒａ８
ｐｅｒｓｅ　Ｏ２１■、リード　リグニンコンパニー、
リグニンスルフォネートのナトリウム塩のｐｏｌｙｆｏ
ｎ　Ｏ■、ｐｏｌｙｆｏｎ　Ｔ■、Ｒｅａｘ　ＢＢＢ＠
、Ｈｅａｘ８５Ｂ■、ベストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ）
ケミカルズ。

２、式 （式中、ｎは２または６であり、Ｍはアルカリまたはア
ルカリ土類金属カチオンである）を有するスルホン化ナ
フタレン−ホルムアルデヒド縮合物。

商業上利用できる例は、以下のものを挙げることができ
る：ロームアントハスコンパニー、フィラ？ルフイ７　
、　ＰＡ　１９１０５により製造された縮分ナフタレン
スルホン酸のナトリウム塩の’ｔ’ａｍｏ：ｔ■ＳＮニ
ゲレースアンドコンパニー、オルガニツクケミカルズ　
ディビジョン、レキシントン。

ＭＥｏ　２１７３により製造された重合アルキルナフタ
レンスルホン酸のナトリウム塩のｒＤａｘａｄＪｌｌＧ
、１（５，１７および１９　：　ＧＡＦコーポレーショ
ン、ケミカル　ゾロダクッ、１４０ウェスト５１ストリ
ート、ニュヨーク、ＮＹ１００２０により製造されたス
ルホン化す７タレン一ホルムアルデヒド縮合物のす）　
ＩＪウム塩の”Ｂｌａｎｃｏｌ”Ｎ０６、　約ｉ、ｏｏ
ｏ以上の分子量を有し、酸基当り約１５０〜約７５００
当重敞を有するスルホン化ポリスチレンで、例えば、式 （式中、ｎは５以上であり、Ｍはアルカリまたはアルカ
リ土類金属カチオンである）のスルホン化ポリスチレン
。このような化合物の商業上利用できる例は、ナショナ
ルスターチアンドケミカルコーポレーション、１０フイ
デイン　アペニー、−７”ｌＪツゾウォーター、ニュー
ジャージ０８８０７により製造されたスルホン化ポリス
チレン、■θｒｓｔａ■ＴＬ　５００およびＴｂ２Ｏ３
゜ ４、　アルキル化ポリビニルぎロリドン（ＰＶＰ）重合
体：例えば、　ＧＡＦコーポレーション、ケミカル　ゾ
ロダクツ、１４０Ｗ、５１θｔ、ニューヨーク、ＮＹｌ
　００２ＤＫ、Ｊ：る分子量１６．ＯＤＤを有し、１０
％重量ブチル化−ＰＶＰポリマーであるＧａｎｅｘ＠Ｐ
　−９０４゜米国特許第３，４１７，０５４号および第
３．４２３．３８１号は、このようなアル　　□キルｆ
ヒＰＶＰポリマーの製造を記載する。アルキル化ＰＶＰ
ポリマーと混合することができ、本明細書に記載された
方法条件により安定な水中油エマルションを形成する非
アルキル化ＰＶＰポリマーは、１０，０００．４０，０
００および３６０，０００の平均分子量をそれぞれ有す
るＧａｎθＸ■に−１５、Ｋ−６０およびに−９０であ
り、これらはＧＡＦコーポレーションから入手できる。

反応系で最も満足な乳化剤範囲は、水工混合性物質の重
量に基づいて、約５〜約５ン％であり、好ましくは、約
２％〜約６％であり、最も好ましくは、約２，０〜約４
．０％であり、最も好ましくは、水不混和性毒性農薬の
重置に関して２％の濃度である。

本明細書に記載された封入方法の実施において、温度は
、水不溶性毒性農薬物質の融点以上であるが、不連続相
モノマーが７１０水分解または分解し初める温度以下に
維持されるべきである。例えば、固体除草剤の封入を望
む場合は、除草剤を浴融状態に加熱することが必要であ
る。アラクロル除草剤は、例えば、６９．５″Ｃ〜４１
．５８Ｃで浴融し、したがって、温度は４２〜４５℃の
範囲に維持されるべきである。

水性相中に不連続相の小滴を分散させるのに用いられる
攪拌は、高い剪断作用を適当に与えることができる手段
により供給されてよい。すなわち一種々の剪断湿分装置
、例えば、プレンダー、プリンクマンポリトロンホモジ
ナイず−、ロスモデル（ＲＯ８ＥＩ　Ｍｏｄｅｌ）１０
０Ｌホモジナイず−、テクマル（Ｔｅｋｍａｒ）などが
、所望の攪拌を提供するのに有用に用いることができる
。

ミクロカプセルおよび他の毒性農薬成分の粒径は、約１
ミクロンから約１００ミクロンに至る。

約１〜約１０ミクロンが最適範囲である。約５〜約５０
ミクロンは、噴霧乾燥のために満足である。

水不溶性毒性農薬を含有するミクロカプセル、非封入毒
性農薬および懸濁および凝集補助剤の水性懸濁液は、引
き続く噴霧乾燥のための１供給原料”を形成する。供給
原料の液滴は、ｇＪ霧乾燥塔中で噴霧乾燥され、本発明
の水分散性粒剤を生成する。液滴は、慣用の噴霧乾燥ノ
ズルを用いて形成される。ノズルは、二つの主要な機能
を有する。

１、　水性分散液を所望の大きさの液滴に噴霧または、
ばらばらにし、 ２、　これらり液滴を塔中で特別のパターン（ｐａｔｔ
ｅｒｎ）に散布する。

適当なノズルが、水性懸濁液を、乾燥が生じる噴霧乾燥
塔中に噴霧するのに用いられる。一般に、先に記載した
種類の単一液体、中空−円錐体ノズＪｌ／　（ｈｏｌｌ
ｏｗ−ｃｏｎｅ　ｎｏｚｚｌｅｓ）が、大きな均質液滴
を生ずるので好ましい。水が各液滴から除去されるにつ
れて、−緒になった多数のマイクロカプセルト、各マイ
クロカプセルの間に均一に散在でる懸濁補助剤の希薄な
層より本質的に成る凝集体が形成される。完全な乾燥工
程が噴霧乾燥塔中で起こりつるが、水を８口えたときに
解離しない水分散性粒体の形成を結果する凝集体の過熱
の可能性を避けるために、二次乾燥が最終段階で有利に
用いることができる。

二次乾燥は、第二段階乾燥のための振動−流動床を用い
て、最も有利に成し遂げられる。水分散性粒体生成物は
、噴き乾燥塔中で、重量で約６％〜約１０％の湿分量に
乾燥される。粒体は、塔から集められ、流動床乾燥器を
通して水分敵性粒体の湿分量を８．０重旨俤以下、好ま
しくは、約４％、更に好ましくは約１．０係〜約２．０
％重量にでる。

本明細書に記載された粒径を有する水分散性粒剤を製造
するために、与えられたノズルのオリフィスから、でき
るだけ大きく、かつ、均一な液滴な造ることが必要であ
る。ノズルは、狭い分布範囲にわたり、大きな均一な粒
子を生じるように選ばれるべきである。より大きな液滴
は、与えられた圧力において、オリアイスの径が増大さ
れるときに、期待することができる。一般に、より低い
圧力と、より高い供給原料の粘度は、粒径を増すであろ
う。一般に％　１３７９〜２７５８　Ｘ　１０”Ｎ／ｍ
２ば、大きな均一の液滴を生成するのに必要であろう：
ここに記載された供給原料のためにしばしば出合う８０
０〜１２００ｘ１０−３Ｎｓ／ｍ２の粘度範囲において
、約１３７９　Ｘ　１（４３）Ｎ／ｍ２を最適として、
　１３’７９〜２０６９　Ｘ　１（４３）Ｎ／ｍ２を用
いることができる。

複数個のノズルが、噴霧塔中に水性懸濁液の液滴を噴霧
するのに用いることができる。しかしながら、当業者に
よって認識されるように、ノズルの数は、塔中で得るこ
とができる乾燥容置によって制限されるであろう。

ここで有用であることがわかった噴霧乾燥ノズルは、単
一液体、中空−円錐体ノズルである。単一液体、中実円
錐体ノズ／Ｉ／　（ｓｏｌｉｄ−ｃｏｎｅ　ｎｏｚｚｌ
ｅ）も用いることができ、このノズルは、設計上、特別
の芯または軸状のジェットが円錐形のパターン（Ｃｏｎ
ｉｃａｌ　ｐａｔｔｅｒｎ）の中央を満たてことを除き
、渦巻き室ノズル（ｓｗｉｒｌ−ｃｈａｍｂｅｒ　ｎｏ
ｚｚｌｅ）と似ている。結果として生じる全一容量適用
範囲（ｆｕｌｌ−ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ　ｃｏｖｅｒａ
ｇｅ）は、素材の速度および円錐体を通して流れる噴霧
液体とガスの間の熱移動を高める。含まれたスプレィ角
は６００〜１２０°の範囲である。

上記の、そして他の型の噴霧装置は、知られており、フ
ァン−スプレー（ｆａｎ−ｓｐｒａｙ）ノズルおよびデ
ィスクアトマイず−（ｄｉｓｋ　ａｔｏ　ｍ１ｚｅｒ）
として商業上利用できる。しかしながら、前記の単一液
体、中空−円錐体ノズルが好ましい。

単一液体ノズルは、空気の作用により操作されて低圧で
小さな噴霧粒子を供する二流体ｔａｇ器よりも好ましい
。単一液体ノズルは、高粘度物質の噴霧のために、かつ
、乾燥して大きな凝集体を生じる大きな液滴の生成のた
めに特に有用である。

単一液体ノズルから形成されだ液滴りより大きい容積、
および、より大きい密度は、分散空気流中のより長い滞
留時間を必要とし、噴霧タワー中でより効率的な乾燥を
可能にする。形成されだ液滴は均一であり、中空円錐体
ノズルが半径方向速度において、ノズルからのスプレー
を支配するのに用いられるときに特に、狭い凝集体径分
布を生じる。径の均一性は、水に急速に分散するのに十
分に小さい粒子を提供しながら小粒子からの粉立ちを避
けることによって、最も良い製品性能妥協を提供するの
に重要である。粒径の均一性は、また、水中での急速な
復元を請は合うために個々の粒子の均一な乾燥を提供す
るのに重要である。

混流噴水スジｖ　−（ｍｉｘｅｄ−ｆｌｏｗ　ｆｏｕｎ
ｔａｉｎθｐｒａｙ）　（噴霧塔に供給される生成物は
、乾燥空気流と逆の方向にある）を用いることによる生
産速度と品質に関する最上の結果は、約１３７９〜１８
９６　Ｎ／７７１”の圧力で約４６°〜６０°のスプレ
ー角を生ずる噴霧ノズルを用いて達成されろ。このよう
なノズルは、利用できる乾燥容量を利用でるのに十分に
噴霧乾燥室中に水性懸濁液の噴霧および噴射を生じる。

６０°以上の角度は、「扇形に広がりＪ　（ｆａｎ　ｏ
ｕｔ）　、最大の滞留時間と塔の乾燥容量を利用するの
に十分に高く噴射しない。これは、通常、塔中における
「濡れＪ　（ｗθｔｔ、ｔｎｇ）または、壁付着（Ｗａ
ｌｌ　ｂｕｉｌｄｕｐ）　（１）原因となる。同様の結
果は、共−流（ｃｏ−ｃｕｒｒｅｎｔ）噴霧乾燥法を用
いて得ろことができる。

噴霧乾燥機は、熱ガスが吹き込まれ、水性懸濁液が適当
なノズル噴霧器によって噴霧されて液滴な形成する大き
な通常は垂直の室である。すべての液滴は、室の壁に出
会う前に、もはやべたつかなくなるまで乾燥されなけれ
ばならない：それ故に、与えられたノズルによって生じ
る最も大きな液滴が噴霧室の大きさを決める。噴霧乾燥
機は共流、向流または混流であることができる。同流は
、最も乾燥した粒子を最も高い温度にさら丁傾向があり
、ここに記載した多くの感熱性系を不適当にする。層流
共流乾燥機は、感熱性物質に有利に用いられ、より高い
入口および出口温度の利用を可能にでる。代表的な入口
温度は約２５５°〜６１５℃の範囲にある。出口温度は
、約１２０°〜１５０℃の範囲内である。

噴霧塔の頂部における混流乾燥法の入口温度は、約２０
　［］　’Ｏ〜約２７０℃であるべきである。塔から出
る出口温度は、約り０℃〜約１６５℃であるべきである
。これらの温度より高い温度は、粒子を浴融して水分散
性粒体の水中における自動性および再分散に不利益な凝
集を起させるかも知れない。塔から出る水分散性粒体の
温度は、シェル壁が溶融するであろう温度、例えば、ア
ラクロルの場会は約５５°〜７５°Ｃ以下であるべきで
ある。

塔から出る製品は、７〜９ｑｂの湿分を言有し、二次乾
燥により湿分な２〜４ｑｂに減じる必要がある。

約１８０〜約４２０ミクロン径の本質的に球形の水分散
性粒体（凝集物）を得るためには、約５．６６　ｍ〜約
１２．１９　ｍおよび３０°〜６０°の収集円錐体のあ
る内径とシリンダー状乾燥室を有する塔を有する固定流
噴霧乾燥方式を用いるのが有利であることがわかった。

噴きノズルを操作する最適の圧力は、約１０６５〜２０
６９　ｘ　１０’　Ｎ／ｍ２、好ましくは約１３７９〜
約２０６９、より好ましくは約１７２４〜約１８９６　
Ｘ　１（４３）Ｎ／７１１２の範囲である。

下記の実施例は、本発明の特別の態様を例証する。当業
者によって認められるように、これらの実施列は、例示
であり限定を意味しない。

実施例１ 本例は、２−クロロ−２’、　６’−ジエチル−Ｎ−（
メトキシメチル）アセトアニリド（一般名「アラクロル
」）除草剤のポリ尿素シェル壁中への封入、それに続く
２−クロロ−４−エチルアミツー−６−インゾロビルア
ミノ−１，３，５−）リアジン（一般名「アトラジン」
）との混合による水性供給原料の形成、次いで、実施列
２に記載するような噴霧乾燥による乾燥を記載でる。

本例に記載する方法は、異なった濃度のアラクロルとア
トラジン（除草剤）と種々の補助剤組成物を含む二つの
配合物（ＡおよびＢ）のための供給原料の製造に引き続
いて行なわれた。

封入されたアラクロルσ〕水性懸濁液（供給原料）は、
二つσ〕連続する段階で製造された。第１段階の封入は
、連続法であり；第２段階σ〕別の非封入除草剤および
配会成分の添７１０は、封入後にバッチ式で成し遂げら
れた。

溶融アルクロルと第一シェル壁モノマーのポリメチレン
ポリフェニルインシアネート（ＰＡＰ工）の連続流を供
給し、靜止湿分器（ｓｔａｔｉｃ　ｍ１ｘｅｒ）を用い
て、混合した。混合された流れは、水とナトリウムリグ
ニンスルホネート乳化剤（ＲθａＸ８８Ｂ）を言む水性
（連続相）液体の流れに加えられ、篩剪断作用（Ｔθｋ
ｍａｒ　Ｄｉｓｐａｘホモジナイザー）を用いテ水中油
エマルションを形成した。このエマルションの流れに、
第二ジェル壁モノマーの水性へキサメチレンシアミン（
ＨＭＤ）の連続流を供給した。この結合流を、直ちに、
静止混合機に通すと、第一および第二のシェル壁モノマ
ーが反応し、アラクロールの液滴の回りに固体のポリ尿
素フィルムを形成した。

リグニンスルホネート乳化剤官有水に懸濁したミクロカ
プセル（直径１〜５０ミクロン）より成る水性懸濁液を
、アトラジンと水性懸濁液中に懸濁剤として、および／
または続いて”凝集補助剤３丁なわち、乾燥した水分散
性粒剤中で結合剤／分離剤、アンチ−ケーキングなどの
剤として用いられる配合補助剤が添７１０された保持タ
ンクに供給し、最終の供給原料を形成し、噴霧塔中で噴
霧した。

完成した供給原料を、１００メツシの高速振動フィルタ
ーを通して、外米の物質を除去した。二つの配合物のた
めの供給原料は、下記の組成を有した。

供給流　（重社係） アラクロル（９４％）２９．９２　　２９．３６アトラ
ジン（９５％）　　　　１７−９６　１ス６６ＨＭＤ（
４３％）　　　　　　　２．１３　　　２．０９ｐａｐ
ｉ　　　　　　　　　　２．０９　　　２．０５Ｒｅａ
ｘ　８８Ｂ　　　　　　　　Ｏ，６００，６ＯＮａｃ１
１．６０　　　１．６　Ｄ Ｃ！ａＣＩ２　　　　　　　　　３．２０　　　３．２
０ＰＶＰ−に−１５０，５００，５０ ｐｕ　ｐｏｎｏｌ　ｃ　　　　　　　　　　　　　２．
４０イ６”ホ：／Ｔ−７７２４０− ｐｅｔｒｏ　Ａｇ　８１）８（！　　　　　　２．４０
　　　２．４０ハイシル　２３３　　　　　　２．４０
　　　２．４０バーデンクレー　　　　　０．６０　　
　１．２０Ｓａｇ　４７　　　　　　　　’　　０．２
０　　　０−２０１００．００　１００−００ 供給原料Ａは、固体含有址６４．７７％を有し、供給原
料Ｂは、６４．４３％固形物を官有した。アラクロル／
アトラジンの重量比は、両配合物ともに約１．６６〜１
．０であった。

実施例２ 実施例１の供給原料を、配合物Ａおよび３％丁なわち、
粒剤の除草剤含有物としてマイクロカプセル化アラクロ
ルと、アトラジンの非封入粒子を含む乾燥、自由流動性
水分散性粒剤の製造に用いた。

配合後人およびＢの供給原料は、乾燥および粒体−凝集
製品とするために、別個に乾燥塔に供給された。

噴霧塔は、垂直高さ７．６２　ｍ　＊円錐高さ人６２ｍ
と直径６．７１　ｍを臀する１５．２４ｍの塔であった
。噴霧乾燥方法は、混流であった。送風速度は、はぼ１
５５．７４　ｍ３／分で一定であった。空気は、直接、
ガス燃焼炉から通し、塔の頂部の中心から排出した。優
れた空気の乱流が塔中のノズルの位置に関連して達成さ
れた。単一液体、 Ｂ−４８十Ｂ−６４０のオリフィス／芯組合せを有する
中空−円錐体ノズルの噴霧系を用いた。ノズル圧は約１
３７９’〜１７２４ｘ１０’Ｎ／ｍ２であった。三つの
ノズルが用いられ、熱空気流に向流して塔の頂部に向け
られた。ノズルの先端は、塔の頂部から、はぼ１０．６
７ｍであり、ノズルを互に１２０°の角度で離れた中心
から０．６１ｍ離して、より低い中心に位置された。入
口温度は、１２２°〜１６５℃を最適とし、約２６２°
〜６００℃の範囲であった。出口温度は、１２２゜〜１
６５℃を最適とし、約１２２°〜１７０℃の範囲であっ
た。塔から出て来る製品の温度は、約り０℃〜約７７°
Ｃであった。

配合物Ａおよびの噴霧乾燥粒剤の組成は、次のとおりで
あった。

配合物 （重量％） 成分　　　　Ａ　　　Ｂ アラクロル（９４％）　　　４５．４５　　　４４．３
３アトラジン（９５％）２６．７４　　　２６−６２ポ
リ尿素シエル壁　　　　４．５４　　　　４４３ｎｅａ
ｘ　８８Ｂ　　　　　　　　０−９１　　　　０．９Ｏ
ＮａＣ１２，４３２，４２ ０ａＣ１２４，８６４−８４ ＰＶＰ−に−１５０，７６０，７５ Ｄｕｐｏｎｏｌ　Ｏ３，６２ イｒボンＴ　−７７３，６５− ｐｅｔｒｏ　Ａｇ　５ｐｅｃ　　　　　　３−６５　　
　　３−６２ハイシル　２３３　　　　　３．６５　　
　　３．＜Ｓ　２Ｂａｒｄｏｎ　ｃｌａｙ　　　　　　
　Ｏ，９１１，８１Ｓａｇ　４７　　　　　　　　０．
３０　　　　０．３０水　　　　　　　　　　　　　　
　２．１５　　　　　２．７４１００．００　　１００
．００ 噴霧乾燥した水分散性粒剤の製品′＃性は、第１表に示
されている。

実施列６ 実施例１およｐ２に記載した手順に従って、下記の組成
を有する配合物Ｃを製造した。

アラクロル　　　　　　　（９４％）　４４．６０アト
ラジン（９５％）２６−８０ ポリ尿素シエル壁　　　　　　　　４．４６Ｒｅａｘ１
３８Ｂ　　　　　　　　　　　　　０．９４ｐｖｐ　Ｋ
−１５０，７９ ＮａＣ１２，４０ ａａｃ１２　　　　　　　　　　　　　　４．８４Ｄｕ
ｐｏｎｏ１ａ　　　　　　　　　　　　　３−５４ｐｅ
ｔｒｏ　Ａｇ５ｐθｃ３．５４ ａ１ｓ１：ｕ　２３３　　　　　　　　　　　３．５４
Ｂａｒｄｅｎ　０１ａ７　　　　　　　　　　１．７０
Ｓａｇ４７　　　　　　　　　　　　　０．３２水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５０
ＴＯＴＡＬ：　　　　１００．００ 配合物Ｃは、下記の製品特性を有した。

かさ密度　　　　　４９．２ゆ／　ｍ３流れ性　　　　
　　　　乾燥、自由流動性　粉立ちなし製品の湿分　　
　　２．５％ 自発性１０℃水道水　　　優秀く１０秒　　完全分散濡
れ１０°Ｃ水道水　　　優秀 ＋６５メツシ５００ミクロン　　　　　　３２．０＋６
０メツシ２５０ミクロン　　　　　　５７．５＋８０メ
ツシ１８０ミクロン　　　　　　　９．２十１００メツ
シ１５０ミクロン　　　　　　１．２ｏｎ　ｐａｎ　（
１５０ミクロン０．１％ｏｎ＋６０メッシ２８９．５ ＋３５／＋６０メツシ比　　　　　　　１：１．８累積
しない 累積する 実施例４ 前記実施例に記載した方法と同様にして、配合物りおよ
びＦＩＣ示された成分含有址を有する、ミクロカプセル
化アラクロルと非封入アトラジンの混合物の水分散性粒
剤を製造した。

配合 アラクロル（９４％＞　　　４４．５４　　　４４．５
０７トラジン（９５％）２６．７７　　　２６．２５ポ
リ尿素シエル壁　　　　４．４５　　　　４．４５Ｒｅ
ａＸ８８Ｂ　　　　　　　　０−９３　　　　０．９０
Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｇｌｙｃｏｌ　　　　２．１２Ｐ
ＶＰ−に−ｉ　５　　　　　　　　　　　　　０．８０
ＮａＣ１２，４３４，５１ ０ａＣ１２５，００− Ｄｕｐｏｎｏｌ　Ｃ３，２０ 工ｇｅｐｏｎ　Ｔ−７７３，５３− Ｗｉｔｃｏｎａｔθ（９０％）　　　　　　　　　　　
　　ム２１ｐｅｔｒｏ　Ａｇ　５ｐｅｃ　　　　　　３
．５３　　　　３．２０Ｈ１８１’ｌ　２３３　　　　
　　３．５３　　　　３．７０Ｂａｒｄｅｎ　ｃｌａｙ
　　　　　　　１．７８Ｓａｇ　４７　　　　　　　　
０．３２　　　　０．３０水　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　　　１．００１００．００　
　１００．００ 配合物りは、貯蔵中に幾分かケーキングを示し、配合物
Ｅよりも自動性が劣り、ウェットスクリーン試験におい
て過剰の残渣（ｆなわち、〉２係重量）を示した。ポリ
ビニルピロリドンは、プロピレングリコールよりも一層
良いアンチケーキング助剤であり、Ｄｕｐｏｎｏｌ　Ｇ
は、イｒボ／Ｔ−７７よりも良い復元性能を提供する。

実施例５ 本実施例に記載された方法は、アラクロルとイマザキン
（ＳＯＦ；ＰＴＥＲ■除草剤の活性成分）および配合補
助剤を含む供給原料（供給原料Ｆ）の製造に引き続いて
行なわれた。

除草剤と配合補助剤の水性懸濁液（供給原料）は、二段
階で造られた。第１段階の封入は、連続法であった。第
２段階すなわち、別の非封入除草剤と配＠−成分の添加
は、バッチ方式で、封入後に成し遂げられた。

溶融アラクロルと第一シェル壁モノマーのポリメチレン
ポリフェニルインシアネート（ＰＡＰ工）の連続流を共
に供給し、静止混合機を由いて混合した。混合された流
れは、不連続相液体を形成し、水とナトリウムリグニン
スルホネート乳ｆｌｓ　剤（ＲＥＡＸ　８８　Ｂ　）を
含有でる水性連続相液体の流れに加えられ、高剪断作用
（Ｔｅｋｍａｒ　Ｄｉθｐａｘホモジナイず−）を用い
て水中油エマルションが形成された。このエマルション
の流れに、第二ジェル壁モノマーの水性へキサメチレン
ジアミン（ＨＭＤ　）の連続流を供給した。この結合流
れを、直ちに、静止混合機に通すと、第一および第二ジ
ェル壁モノマーが反応し、アラクロルの液滴の回りに固
体のポリ尿素のフィルムを形成した。

リグニンスルホネート乳化剤包有氷に懸濁されたアラク
ロルを宮臀するミクロカプセル（直径１〜５０ミクロン
）より成る水性懸濁液を、イマザキンと水性懸濁液中に
＠開削として、および／または、続いて「凝集補助剤」
丁なわち、乾燥、水分散性粒剤中の結合剤／分離剤、ア
ンチ−ケーキング剤、湿潤剤、再−分散剤などとして用
いられる配合助剤が添加された保持タンクに供給し、最
終の供給原料を形成し、実施例乙に記載したまうな噴霧
塔中で噴霧乾燥した。完成した供給原料を１００メツ、
シ（１５０ミクロン）の高速振動フィルターを通して濾
過し、外来の物質を除去した。

配合物のための供給原料は次の組成を有した。

アラクロル（９４，５％）　　　　　　４４．７２イマ
デキン（９４％）２．７２ ＨＭＤ（４３％）３．１３ ＰＡＰ工　　　　　　　　　　　　　６＋１６ＲＥＡＸ
　８８Ｂ　　　　　　　　　　　０．９６Ａ１２　（８
０４）３−１８Ｈ２０１，７４（ＮＨ４）２　ＳＯ４３
，４５ ｗｔｔｃｏｎａｔｅ　ＡＯ８（３９％）　　　　　　３
．５３水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
６．６２曾計　　　１００．００ 上記配合物は、５９．４７％の固形分を有した。

アラクロル：イマずキン比＝１６　：　１実施例６ 実施例５の供給原料を乾燥および粒体−凝集工程のため
にｒｒＪＬｇ塔に供給した。

Ｉ！ｊＩ′霧塔は、垂直高さ７．６２　ｍ、円錐体高さ
７−６２ｍおよび直径６．７１　ｍを有する１５．２４
７７１の塔であった。噴霧乾燥の態様は、混流であった
。

送風速度は、はぼ１５５．７４　ｒｒＬ３／分で一定で
あった。

空気は、直接、ガス燃焼炉から通し、塔の頂部中心から
排出した。優れた空気の乱流が塔中リノズルの位置に関
連して達成された。噴霧系丁なわち、Ｂ−４８十Ｂ−６
４０のオリフィス／芯の組合せを有する単一液体、中空
円錐体ノズルを用いた。ノズル圧は、約１９７９〜１７
２４Ｘ１（４３）Ｎ／ｍ２であった。三つのノズルが用
いられ、熱空気流に向流して塔の頂部に向けられた。ノ
ズルの先端は、塔の頂部から、はぼ１０−６７　ｍであ
り、低い中心に位置し、ノズルは互に１２０°の角度で
離れ中心から０．６１　ｍ離れていた。入口温度は、２
６２°〜２６［１℃が最適で約２６２°〜３００°Ｃの
範囲であった。出口温度は、１２２°〜１６５℃が最適
で約１２２°〜１７０’Ｃの範囲であった。

塔から出る製品の温度は約６０９Ｃ〜約７１℃であった
。本実施列（配合物Ｆ　）　（／Ｊ噴霧乾燥粒剤の組成
は、次のとおりであった。

アラクロル（９４，５％）　　　　　７４．７０イマデ
キン（９７％）　　　　　　４．５４ポリ尿素シエル壁
　　　　　　７．４７ＲＥＡＸ　８８Ｂ　　　　　　　
　　　１．５０Ａ１２　（８０４）３．１８Ｈ２０２，
９１（ＮＨ，）２ｓｏ、　　　　　　　　　　５．７６
ｗ１ｔｃｏｎａｔｅ　ＡＯ８２，３０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
合計：　　１００．００ アラクロル：イマずキン比＝１６　：　１配合物Ｆの＠
霧乾燥水分散性粒剤の製品特性は第■表に示されている
。

実施例７ 本実施例に記載された方法は、封入されたアセトクロル
除草剤とＡＤ　−６７（アセトクロルのためのセイフナ
ーとして）と非封入アトラジンの粒子および配合補助剤
を含有でろ水性懸濁液供給原料（供給原料Ｇ）の製造に
引き続いて行なわれた。

封入アセトクロルとＡＤ　−６７および非封入アトラジ
ンの水性懸濁液（供給原料）が二段階で製造された。第
１段階、すなわち、封入は連続法であった。第２段階、
すなわち、非封入除草剤（アトラジン）と配合成分の添
加は、封入後に、バッチ方式で成し遂げられた。

熱（４８℃）アセトクロル中に溶解されたＡＤ−６７よ
り成る連続流と、第一シェル壁モノマーのポリメチレン
ポリフェニルインシアネート（ＰＡＰ工）の流れを供に
供給し、静止混合機を用いて混合した。結合流は不連続
相液体を形成し、これは、水とナトリウムリ〃゛ニンス
゛ルホ不−ト乳化剤（ＲＥＡＸ８８Ｂ）を言有する水性
連続相液体の流れに、４８°Ｃの温度を維持しながら、
７１０見られ、水中油エマルションが高剪断作用（Ｔｅ
ｋｍａｒ　Ｄｉｓｐａｘ　ホモジナイず−）を用いて形
成され１こ。こりエマルションの流れに、第二ジェル壁
モノマーの水性ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ　）の
連続流れを供給した。結合流れを、直ちに、静止混合機
に通すと、第一および第二ジェル壁モノマーが反応し、
アセトクロルとＡＤ　−６７を含む液滴の回りに固体尿
素のフィルムが生成し、かくして、そのミクロカプセル
が生成した。

リグニンスルホネート乳化剤含有水に懸濁された上記の
ミクロカプセル（直径１〜５０ミクロン）より成る水性
懸濁液を、アトラジンと配合補助剤（供給原料および乾
燥水分散性粒体中で、懸濁剤、再分散剤、湿潤剤、結合
剤、分離剤、アンチ−ケーキング剤として用いられる）
を含有する水性スラリーが加えられている保持タンクに
供給し、最終供給原料を形成し、噴霧塔中で噴霧乾燥し
た。

配合のための供給原料は、下記の組成を有した。

供給原料Ｇ アセトクロル（９３，３％）　　　　　２８．３３ｓａ
ｆｅｎｅｒ　ＡＤ−６７（９４％　）　　　　　２−８
３アトラゾン（９７，５％）　　　　　　１６．３１Ｈ
ＭＤ（４３％）　　　　　　　　　　１．９８ＰＡＰ工
　　　　　　　　　　　　１・９８ＲＥＡＸ　８８Ｂ　
　　　　　　　　　　０．５０ＰＶＰ　Ｋ−１５０，４
Ｏ Ｎａ（５４，７０ ０ａＣ１２３−４０ ｐｅｔｒｏ　ＡＧ　５ｐｅＱｉ＆１　　　　　　　２．
４０ＤσＰＯＮＯＬ　Ｏ２，４０ Ｈ工Ｓ工Ｌ１２３３　　　　　　　　　２．１０Ｂａｒ
ｄｅｎ　ｏｌａｙ　　　　　　　　　　１．０５水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４．６２合　
　計　　　　１００−００ 上記供給原料は６４．２５％の全固形分を有した。

活性成分の比率は、アセトクロル：ＡＤ−６７＝１０：
１でありアセトクロルニアトラシン＝１．６６　：　１
であった。

上記供給原料を、実施例乙に記載した同様の手順に従い
乾燥および粒体−凝集のために噴霧塔に供給した。

実施例７の別の態様は、セイフナーなしに（アセトクロ
ル−耐性作物においてはセイフナーは必要でない）マイ
クロカプセル化アセトクロルト非封入除草剤としてのア
トラジンから成る水分散性粒剤を含む。配合物Ｇとして
示された、結果として生ずる噴霧乾燥粒剤の組成は次の
とおりである：配合物Ｇ アセトクロル（９３，３％）　　　　４３．６５ｓａｆ
ｅｎｅｒ　ＡＤ−６７（９４％）　　　　４−３６アト
ラジン（９７，５％）　　　　　２５．１３ポリ尿素シ
エル壁　　　　　　４．６７ＲＥＡＸ　８８Ｂ　　　　
　　　　　　０．７７ＰＶＰ　Ｋ−１５０，６２ Ｎａｃ１２．６２ ａａｃ１２５．２４ Ｐｅｔｒｏ　ＡＧ日３．７０ ＤσＰＯＮＯＬ　Ｏ３，７０ Ｈ１θ１ｌ１２３３　　　　　　　　３．２４Ｂａｒｄ
ｅｎ　Ｃ１ａ７　　　　　　　　１．６２水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．９８合計　１００
．００ 配合物Ｇｃ／）製品特性は第■表に示されている。

実施例８ 本実施例は、ポリ尿素壁中にアラクロル除草剤を封入し
、Ｎ−ホスホノメチルグリシン（一般名「グリホセート
」）のアルカリ金属塩の別個の配合物と混会し、水性供
給原料を形成し、前記実施例に記載したように噴霧乾燥
により乾燥することを記載する。

本実施例に記載された方法は、異なった濃度のアラクロ
ルとグリホセート（除草剤化合物）の−ナトリウム塩ま
たは−カリウム塩と種々の補助剤組成物を言む７個の配
合物（Ｈ−Ｎ）のための供給原料の製造に引き続いて行
なわれた。

封入されたアラクロルの水性Ｍ濁液（供給原料）は、二
つの連続段階で製造された。第１段階、封入は、連続法
であり：第２段階、グリホセート除草剤の水溶性非封入
の塩および配合成分の添７１０は、封入後にバッチ方式
で成し遂げられた。

溶融アラクロルと第一シェル壁モノマーのポリメチレン
ポリフェニルインシアネート（ＰＡＰ工）の連続流を共
に供給し、静止混合機を用いて混会した。結合流は、不
連続相液体を形成し、水とナフタレンスルホネート（Ｄ
ＡＸＡＤ　１７　）またはナトリウムリグニンスルホネ
ート（Ｒｅａｘ　８８　Ｂ　）乳化剤を含む水性（連続
相）液体の流れに加えられ、高速剪断作用（’ｌ’ｅ１
ｃｍａｒ　Ｄｉｌｉｐａ！ホモジナイザー）を用いて水
中油エマルションが形成された。この工？Ａ／ジョン１
／）流れに、第二ジェル壁モノマーの水性へキサメチレ
ンジアミン（ＨＭＤ）の連続流を供給した。結合流れを
、直ちに静止混合機に通すと、第一および第二ジェル壁
モノマーが反応して、ア５　りｃｒルの小滴の回りに固
体ポリ尿素のフィルムを形成した。

乳化剤含有水中に＠濁されたマイクロカプセル（直径１
〜５０ミクロン）より成る水性懸濁液を、グリホセート
塩と水性懸濁液中に＠開削として、および／または、続
いて“凝集補助剤”すなわち、乾燥、水分散性粒剤中の
結会剤／分離剤、アンチ−ケーキング剤などとして用い
られる配合補助剤が添加された保持タンクに供給し、最
終の供給原料を形成し、噴霧塔で乾燥した。完成した供
給原料な１００メツシの高速振動フィルターを通して濾
過し、外米の物質を除去した。７個σノ配合物のための
供給原料は、次の組成を有した。

供給原料 重量係 アラクロル（９４係）　　　　　３３．８８　　３３．
８８　　３１．８６ポリ尿素シエル壁　　　　　３．３
９　　３−３９　　　３．１９にグリホセート　　　　
　　１（５，０９１６，０９Ｎａグリホセート１３．９
６ ＲｅａＸ　　８８Ｂ　　　　　　　　０．６８　　　−
　　　　０．６４Ｄａｘａｄ　　１７　　　　　　　　
　　　　０−６８Ｎａ（５４−３６ （ＮＨ，）２Ｓｏ、　　　　　　　　　　　　　　＋ｗ
ｉｔｃｏｎａｔｅ　ＡＯ８（１００％）　　　　　６．
３７　　　　６，３７　　　　　５．５８＋Ｄｕｐｏｎ
ｏｌ　Ｏ２，（４３） ＰｅｔｒＯＡｇ　ｓｐθＱ　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．２０ＳＡＧ４７　　　　　　　　　０．３
３　　０．５３　　　０．１１Ｈ１ｓｉｌ’ｌ　　２３
３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．２６　　
　３９．２６　　　３９Ｊ）７１００、［］０　１００
．．００　　１００．００餐　配合物Ｊ、に、Ｌおよび
Ｍについて、理論値は、５．９９．５−３２．６．５８
．６．２３である。

Ｋ　　　　　　　　　Ｌ　　　　　　　　　Ｍ　　　　
　　　　　Ｎ２８．３４　　　３５．００　　　３３．
１２　　　２７．５３２．８３　　　　３．５０　　　
　３．３１　　　　２．７５１２．４２　　　１５．３
４　　　１４．５１　　　　１２．０６０．５７　　　
　０．７０　　　　０．６６　　　　０．５５１．２３
　　　　　１．５３　　　　　　Ｌ４４　　　　　　−
２１．４３ ４．９６　　　　６．８５”　　　６．６１”　　　５
．１８１．３５　　　　　２．２８　　　　　２．１６
１．９５　　　　　２，４０　　　　２．３９　　　　
　−０ｉ１　　　　　　［Ｊ−１３０，１１０，２７２
，６６３，１１− ４３，０８３５，２７３５，５８３０，２３１００，０
０１００，００１００，００１００，００それぞれ アラクロル／酸グリホセート（Ｎａまたはに塩）重量比
は、すべての配合物について約２．５〜１．０であった
。

実施例９ 実施例８の供給原料を配合物Ｈ−Ｎ、丁なわち、粒剤の
除草剤内容物としてマイクロカプセ■化アラクロルとグ
リホセートのナトリウムまたはカリウム塩の非封入粒子
を含む乾燥、流動性水分散性粒剤の製造に用いた。

配合物Ｈ−Ｈの供給原料を、乾燥および粒体−凝集工程
のために別別に噴霧塔に供給した。

噴霧塔は、垂直高さ７．６２ｍ、円錐体高さ７．６２ｍ
および直径６．７１　ｍを有する１５．２４ｆｆＬの塔
であった。噴霧乾燥の態様は混流であった。

送風速度は、はぼ１５５．７４　ｍ３７分で一定であっ
た。空気は、直接、ガス燃焼炉から通し、塔の頂部の中
央から排気した。優れた空気乱流が、塔のノズルの位置
に関連して達成された。噴霧系、すなわち、Ｂ−４８＋
Ｂ−６４０のオリフィス／芯の組合せを有する単一液体
、中空−円錐体ノズルを用いた。ノズル圧は約２　Ｘ　
１０６１Ｊ／’ｍ２（３００］）ｅｉ　）であった。二
つのノズルが用いられ、熱空気に向流して塔の頂部に向
けられた。ノズルの先端は、塔の頂部から、はぼ９，７
ｍであり、低い中心に位置し、ノズルは互に１００°の
角度で離れ中心から０．４ｍ離れていた。入口温度は、
２４０゜〜２５０℃を最適とし約２６０°〜２８０°Ｃ
の範囲であった。出口温度は、１４０°〜１６０°Ｃを
最適とし約１２０°〜１８０°Ｃの範囲であった。

塔から出る製品の温度は約り０℃〜約１００℃であった
。

配合物Ｈ−Ｎの噴霧乾燥粒剤の組成は、次のとおりであ
った。

配合物 重量係 アラクロル（９４％）　　　　　　　５４．６６　　５
４．６６ポリ尿素シエル壁　　　　　　　　５．４７　
　　５．４７Ｒｅａｘ　　８８Ｂ　　　　　　　　　　
　１．１０Ｄａｘａｄ　　１７　　　　　　　　　　　
　　　　　１．１０Ｋｇ１ｙｐｈｏｓａｔｅ　（７９％
　ａ、ｆ３−）　　　２５．９６　　２５．９６Ｎａ　
　ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　　（８（５％　　ａ、ｅ＋ン
　　　　　−−ＮａＣ１− （ＮＨ４）　２８０４ ｗｌｔｃｏｎａｔｅ　ＡＯ８（１００％）　　　　　１
０．２８　　１０．２８Ｄｕｐｏｎｏ１　ｃ Ｐｅｔｒｏ　Ａｇ５ｐｅｃｉａｌ ＳＡＧ　４７　　　　　　　　　　　　０．５３　　　
０．５３Ｈｉｆｉｉｌｌ　　２３３　　　　　　　　　
　　　　　　−水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．００　　　　２．［］０ｉｏｏ、ｏｏ　　
　　ｉｏｏ、ｏ。

Ｊ　　　　　　　　　Ｋ　　　　　　　　　Ｌ　　　　
　　　　　Ｍ　　　　　　　　　Ｎ５１．２４　　　４
８−７９　　　５２．９９　　　５０．３８　　　３８
．６７５．１２　　　　４．８８　　　　５．３０　　
　　５．０４　　　　３．８７１．（４３）．　　　０
．９８　　　　１．０６　　　　１．００　　　　０．
７７２２．４５　　　２１．３８　　　２３．２２　　
　２２．０７　　　１６．９４２．１９　　　　２．１
２　　　　２．３２　　　　２．１９−　　　　　　　
　−　　　　　　　−　　　　　　３０．１０８．９７
　　　　８．５４　　　　５．８３　　　　５．４９　
　　　７．２７３．２６　　　　３．１８　　　　３．
４５　　　　３．２８３．５４　　　　　３−３６　　
　　　３．６３　　　　　３．６４０．１８　　　　　
０．１９　　　　　０．２０　　　　　０．１７　　　
　　０．３８４．５８　　　　　　　　　　　　　４．
７３２．０２　　　　　２．００　　　　　２．００　
　　　　２．０１　　　　　２．００１００−ＤＯ１０
０，００１００，００１［！０．００　　　１０［）、
００配合物Ｈ−Ｎの噴霧乾燥水分散性粒剤の製品特性は
第■表に示されている。

実施例１０ 本実施例は、封入アラクロルと非封入のグリホセートの
水溶性アンモニウム塩より成る水分散性粒剤の製造を記
載する。

第１段階において、アラクロルの水性懸濁液が実施例８
に記載した方法で製造された。

乳化剤含有水に懸濁したマイクロカプセル（直径１〜５
０ミクロン）より成る水性懸濁液を、アンモニウムグリ
ホセート塩と配合補助剤（水性懸濁液中で懸濁剤として
、および／または乾燥、水分散性粒体中で「凝集補助剤
」すなわち、結合剤／分離剤、アンチケーキング剤など
として用いられる）が添加された保持タンクに供給し、
最終り供給原料（供給原料０）を形成し、次いで噴霧塔
中で噴霧乾燥した。

完成された供給原料を１００メツシスクリーンを通して
外来の物質を除去した。供給原料０は、下記の組成を有
した。

供給原料０ アラクロル（９４％）　　　２２−２６Ｃ２０，９２１
００％活ｔｇｌ）ポリ尿素シェル壁　　　　２．２６ グリホセート（９０％：ＮＨ，塩）　　　９．３４（８
，４％酸当量）Ｈｅａｘ　８８　Ｂ　　　　　　　　０
．４８（Ｎ）ｌ、）２８０４　　　　　　２５．２３Ａ
ｒｑｕａａ　Ｉ６／２９（２８，８％）　　　　３．６
５（１，０５１００％活性）ハイシル２３３　　　　　
０．６１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　３６．２０合計：
　　ｉｏｏ、ｏ。

１、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド２
９％活性水性 配合物０は合計の固形分６１　：２Ｄ％を有した。

７ラクロル：グリホセートの重量比は２．５　：　１．
０である。

供給原料Ｏを、次に、単一液体、中空−円錐体ノズルオ
リフィスＢ−５４および、５　Ｅ　−４２５を用いて噴
霧乾燥した。入口の塔＠度は２４６℃：出口の温度は１
１８℃であった。

乾燥粒剤の組成は、次のとおりであった。

配合物Ｏ アラクロル（９４％）　　　　　　３５．７９ＮＨ，グ
リホセート　　　　　　１５．０２（９０％グリホセー
ト） ポリ尿素シェル壁　　　　　　　３．５８Ｂｅａｘ　　
８８Ｂ　　　　　　　　　　０．７７（ＮＨ，）、２Ｂ
０．　　　　　　　　　４０．５７Ａｒｑｕａｄ　　１
６／　２９　　　　　　　１−６９ハイシル　２３３　
　　　　　　　０．９８水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．６０計：　　１００．００ 供給原料０の水分散性粒剤は、乾燥、自由流動性であり
ケーキングがなく、水と混合するとき優れた復元および
分散を示した。粒体のかさ密度は３５．２４１Ｋｇ／　
ｒｒＬ”であった。

実施例１１ 本実施例は、ポリ尿素シェル壁中にアラクロル除草剤に
封入し、グリホセートの水溶性−アンモニウム塩と混合
し、水性供給原料を形成し、次いで、オーブン乾燥し水
分散性粒剤を形成することを記載する。

第１段階において、アラクロルの水性懸濁液を実施列８
に記載した方法で製造した。次に、この懸濁液を、上記
グリホセート塩と配合補助剤が添Ｕｎされた保持タンク
に供給し、供給原料（供給原料Ｍ）を形成し、１００メ
ツシ高速振動フイルターを通して濾過し、外来物質を除
去した。供給原料は次の組成を有した。

アラクロル（９４％）　　　　　　３０．００グリホセ
ート（８９％：ＮＨ，塩＞　　　　　　１２．６３ポリ
尿素シエル壁　　　　　　　６．０ＲＥＡＸ　８８Ｂ　
　　　　　　　　　０．６０ＳＡＧ　　７８０　　　　
　　　　　０．３０（ＮＨ，）　２８０４　　　　　　
　　　２７．８７ｗｉ、ｔｏｃｏｎａｔｅ　ＡＯ８（９
０％）３．１０水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２２．５０計：　　１００．００ 上記配合物は固形分７２．１３％を有した。

アラクロル：グリホセートの重敬比は２．５　：　１−
０である。

供給原料Ｍを押出稠度（１６％水）に空気乾燥し、６０
メツシスクリーン（米国標準）を通して押出し、夜通し
６０℃でオープン乾燥し、２０／３０メツシ粒体にした
。

乾燥粒剤（配合物Ｍ　）　ＣＩ）組成は、次のとおりで
あった： アラクロル（９４％）　　　　　　　４０．７６グリホ
セート（８９％、ＮＨ４塩として＞　　　　　　１７−
１６ポリ尿素シエル壁　　　　　　　　４．０８ＲＥＡ
Ｘ　８８Ｂ　　　　　　　　　　　０．８１ＳＡＧ　　
７８０　　　　　　　　　　０．４１（ＮＨ４）２８０
．　　　　　　　　　　３０．５６Ｗｉｔｃｏｎａｔθ
ＡＯ８（９０％３　　　　　　４．２１水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０１計：　　１
００．００ 供給原料Ｍの水分散性粒剤は、水と混合するとき、優れ
た復元および分散を示した。乾燥粒剤のかさ密度は６２
．４７２ｋｌｆ／ｍ３であり、粒剤は急速な濡れを生ず
る稠密な混合物であった。

マイクロカプセル化法、噴霧乾燥法などについて上記に
例示し、かつ詳細に説明した同一の方法およびその変形
に実質的に従って、毒性農薬の広範囲の組合せを造るこ
とができる。例えば、水不溶性化合物がマイクロカプセ
ル化され、−万、その封入された化合物と異なった性質
、例えば、融点など、を有する別の水不溶性化合物が封
入されないままである除草剤の混合物を造ることができ
る。または、水不溶性除草剤の混合物をマイクロカプセ
ル化し、更に、非封入の水不溶性除草剤と混合してもよ
い。このようにして製造された、自由流動性の、ケーキ
ングを生じない、粉立ちしない、水中で自動的に復元す
る性質を有する噴霧乾燥した水分散性粒剤は、てべての
上記の利益を与える。

上記のように、ミクロカプセルｒヒ／粒状化系は、配合
添加剤の存在が、これらの操作を助けて最終的な水分敵
性粒状製品を提供する用意をする。

一般に、本発明の配合物の製造に有用であることがわか
った乳化剤は、リグノスルホネート、アルキルナフタレ
ンナトリウムスルホネート、例工ば、ヘトロケミカルス
有限会社により製造されたベトロＡＧＳ％Ｅ、工、デュ
ポンによって製造されたラウリルサルフェート、ナトリ
ウムラウリルサルフェート、ビトココンパ二一により製
造されたビトコネー）　ＡＯＫ　（９０％フレーク）お
よびビトコネートＡＯ８（３９％溶液）のようなα−オ
レフィンスルホネート、タウレート（ｔａｕｒａｔθ）
、ポリエチレン／プロピレンのブロック共分体体、第四
級アンモニウム塩、例えば、アーマーク（７Ｌｒｍａｒ
ｋ）ケミカルズによって製造されたＡｒｑｕａｄのおよ
びＤｕＯｑｕａｄ■および固体または固体に近い稠度の
他の表面活性剤を言む。

便利に用いることができる多くの商業上利用できるリグ
ニンスルホネートがあり、多くのものは、Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｎｌｓｉｆｉｅｒｓ）　、／　
−ス　アメリカン　エディジョン、１９７Ｂ、マクカチ
ェオン　ティビジョン、マクカチェオン出版社、グレン
ロック、ニューシャーシーに記載されている。このよう
な商業上利用できるリグニンスルホネートの例は、Ｔｒ
ｅａｚ■ＬＴ８．　ＬＴＫおよびＬＴＭであり、それぞ
れリグノスルホネートのカリウム、マグネシウムおよび
ナトリウム塩であり、スコツト　ペーパーコンパニー、
フォレスト　　ケミカルプロダクツにより製造されてい
る：　Ｍａｒａｓｐθｒ８ｅ　ＯＲ■およびＭａｒａｓ
ｐθｒＢｅ＠０ＢＯ８−３、ナトリウムリグノスルホネ
ート、アメリカンキャンコンパニー、ケミカルプロダク
ツ　デパートメント、グリーンウィッチ、コネクチカト
０６８３０　；　ｐｏ１７：ｆｏｎ■Ｏ，Ｈ，Ｔおよび
ＲｅａＸ■８５Ｂおよび８８Ｂ、これらの全ては、ベス
トバコーボリケミカルズ（ｙｅｓｔｖａｃｏ−ＰＯ’１
７ＣｈｆｌｌＩＩｌｉＯａ１８）　、チャーレストンハ
イツ、サウスカロライナ　２９４０５　＜より製造され
たナトリウムリグノスルホネートである。

有用であることがわかった他リアニオン界面活性剤ｔ！
、　ＧＡＦコーポレーション、ケミカルプロダクツ、ニ
ューヨーク、ニューヨーク、１００２０により、それぞ
れ商品名イｒポン（Ｎ　−４２、イｒボｙＴ−３３、Ｔ
−４３，Ｔ−５１、Ｔ−７６、Ｔ−７７で販売されてい
るナトリウムＮ−シクロへキシル−Ｎ−バルミトイルタ
ウレート、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウ
レートのようなタウレート界面活性剤である。ナトリウ
ムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレートもクロダ（ａ
ｒｏｄａ）ケミカ、ルズーリミテツｒ１英国から、商品
名「ＡｄｉｎｏｌＪとして利用できる。ナトリウムＮ−
メチル−Ｎ−オレオイルタウレートが用いるのに好まし
い。

本発明の配合物を得るために、噴霧乾燥の前に水性懸濁
液中に存在するアニオン界面活性剤は、組成物の重量に
より約０．５％〜約５．０％であり、好ましくは約１，
０〜約６．５％重量％あり、最も好ましくは、約２．５
％重量％ある。本発明の配合物においては、アニオン界
面活性剤は非イオンブロック共重合体と組合せで用いる
ことができる。

本発明の配合物の製造に特に有用な非イオン性ブロック
共重合体界面活性剤は、ブローレンオキシドとプロピレ
ングリコールの縮合により形成さしｆ、−エチレンオキ
シＶと疎水性基材の縮合物テするポリオキシプロピレン
／ポリオキシエチレンブロック共重合体である。このよ
うな構造は、一般式 ％式％） （式中、Ａは約１０〜約７０の整数であり；ＢおよびＣ
は、整数であり、その合計は約１０〜約３５０である）
を有す。このような界面活性剤の例は、ＢＡＳＦワイア
ンドット　コーポレーション、インダストリアルケミカ
ルグループ、ワイアンドット、ミシガン、４８１９２に
より製造されているＰｌｕｒＯｎｉＯ■Ｐ１（４３）．
ｐｌ　０４．Ｐｌ　０５である。

本発明の配合物の製造において、非イオン性ブロック共
分体体は、組成物の約０．７５〜約５．０重量％で、好
ましくは約１，２５％〜約４．０％および最も好ましく
は、全組成物の約１．７５重量％で用いられる。

「水和非晶質二酸化珪素」は、天然産の多孔質珪藻土ま
たは人ニジリカのような微粉末シリカをいう。人ニジリ
カは、多孔質珪藻土のような天然産シリカと比べて化学
反応により製造されたシリカである。例えば、商品名「
ノ１イシル（Ｈｌ−８ｉ１１）２６６」として販売され
る人ニジリカ（ＰＰＧインダストリース、インコーボレ
ーテツｐ５ピッツバーグ、ペンシルベニア、１５２２２
により製造）オヨヒ「ゼオ７リー（Ｚｅｏｆｒｅｅ）　
８Ｑ　Ｊ　（Ｊ、Ｍ、）−バー（Ｈｕｌ）θｒ）コーポ
レーション、エチレン、ニュジャージ、０８８１７によ
り製造）のよ５な人ニジリカが、ここで粗いるのに好ま
しい。毒性農薬が分散されたミクロカプセルを言方する
全水性組成物の約１．０〜約４．０重量％、好ましくは
、約１．５〜約６．０重量％、最も好ましくは、水を含
まない形のシリカまたは水利シリカデルまたは他の非晶
質シリカの約１，５〜約３．０重１％で適当に用いられ
る。

「水利アルミニウムシリカ」は、バーヂンクレ−（ｂａ
ｒｃｌ、θｎ　ｃｌａｙ）またはカオリンのような物質
を言い、それは、静電表面電荷を有し、したがって、ミ
クロカプセルの液相中の分散能力を増すことができる低
表面積の物質である。これらの物質は、当業者によって
容易に認められるように多くの入手源から商業上利用で
きる。本明細書に記載された配合物の「水利アルミナシ
リカ」成分は、全組成物の約０．２５〜約６．０重量％
、好ましくは約０．２５〜約１．５重量％、最も好まし
くは０，５重量％で用いられる。

適当な配合補助剤は、水性分散液供給原料および／また
は乾燥水分散性粒剤において複数の機能を働く適当な１
価または多価の塩を含む。例えば、これらの塩の成るも
のは、凝集剤として働き、水性懸濁液中の固体に、組成
物中の液体に懸濁された小さな、ゆるく凝集した小部分
または粒子を形成させる。液体組成物を噴霧乾燥すると
、これらの物質は、本発明の水分散性粒剤配合物におい
て、結合剤／分散剤／アンチケーキング剤／粘着防止剤
などとしての機能に役立つ。適当な塩は、　Ｎａ（Ｊ、
Ｃａ（Ｊ２、ＭｇＣＪ、２、Ｏａ（Ｎ（４３））　２、
Ｍｇ（Ｃ！２Ｈ３ｏ２）２　、ＭｇＳＯ４である。他の
添加剤は、ナフタレン塩、ビトコネー　ト　９　０　　
％　　ＡＪ、（８０４）ｓ　　・　１　８　　Ｎ２０　
　、　　（ＮＨ４）２８０．　　、ＮａＮＯ３などを含
む。Ｃａ（Ｊ２　、ビトコネート９０および（ＮＨ）４
６１０４　’Ｅたは後二者の組合、好ましくは１：１以
上の比、代表的には１：２〜１：３、特に、１　：　２
．５　（ビトコネート：　（ＮＨ４）２８０４　）が用
いるのに好ましい。１：２の比のナトリウムとカルシウ
ムの塩化物の組合せが、今一つの好ましい態様である。

水分散性粒体の補助剤ざ傅緻は、約０．５％〜約２５．
０重址％であり、好ましくは約１．０〜約１５．０重ｉ
１％であり、最も好ましくは全組成物の１．００〜１０
．０重量％である。当業者によって認められるように、
塩は、また、水性液体の凍結点を下げる働きをし、した
がって、噴霧乾燥の前にミクロカプセルの液体懸濁液を
貯蔵することを望むなら、凍結防止剤として作用する。

低級アルキルグリコール、例えば、エチレンまたはゾロ
ぎレンゲリコールは、ここに記載したミクロカプセルの
懸濁液に有用な適当な凍結防止剤の例である。全組成物
の約２．０〜約１０．０重量％に至るこれらの化会物の
量は、組成物に所望の凍結防止およびアンチ−ケーキン
グ作用を提供する。

適当には、約２．０〜約５．０％のグリコールが配合物
中に存在し、好ましくは、約２．５重量％のアンチ−ケ
ーキング剤が本発明の配合物中に用いられる。

小針の、すなわち、全組成物のＤ〜約５．０重量％の消
泡剤、殺生剤、染料、防錆剤、−調節のための酸または
塩基などのような他の不活性配合補助剤の１種以上を、
特に、配合物のための液体懸濁液が噴霧乾燥に先立って
長期間、特に不利な貯蔵条件下で貯蔵されなければなら
ないときは、噴霧乾燥に先立ってマイクロカプセルの液
体懸濁液中に混合し、本発明の水分散性粒状配合物を得
ることができろ。

前記のように、水分散性粒剤は、活性成分の７５％まで
、またはそれ以上含有することができ、残余は、結合剤
／分離剤／分散剤／アンチーケーキング剤などの配合添
加剤より構成される。

成る一定の懸濁補助剤（複数）または凝集補助剤（複数
）のどれが、活性成分および他の配合添加剤の性質を考
慮して、最も適当に役割を果たすか確かめるために、実
験を必要とすることもありうることは、当業者によって
理解されるであろう◎同様に、高融点の水不溶性成分の
封入化量および／または、粒剤供給原料を含有する関連
する水性懸濁液の乾燥容量を確かめるために、当該技術
の熟練の範囲内の実験が必要であるかもしれない。

最後忙、当業者によって認められるように、本発明の実
施は数えきれない用途を有する種々様々の物質の水分散
性粒剤の製造および配合に容易に適用することができる
。例えば、医薬品、洗剤、染料、インクなどの水分散性
粒剤の製造は、本発明の範囲内にある。

Claims (73)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）重合体シェル壁内に封入された、少なくと
   も一種の、水不溶性の毒性農薬または植物成長調節剤を
   含む、本質的に球形のマイクロカプセル凝集体、 （ｂ）少なくとも一種の、水溶性または水不溶性の、非
   封入の毒性農薬または植物成長調節剤の粒子、 （ｃ）約８０重量％以下の湿分、および任意に、 （ｄ）配合補助剤 より成る水分散性粒剤。
2. （２）成分（ａ）および（ｂ）のマイクロカプセルおよ
   び粒子は本質的に球形であり、直径は約１５０〜８５０
   ミクロンである、特許請求の範囲第１項に記載の粒剤。
3. （３）マイクロカプセルおよび粒子は約２５０〜４５０
   ミクロンの直径範囲内にある、特許請求の範囲第２項に
   記載の粒剤。
4. （４）かさ密度は約３２〜約９６ｋｇ／ｍ＾３の範囲内
   にある、特許請求の範囲第３項に記載の粒剤。
5. （５）かさ密度は約５６〜約７２ｋｇ／ｍ＾３の範囲内
   にある、特許請求の範囲第４項に記載の粒剤。
6. （６）成分（ａ）および（ｂ）の毒性農薬は共に除草剤
   である、特許請求の範囲第１項に記載の粒剤。
7. （７）成分（ａ）は水不溶性除草剤である、特許請求の
   範囲第６項に記載の粒剤。
8. （８）成分（ａ）はアセトアニリド、ピラゾールまたは
   ピリジン誘導体である、特許請求の範囲第７項に記載の
   粒剤。
9. （９）アセトアニリドはアラクロル、ブタクロル、アセ
   トクロル、メトラクロル、メタゾクロル、α−クロロ−
   Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−〔２−メチル−６−（ト
   リフルオロメチル）−フェニル〕アセタミド、および、
   α−クロロ−Ｎ−（２−メトキシ−６−メチル−フェニ
   ル）−Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）アセタミドよ
   り成る群から選ばれる、特許請求の範囲第８項に記載の
   粒剤。
10. （１０）成分（ｂ）は水不溶性除草剤である、特許請求
    の範囲第９項に記載の粒剤。
11. （１１）成分（ｂ）の除草剤はアトラジンおよびイマザ
    キンよりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１０項
    に記載の粒剤。
12. （１２）成分（ａ）の除草剤はアラクロルであり、成分
    （ｂ）の除草剤はアトラジンである、特許請求の範囲第
    １１項に記載の粒剤。
13. （１３）成分（ａ）の除草剤はアラクロルであり、成分
    （ｂ）の除草剤はイマザキンである、特許請求の範囲第
    １１項に記載の粒剤。
14. （１４）成分（ａ）の除草剤はアセトクロルであり、成
    分（ｂ）の除草剤はアトラジンである、特許請求の範囲
    第１１項に記載の粒剤。
15. （１５）成分（ｂ）は水溶性除草剤である、特許請求の
    範囲第９項に記載の粒剤。
16. （１６）成分（ｂ）はグリホセートの塩である、特許請
    求の範囲第１５項に記載の粒剤。
17. （１７）塩はグリホセートの一アルカリ金属塩、または
    、一アンモニウム塩である、特許請求の範囲第１６項に
    記載の粒剤。
18. （１８）成分（ａ）の除草剤はアラクロルであり、成分
    （ｂ）の除草剤はグリホセートの一ナトリウム、または
    、一カリウム塩である、特許請求の範囲第１７項に記載
    の粒剤。
19. （１９）成分（ａ）のミクロカプセルは除草剤のための
    セイフナーを含有する、特許請求の範囲第７項〜第１８
    項のいずれかに記載の粒剤。
20. （２０）セイフナーはフルラゾールである、特許請求の
    範囲第１９項に記載の粒剤。
21. （２１）セイフナーはＡＤ−６７である、特許請求の範
    囲第１９項に記載の粒剤。
22. （２２）セイフナーはＲ２５７８８である、特許請求の
    範囲第１９項に記載の粒剤。
23. （２３）セイフナーはＲ２９１４８である、特許請求の
    範囲第１９項に記載の粒剤。
24. （２４）セイフナーはエタノン、２，２−ジクロロ−１
    −（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−２−
    イソキノリニル）である、特許請求の範囲第１９項に記
    載の粒剤。
25. （２５）成分（ａ）または（ｂ）の毒性農薬は殺生剤で
    ある、特許請求の範囲第１項に記載の粒剤。
26. （２６）成分（ａ）または（ｂ）は植物成長調節剤であ
    る、特許請求の範囲第１項に記載の粒剤。
27. （２７）成分（ｂ）の植物成長調節剤はアミドクロルで
    ある、特許請求の範囲第２６項に記載の粒剤。
28. （２８）植物成長調節剤は更に、アミドクロルとの混合
    物として、パクロブトラゾールを含有する、特許請求の
    範囲第２７項に記載の粒剤。
29. （２９）毒性農薬は９０重量％までの農薬としての有効
    量を構成する、特許請求の範囲第１項に記載の粒剤。
30. （３０）成分（ａ）対成分（ｂ）の比は約５０：１〜１
    ：５０の範囲内にある、特許請求の範囲第２９項に記載
    の粒剤。
31. （３１）比は約２０：１〜１：１の範囲内にある、特許
    請求の範囲第３０項に記載の粒剤。
32. （３２）比は１６：１〜１：１の範囲内にある、特許請
    求の範囲第３１項に記載の粒剤。
33. （３３）成分（ｄ）は成分（ａ）および（ｂ）のための
    結合剤／分離剤として、アルカリ金属塩、アルカリ土類
    金属塩、硫酸アンモニウム、または、ビトコネート塩、
    または、他の補助剤、または、その組合せを含む、特許
    請求の範囲第１項に記載の粒剤。
34. （３４）結合剤／分離剤は硫酸アンモニウムとビトコネ
    ート塩の約１：１〜２４．０：１．０の範囲内の比の組
    合せである、特許請求の範囲第３３項に記載の粒剤。
35. （３５）比に約２．５：１．０である、特許請求の範囲
    第３４項に記載の粒剤。
36. （３６）結合剤／分離剤はナトリウムと塩化カルシウム
    の組合せである、特許請求の範囲第３４項に記載の粒剤
    。
37. （３７）湿分含有量は配合物の約４．０重量％以下であ
    る、特許請求の範囲第３５項に記載の粒剤。
38. （３８）湿分含有量は約１．０〜２．０重量％である、
    特許請求の範囲第３７項に記載の粒剤。
39. （３９）（ａ）（ｉ）固体重合体シェル壁内に封入され
    た、少なくとも一種の、水不溶性の毒性農薬 または植物成長調節剤を含む、マイクロ カプセルより成る水性懸濁液、 （ｉｉ）一種以上の追加の、非封入の毒性農薬または植
    物成長調節剤、および、任意に、 （ｉｉｉ）配合補助剤 の混合物のペーストまたはスラリーを形 成し、 （ｂ）直接凝集または押出し後に凝集するのに適した形
    状でペーストまたはスラリーを流 動化させ、 （ｃ）少なくとも一種の封入毒性農薬と、少なくとも一
    種の非封入毒性農薬を含む混合物 として、上記粒状配合物を乾燥により凝集 させることより成る、本質的に球形の、乾 燥、自由流動性の水分散性粒剤の製造法。
40. （４０）成分（ａ）および（ｂ）の毒性農薬は共に除草
    剤である、特許請求の範囲第３９項に記載の粒剤の製造
    法。
41. （４１）成分（ａ）は水不溶性除草剤である、特許請求
    の範囲第４０項に記載の粒剤の製造法。
42. （４２）成分（ａ）はアセトアニリド、ピラゾールまた
    はピリジン誘導体である、特許請求の範囲第４１項に記
    載の粒剤の製造法。
43. （４３）アセトアニリドはアラクロル、ブタクロル、ア
    セトクロル、メトラクロル、メタゾクロル、α−クロロ
    −Ｎ−（メトキシメチル）−Ｎ−〔２−メチル−６−（
    トリフルオロメチル）−フェニル）−Ｎ−（１−メチル
    エトキシメチル）アセタミドより成る群から選ばれる、
    特許請求の範囲第４２項に記載の粒剤の製造法。
44. （４４）成分（ｂ）は水不溶性除草剤である、特許請求
    の範囲第４３項に記載の粒剤の製造法。
45. （４５）成分（ｂ）の除草剤はアトラジンおよびイマザ
    キンより成る群から選ばれる、特許請求の範囲第４４項
    に記載の粒剤の製造法。
46. （４６）封入毒性農薬はアラクロルであり、非封入毒性
    農薬がアトラジンである、特許請求の範囲第４５項に記
    載の粒剤の製造法。
47. （４７）封入毒性農薬はアラクロルであり、非毒性農薬
    はイマザキンである、特許請求の範囲第４５項に記載の
    粒剤の製造法。
48. （４８）封入毒性農薬にアセトクロルであり、非封入毒
    性農薬はアトラジンである、特許請求の範囲第４５項に
    記載の粒剤の製造法。
49. （４９）成分（ｂ）は水溶性除草剤である、特許請求の
    範囲第４３項に記載の粒剤の製造法。
50. （５０）成分（ｂ）はグリホセートの塩である、特許請
    求の範囲第４９項に記載の粒剤の製造法。
51. （５１）塩はグリホセートの一アルカリ金属塩または一
    アンモニウム塩である、特許請求の範囲第５０項に記載
    の粒剤の製造法。
52. （５２）成分（ａ）の除草剤はアラクロルであり、成分
    （ｂ）の除草剤はグリホセートの一ナトリウムまたは一
    カリウム塩である、特許請求の範囲第５１項に記載の粒
    剤の製造法。
53. （５３）ミクロカプセルは封入毒性農薬のためのセイフ
    ナーを含む、特許請求の範囲第４１〜５２項のいずれか
    に記載の粒剤の製造法。
54. （５４）セイフナーはフルラゾールである、特許請求の
    範囲第５３項に記載の粒剤の製造法。
55. （５５）セイフナーはＡＤ−６７である、特許請求の範
    囲第５３項に記載の粒剤の製造法。
56. （５６）セイフナーはＲ２５７８８である、特許請求の
    範囲第５３項に記載の粒剤の製造法。
57. （５７）セイフナーはＲ２９１４８である、特許請求の
    範囲第５３項に記載の粒剤の製造法。
58. （５８）セイフナーはエタノン、２，２−ジクロロ−１
    −（１，２，３，４−テトラヒドロ−１−メチル−２−
    イソキノリニル）である、特許請求の範囲第５３項に記
    載の粒剤の製造法。
59. （５９）成分（ａ）の毒性農薬は殺生剤である、特許請
    求の範囲第３９項に記載の粒剤の製造法。
60. （６０）成分（ａ）または（ｂ）は植物成長調節剤であ
    る、特許請求の範囲第３９項に記載の粒剤の製造法。
61. （６１）成分（ｂ）の植物成長調節剤はアミドクロルで
    ある、特許請求の範囲第６０項に記載の粒剤の製造法。
62. （６２）植物成長調節剤はアミドクロルとの混合物とし
    て更にパクロブトラゾールを含む、特許請求の範囲第６
    １項に記載の粒剤の製造法。
63. （６３）スラリーを噴霧乾燥し、封入毒性農薬または植
    物成長調節剤、および、非封入毒性農薬または植物成長
    調節剤よりなる混合物であつて、約１５０〜８５０ミク
    ロンの範囲内の粒径を有する粒剤を得る、特許請求の範
    囲第３９項に記載の粒剤の製造法。
64. （６４）粒径は２５０〜４５０ミクロンの範囲内である
    、特許請求の範囲第６３項に記載の粒剤の製造法。
65. （６５）粒剤のかさ密度は約３２〜約９６ｋｇ／ｍ＾３
    の範囲内にある、特許請求の範囲第６４項に記載の粒剤
    の製造法。
66. （６６）かさ密度は約５６〜約７２ｋｇ／ｍ＾３の範囲
    内にある、特許請求の範囲第６５項に記載の粒剤の製造
    法。
67. （６７）毒性農薬は配合物の約９０重量％までを構成す
    る、特許請求の範囲第３９項に記載の粒剤の製造法。
68. （６８）アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモ
    ニウム塩またはビトコネート塩または他の界面活性剤ま
    たはその混合物を、配合物のための結合剤／分離剤補助
    剤として用いる、特許請求の範囲第３９項に記載の粒剤
    の製造法。
69. （６９）塩は塩化物、硝酸塩または硫酸塩である、特許
    請求の範囲第６８項に記載の粒剤の製造法。
70. （７０）結合剤／分離剤は硫酸アンモニウムとビトコネ
    ート塩の１．０：１．０〜２４．０：１．０の比の組合
    せである、特許請求の範囲第６９項に記載の粒剤の製造
    法。
71. （７１）比は約２．５：１である、特許請求の範囲第７
    ０項に記載の粒剤の製造法。
72. （７２）乾燥後の湿分含有量は配合物の約４．０重量％
    以下である、特許請求の範囲第７０項に記載の粒剤の製
    造法。
73. （７３）湿分含有量は約１〜２重量％である、特許請求
    の範囲第７２項に記載の粒剤の製造法。