ES2208962T3 - Nuevo procedimiento de microencapsulacion de agua en aceite y microcapsulas producidas mediante el mismo. - Google Patents
Nuevo procedimiento de microencapsulacion de agua en aceite y microcapsulas producidas mediante el mismo.Info
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Abstract
Un procedimiento para la producción de microcápsulas que contienen un material acuoso dentro de una envuelta polímera, comprendiendo dicho procedimiento: (a) proporcionar una fase acuosa que comprende un material que ha de encapsularse y un prepolímero de urea- formaldehído y/o melamina-formaldehído disuelto en la misma; (b) crear una emulsión de dicha fase acuosa en una fase líquida orgánica continua que comprende uno o más disolventes orgánicos y uno o más agentes tensioactivos, en donde la emulsión comprende gotículas discretas de la fase acuosa dispersadas en la fase líquida orgánica continua, formándose de ese modo una interfase entre las gotículas discretas de la fase acuosa y la fase líquida orgánica continua; y (c) provocar la autocondensación in situ del prepolímero en la fase acuosa de las gotículas discretas adyacente a la interfase calentando la emulsión hasta una temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 100ºC en presencia de un catalizador de transferencia de protones tensioactivo que es soluble en el líquido orgánico pero solo ligeramente soluble en la fase acuosa durante un período de tiempo suficiente para permitir la terminación substancial de la condensación in situ del prepolímero para convertir las gotículas líquidas del medio acuoso en cápsulas que consisten en polímero permeable sólido que encierra el medio acuoso.
Description
Nuevo procedimiento de microencapsulación de agua
en aceite y microcápsulas producidas mediante el mismo.
Esta invención se refiere a un nuevo
procedimiento para producir materiales microencapsulados mediante un
procedimiento de microencapsulación de agua en aceite, por el que
se forman microcápsulas que contienen material acuoso.
Se conocen en la técnica numerosos procedimientos
para producir materiales microencapsulados. Casi todos los
procedimientos conocidos producen microcápsulas de materiales
contenidos en un material inmiscible o insoluble con agua y se
producen mediante los que se denominan procedimientos de
microencapsulación de aceite en agua. Estos implican en general la
producción de una dispersión de "aceite" o gotículas líquidas
orgánicas substancialmente inmiscibles con agua (fase discontinua)
en un medio acuoso (fase continua). Las gotículas de aceite
contienen uno o más monómeros o prepolímeros y las microcápsulas se
forman sometiendo la emulsión a condiciones tales como temperatura
y/o pH y/o agitación para provocar la polimerización de los
monómeros o prepolímeros presentes en la fase aceitosa para producir
microcápsulas que tienen una envuelta polímera que encierra la fase
de gotículas inmiscibles con agua. Tales procedimientos se
describen, por ejemplo, en las Patentes de EE.UU. 4.285.720 y
4.956.129. La primera implica la producción de microcápsulas de un
material de poliurea y la última de un polímero de
urea-formaldehído eterificado.
Por otra parte, existe comparativamente poca
información disponible sobre la producción de microcápsulas que
contienen un material acuoso mediante un procedimiento de
microencapsulación de agua en aceite. Un procedimiento que se
aproxima algo a un procedimiento de microencapsulación de agua en
aceite se describe en la Patente de EE.UU. 4.157.983. En ese
procedimiento, se forma una mezcla que contiene un emulsionante, un
líquido inmiscible con agua, un prepolímero de urea- formaldehído,
un material dispersable en agua que ha de encapsularse y agua. La
mezcla se agita para producir una emulsión de agua en aceite. La
emulsión, a continuación, se cura o se trata para producir
microcápsulas mediante la solidificación de la resina de
prepolímero de urea-formaldehído para formar una
matriz que encapsula las gotículas y que permite la separación de
cápsulas polímeras sólidas que contienen el material dispersable en
agua. El curado o la polimerización se establece mediante el uso de
un catalizador anfipático, esto es, un catalizador que es soluble
en las fases tanto acuosa como aceitosa de la emulsión. Sin
embargo, los productos de este procedimiento no son microcápsulas
verdaderas sino que en cambio comprenden una matriz del polímero de
urea/formaldehído que contiene el material dispersable en agua.
La Patente de EE.UU. 4.534.783 describe un
procedimiento para encapsular materiales acuosos usando dos
monómeros o prepolímeros.
La Patente de EE.UU. 5.462.915 describe
microcápsulas formadas por prepolímeros de urea-, tiourea- y/o
melamina-formaldehído curando los prepolímeros a una
temperatura de más de 100ºC.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar un método simple para producir microcápsulas verdaderas
que contienen un núcleo líquido acuoso, de tamaño relativamente
uniforme y controlado, que son adecuadas para usar sin tratamiento
adicional.
La invención comprende un procedimiento para la
producción de microcápsulas que contienen un material acuoso dentro
de una envuelta polímera, comprendiendo dicho procedimiento (a)
proporcionar una fase acuosa que comprende un material que ha de
encapsularse y un prepolímero de urea-formaldehído
y/o melamina-formaldehído disuelto en la misma; (b)
crear una emulsión de dicha fase acuosa en una fase líquida
orgánica continua que comprende uno o más disolventes orgánicos y
uno o más agentes tensioactivos, en donde la emulsión comprende
gotículas discretas de la fase acuosa dispersadas en la fase
líquida orgánica continua, formándose de ese modo una interfase
entre las gotículas discretas de la fase acuosa y la fase líquida
orgánica continua; y (c) provocar la autocondensación in
situ del prepolímero en la fase acuosa de las gotículas
discretas adyacente a la interfase calentando la emulsión hasta una
temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 100ºC en
presencia de un catalizador de transferencia de protones
tensioactivo que es soluble en el líquido orgánico pero solo
ligeramente soluble en la fase acuosa durante un período de tiempo
suficiente para permitir la terminación substancial de la
condensación in situ del prepolímero para convertir las
gotículas líquidas del medio acuoso en cápsulas que consisten en
envueltas de polímero sólidas que encierran el medio acuoso.
Esta invención también trata de microcápsulas
producidas mediante el procedimiento previo.
El procedimiento de esta invención es útil para
producir microcápsulas que contienen medios acuosos que tienen
diversos ingredientes disueltos y/o suspendidos en los mismos, o
incluso microcápsulas que contienen solo agua, si hay una necesidad
para la producción de tales cápsulas. Lo siguiente es una
descripción de las características tanto esenciales como opcionales
de este procedimiento y los productos producidos a partir del
mismo.
El medio acuoso que ha de encapsularse puede
consistir sólo en agua, pero preferiblemente es un medio acuoso que
contiene uno o más ingredientes que han de microencapsularse,
disolverse, dispersarse y/o suspenderse en el agua.
Este procedimiento es aplicable a la producción
de microcápsulas que contienen uno o más ingredientes disueltos,
dispersados y/o suspendidos en el medio acuoso. Una amplia variedad
de ingredientes puede encapsularse mediante el presente
procedimiento con tal de que tales materiales no reaccionen entre
sí o con el prepolímero, o con cualesquiera otros componentes
utilizados en el sistema de encapsulación global. El material
encapsulado puede seleccionarse de diversas substancias solubles en
agua adecuadas para la encapsulación, tales como plaguicidas y otros
materiales bioactivos, colores, tintes, tintas y similares,
solubles en agua. Por comodidad, la invención se describe y
ejemplifica en términos de plaguicidas.
Este procedimiento es particularmente adecuado
para la producción de plaguicidas, tales como herbicidas,
insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, rodenticidas y
similares, y materiales no plaguicidas microencapsulados usados para
el control de malas hierbas o de otro modo en actividades
relacionadas tales como el control de plagas agrícolas y
domésticas, comerciales o industriales, tales como biocidas,
repelentes de animales, insectos o aves, reguladores del
crecimiento de plantas o insectos, feromonas, fertilizantes,
atrayentes sexuales y composiciones saboreantes y odorizantes.
Algunos ejemplos de materiales solubles en agua
que pueden encapsularse mediante este procedimiento incluyen los
plaguicidas paraquat, diaquat, glyphosate, dicamba, ioxynil,
bromoxynil, bentazon, acifluorfen y fomesafen, todos en formas
ácidas o salinas. También son adecuados para la inclusión en las
cápsulas de esta invención plaguicidas de alto punto de fusión
dispersables en agua tales como atrazine y azoxystrobin.
También está contenido en el medio acuoso un
prepolímero de urea-formaldehído y/o
melamina-formaldehído. Estos prepolímeros tienen una
alta solubilidad en agua y una solubilidad relativamente baja en el
líquido orgánico que ha de utilizarse en este procedimiento. El
prepolímero contiene un gran número de grupos metilol (CH_{2}OH)
en su estructura molecular. Estos prepolímeros están generalmente
disponibles comercialmente como soluciones acuosas o como sólidos
solubles en agua para usar como adhesivos e incluyen productos
tales como Cymel 401 y 481, disponibles de Cytec Industries, y
Resin CR-583, disponible de Borden Chemicals Inc.
Los prepolímeros también pueden prepararse mediante técnicas
conocidas tales como la reacción catalizada con bases entre urea y
formaldehido o entre melamina y formaldehido a una relación en peso
de 0,6 a 1,3 partes de formaldehido por una parte de urea o
melamina.
La concentración del polímero en la fase acuosa
no es crítica para la práctica de la invención pero puede variar a
lo largo de un amplio intervalo, dependiendo de la resistencia
deseada de la pared de la cápsula y la cantidad deseada de líquido
acuoso en la cápsula acabada. Lo más convenientemente, sin embargo,
la concentración de prepolímero en la fase acuosa es de
aproximadamente 1% a aproximadamente 70% sobre una base en peso,
preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%.
Además de, o en lugar de, un ingrediente activo
disuelto, la fase acuosa puede contener uno o más ingredientes
activos sólidos de alto punto de fusión que están suspendidos o
dispersados en el medio. Con respecto a los plaguicidas, tales
materiales pueden ser, por ejemplo, atrazine o azoxystrobin. Tales
composiciones también pueden contener uno o más dispersantes.
Además del ingrediente activo incluido en la fase
acuosa, también puede incluirse un ingrediente activo en la fase
orgánica, aunque no se incluirá en ninguna microcápsula formada.
Sin embargo, la inclusión de un segundo ingrediente activo, por
ejemplo, un segundo plaguicida, en la fase orgánica permite la
producción de suspensiones orgánicas de microcápsulas que contienen
dos plaguicidas que han de usarse en combinación. Por ejemplo, un
herbicida soluble en aceite, tal como diuron, puede incluirse en la
fase orgánica que ha de usarse en combinación con paraquat o diquat
en la fase acuosa microencapsulada. Alternativamente, puede
incluirse un insecticida soluble en aceite en la fase orgánica a
fin de producir una suspensión de microcápsulas global que contiene
tanto un herbicida como un insecticida, el primero encapsulado, el
último no.
Plaguicidas solubles en aceite (y de forma
correspondiente insolubles en agua) que pueden incluirse en la fase
orgánica no encapsulada de una suspensión de cápsulas incluyen
herbicidas de tiocarbamato, tales como EPTC, butylate, cycloate,
molinate o vernolate; herbicidas de haloacetanilida tales como
acetochlor, metolachlor, alachlor, butachlor y propachlor;
herbicidas de nitroanilina tales como trifluralin; insecticidas de
organofósforo tales como parthion, malathion y fonofos; insecticidas
piretroides tales como permethrin,
lambda-cyhalothrin, deltamethrin, tralomethrin,
cypermethrin y tefluthrin; y fungicidas tales como
azoxystrobin.
Adicionalmente, la formulación global puede
contener agentes sinérgicos, activadores, aseguradores y similares
para los plaguicidas activos.
Una vez que se ha preparado la fase acuosa, se
forma una emulsión dispersándola en un líquido orgánico inmiscible
con agua.
El líquido orgánico contiene generalmente uno o
más disolventes, uno o más agentes de superficie o tensioactivos y
un catalizador de transferencia de protones, según se describe más
adelante. Los disolventes utilizados en este procedimiento son
disolventes orgánicos, preferiblemente hidrocarburos o mezclas de
hidrocarburos tales como Solvent 450 (una fracción de queroseno,
disponible de VWR Inc.), aceite Union 76 18-90 (un
disolvente parafínico disponible de Union Oil Company; Diesel oil
Nº2, disolventes Aromatic 100 y 200, disponibles de Exxon; y
disolventes Suresol 100 y 190, disponibles de Koch Refinery Co.
El agente de superficie o tensioactivo puede ser
cualquiera de los muchos de tales materiales que se sabe que son
útiles para disminuir la tensión superficial de una interfase de
fluido y pueden ser de tipo no iónico o aniónico. Ejemplos de
agentes de superficie no iónicos son alquil(de cadena
larga)- y mercaptano-polietoxialcoholes,
alquilaril-polioxietilenalcoholes (tales como
nonilfenoles etoxilados),
alquilaril-poliéter-alcoholes,
alquil-poliéter-alcoholes, ésteres
de ácido graso de polioxietilensorbitán, éteres de polioxietileno y
ésteres de polialquilenglicoles (particularmente polietilenglicol)
con ácidos grasos o de resina de trementina. Agentes de superficie
aniónicos preferidos son las sales de calcio, amina, alcanolamina y
metal alcalino de alquil- y alquilaril- sulfonatos, sulfonatos de
aceites vegetales y mono- y di-éteres etoxilados o propoxilados de
ácido fosfórico. También son útiles combinaciones de agentes de
superficie. Agentes de superficie preferidos usados en este
procedimiento son los nonilfenoles etoxilados.
La cantidad de agente tensioactivo no es crítica
para la invención y puede variar ampliamente. Por comodidad, el
agente tensioactivo comprende generalmente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 5,0% en peso de la fase orgánica. Puede añadirse
antes o después de que se forme la emulsión.
El líquido orgánico también contiene una cantidad
eficaz de un catalizador de transferencia de protones que cataliza
la formación de la pared polímera. El catalizador de transferencia
de protones puede añadirse antes de o en la fase de formación de la
emulsión o subsiguientemente, antes de la polimerización y la
formación de la pared. Sin embargo, se añade preferiblemente antes
de la formación de la emulsión debido a que posee propiedades
tensioactivas que son útiles en la etapa de formación de la
emulsión. Cuando el catalizador de transferencia de protones está
presente antes de la formación de la emulsión, es conveniente
mantener la temperatura de la mezcla en un máximo de aproximadamente
temperatura ambiente para evitar o minimizar la formación prematura
del polímero.
El catalizador de transferencia de protones es un
material ácido que es esencialmente soluble en aceite y como mucho
muy ligeramente soluble en agua. Sin embargo, la estructura
molecular del catalizador de transferencia de protones incluye una
gran porción hidrófoba y un resto iónico que es capaz de
transferirse a través de la interfase aceite/agua hacia el lado
acuoso, llevando con el un protón catalítico que provoca la
polimerización del prepolímero en el medio acuoso para formar la
pared de la envuelta de la microcápsula en la interfase de las
fases de aceite/agua. La porción hidrófoba de la molécula permanece
anclada en la fase aceitosa de un modo estacionario mientras que el
resto que lleva el protón permanece anclado sobre el lado acuoso de
la interfase. Esto produce una capa catalítica inmovilizada que
limita la polimerización de la resina a la región de la interfase,
formando una envuelta relativamente delgada alrededor de las
gotículas acuosas. Esto está en contraste con el catalizador
anfipático descrito en la Patente de EE.UU. 4.157.983, que es
soluble en la fase acuosa y así provoca la polimerización de la
resina a través de la fase, formando una matriz en vez de una
microcápsula.
Preferiblemente, el catalizador de transferencia
de protones es un ácido sulfónico que tiene al menos 20 átomos de
carbono en la molécula. El ácido sulfónico puede ser saturado o
insaturado, cíclico o acíclico, por ejemplo, puede ser un tipo
alquílico, alquenílico, alquinílico, arílico, alcarílico y otro tipo
de ácido sulfónico. La molécula puede incluir otros substituyentes,
tales como átomos de halógeno, con tal de que contenga 20 o más
átomos de carbono, sea esencialmente soluble en aceite y como mucho
sólo ligeramente soluble en agua. Lo más preferiblemente, el
catalizador de transferencia de protones es un ácido
alquilarilsulfónico de cadena larga tal como un ácido
alquilbenceno- o alquilnaftaleno-sulfónico en el que
el grupo alquilo contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente
24 átomos de carbono. Un catalizador de transferencia de protones
preferido es el ácido didodecilbencenosulfónico.
El tamaño de las gotículas en la emulsión no es
crítico para la invención. Para la mayor utilidad del producto
final, el tamaño de las gotículas estará en el intervalo de
aproximadamente 0,5 micras a aproximadamente 4000 micras de
diámetro. El intervalo preferido para la mayoría de las
aplicaciones plaguicidas es de aproximadamente 1 micra a
aproximadamente 100 micras de diámetro. La emulsión se prepara
mediante el uso de cualquier dispositivo de agitación de alto
cizallamiento convencional. Una vez que se alcanza el tamaño
deseado de las gotículas, es suficiente una agitación suave para
prevenir la segregación de la muestra a lo largo del resto del
procedimiento.
A medida que la pared de polímero se hace más
rígida, el contacto entre los grupos activos sobre el prepolímero
se hace crecientemente más difícil. Así, la reacción de
polimerización por autocondensación in situ es autoterminante
y generalmente se deja llegar hasta la terminación.
La velocidad de la reacción de polimerización por
autocondensación in situ se incrementa tanto con la acidez
como con la temperatura. La reacción puede efectuarse por lo tanto
en cualquier lugar dentro del intervalo de aproximadamente 20ºC a
aproximadamente 100ºC, preferiblemente entre aproximadamente 40ºC y
aproximadamente 70ºC. En el extremo bajo de este intervalo, la
formación de polímero es suficientemente lenta para no provocar una
formación prematura de la pared de la envuelta. Por lo tanto, la
temperatura se mantiene preferiblemente a aproximadamente
20-25ºC hasta que se ha alcanzado el tamaño deseado
de las gotículas. A continuación se incrementa para acelerar la
formación de la pared de la envuelta de polímero alrededor de las
gotículas. La reacción se completará generalmente en unas pocas
horas, aunque con alta acidez y alta temperatura, la reacción puede
completarse en minutos.
Una vez que las cápsulas se forman, puede
almacenarse y usarse como una dispersión o filtrarse y recuperarse
como cápsulas secadas. En cualquier forma, las cápsulas son útiles
y eficaces en la liberación controlada del líquido del núcleo. Las
dispersiones son estabilizadas preferiblemente mediante espesantes
disueltos en la fase continua. Puede usarse cualquier espesante
convencional. Espesantes típicos incluyen aceite de ricino
hidrogenado, arcillas tratadas orgánicamente y sílice tratada
orgánicamente.
Una característica de esta invención es que las
cápsulas o las suspensiones de cápsulas de la misma pueden envasarse
en materiales de envasado solubles en agua, por ejemplo, saquitos o
bolsas formados por polímeros solubles en agua tales como
poli(alcohol vinílicos) y similares. Así, el procedimiento de
esta invención proporciona, en esencia, un medio para aportar un
plaguicida soluble en agua en un envase soluble en agua.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos tanto de
los procedimientos como del producto de la presente invención, pero
no pretenden definirla o limitarla de ninguna manera.
Se preparó una fase orgánica disolviendo 12,0
gramos de ácido duodecilbencenosulfónico (Aristol A, disponible de
Pilot Chemical Co.) y 12,0 gramos de un agente de superficie de
alquilaril-fenol no iónico (Igepal
CA-630, disponible de
Rhone-Poulenc) en 169,0 g de disolvente de queroseno
(Solvent 450, disponible de VWR Co.). La fase acuosa se separó
disolviendo 100,0 g de paraquat de calidad industrial y 50,0 g de
prepolímero de urea/formaldehido (resina Casco
SR-397C, disponible Borden Chemical) en 50,0 g de
agua. Las dos fases se combinaron a continuación con agitación en
todo momento para producir la emulsión de agua en aceite. A
continuación, la temperatura se elevó hasta 40ºC y la agitación
continuo durante dos horas más. El producto resultante se enfrió
para producir una suspensión de microcápsulas en la fase orgánica
(principalmente el disolvente), encerrando las microcápsulas el
medio acuoso.
De forma similar, se prepararon otras
formulaciones microencapsuladas de paraquat según se describe en la
siguiente Tabla 1. Los materiales utilizados en los ejemplos en la
Tabla 1 eran, además de los mencionados previamente, prepolímero
WS-351-38c (urea/formaldehido,
disponible de Borden), catalizador de transferencia de protones
Aristol E (ácido dodecilbencenosulfónico, disponible de Pilot
Chemical Co.) y, como agentes de superficie, Neodol
25-3 (etoxilato de alcohol primario lineal
disponible de Shell Chemicals) y Tergitol NP9 y NP13 (nonilfenoles
etoxilados, disponibles de Union Carbide).
No existía recombinación de las cápsulas en
ninguno de los ejemplos siguientes excepto para los ejemplos 4 y 8.
El tamaño de las partículas variaba de aproximadamente 30 micras o
menos hasta aproximadamente 300 micras o menos, dependiendo de la
muestra, y no se observó coalescencia en ningún experimento excepto
el ejemplo 7.
| Ingredientes, G. | Ejemplo | ||||||
| Fase Acuosa | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Paraquat, calidad industrial | 100,0 | 150,0 | 150,0 | 150,0 | 150,0 | 150,0 | 150,0 |
| Prepolímero WS-351-380, agua | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| agua | |||||||
| Fase Orgánica | |||||||
| Disolvente Union 76 IV-90 | 173 | 169,0 | - - | 169,0 | 169,0 | 169,0 | 169,0 |
| Solvent 450 | - - | - - | 169,0 | - - | - - | - - | - - |
| Catalizador Aristol A | 12,0 | 12,0 | 12,0 | 12,0 | - - | - - | - - |
| Catalizador Aristol E | - - | - - | - - | - - | 12,0 | - - | 12,0 |
| Catalizador Aristol 360 | - - | - - | - - | - - | - - | 12,0 | - - |
| Agente de superficie | 8,0 | - - | - - | - - | - - | - - | - - |
| Neodol 25-3 | |||||||
| Agente de superficie | - - | 12,0 | 8,0 | - - | - - | - - | - - |
| Igepal Ca-630 | |||||||
| Agente de superficie Tergi- | - - | - - | - - | 12,0 | 12,0 | 12,0 | - - |
| gol NP 13 |
| Agente de superficie | - - | - - | - - | - - | - - | - - | 12,0 |
| Tergigol NP 9 |
Claims (9)
1. Un procedimiento para la producción de
microcápsulas que contienen un material acuoso dentro de una
envuelta polímera, comprendiendo dicho procedimiento (a)
proporcionar una fase acuosa que comprende un material que ha de
encapsularse y un prepolímero de urea-formaldehído
y/o melamina-formaldehído disuelto en la misma; (b)
crear una emulsión de dicha fase acuosa en una fase líquida orgánica
continua que comprende uno o más disolventes orgánicos y uno o más
agentes tensioactivos, en donde la emulsión comprende gotículas
discretas de la fase acuosa dispersadas en la fase líquida orgánica
continua, formándose de ese modo una interfase entre las gotículas
discretas de la fase acuosa y la fase líquida orgánica continua; y
(c) provocar la autocondensación in situ del prepolímero en
la fase acuosa de las gotículas discretas adyacente a la interfase
calentando la emulsión hasta una temperatura de aproximadamente 20 a
aproximadamente 100ºC en presencia de un catalizador de
transferencia de protones tensioactivo que es soluble en el líquido
orgánico pero solo ligeramente soluble en la fase acuosa durante un
período de tiempo suficiente para permitir la terminación
substancial de la condensación in situ del prepolímero para
convertir las gotículas líquidas del medio acuoso en cápsulas que
consisten en polímero permeable sólido que encierra el medio
acuoso.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que el material acuoso contiene un material
bioactivo disuelto y/o dispersado en el mismo.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que el material bioactivo es un
plaguicida.
4. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3, en el que el plaguicida es paraquat.
5. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1-4, en el que el líquido
orgánico contiene un material activo disuelto o dispersado en el
mismo.
6. Microcápsulas producidas de acuerdo con el
procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones
1-5.
7. Una suspensión de microcápsulas en un líquido
orgánico producida de acuerdo con el procedimiento de cualquiera de
las reivindicaciones 1-5.
8. Una suspensión de cápsulas de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que el líquido orgánico contiene un
plaguicida substancialmente insoluble en agua.
9. Una formulación plaguicida envasada que
comprende microcápsulas o una suspensión de cápsulas de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones 6-8 contenidas
dentro de un material de envasado soluble en agua.
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