PL163350B1 - Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL - Google Patents
Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL163350B1 PL163350B1 PL90283412A PL28341290A PL163350B1 PL 163350 B1 PL163350 B1 PL 163350B1 PL 90283412 A PL90283412 A PL 90283412A PL 28341290 A PL28341290 A PL 28341290A PL 163350 B1 PL163350 B1 PL 163350B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trifluralin
- active material
- water
- yellow
- approximately
- Prior art date
Links
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract description 3
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 10
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 9
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract 9
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 abstract 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N pendimethalin Chemical group CCC(CC)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 2
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 1
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 1
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 206010013023 diphtheria Diseases 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013526 supercooled liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Srodek chwastobójczy oparty na alfa, alfa, alfa-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-di-n-pro- pylo-p-toluidynie /trifluralinie/, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera triflura- line w postaci polimorficznej charakteryzujacej sie barwa zólta i temperatura topnienia okolo 41-43°C w mikrokapsulkach z rozpuszczalnego w wodzie polimeru blonotwórczego. PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający trifluralinę. W szczególności wynalazek dotyczy środka w formie mikrokapsułek zawierających polimorficzne postacie trifluraliny (alfa, alfa, alfa-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylo-p-toluidyny).
Środki agrochemiczne takie jak pestycydy, herbicydy itp. są powszechnie stosowane w rolnictwie. Dla wygody pakowania i manipulowania takie środki stosowane w rolnictwie wytwarza się zazwyczaj w postaci suchych substancji stałych, takich jak proszek, który można łatwo wymieszać z wodą. Wodny roztwór lub zawiesinę materiału nanosi się następnie na obszar podlegający obróbce, zazwyczaj przez opryskiwanie.
W celu wytworzenia wodnych roztworów lub dyspersji nadających się do stosowania metodą oprysku, środek stosowany w rolnictwie musi być w postaci, którą można łatwo wprowadzić do wody. Sam środek stosowany w rolnictwie zazwyczaj jednak nie rozpuszcza się w wodzie lub jego rozpuszczalność jest niedopuszczalnie mała. Z tego względu zazwyczaj konieczna jest obróbka środka stosowanego w rolnictwie polegająca na tym, że zwiększa się jego mieszalność z wodą.
Jednym z takich sposobów obróbki środków stosowanych w rolnictwie jest mikrokapsułkowanie. Tak np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 280 833 ujawniono sposób mikrokapsułkowania nie mieszających się z wodą materiałów, takich jak herbicydy, a zwłaszcza trifluralina. Sposób mikrokapsułkowania obejmuje fazę wodną zawierającą emulgator i fazę organiczną. Faza organiczna składa się z substancji nie mieszającej się z wodą, takiej jak trifluralina, i z polifenyloizocyjanianu polimetylenu. Fazę organiczną dodaje się do fazy wodnej podczas mieszania do utworzenia dyspersji małych kropelek fazy organicznej w fazie wodnej. Następnie do dyspersji dodaje się polifunkcyjną aminę, która reaguje z izocyjanianem tworząc otoczkę polimocznikową wokół kropelki herbicydu. Ten typ procesu mikrokapsułkowania jest określany jako polikondensacja międzyfazowa. Mikrokapsułkowanie przez polikondensację znane jest także z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4360376, 4417916, 4563212, 3429827, 3577515, 3959464 i 4640709.
Innym sposobem stosowanym do mikrokapsułkowania substancji czynnej jest suszenie rozpyłowe, znane między innymi z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 244 836. W tym sposobie ciekłą, nierozpuszczalną w wodzie fazę dysperguje się w fazie wodnej. Ciekłą, nierozpuszczalną w wodzie fazę może stanowić substancja taka jak środek ochrony roślin. Fazę wodną stanowi rozpuszczalny w wodzie roztwór polialkoholu winylowego. Nierozpuszczalną w wodzie fazę dysperguje się w fazie wodnej stosując mieszalnik lub homogenizator tak, aby otrzymać kropelki fazy nierozpuszczalnej w wodzie o średnicy od 1 do 50 mikronów w fazie wodnej. Dyspersję następnie rozpyla się w strumieniu ogrzanego powietrza (suszenie rozpyłowe). Suszenie rozpyłowe powoduje odwodnienie dyspersji wodnej i utworzenie suchego, sproszkowanego produktu mikrokapsułkowego. Wykorzystanie techniki suszenia
163 350 rozpyłowego do mikrokapsułkowania znane jest także z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 286 020, 4 353 962 i 4 690 786.
Wiadomo, że pewne herbicydy występują w dwóch lub więcej postaciach polimorficznych. Na przykład z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 082 537 wiadomo, że N-(l- etylopropylo)-2,6-dinitro-3,4-ksylidyna, znana również jako N-(l- etylopropylo)-3,4dimetylo-2,6-dinitrobenzenoamina, występuje w dwóch różnych postaciach polimorficznych: w żółtej postaci mikrokrystalicznej i pomarańczowej postaci makrokrystalicznej. Źólta postać polimorficzna, chociaż jest uważana za mniej trwałą od pomarańczowej, ma tę zaletę, że wolniej osadza się w wodnych dyspersjach takich jak stosowane w urządzeniach do opryskiwania. Żółta postać polimorficzna znajduje się w świeżo otrzymanej N-(l- etylopropylo)-2,6-dinitro-3,4-ksylidynie i z czasem powoli przekształca się w pomarańczową. Jeśli jednak do stopionej N-(letylopropylo)-2,6-dinitro-3,4-ksylidyny doda się dioktylosulfobursztynianu sodu, to po schłodzeniu, zestaleniu i przekształceniu w proszek zwilżalny, ze związku uzyskuje się wodne dyspersje żółtej postaci polimorficznej. Dlatego pożądane jest wytwarzanie dyspersji substancji herbicydowych, które są trwalsze niż znane dyspersje tego typu.
Środek chwastobójczy według wynalazku zawiera jako substancję czynną trifluralinę w postaci polimorficznej, charakteryzującą się barwą żółtą i temperaturą topnienia około 41-43°C w mikrokapsułkach z rozpuszczalnego w wodzie polimeru błonotwórczego.
Korzystnie, środek obok trifluraliny zawiera jeszcze dodecylobenzenosulfonian sodu, który w procesie wytwarzania środka dodaje się jako inicjator krystalizacji, w mikrokapsułkach z polialkoholu winylowego.
Mikrokapsułkowane środki według wynalazku wytwarza się przez ogrzewanie substancji czynnej do stopienia, połączenie jej z wodnym roztworem rozpuszczalnego w wodzie polimeru błonotwórczego w temperaturze, w której substancja czynna pozostaje w stanie stopionym, zdyspergowanie lub zemulgowanie substancji czynnej w roztworze wodnym i suszenie rozpyłowe w temperaturze około 50°C-220°C.
Wiele znanych herbicydów, zwłaszcza opartych na dinitroanilinie, zawiera zanieczyszczenia nitrozaminowe. Ponieważ nitrozaminy są substancjami rakotwórczymi, pożądane jest zmniejszenie poziomu nitrozamin w herbicydach, zwłaszcza w trifluralinie. Znane są różne sposoby zmniejszania poziomu zanieczyszczeń nitrozaminowych w herbicydach, jak przedstawione w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 335 260,4 338 473, 4 440 962, 5 501 608 i 4 537 992. Jednakże te znane sposoby zmniejszania zanieczyszczeń nitrozaminowych typowo obejmują stosunkowo kosztowne i skomplikowane procesy chemiczne. W związku z tym od dawna poszukuje się względnie prostego i taniego sposobu zmniejszania zanieczyszczeń nitrozaminowych w herbicydach.
Okazało się, że środek chwastobójczy zawierający trifluralinę w postaci mikrokapsułki ma znacznie obniżony poziom zanieczyszczeń nitrozaminowych.
Ponadto okazało się, że mikrokapsułki zapewniają utrzymanie substancji czynnej środka w żądanej postaci polimorficznej, która wykazuje lepsze właściwości biologiczne, aczkolwiek w stanie naturalnym jest mniej trwała.
Środki w postaci mikrokapsułek można przechowywać w temperaturach pokojowych powyżej temperatury topnienia syubstancji czynnej bez zmiany własności fizycznych i bez powstawania niepożądanej postaci polimorficznej.
Mikrokapsułkowany środek stanowi suchą, sypką, proszkowatą substację, którą można łatwo dyspergować w wodzie i uzyskać postać nadającą się do opryskiwania. Gdy mikrokapsułkowany środek dodaje się do wody, rozpuszczalny w wodzie polimer błonotwórczy, tworzący ścianki mikrokapsułki, łatwo rozpuszcza się, w rezultacie czego uzyskuje się wodną dyspersję substancji czynnej.
Ścianki mikrokapsułek mogą tworzyć polimery błonotwóicze rozpuszczalne w wodzie, np. polialkohol winylowy, poliwinylopirolidon, skrobie, modyfikowane skrobie, alginiany, hydroksyalkiloceluloza, pochodne hydroksyalkilocelulozy, kwas poliakrylowy, jego hornologi i sole, poliakrylaraid, naturalne żywice, takie jak guma arabska, dekstryny i białka, takie jak żelatyna i kazeina. Szczególnie przydatnym rozpuszczalnym w wodzie polimerem błonotwór4
163 350 czym jest polialkohol winylowy o stopniu hydrolizy około 75% - 99%, korzystnie około 85% 90% i ciężarze cząsteczkowym około 10000 - 100000, korzystnie około 10000 - 30000.
Następujące przykłady ilustrują wynalazek.
Przykład 1.157 g wody ogrzano i utrzymywano w temperaturze 60°C. Powoli dodano 157 g częściowo zhydrolizowanego polialkoholu winylowego /PVA7 o stopniu hydrolizy 87-89% i masie cząsteczkowej 10000-30000. Mieszaninę mieszano aż do całkowitego rozpuszczenia PVA. Następnie do wodnego roztworu dodano 0,1 g dioktylosulfobursztynianu sodu. Mieszanie kontynuowano utrzymując temperaturę roztworu 60°C.
84,2 g technicznej trifluraliny /a, a, a -trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropylo-p-toluidyny. stopniowo przez ogrzewanie do temperatury 60°C, a następnie dodano do wodnego roztworu i emulgowano w homogenizatorze z intensywnym ścinaniem. Wielkość cząstek emulsji zmniejszano dalej przepuszczając emulsję przez homogenizator z zaworem ciśnieniowym, aż do uzyskania średniej wielkości cząstki 1,1 μπι.
Następnie emulsję wysuszono rozpyłowo stosując temperaturę powietrza na wlocie 180°C i temperaturę powietrza na wylocie 104°C. Stosowano suszarkę rozpyłową typu laboratoryjnego z rozpylaniem za pomocą dwóch dysz.
Otrzymano 60 g suchego, sypkiego proszku o wielkości cząstek 20- 25 μιη. Następnie produkt palcowano w laminowane worki foliowe. Substancję w workach ogrzano do 55-60°C, aby zapewnić stopienie niepożądanej postaci polimorficznej, a następnie szybko schłodzono do 0°C, aby zestalić trifluralinę i otrzymać żądaną postać polimorficzną. Obecność żółtej postaci polimorficznej potwierdzono za pomocą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC), która wykazuje charakterystyczną endotermę topnienia w temperaturze 41-43°C, stanowiącej temperaturę topnienia żółtej postaci.
Produkt wykazuje doskonałe własności po rozcieńczeniu wodą, zwilżanie jest natychmiastowe i uzyskuje się zawiesinę trwałą podczas przechowywania.
Końcowy produkt zawiera 80% wagowych trifluraliny i zachowuje jej własności biologiczne i fizyczne przy przechowywaniu zarówno w temperaturze otoczeniam jak i w temperaturze podwyższonej.
Przykład Π. 157 g wody ogrzano do temperatury 60°C i stosując umiarkowane mieszanie dodano do niej 15,7 g częściowo zhydrolizowanego polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 87- 89% i masie cząsteczkowej 10000-30000. 83,5 g technicznej trifluraliny stopiono i ogrzano do temperatury 60°C. Do stopionej trifluraliny dodano 0,84 g Toximulu T-814, emulgatora, który jest mieszaniną anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych, i mieszano aż do otrzymania homogenicznej mieszaniny. Stopioną mieszaninę dodano do roztworu polimeru i mieszano w homogenizatorze z intensywnym ścinaniem, aż do otrzymania równomiernej dyspersji. Następnie stosowano emulsyfikator z zaworem ciśnieniowym, aby zmniejszyć wielkość kropelek do 1,0 μιη.
Tak utworzoną emulsję suszono rozpyłowo stosując laboratoryjną suszarkę rozpyłową z dwiema dyszami rozpylającymi przy temperaturze powietrza na wlocie 180°C i temperaturze na wylocie 106°C. Otrzymano sypki proszek o wielkości cząstek 20-25 μπι. Następnie proszek pakowano w laminowane worki foliowe.
Tak otrzymany proszek ogrzano do temperatury 55-60°C, aby stopić niepożądaną postać polimorficzną, następnie szybko ochłodzono do 0°C tak, że techniczna trifluralina zestaliła się w żółtej postaci polimorficznej. Produkt miał doskonałe właściwości po rozcieńczeniu wodą, ulegał szybkiemu zwilżaniu z utworzeniem zawiesiny trwałej przy przechowywaniu. Produkt zachowuje dobre własności fizyczne i chemiczne przy przechowywaniu zarówno w temperaturze otoczenia jak i w temperaturze podwyższonej.
Przykład ΠΙ. 366,1 g wody ogrzano do temperatury 60°C i mieszano podczas dodawania i rozpuszczania 1,95 g dodecylobenzenosulfonianu sodu i 29,25 g polialkoholu winylowego o stopniu hydrolizy 87-89% i masie cząsteczkowej 10000-30000. Następnie dodano 195 g stopionej trifluraliny, stosując intensywne mieszanie ze ścinaniem aby otrzymać emulsję. Wielkość cząstek emulsji dalej zmniejszano przepuszczając emulsję przez homogenizator z zaworem ciśnieniowym i otrzymano wielkość cząstek emulsji 1,5 μπι.
163 350
Emulsję następnie suszono rozpyłowo stosując temperaturę powietrza na wlocie 188°C i temperaturę powietrza na wylocie 107°C. Otrzymano 30 g swobodnie płynącego proszku o wielkości cząstek od 10 do 25 gm. Po ochłodzeniu od temperatury 60°C do temperatury pokojowej i utrzymywaniu w tej temperaturze pokojowej przez 7 dni, otrzymano żółtą postać polimorficzną w ilości ponad 95% wagowych, co potwierdzono przez analizę DSC.
Przykład IV. Biologiczna aktywność żółtej postaci polimorficznej trifluraliny o temperaturze topnienia około 41- 43°C porównano z biologiczną aktywnością pomarańczowej postaci polimorficznej trifluraliny o temperaturze około 46-49°C. Wodną dyspersję pomarańczowej postaci polimorficznej, żółtej postaci polimorficznej i substancji kontrolnej wprowadzono do gleby w dawce 0,558 kg składnika aktywnego na hektar. Próbę kontrolną przeprowadzono stosując dostępny w handlu koncentrat trifluraliny do emulgowania.
Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| % zwalczania17 przy dawce 0,558 kg/ha27 | |||
| Chwastmca 3/ jednostronna | Palusznik krwawy47 | Komosa biała57 | |
| EC67 Pomarańczowa postać polimorficzną Żółta postać polimorficzną | 39 53 86 | 41 56 82 | 34 50 58 |
| 1/ % zwalczania po 14 dniach od stosowania 0 - brak zwalczania, 100 - całkowite zwalczanie 2J stosowanie do gleby z gliny piaszczystej 3/ Echinochloa cmsgalli 4/ Digitaria sanguinalia 5/ Amaranthus retroflexus 6/ dostępny w handlu koncentrat do emulgowania /Treflan, Elanco/ |
Przykład V. Innym aspektem rozwiązania jest nieoczekiwane zmniejszenie niepożądanych zanieczyszczeń nitrozaminowych, które tworzą się podczas wytwarzania herbicydów dinitroanilinowych, takich jak trifluralina. Analiza składnika aktywnego przed i po suszeniu rozpyłowym według wynalazku wskazuje znaczącą redukcję zanieczyszczeń nitrozaminowych, jak pokazano w tabeli 2.
Tabela 2
| Stężenie nitrozaminy w tnflurahnie w ppm | ||
| Przed suszeniem rozpyłowym Po suszeniu rozpyłowym | próba A | próba B |
| 1,00 0,005* | 0,15 0,05* | |
| ♦poniżej granicy wykrywalności |
Przykład VI. Ulepszone własności fizyczne żółtej postaci polimorficznej trifluraliny porównano z pomarańczową postacią polimorficzną trifluraliny i pokazano poniżej w tabeli 3.
Tabela 3
| % żółtej subsŁ stałej | % pomarańczowej subsŁ stałej | % cieczy przechlodzonej | Zdolność utrzymania zawiesiny | Czas zwilżania |
| 0 | 96 | 4 | 32 | 60 s |
| 76 | 6 | 18 | 80 | W s |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek chwastobójczy oparty na alfa, alfa, alfa-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-di-n-propylop-toluidynie /trifluralinie/, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera trifluralinę w postaci polimorficznej charakteryzującej się barwą żółtą i temperaturą topnienia około 41-43°C w mikrokapsułkach z rozpuszczalnego w wodzie polimeru błonotwórczego.
- 2. Środek chwastobójczy na trifluralinie, znamienny tym, że zawiera trifluralinę w postaci polimorficznej charakteryzującej się barwą żółtą i temperaturą topnienia około 41-43°C oraz dodecylobenzenosulfonian sodu w mikrokapsułkach z polialkoholu winylowego.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/301,458 US5160530A (en) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL283412A1 PL283412A1 (en) | 1991-07-15 |
| PL163350B1 true PL163350B1 (pl) | 1994-03-31 |
Family
ID=23163457
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28725890A PL287258A1 (en) | 1989-01-24 | 1990-01-23 | Method of obtaining an agent applicable in agriculture |
| PL28725790A PL287257A1 (en) | 1989-01-24 | 1990-01-23 | Method of transforming active substances admited for use in agriculture into their polymorphous form |
| PL90283412A PL163350B1 (pl) | 1989-01-24 | 1990-01-23 | Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28725890A PL287258A1 (en) | 1989-01-24 | 1990-01-23 | Method of obtaining an agent applicable in agriculture |
| PL28725790A PL287257A1 (en) | 1989-01-24 | 1990-01-23 | Method of transforming active substances admited for use in agriculture into their polymorphous form |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5160530A (pl) |
| EP (1) | EP0380325A3 (pl) |
| JP (1) | JPH02288805A (pl) |
| KR (1) | KR900011389A (pl) |
| CN (1) | CN1045330A (pl) |
| AU (1) | AU639678B2 (pl) |
| BR (1) | BR9000271A (pl) |
| CA (1) | CA2007320A1 (pl) |
| DD (1) | DD297761A5 (pl) |
| DE (1) | DE380325T1 (pl) |
| ES (1) | ES2018451A4 (pl) |
| GR (1) | GR900300190T1 (pl) |
| HU (1) | HUT53771A (pl) |
| IL (1) | IL93047A0 (pl) |
| IN (1) | IN170673B (pl) |
| MY (1) | MY104897A (pl) |
| NZ (1) | NZ232208A (pl) |
| PL (3) | PL287258A1 (pl) |
| PT (1) | PT92951A (pl) |
| RO (1) | RO106643B1 (pl) |
| YU (1) | YU12590A (pl) |
| ZA (1) | ZA90201B (pl) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8906234D0 (en) * | 1989-03-17 | 1989-05-04 | Albright & Wilson | Agrochemical suspensions |
| DE4127757A1 (de) * | 1991-02-06 | 1992-08-13 | Hoechst Ag | Neue pflanzenschutzmittel-formulierungen |
| US5958463A (en) * | 1991-07-29 | 1999-09-28 | Agri-Tek, Inc. | Agricultural pesticide formulations |
| TW241194B (pl) * | 1991-12-27 | 1995-02-21 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| ATE207291T1 (de) * | 1993-03-19 | 2001-11-15 | Nufarm Australia Ltd | Herbizide zusammensetzung |
| IL108835A (en) * | 1994-03-03 | 1997-08-14 | Ben Researchiversity Of The Ne | Microencapsulated composition containing chlorpyrifos or endosulfan |
| US5599767A (en) * | 1994-05-27 | 1997-02-04 | Micro Flo Company | Salt sensitive binder system |
| US5639710A (en) * | 1994-07-06 | 1997-06-17 | Zeneca Limited | Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production |
| AU3109895A (en) * | 1994-07-22 | 1996-02-22 | Ciba-Geigy Ag | Spherical microparticles comprising a nucleation promoter and biologically active compounds |
| US5698210A (en) * | 1995-03-17 | 1997-12-16 | Lee County Mosquito Control District | Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land |
| WO1996039822A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-12-19 | Zeneca Limited | Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides |
| US5700475A (en) * | 1995-12-29 | 1997-12-23 | Monsanto Company | Stabilized pesticidal compositions and their use |
| WO1997046092A1 (en) * | 1996-06-07 | 1997-12-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Agricultural chemical composition with improved raindrop resistance |
| GB9615158D0 (en) * | 1996-07-19 | 1996-09-04 | Dowelanco | Process for preparing storage-stable pesticide dispersion |
| US6013272A (en) * | 1996-12-19 | 2000-01-11 | Valent U.S.A. Corporation | Chemically stable, insecticidally active phosphoroamidothioate pellet compositions and methods for their manufacture |
| US5925595A (en) * | 1997-09-05 | 1999-07-20 | Monsanto Company | Microcapsules with readily adjustable release rates |
| US5922915A (en) * | 1998-05-11 | 1999-07-13 | Srm Chemical, Ltd., Co. | Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides |
| US6506397B1 (en) * | 1999-02-19 | 2003-01-14 | Curt Thies | Pest controlling |
| US6541426B1 (en) * | 1999-06-18 | 2003-04-01 | Rohm And Haas Company | Method to produce pesticide suspension concentrates |
| CA2407154A1 (en) | 2000-04-27 | 2001-11-01 | Verion, Inc | Zero order release and temperature-controlled microcapsules and process for the preparation thereof |
| US6541030B2 (en) | 2000-09-27 | 2003-04-01 | Verion Inc. | Instant water dissolvable encapsulate and process |
| ATE308242T1 (de) | 2001-03-20 | 2005-11-15 | Bayer Cropscience Sa | Phytopharmazeutische zusammensetzungen in form von legierungen |
| DE10151392A1 (de) * | 2001-10-18 | 2003-05-08 | Bayer Cropscience Ag | Pulverförmige Feststoff-Formulierungen |
| HRP20050169B1 (hr) * | 2002-07-22 | 2013-11-08 | Basf Corporation | Metode korištenja dinitroanilinskih spojeva kao mikrokapsuliranih formulacija |
| UA78648C2 (en) * | 2003-04-14 | 2007-04-10 | Basf Ag | Aqueous flowable concentrate composition of pendimethalin, method of obtaining, using thereof and method for controlling undesirable vegetation |
| WO2007069254A2 (en) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Makhteshim Chemical Works Ltd. | POLYMORPHS AND AMORPHOUS FORMS OF 5-AMINO-l-[2,6- DICHLORO-4-(TRIFLUOROMETHYL)PHENYL]-4- [(TRIFLUOROMETHYL)SULFINYL]-IH-PYRAZOLE-3-CARBONITRILE |
| GB0613925D0 (en) * | 2006-07-13 | 2006-08-23 | Unilever Plc | Improvements relating to nanodispersions |
| IL181125A0 (en) * | 2007-02-01 | 2007-07-04 | Maktheshim Chemical Works Ltd | Polymorphs of 3-(e)-2-{2-[6-(2- |
| WO2010014952A2 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Clarke Mosquito Control Products, Inc. | Extended release tablet and method for making and using same |
| EP2462112B1 (en) | 2009-08-03 | 2016-06-15 | Adama Agan Ltd. | Crystal modification of mesotrione |
| CN105707068B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-05-18 | 刘圣泉 | 一种用于无人机喷撒的农药及制备方法 |
| CN105766949B (zh) * | 2016-04-13 | 2018-03-13 | 福建农林大学 | 一种甲维盐缓释型固体分散体及其制备方法 |
| AU2022201228B2 (en) * | 2021-12-24 | 2024-04-18 | Agro-Alliance Australia Pty Ltd | Trifluralin microcapsule, suspending formulation containing trifluralin microcapsules, and preparation methods thereof |
Family Cites Families (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2800463A (en) * | 1953-05-14 | 1957-07-23 | Shawinigan Resins Corp | Polyvinyl acetate powder and process of making the same |
| US3016308A (en) * | 1957-08-06 | 1962-01-09 | Moore Business Forms Inc | Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making |
| US3043782A (en) * | 1958-12-22 | 1962-07-10 | Upjohn Co | Process for preparing a more impermeable coating by liquid-liquid phase separation |
| US3112233A (en) * | 1960-05-26 | 1963-11-26 | Jersey Prod Res Co | Drilling fluid containing explosive composition |
| US3159585A (en) * | 1961-04-12 | 1964-12-01 | Nat Starch Chem Corp | Method of encapsulating water insoluble oils and product thereof |
| US3210208A (en) * | 1962-05-01 | 1965-10-05 | Smith Kline French Lab | Process of coating organopolysiloxane particles |
| US3501419A (en) * | 1962-06-07 | 1970-03-17 | Tee Pak Inc | Cellulose microspherical product |
| GB981362A (en) * | 1962-06-07 | 1965-01-27 | Tee Pak Inc | Production of decausticized polysaccharide xanthates and their utilization |
| US3429827A (en) * | 1962-11-23 | 1969-02-25 | Moore Business Forms Inc | Method of encapsulation |
| US3257190A (en) * | 1962-12-10 | 1966-06-21 | Lilly Co Eli | Method of eliminating weed grasses and broadleaf weeds |
| US3293132A (en) * | 1963-03-25 | 1966-12-20 | Merck & Co Inc | Spray dried vitamin compositions and method of preparation |
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| US3323922A (en) * | 1965-08-09 | 1967-06-06 | Pillsbury Co | Protective coatings |
| US3535423A (en) * | 1965-08-12 | 1970-10-20 | Velsicol Chemical Corp | Wettable powder pesticide concentrate |
| US3501423A (en) * | 1966-03-29 | 1970-03-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Liquid vulcanizable rubber composition of matter |
| US3455838A (en) * | 1966-04-22 | 1969-07-15 | Nat Starch Chem Corp | Method of encapsulating water-insoluble substances and product thereof |
| US3877928A (en) * | 1967-08-08 | 1975-04-15 | Walter A Houston | Liquid soluble packet |
| US3556765A (en) * | 1967-08-08 | 1971-01-19 | Encap Products Co | Liquid soluble packet |
| US3499962A (en) * | 1967-08-24 | 1970-03-10 | Nat Starch Chem Corp | Encapsulation of water insoluble materials |
| US3584113A (en) * | 1967-08-31 | 1971-06-08 | Eisai Co Ltd | Process for the production of medical preparations having sustained release of therapeutical effect |
| US3574133A (en) * | 1968-01-29 | 1971-04-06 | Ncr Co | Encapsulation process and its product |
| US3582495A (en) * | 1968-01-29 | 1971-06-01 | Ncr Co | Treatment of hydrophilic polymeric capsule wall material with vanadium compounds |
| US4144050A (en) * | 1969-02-05 | 1979-03-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Micro granules for pesticides and process for their manufacture |
| US3629140A (en) * | 1969-07-14 | 1971-12-21 | Ncr Co | Water solubilization of vanadyl-hardened poly(vinyl alcohol) films useful as capsule wall material |
| US3780195A (en) * | 1969-10-22 | 1973-12-18 | Balchem Corp | Encapsulation process |
| US3664963A (en) * | 1969-10-22 | 1972-05-23 | Balchem Corp | Encapsulation process |
| US3627693A (en) * | 1970-01-28 | 1971-12-14 | Ncr Co | Layered capsule walls and a method for manufacturing them |
| CH540715A (de) * | 1970-05-26 | 1973-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Einkapselung von in einer Flüssigkeit fein verteilter Substanz |
| JPS4843547B1 (pl) * | 1970-12-25 | 1973-12-19 | ||
| US3959464A (en) * | 1971-06-03 | 1976-05-25 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated methyl and ethyl parathion insecticide in aqueous carrier |
| US3927196A (en) * | 1971-07-02 | 1975-12-16 | American Home Prod | Soluble capsules |
| DE2140346A1 (de) * | 1971-08-19 | 1973-02-22 | Eiichiro Nakatsuka | Tabakrauchfilter |
| CA1104882A (en) * | 1972-03-15 | 1981-07-14 | Herbert B. Scher | Encapsulation process |
| DE2214410C3 (de) * | 1972-03-24 | 1978-10-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
| US4016254A (en) * | 1972-05-19 | 1977-04-05 | Beecham Group Limited | Pharmaceutical formulations |
| US3971852A (en) * | 1973-06-12 | 1976-07-27 | Polak's Frutal Works, Inc. | Process of encapsulating an oil and product produced thereby |
| US4011661A (en) * | 1973-10-30 | 1977-03-15 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Powdered emulsion product and method of production |
| US4174960A (en) * | 1977-02-09 | 1979-11-20 | Lilly Industries Limited | Pesticidal formulation |
| US4082537A (en) * | 1977-03-23 | 1978-04-04 | American Cyanamid Company | 2,6-dinitroaniline herbicidal compositions |
| DE2805106A1 (de) * | 1978-02-07 | 1979-08-16 | Hoechst Ag | Mikrokapseln aus polyvinylalkohol mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung |
| US4360376A (en) * | 1978-03-17 | 1982-11-23 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated trifluralin |
| US4286020A (en) * | 1978-07-05 | 1981-08-25 | Environmental Chemicals, Inc. | In-flight encapsulation of particles |
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| IT1131182B (it) * | 1980-05-15 | 1986-06-18 | Montedison Spa | Processo di preparazione di n-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina a basso contenuto di nitrosammine |
| US4353962A (en) * | 1980-05-15 | 1982-10-12 | Environmental Chemicals, Inc. | In-flight encapsulation of particles |
| IT1131750B (it) * | 1980-06-06 | 1986-06-25 | Montedison Spa | Formulazioni stabili di n-(3,4-diclorofenil)-n'metossi-n'-metilurea (linorun) e 2,6-dinitor-n,n-dipropil-4-trifluoro metilanilina (trifluralin) in emulsione |
| US4415355A (en) * | 1981-09-01 | 1983-11-15 | Basf Wyandotte Corporation | Dinitroaniline herbicidal compositions containing freezing point depressant additives |
| US4439488A (en) * | 1982-02-26 | 1984-03-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates |
| US4440962A (en) * | 1982-04-22 | 1984-04-03 | Oxon Italia S.P.A. | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene |
| US4440746A (en) * | 1982-10-28 | 1984-04-03 | Pennwalt Corporation | Granular pesticide composition |
| US4511395A (en) * | 1982-12-20 | 1985-04-16 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability |
| US4622315A (en) * | 1983-02-10 | 1986-11-11 | The Regents Of The University Of California | Additives for improved pesticide photstability |
| IL67948A (en) * | 1983-02-18 | 1988-05-31 | Agan Chemical Manufacturers | Method for removal of nitrosoamine impurities from herbicides |
| US4501608A (en) * | 1983-05-16 | 1985-02-26 | Eli Lilly And Company | Nitrosamine inhibition |
| JPS60125245A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-04 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 液状活性物質含有マイクロカプセルの製造方法 |
| DE3345157A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung |
| US4563212A (en) * | 1983-12-27 | 1986-01-07 | Monsanto Company | High concentration encapsulation by interfacial polycondensation |
| US4640709A (en) * | 1984-06-12 | 1987-02-03 | Monsanto Company | High concentration encapsulation by interfacial polycondensation |
| US4657582A (en) * | 1985-05-30 | 1987-04-14 | Pennwalt Corporation | Polyhydroxy polymer delivery systems |
| CA1289065C (en) * | 1986-05-23 | 1991-09-17 | Leonard John Morgan | Aqueous suspension concentrate compositions |
| US4874425A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-17 | American Cyanamid Company | Stable aqueous suspension concentrate compositions |
| ZA874985B (en) * | 1986-07-09 | 1988-04-27 | Monsanto Co | Water-dispersible granules and process for the preparation thereof |
| ES2061526T3 (es) * | 1986-07-09 | 1994-12-16 | Monsanto Co | Formulaciones de granulos dispersables en agua y procedimientos para la preparacion de los mismos. |
-
1989
- 1989-01-24 US US07/301,458 patent/US5160530A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-01-08 CA CA002007320A patent/CA2007320A1/en not_active Abandoned
- 1990-01-09 IN IN30/CAL/90A patent/IN170673B/en unknown
- 1990-01-11 AU AU47913/90A patent/AU639678B2/en not_active Ceased
- 1990-01-11 ZA ZA90201A patent/ZA90201B/xx unknown
- 1990-01-12 IL IL93047A patent/IL93047A0/xx unknown
- 1990-01-15 MY MYPI90000059A patent/MY104897A/en unknown
- 1990-01-22 DD DD90337250A patent/DD297761A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-22 RO RO143862A patent/RO106643B1/ro unknown
- 1990-01-23 HU HU90237A patent/HUT53771A/hu unknown
- 1990-01-23 PL PL28725890A patent/PL287258A1/xx unknown
- 1990-01-23 PL PL28725790A patent/PL287257A1/xx unknown
- 1990-01-23 NZ NZ232208A patent/NZ232208A/xx unknown
- 1990-01-23 BR BR909000271A patent/BR9000271A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-01-23 PL PL90283412A patent/PL163350B1/pl unknown
- 1990-01-23 KR KR1019900000876A patent/KR900011389A/ko not_active Withdrawn
- 1990-01-24 JP JP2012752A patent/JPH02288805A/ja active Pending
- 1990-01-24 CN CN90100393A patent/CN1045330A/zh active Pending
- 1990-01-24 DE DE199090300751T patent/DE380325T1/de active Pending
- 1990-01-24 YU YU00125/90A patent/YU12590A/xx unknown
- 1990-01-24 EP EP19900300751 patent/EP0380325A3/en not_active Withdrawn
- 1990-01-24 PT PT92951A patent/PT92951A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-01-24 ES ES90300751T patent/ES2018451A4/es active Pending
-
1991
- 1991-10-10 GR GR90300190T patent/GR900300190T1/el unknown
-
1992
- 1992-11-12 US US07/974,674 patent/US5317004A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5160530A (en) | 1992-11-03 |
| DE380325T1 (de) | 1991-03-21 |
| ES2018451A4 (es) | 1991-04-16 |
| RO106643B1 (ro) | 1993-06-30 |
| NZ232208A (en) | 1993-04-28 |
| JPH02288805A (ja) | 1990-11-28 |
| PL283412A1 (en) | 1991-07-15 |
| CA2007320A1 (en) | 1990-07-24 |
| HUT53771A (en) | 1990-12-28 |
| KR900011389A (ko) | 1990-08-01 |
| PL287257A1 (en) | 1991-09-09 |
| PL287258A1 (en) | 1991-09-09 |
| GR900300190T1 (en) | 1991-10-10 |
| HU900237D0 (en) | 1990-03-28 |
| AU4791390A (en) | 1990-08-02 |
| IN170673B (pl) | 1992-05-02 |
| MY104897A (en) | 1994-06-30 |
| EP0380325A2 (en) | 1990-08-01 |
| US5317004A (en) | 1994-05-31 |
| CN1045330A (zh) | 1990-09-19 |
| YU12590A (en) | 1991-10-31 |
| DD297761A5 (de) | 1992-01-23 |
| IL93047A0 (en) | 1990-11-05 |
| EP0380325A3 (en) | 1992-01-22 |
| AU639678B2 (en) | 1993-08-05 |
| BR9000271A (pt) | 1990-11-20 |
| PT92951A (pt) | 1990-07-31 |
| ZA90201B (en) | 1990-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL163350B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL | |
| US4417916A (en) | Encapsulation by interfacial polycondensation | |
| EP0768818B1 (en) | Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production | |
| JP6339277B2 (ja) | 安定な殺有害生物組成物 | |
| EP0570382B1 (en) | Microencapsulated herbicidal composition | |
| KR100420287B1 (ko) | 마이크로 캡슐화 된 살충제의 건조된 수분산성 조성물의 제조방법 및 그로 부터 제조된 조성물 | |
| CA2842763C (en) | Capsule suspension formulation comprising polymeric wall encapsulated pendimethalin and clomazone | |
| PL186226B1 (pl) | Mikrokapsułka i sposób wytwarzania mikrokapsułek zawierających stały środek agrochemiczny zawieszony w cieczy organicznej nie mieszającej się z wodą | |
| HU215709B (hu) | Biocid és agrokémiai szuszpenziók | |
| JPH0611682B2 (ja) | 水分散性粒剤 | |
| TR201816423T4 (tr) | Gelişmiş bir formülasyon. | |
| US5461027A (en) | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same | |
| CN106061250B (zh) | 水分散粒状组合物 | |
| US5073191A (en) | Microencapsulated agriculturally active material | |
| CA1165636A (en) | Encapsulation by interfacial polycondensation of polymethylene polyphenylisocyanate with a poly- functional amine in presence of a lignin sulfonate emulsifier | |
| NZ624217B2 (en) | Stable pesticidal compositions |