KR20000069843A - 새로운 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법 및 그에 의한 마이크로 캡슐 - Google Patents

새로운 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법 및 그에 의한 마이크로 캡슐 Download PDF

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Abstract

유기 액체 내에 수용액 상을 함유하는 마이크로캡슐 현탁액은 에멀젼 내의 수용액 상이 요소/포름알데히드 또는 멜라닌/포름알데히드 프리폴리머를 함유하는 워터ㅡ오일 에멀젼의 양성자 전달 촉매의 존재 하에서 접속면의 중합반응에 의하여 제조될 수 있다.

Description

새로운 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법 및 그에 의한 마이크로 캡슐{NOVEL WATER-IN-OIL MICROENCAPSULAYION PROCESS AND MICROCAPSULES PRODUCED RHEREBY}
마이크로캡슐화된 물질을 생산하는데는 여러 가지 방법들이 알려져 있다. 알려진 거의 모든 방법들은 물에는 섞이지 않거나 또는 녹지 않는 물질과 워터-오일 마이크로캡슐화 방법에 의하여 생산된 물질의 캡슐을 생산한다. 일반적으로 이들은 "오일" 또는 유기의, 액체 용매(연속 상) 내에 대체로 물에 섞이지 않은 액체 방울(비연속 상)의 분산 물질을 포함한다. 오일 방울은 하나 또는 하나 이상의 모노머 또는 프리폴리머를 포함한다. 물과 섞이지 않는 방울 상을 둘러싸는 공중합체 틀을 가지는 마이크로캡슐을 제조하기 위하여 오일 상에 존재하는 모노머 또는 프리폴리머가 공중합을 일으키도록 온도 및/또는 pH 및/또는 젓기를 조절하여 용매에 에멀젼을 주입함으로써 마이크로캡슐이 제조된다.
상기 방법들은 예를 들면 미국특허 제 4,285,720호 및 제 4,956,129호에 제시되어 있다. 전자는 폴리요소 물질의 마이크로캡슐의 생산을 포함하며, 후자는 에테르화된 요소-알데히드 폴리머를 포함한다.
반면에 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법에 의한 수용성 물질을 함유하는 마이크로캡슐의 생산물에 대한 이용에 대한 정보는 상대적으로 적다. 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법과 약간 비슷한 방법이 미국특허 제 4,157,983호에 제시되어 있다. 상기 방법에서 유화제, 혼합물은 물에 섞이지 않는 액체, 요소-알데히드 프리폴리머, 캡슐화되어 물에 분산될 수 있는 물질과 물을 포함하여 제조된다. 상기 혼합물을 저어 유중 수적형을 생산한다. 마이크로캡슐을 생산하기 위하여 요소-알데히드 프리폴리머 수지를 고체화함으로써 방울을 켑슐화하고 물에 분산할 수 있는 물질을 포함하는 고체 폴리머 캡슐의 분리를 가능하게 하는 계를 형성하기 위하여 에멀젼은 복원되거나 또는 처리된다. 복원 또는 폴리머화는 양쪽성 촉매 즉 물과 에멀션의 오일에서 모두 용해될 수 있는 촉매를 사용함으로써 이루어진다. 그러나 상기 방법에 의한 생산물은 진정한 마이크로캡슐이 아니라 물에 분산할 수 있는 물질을 포함하는 요소/알데하이드의 계를 포함하는 것에 불과하다.
미국특허 제 4,534,783호는 두가지 모노머와 프리폴리머를 사용하여 수용성 물질을 캡슐화하는 방법을 제시한다.
본 발명의 목적은 수용성 액체 코어를 포함하고, 상대적으로 단일형태이며, 그리고 크기가 조절 가능하며 또 다른 공정 없이 사용하는데 적합한 진정한 마이크로캡슐을 생산하는 간단한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법에 의하여 마이크로캡슐화된 물질을 생산하는 새로운 방법에 관한 것으로, 본 발명에 의하여 제조된 마이크로캡슐은 수용성 물질을 포함하고 있다.
본 발명은 폴리머 쉘(shell) 안에 수용성 물질을 함유하는 마이크로캡슐을 생산하는 방법이며, 상기 방법은 (a) 캡슐화된 물질과, 상기 캡슐화된 물질 내에 녹아 있는 유리아-포름알데하이드 및/또는 멜라닌-포름알데하이드를 포함하는 액체상을 제공하는 단계; (b) 하나 또는 하나 이상의 유기 용매와 하나 또는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 유기 액체상 내에서 상기 수용액 상의 에멀젼― 여기서 에멀젼은 계속된 유기 액체 상에 분산된 수용액 상의 방울을 포함하며, 수용성의 분리된 방울과 유기 액체 상 사이의 접속면을 형성함―을 만드는 단계; 및 (c) 수용성 용매의 액체 방울 성분들이 수용성 용매를 포함하는 고체 폴리머 트로 구성된 캡슐로 변하도록 하기 위하여 물에는 거의 녹지 않으나 유기 액체에는 녹는 계면활성 양성자 전달 촉매의 존재 하에서 20 내지 100 ℃의 온도로 에멀젼을 가열하여 프리폴리머의 자가응축이 실제로 완결하도록 충분한 시간 동안 접촉면에 붙은 분리된 방울 입자의 수용성 상에 존재하는 프리폴리머의 자가응축을 일으키게 하는 단계를 포함한다.
본 발명은 또한 상기 방법에 의하여 생산된 마이크로 캡슐과도 관계된다.
본 발명의 방법은 수성 매체에 용해되어 있거나 부유하고 있는 다양한 성분을 가지고 있는 수성 매체를 포함하는 마이크로캡슐 또는 필요한 경우에는 물만을 포함하는 마이크로캠슐을 제조하는데 유용하다.
다음은 본 발명의 방법과 생산물에 필수적인 특징과 선택적인 특징 모두에 대하여 설명한다.
수성 매질
캡슐화되는 수성 매질은 단지 물로만 구성될 수도 있으나 바람직하게는 하나 또는 하나 이상의 성분이 물에 녹거나, 분산되거나 및/또는 부유하여 마이크로캡슐화 된다.
본 발명의 방법은 녹거나, 분산되거나 및/또는 부유하는 하나 또는 하나 이상의 성분을 함유하는 마이크로캡슐의 제조에 적용할 수 있다. 다양한 성분들이 본 발명의 방법에 의하여 캡슐화 될 수 있으며, 상기 성분들은 서로 간에 또는 프리폴리머, 전체 캡슐화 시스템 내에서 사용되는 다른 어떤 성분과도 반응하지 않게 하면서 캡슐화될 수 있다.
캡슐화되는 물질은 캡슐화하기에 적당한 다양한 물에 녹는 물질로부터 선택할 수 있다. 예를 들면 물에 녹는 농약(pesticides)와 다른 생활성 물질(bioactive material), 색소, 염료, 잉크 등이 있다.
편의를 위하여 본 발명은 농약에 관하여 설명하고 실시예를 기재한다.
본 발명의 방법은 특히 마이크로캡슐화된 살균제의 생산에 적합하다. 상기 농약은 제초제, 살충제, 살균제(fungicides), 살선충제(nematicides), 살균약(bactericides), 살서제(rodentticides) 등이 있으며, 그리고 페스트(pest) 조절을 위하여 사용하는 비-살충 물질 또는 이와 다르게 농업과 축산업, 상업 또는 산업 페스트를 조절하는 것이다.
상기 산업 페스트 조절은 바이오사이드(biocides), 동물, 곤충 또는 조류 기피제, 식물 또는 곤충 또는 곤충 생장 조절제, 페로몬, 비료, 성 유인제 및 향 조성물이 될 수 있다.
또한 수성 매질에는 요소-포름알데히드 및/또는 멜라닌-포름알데히드 프리폴리머를가 포함할 수 있다. 상기 프리폴리머는 물에는 높은 용해도를 가지나 본 발명에 사용되는 유기 용매에서는 상대적으로 낮은 용해도를 갖는다.
프리폴리머는 많은 수의 메탄올(CH2OH)기를 분자구조에 포함한다. 상기 프리폴리머는 일반적으로 수용액으로서 이용할 수 있거나 또는 접착제로서 작용하는 물에 녹는 고체이며, 상기 프리폴리머는 Cytec Industries에서 생산하는 Cymel 401과 481를 포함하며, Borden Chemical Inc에서 생산한 Resin CR-583를 포함한다. 또한 프리폴리머는 요소와 포름알데히드 또는 멜라닌과 폴름알데히드 사이의 기본 촉매 반응과 같은 종래기술에 의하여 제조될 수 있다. 바람직하게는 요소 또는 멜라닌 1 중량부에 대하여 포름알데히드를 0.6 내지 1.3 중량부를 사용하는 것이 좋다.
수용성 상에서 프리폴리머의 농도는 본 발명에 있어서 중요한 것이 아니며 넓은 범위에서 변화할 수 있다. 상기 범위는 원하는 캡슐의 벽 강도와 최종 캡슐에서 수용성 액체의 원하는 양에 따라 달라진다. 그러나 바람직하게는 프리폴리머의 농도는 수용성 상에서 약 1 내지 70 중량%가 좋으며, 보다 바람직하게는 5 내지 50 중량%이다.
용해된 유효성분에 더하여/또는 대신하여, 수용액 상은 하나 또는 하나 이상의 높은 수준으로 녹는 고체 유효성분을 포함할 수 있다. 상기 성분은 용매에 부유하거나 분산된다. 농약과 관계하여 상기 물질들을 예를 들면 아트라진(atrazine) 또는 아조옥시스트로빈(azoxystrobin)을 들 수 있다. 또한 상기 성분들은 하나 또는 하나 이상의 분산제를 포함할 수 있다.
수용액 상에 포함되는 유효성분에 더하여, 제조되는 어떤 마이크로캡슐의 내부에도 포함될 수 없지만 유효성분은 또한 유기 상에도 포함될 수 있다. 예를 들면 2차 유효성분을 포함하는 것으로 조합에 의하여 사용할 수 있는 두 가지 살균제를 포함하는 마이크로캡슐의 유기 용액의 생산을 가능하게 한다.
예를 들면 오일에 녹는 다이우론(diuron)과 같은 살균제는 캡슐화된 수용성 상에 파라쿼트 또는 다이쿼트를 조합해서 사용하도록 유기 상에 포함될 수 있다.
한편 오일에 녹는 살균제는 캡슐화된 살균제, 캡슐화 되지 않는 살충제 모두를 포함하는 마이크로캡슐 용액을 생산하기 위하여 유기 상에 포함될 수 있다.
오일에 녹는(상대적으로 물에 녹지 않는) 농약은 캡슐 용액의 캡슐화 되지 않는 유기 상에 EPTC, 부틸레이트, 시클로에이트(cycloate), 몰리네이트(molinate), 또는 베르놀레이트(vernolate)와 같은 티오카바메이트(thiocarbamate); 아세토클러(acetochlor), 메토러클러(metolachlor), 알라클러(alachlor), 부타클러(butachlor) 및 프로파클러(propachlor)와 같은 할로아세타닐라이드(haloacetanilide); 트리플루랄린(trifluralin), 니트로아닐린(nitroaniline), 파라티온, 말라티온, 포노포스(fonofos)와 같은 유기 인산 살충제; 퍼미스린(permithrin), 람다-시할로스린(lambda-cyhalothrin), 델타메쓰린(deltamethrin), 트랄로메쓰린(tralomethrin), 시퍼메쓰린(cypermethrin) 및 테플루쓰린(tefluthrin)과 같은 피레스로이드(pyrethroid) 살충제; 및 아조옥시스트로빈과 같은 살균제를 포함한다.
또한 전체 제재는 유효 농약성분들을 위하여 협력제, 활성제, 안정제 들을 포함할 수 있다.
에멀젼 제조
일단 수용액 상이 제조되면, 유기 또는 물과 섞이지 않는 액체에 수용액 상을 분산시켜 유기 액체는 일반적으로 하나 또는 하나 이상의 용매, 하나 또는 하나 이상의 계면활성제 및 하기에서 설명하는 양성자 전달 촉매를 포함한다.
본 발명에 사용하는 용매는 유기 용매이며, 바람직하게는 하이드로카본 또는 (VWR Inc에서 제공하는 케로센) Solvent 450, (Union Oil Company에서 제공하는 파라핀 오일) Union 76 18-90 오일; 디젤 오일 #2; Exxon에서 제공하는 아로마틱 100 및 200 용매; 및 Koch Refinery Co에서 제공하는 Suresol 100 및 190 용매와 같은 하이드로카본의 혼합물이다.
계면활성제는 액체 접촉면의 표면 장력을 낮추는데 사용하는 알려진 많은 물질 중에서 선택할 수 있으며 비이온성이거나 음이온 타입이다.
비이온성 타입의 계면활성제는 긴 알킬 사슬과 멀캅탄 폴리에톡시 알콜, 알킬아릴 폴리옥시에틸렌 알콜(에톡시화된 노닐페놀과 같은), 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 에테르, 및 지방산과 로진산을 포함하는 폴리알킬렌 글리콜(특히 폴리에틸렌 글리콜)이다. 바람직한 음이온 계면활성제는 칼슘, 아민, 알카노아민 및 알킬과 알킬아릴 설포네이트의 알칼리 금속 염, 식물성 오일 설포네이트 및 에톡시화되거나 프로폭시화된 모노- 및 포스포릭 산의 디에스테르가 좋다. 또한 계면활성제의 혼합물도 유용하다. 본 발명에 사용하는 바람직한 계면활성제는 에톡시화된 노닐 페놀이다.
계면활성제의 양은 본 발명에 있어서 중요하지 않으며 넓게 변할 수 있다. 편리하게는 계면활성제는 일반적으로 유기 상에 대하여 0.1 내지 5.0 중량%를 포함한다. 계면활성재는 어멀젼이 형성되기 전, 후 어느 때나 첨가될 수 있다.
유기 액체는 또한 폴리머의 벽을 형성하는 것을 도와주는 양성자 전달 촉매를 효율적인 양만큼 도와준다. 양성자 전달 촉매는 에멀젼 제조공정 전에 또는 제조공정에 잇따라 중합 반응과 벽 형성에 앞서 투입할 수 있다. 그러나 에멀젼의 제조에 앞서 투입하는 것이 바람직하다, 왜냐하면 계면활성제는 에멀젼 단계에서 유용하기 때문이다.
양성자 전달 촉매가 에멀젼 제조에 앞서 존재하면 미리 폴리머가 형성되는 것을 피하거나 최소화하기 위하여 혼합물의 온도를 대략 상온까지 유지하는 것이 바람직하다.
양성자 전달 촉매는 산성 물질이다. 상기 물질은 오일에 녹는 것이 필수적이며 물에는 거의 녹지 않아야 한다. 그러나 양성자 전달 촉매의 분자 구조는 커다란 소수성 부분과 음이온 부분을 포함한다. 상기 촉매는 오일-워터 접촉면의 물 부분 쪽으로 이용할 수 있어야 하며, 촉매의 양성자는 수용액 용매 속에서 프리폴리머의 중합반응을 일으켜 오일-워터 상의 접촉면에서 마이크로캡슐의 틀 벽을 형성하게 한다. 분자의 소수성 부분은 오일 상에 고정된 상태로 남아 있게 되며, 반면에 양성자를 운반하는 부분은 접촉면의 물 쪽 부분에 남는다. 이것은 접촉 부분에 수지의 중합 반응을 제한하는 이동성이 없는 촉매 층을 생성시키고, 수용성 방울 주위에 상대적으로 가는 틀 벽을 형성시킨다. 이것은 미국특허 제 4,157,983에 제시된 양쪽성 촉매와 대조를 이룬다. 상기 미국특허에서의 촉매는 수용성 상에서도 녹을 수 있으며 전 상에 걸쳐서 수지의 중합반응을 일으키고, 마이크로캡슐이라기보다는 복합계를 형성한다.
바람직하게는 양성자 전달 촉매는 설포닉 산이다. 상기 설포닉 산은 분자 내에 적어도 20 개의 탄소를 가지고 있다. 설포닉 산은 포화이거나 또는 불포화일 수 있으며, 시클릭 또는 시클릭이 아닐 수 있다. 예를 들면 알킬, 알케닐, 알킬닐, 아릴, 알카릴, 또는 설포닉 산의 다른 형태이다. 분자는 20 또는 그 이상의 탄소를 갖는 한 할로겐 원자와 같은 다른 보조 성분을 포함할 수 있다. 오일에 녹을 수 있고 물에서는 거의 녹지 않는 것은 기본적이다. 바람직하게는 양성자 전달 촉매는 긴 사슬의 알킬아릴 설포닉 산이 좋으며, 16 내지 24 개의 탄소를 가지고 있는 알킬벤젠, 알킬나프탈렌 설포닉 산이 좋다. 바람직한 양성자 전달 촉매는 디도데실벤젠 설포닉 산이다.
에멀젼에서 방울 크기는 본 발명에 있어서 중요하지 않다. 최종 제품을 가장 유용하게 활용하기 위하여 방울의 크기는 직경이 0.5 내지 4,000 ㎛이면 좋다. 대분분 농약 제재에서 바람직한 범위는 직경이 1 내지 100 ㎛이다. 에멀젼은 통상적인 고도의 스터링 장치의 사용에 의하여 제조된다. 일단 원하는 방울 크기가 만들어지면 발명의 균형을 통하여 시료의 분리를 방지할 정도의 부드럽게 스터링하는 것으로도 충분하다.
폴리머 벽이 지나치게 굳어지면 프리폴리머 위의 활성 부분 사이의 접촉이 점점 어려워진다. 그래서 자가-응축(self-condensation)은 중합반응이 저절로 종결되게 한다.
자가-응축 중합 반응의 비율은 산도(acidity)와 온도에 따라 증가한다. 그러므로 반응은 어느 곳이든 20 내지 100 ℃의 범위 내에서 실행될 수 있다. 바람직하게는 40 내지 70 ℃가 좋다. 상기 온도 범위가 20 ℃보다 낮으면 폴리머의 형성은 매우 느려 틀 벽을 미리 만들 수 없다. 그러므로 온도는 원하는 방울 크기에 도달하 때까지 20 내지 25 ℃를 유지시키는 것이 좋으며, 그 때 방울 주위에 폴리머 틀 벽의 형성을 서두른다. 반응은 일반적으로 몇 시간 내에 끝난다. 높은 산도와 높은 온도라면 몇 분내에도 끝낼 수 있다.
일단 캡슐이 만들어지면 캡슐들은 저장될 수 있으며, 분산제로서, 또는 여과기로서 사용될 수 있으며, 건조 캡슐로 복원된다. 어떤 형태이건 캡슐은 내부 액체의 유리를 조절하는데 유용하고 효과적이다. 분산은 액체 상에서 녹아 있는 농축장체에 의하여 안정화된다. 통상적인 농축 장치는 모두 사용할 수 있다. 전형적인 농축장치로는 케스터 경화유(hydrogenated castor oil), 유기적으로 처리된 진흙과 유기적으로 처리된 실리카가 있다.
본 발명의 한가지 특징은 캡슐 또는 캡슐 현탁액이 물에 녹을 수 있는 포장물질, 예를 들면 폴리비닐 알콜 등과 같은 물에 녹는 폴리머로부터 형성된 소포나 백 등, 내에 포장될 수 있다는 것이다. 그러므로 본 발명은 필수적으로 물에 녹는 포장 내에 물에 녹는 농약을 운반하는 수단을 제공한다.
다음의 실시예는 본 발명의 방법과 생산물에 대한 설명이다. 그러나 하기 실시예는 어떤 수단이든 본 발명을 정의하거나 한정하는 것은 아니다.
[실시예 1]
12 g의 도데실벤젠 설포닉 산(Aristol A, Pilot Chemical Co.)과 12 g의 비이온성 알킬아릴 페놀 계면활성제(Igepal CA-630, Rhone-Poulenc)를 169.0 kg의 케로신 용매(Solvent 450, VWR Co.)에 녹여 유기 상을 제조하였다. 100.0 g의 공업용 등급의 파라쿼트와 50.0 g의 요소/포름알데히드 프리폴리머(Casco SR-397C 레신, Borden Chemical)를 50.0 g의 물에 녹여 수용액 상을 제조하였다. 상기 두 상을 유중 수적형 에멀젼을 제조하기 위하여 스터링을 하여 섞었다. 그리고 나서 온도를 40 ℃로 올리고, 2 시간 동안 스터링을 하였다. 상기 결과물을 유기 상(본래의 용매) 내에 수용액 상의 용매를 둘러 싸고 있는 마이크로캡슐 용액을 제조하기 위하여 식혔다.
유사하게, 다른 마이크로캡슐화된 파라쿼트 조성물이 테이블 1에 따라 제조되었다. 테이블 1의 실시예에서 사용된 물질들은, 상기에서 언급한 것에 더하여, WS-351-38c 프리폴리머(요소-포름알데히드, Borden 사),Aristol E 양성자 전달 촉매(디도데실벤젠설포닉 산, Pilot Chemical Co.), 와 계면활성제 Neodol 25-3(선형 1차 알콜 에톡시레이트, Shell Chemicals) 와 Tergitol NP9 과 NP13(에톡시화된 노닐페놀, Unioncarbide)이다.
실시예 4와 실시예 8을 제외하고는 하기의 모든 실시예에서 캡슐의 재조합은 없었다. 입자의 크기는 실시예에 따라 대략 30 내지 300 ㎛까지 다양하였다. 실시예 7를 제외하고는 엉킴이 관찰되지 않았다.
[표 1]
성분 실시예
2 3 4 5 6 7 8
수용액 상
공업용 등급의 파라쿼트 100.0 150.0 150.0 150.0 150.0 150.0 150.0
WS-351-380 프리폴리머 물 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
유기 상
Union 76 IV-90 용매 173 169.0 - 169.0 169.0 169.0 169.0
Solvent 450 - - 169.0 - - - -
Aristol A 촉매 12.0 12.0 12.0 12.0 - - -
Aristol E 촉매 - - - - 12.0 - 12.0
Aristol 360 촉매 - - - - - 12.0 -
Neodol 25-3 계면활성제 8.0 - - - - - -
Igepal CA-630 계면활성제 - 12.0 8.0 - - - -
Tergigol NP 13 계면활성제 - - - 12.0 12.0 12.0 -
Tergigol NP 9 계면활성제 - - - - - - 12.0

Claims (10)

  1. 폴리머 쉘(shell) 안에 수용성 물질을 함유하는 마이크로캡슐을 제조하는 방법에 있어서,
    (a) 캡슐화된 물질과, 상기 캡슐화된 물질 내에 녹아 있는 유리아-포름알데하이드 및/또는 멜라닌-포름알데하이드를 포함하는 액체상을 제공하는 단계;
    (b) 하나 또는 하나 이상의 유기 용매와 하나 또는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 계속적인 유기 액체 상 내에서 상기 수용액 상의 에멀션― 여기서 에멀션은 계속된 유기 액체 상에 분산된 분리된 액체상의 방울을 포함하며, 수용성의 분리된 방울과 계속적인 유기 액체 상 사이의 접속면을 형성함―을 만드는 단계; 및
    (c) 수용성 용매의 액체 방울 성분들이 수용성 용매를 포함하는 고체 폴리머 트로 구성된 캡슐로 변하도록 하기 위하여 물에는 거의 녹지 않으나 유기 액체에는 녹는 계면활성 양성자 전달 촉매의 존재 하에서 20 내지 100 ℃의 온도로 에멀젼을 가열하여 프리폴리머의 자가응축이 실제로 완결하도록 충분한 시간 동안 접촉면에 붙은 분리된 방울 입자의 수용성 상에 존재하는 프리폴리머의 자가응축을 일으키는 단계
    를 포함하는 마이크로캡슐의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 수용성 물질이 수용성 물질 내에 용해되거나 및/또는 분산된 생활성(bioactive) 물질을 포함하는 마이크로캡슐 제조방법.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 생활성 물질이 농약인 마이크로캡슐 제조방법.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 농약이 파라쿼트인 마이크로캡슐 제조방법.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 액체가 유기 액체 속에 용해된 유효 물질을 함유하는 마이크로캡슐 제조방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 마이크로캡슐 제조방법에 따라 제조되는 마이크로캡슐.
  7. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 마이크로캡슐 제조방법에 따라 생산된 유기 액체 내의 마이크로캡슐 현탁액.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 유기 액체가 물에 녹지 않는 농약을 함유하는 마이크로 캡슐 현탁액.
  9. 수용성 물질을 함유하는 요소-포름알데히드 및/또는 멜라닌-포름알데히드 폴리머로 구성된 폴리머 쉘(shell) 벽을 포함하는 마이크로캡슐.
  10. 수용성 포장 물질 내에 제 6항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따르는 마이크로캡슐 또는 마이크로 캡슐 현탁액을 포함하는 포장된 농약 제재.
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