DE69725627T2

DE69725627T2 - Neues verfahren zur wasser-in-öl mikroverkapselung und die danach erhältlichen mikrokapseln

Info

Publication number: DE69725627T2
Application number: DE69725627T
Authority: DE
Inventors: Benson Herbert SCHER; Marius Rodson
Original assignee: Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1996-12-31
Filing date: 1997-12-11
Publication date: 2004-05-13
Anticipated expiration: 2017-12-12
Also published as: AR010867A1; KR100474644B1; JP2001508353A; EP1021085A1; BR9713652B1; ATE251839T1; EP1021085B1; ES2208962T3; AU7887698A; ZA9711564B; DE69725627D1; DK1021085T3; CN1167338C; BR9713652A; WO1998028975A1; KR20000069843A; CA2276364C; HK1024142A1; AU732352B2; JP4268225B2

Description

Hintergrund und Stand der Technik
Diese Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Materialien durch ein Wasser-in-Öl-Mikroverkapselungsverfahren, wodurch Mikrokapseln gebildet werden, die wäßrige Materialien enthalten.
Zahlreiche Verfahren sind in der Technik zur Herstellung mikroverkapselter Materialien bekannt. Beinahe alle bekannten Verfahren erzeugen Mikrokapseln von Materialien, die in einem wasserunmischbaren oder -unlöslichen Material enthalten sind und durch etwas, das als Öl-in-Wasser-Mikroverkapselungsverfahren bezeichnet wird, hergestellt werden. Diese beinhalten allgemein die Herstellung einer Dispersion von "Öl" oder organischen, im wesentlich wasserunmischbaren flüssigen Tröpfchen (diskontinuierliche Phase) in einem wäßrigen Medium (kontinuierliche Phase). Die Öltröpfchen enthalten ein oder mehrere Monomere oder Vorpolymere, und Mikrokapseln werden durch Unterwerfen der Emulsion solchen Bedingung wie Temperatur und/oder pH und/oder Rühren gebildet, um eine Polymerisation der in der Ölphase vorhandenen Monomere oder Vorpolymere zu verursachen, wodurch Mikrokapseln mit einer polymeren Hülle erzeugt werden, die die wasserunmischbare Tröpfchenphase umschließt. Solche Verfahren werden z. B. in US-PSen 4 285 720 und 4 956 129 beschrieben. Ersteres beinhaltet die Herstellung von Mikrokapseln aus einem Polyharnstoffmaterial und letzteres aus einem veretherten Harnstoff-Formaldehyd-Polymer.
Andererseits sind vergleichsweise wenige Informationen verfügbar über die Herstellung von Mikrokapseln, die ein wäßriges Material enthalten, durch ein Wasser-in-Öl-Mikroverkapselungsverfahren. Ein Verfahren, das sich etwas einem Wasser-in-Öl-Mikroverkapselungsverfahren annähert, wird in US-PS 4 157 983 beschrieben. In diesem Verfahren wird eine Mischung gebildet, die einen Emulgator, eine wasserunmischbare Flüssigkeit, ein Harnstoff-Formaldehyd-Vorpolymer, ein wasserdispergierbares, zu verkapselndes Material und Wasser enthält. Die Mischung wird geschüttelt, um eine Wasser-in-Öl-Emulsion herzustellen. Die Emulsion wird dann ausgehärtet oder behandelt, um Mikrokapseln durch Verfestigung des Harnstoff-Formaldehyd-Vorpolymerharzes zu erzeugen, um eine Matrix zu bilden, die die Tröpfchen verkapselt und die Trennung der festen polymeren Kapseln erlaubt, die das wasserdispergierbare Material enthalten. Das Aushärten oder die Polymerisation wird durch Verwendung eines amphiphatischen Katalysators eingeleitet, d. h. mit einem Katalysator, der sowohl in der Wasser- als auch in der Ölphase der Emulsion löslich ist. Jedoch sind diese Produkte keine wahren Mikrokapseln, sondern umfassen vielmehr eine Matrix aus dem Harnstoff/Formaldehyd-Polymer, die das wasserdispergierbare Material enthält.
US-PS 4 534 783 offenbart ein Verfahren zur Verkapselung wäßriger Materialien unter Verwendung von zwei Monomeren oder Vorpolymeren.
US-PS 5 462 915 offenbart Mikrokapseln, die aus Harnstoff-, Thioharnstoff- und/oder Melamin-Formaldehyd-Vorpolymeren gebildet werden, indem die Vorpolymere bei einer Temperatur von mehr als 100°C gehärtet werden.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein einfaches Verfahren zur Herstellung wahrer Mikrokapseln, die einen wäßrigen flüssigen Kern enthalten, mit relativ gleichförmiger und gesteuerter Größe bereitzustellen, die geeignet zur Verwendung ohne weitere Behandlung sind.
Zusammenfassung der Erfindung
Diese Erfindung umfaßt ein Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, die ein wäßriges Material innerhalb einer polymeren Hülle enthalten, wobei das Verfahren umfaßt: (a) Bereitstellen einer wäßrigen Phase, die ein zu verkapselndes Material umfaßt, und eines darin gelösten Harnstoff-Formaldehyd- und/oder Melamin-Formaldehyd-Vorpolymers; (b) Schaffen einer Emulsion der wäßrigen Phase in einer kontinuierlichen organischen flüssigen Phase, die ein oder mehrere organische Lösungsmittel und ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel umfaßt, worin die Emulsion diskrete Tröpfchen der in der kontinuierlichen organischen flüssigen Phase dispergierten wäßrigen Phase umfaßt, wobei dadurch eine Grenzfläche zwischen den diskreten Tröpfchen der wäßrigen Phase und der kontinuierlichen organischen flüssigen Phase gebildet wird; und (c) Hervorrufen einer in situ-Selbstkondensation des Vorpolymers in der wäßrigen Phase der diskreten Tröpfchen benachbart zur Grenzfläche durch Erwärmen der Emulsion auf eine Temperatur von ca. 20 bis ca. 100°C in Gegenwart eines oberflächenaktiven Protonentransferkatalysators, der in der organischen Flüssigkeit löslich ist, aber nur schwach löslich in der wäßrigen Phase ist, für einen ausreichenden Zeitraum, um eine substantielle Vollendung der Kondensation des Vorpolymers in situ zu erlauben, um die flüssigen Tröpfchen des wäßrigen Mediums zu Kapseln umzuwandeln, die aus festen Polymerhüllen bestehen, die das wäßrige Medium umschließen.
Diese Erfindung betrifft ebenfalls durch das obige Verfahren hergestellte Mikrokapseln.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Das Verfahren dieser Erfindung ist nützlich zur Herstellung von Mikrokapseln, die wäßrige Medien mit verschiedenen darin gelösten und/oder suspendierten Bestandteilen enthalten, oder sogar von Mikrokapseln, die nur Wasser enthalten, sollte ein Bedarf zur Herstellung solcher Kapseln bestehen. Das Nachfolgende ist eine Beschreibung sowohl der wesentlichen als auch optionalen Merkmale dieses Verfahren und der daraus hergestellten Produkte.
Wäßriges Medium
Das zu verkapselnde wäßrige Medium kann nur aus Wasser bestehen, aber ist bevorzugt ein wäßriges Medium, das ein oder mehrere zu verkapselnde, im Wasser gelöste, dispergierte und/oder suspendierte Bestandteile enthält.
Dieses Verfahren ist anwendbar auf die Herstellung von Mikrokapseln, die ein oder mehrere, im wäßrigen Medium gelöste, dispergierte und/oder suspendierte Bestandteile enthalten. Eine große Vielzahl von Bestandteilen kann durch das vorliegende Verfahren mit der Maßgabe verkapselt werden, das solche Materialien nicht miteinander oder mit dem Vorpolymer oder mit etwaigen anderen Komponenten reagieren, die im gesamten Verkapselungssystem verwendet werden.
Das verkapselte Material kann aus verschiedenen wasserlöslichen Substanzen ausgewählt werden, die zur Verkapselung geeignet sind, wie aus wasserlöslichen Pestiziden und andern bioaktiven Materialien, Farben, Farbstoffen, Tinten und dgl. Der Zweckmäßigkeit halber wird diese Erfindung in bezug auf Pestizide beschrieben und veranschaulicht.
Dieses Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung mikroverkapselter Pestizide, wie Herbizide, Insektizide, Fungizide, Nematizide, Bakterizide, Rodentizide, Bakterizide und dgl., und von nicht-pestiziden Materialien, die zur Schädlingsbekämpfung oder in anderer Weise in verwandten Aktivitäten verwendet werden, wie in der landwirtschaftlichen und häuslichen, gewerblichen oder industriellen Schädlingsbekämpfung, wie Biozide, Tier-, Insekten- oder Vogelrepulsivstoffe, Pflanzen- oder Insektenwachstumsregulatoren, Pheromone, Düngemittel, Sexuallockstoffe und Geschmacks- oder Duftzusammensetzungen.
Einige Beispiele für wasserlösliche Materialien, die durch dieses Verfahren verkapselt werden können, schließen die Pestizide Paraquat, Diquat, Glyphosat, Dicamba, Ioxynil, Bromoxynil, Bentazon, Acifluorfen und Fomesafen ein, alle entweder in der Säure- oder Salzform. Ebenfalls geeignet zum Einschluß in den Kapseln dieser Erfindung sind wasserdispergierbare Pestizide mit hohem Schmelzpunkt, wie Atrazin und Azoxystrobin.
Ebenfalls enthalten im wäßrigen Medium ist ein Harnstoff-Formaldehyd- und/oder Melamin-Formaldehyd-Vorpolymer. Diese Vorpolymere besitzen eine hohe Löslichkeit in Wasser und eine relativ geringe Löslichkeit in der in diesem Verfahren zu verwendenden organischen Flüssigkeit. Das Vorpolymer enthält eine große Anzahl von Methylol-Gruppen (CH₂OH) in seiner molekularen Struktur. Diese Vorpolymere sind allgemein als wäßrige Lösung oder als wasserlösliche Feststoffe zur Verwendung als Haftvermittler kommerziell erhältlich und schließen Produkte wie Cymel 401 und 481, die von Cytec Industries erhältlich sind, und Resin CR-583, das von Borden Chemicals Inc. erhältlich ist, ein. Die Vorpolymere können ebenfalls durch bekannte Techniken hergestellt werden, wie durch die basenkatalysierte Reaktion zwischen Harnstoff und Formaldehyd oder zwischen Melamin und Formaldehyd bei einem Gewichtsverhältnis von 0,6 bis 1,3 Teilen Formaldehyd auf einen Teil Harnstoff oder Melamin.
Die Konzentration des Vorpolymers in der wäßrigen Phase ist nicht kritisch für die Durchführung der Erfindung, sondern kann über einen weiten Bereich variieren, abhängig von der gewünschten Kapselwandstärke und der gewünschten Menge der wäßrigen Flüssigkeit in der fertigen Kapsel. Am zweckmäßigsten beträgt jedoch die Vorpolymerkonzentration in der wäßrigen Phase ca. 1 bis ca. 70 Gew.-%, bevorzugt ca. 5 bis ca. 50%.
Zusätzlich zu oder anstelle eines gelösten aktiven Bestandteils kann die wäßrige Phase einen oder mehrere feste aktive Bestandteile mit hohem Schmelzpunkt enthalten, die im Medium suspendiert oder dispergiert sind. In bezug auf Pestizide können solche Materialien z. B. Atrazin oder Azoxystrobin sein. Solche Zusammensetzungen können ebenfalls ein oder mehrere Dispergiermittel enthalten.
Zusätzlich zum in der wäßrigen Phase eingeschlossenen aktiven Bestandteil kann ebenfalls ein aktiver Bestandteil in der organischen Phase eingeschlossen werden, obwohl er nicht in einer der gebildeten Mikrokapseln eingeschlossen werden wird. Jedoch erlaubt der Einschluß eines zweiten aktiven Bestandteils, z. B. eines zweiten Pestizids, in der organischen Phase die Herstellung von organischen Suspensionen von Mikrokapseln, die zwei in Kombination zu verwendende Pestizide enthalten. Z. B. kann ein öllösliches Herbizid wie Diuron in der organischen Phase eingeschlossen werden, die in Kombination mit Paraquat oder Diquat in der mikroverkapselten wäßrigen Phase zu verwenden ist. Alternativ kann ein öllösliches Insektizid in der organischen Phase eingeschlossen werden, um eine Gesamt-Mikrokapselsuspension herzustellen, die sowohl ein Herbizid als auch ein Insektizid enthält, wobei ersteres verkapselt ist, letzteres nicht.
Öllösliche (und entsprechende wasserunlösliche) Pestizide, die in der nicht-verkapselten organischen Phase einer Kapselsuspension eingeschlossen werden können, schließen Thiocarbamat-Herbizide ein, wie EPTC, Butylat, Cycloat, Molinat oder Vernolat; Halogenacetanilid-Herbizide, wie Acetochlor, Metolachlor, Alachlor, Butachlor und Propachlor; Nitroanilin-Herbizide, wie Trifluralin, Organophosphor-Insektizide, wie Parathion, Malathion und Fonofos; Pyrethroid-Insektizide wie Permethrin, lamda-Cyhalothrin, Deltamethrin, Tralomethrin, Cypermethrin und Tefluthrin; und Fungizide, wie Azoxystrobin.
Zusätzlich kann die Gesamtformulierung Synergisten, Aktivatoren, Safener und dgl. für die aktiven Pestizide enthalten.
Emulsionsbildung
Sobald die wäßrige Phase hergestellt wurde, wird eine Emulsion durch deren Dispergieren in einer organischen oder wasserunmischbaren Flüssigkeit gebildet.
Die organische Flüssigkeit enthält allgemein ein oder mehrere Lösungsmittel, ein oder mehrere Tenside oder oberflächenaktive Mittel und einen Protonentransferkatalysator wie nachfolgend beschrieben. Die in diesem Verfahren verwendeten Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, bevorzugt Kohlenwasserstoffe oder Mischungen von Kohlenwasserstoffen, wie Solvent 450 (eine Kerosin-Fraktion, erhältlich von VWR Inc.), Union 76 18-90 Öl (ein paraffinisches Lösungsmittel, erhältlich von Union Oil Company); Dieselöl #2; Lösungsmittel Aromatic 100 und 200, erhältlich von Exxon; und Lösungsmittel Suresol 100 und 190, erhältlich von Koch Refinery Co.
Das Tensid oder oberflächenaktive Mittel kann jedes der vielen Materialien sein, die bekannt zur Verringerung der Oberflächenspannung einer Fluidgrenzfläche sind, und kann entweder ein nichtionischer oder anionischer Typ sein. Beispiele für nichtionische Tenside sind langkettige Alkyl- und Mercaptan-Polyethoxyalkohole, Alkylarylpolyoxyethylenalkohole (wie ethoxylierte Nonylphenole), Alkylarylpolyetheralkohole, Alkylpolyetheralkohole, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Polyoxyethylenether und Ester von Polyalkylenglykolen (insbesondere Polyethylenglykol) mit Fett- oder Harzsäuren. Bevorzugte anionische Tenside sind die Calcium-, Amin-, Alkanolamin- und Alkalimetallsalze von Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Pflanzenölsulfonate und ethoxylierten oder propoxylierten Mono- und Diether der Phosphorsäure. Mischungen von Tensiden sind ebenfalls nützlich. In diesem Verfahren verwendete bevorzugte Tenside sind die ethoxylierten Nonylphenole.
Die Menge des oberflächenaktiven Mittels ist nicht kritisch für die Erfindung und kann weit variieren. Der Zweckmäßigkeit halber umfaßt das oberflächenaktive Mittel allgemein ca. 0,1 bis ca. 5,0 Gew.-% der organischen Phase. Es kann hinzugegeben werden entweder bevor oder nachdem die Emulsion gebildet wird.
Die organische Flüssigkeit enthält ebenfalls eine wirksame Menge eines Protonentransferkatalysators, der die Bildung der polymeren Wand katalysiert. Der Protonentransferkatalysator kann vor oder zur Emulsionsbildungsstufe oder anschließend, vor der Polymerisation und Wandbildung hinzugegeben werden. Jedoch wird er bevorzugt vor der Bildung der Emulsion hinzugegeben, weil er oberflächenaktive Eigenschaften besitzt, die nützlich im Emulsionsbildungsschritt sind. Wenn der Protonentransferkatalysator vor der Emulsionsbildung vorhanden ist, ist es ratsam, die Temperatur der Mischung bei maximal ca. Raumtemperatur zu halten, um die vorzeitige Bildung des Polymers zu vermeiden oder zu minimieren.
Der Protonentransferkatalysator ist ein saures Material, das im wesentlichen öllöslich und höchstens sehr schwach löslich in Wasser ist. Jedoch schließt die molekulare Struktur des Protonentransferkatalysators einen großen hydrophoben Anteil und eine ionische Einheit ein, die zum Übergang durch die Öl/Wasser-Grenzfläche in die Wasserseite fähig ist, wobei sie mit sich ein katalytisches Proton trägt, das die Polymerisation des Vorpolymers im wäßrigen Medium zur Bildung der Hüllwand der Mikrokapsel an der Öl/Wasser-Phasengrenzfläche verursacht. Der hydrophobe Anteil des Moleküls bleibt in der Ölphase in einer stationären Weise verankert, während die das Proton tragende Einheit auf der Wasserseite der Grenzfläche verankert bleibt. Dies erzeugt eine immobilisierte katalytische Schicht, die die Polymerisation des Harzes auf die Grenzflächenregion beschränkt, wodurch eine relativ dünne Hüllwand um die wäßrigen Tröpfchen gebildet wird. Dies ist im Gegensatz zum in US-PS 4 157 983 beschriebenen amphiphatischen Katalysators, der in der wäßrigen Phase löslich ist und somit die Polymerisation des Harzes durch die Phase hindurch verursacht, wobei eine Matrix anstelle einer Mikrokapsel gebildet wird.
Bevorzugt ist der Protonentransferkatalysator eine Sulfonsäure mit wenigstens 20 Kohlenstoffatomen im Molekül. Die Sulfonsäure kann gesättigt oder ungesättigt, cyclisch oder acyclisch sein; z. B. kann sie eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Alkaryl- oder ein anderer Typ von Sulfonsäure sein. Das Molekül kann andere Substituenten wie Halogenatome einschließen, solange es 20 oder mehr Kohlenstoffatome enthält, im wesentlich öllöslich und höchstens nur schwach löslich in Wasser ist. Am meisten bevorzugt ist der Protonentransferkatalysator eine langkettige Alkylarylsulfonsäure, wie eine Alkylbenzol- oder Alkylnaphthalinsulfonsäure, in der die Alkyl-Gruppe ca. 16 bis ca. 24 Kohlenstoffatome enthält. Ein bevorzugter Protonentransferkatalysator ist Didodecylbenzolsulfonsäure.
Die Tröpfchengröße in der Emulsion ist nicht kritisch für die Erfindung. Für die größte Brauchbarkeit des Endprodukts wird die Tröpfchengröße in den Bereich von ca. 0,5 bis ca. 4000 μm Durchmesser fallen. Der bevorzugte Bereich für die meisten Pestizidanwendungen beträgt ca. 1 bis ca. 100 μm Durchmesser. Die Emulsion wird durch die Verwendung jeder herkömmlichen Rührvorrichtung mit hoher Scherung hergestellt. Sobald die gewünschte Tröpfchengröße erreicht ist, ist ein schwaches Rühren ausreichend, um eine Trennung der Probe durch das Gleichgewicht des Verfahrens hindurch zu verhindern.
Wenn die Polymerwand steifer wird, wird der Kontakt zwischen den aktiven Gruppen am Vorpolymer zunehmend schwieriger. Daher ist die in-situ-Selbstkondensationspolymerisationsreaktion selbstbeendend, und man läßt sie allgemein bis zur Vollendung laufen.
Die Geschwindigkeit der in-situ-Selbstkondensationspolymerisationsreaktion nimmt sowohl mit Azidität als auch Temperatur zu. Die Reaktion kann daher an beliebiger Stelle innerhalb des Bereiches von ca. 20 bis ca. 100°C durchgeführt werden, bevorzugt zwischen ca. 40 und ca. 70°C. Am unteren Ende dieses Bereichs ist die Polymerbildung ausreichend langsam, um keine vorzeitige Bildung der Hüllwand zu verursachen. Daher wird die Temperatur bevorzugt bei ca. 20–25°C gehalten, bis die gewünschte Tröpfchengröße erreicht wurde, und dann erhöht, um die Bildung der Polymer-Hüllwand um die Tröpfchen zu beschleunigen. Die Reaktion wird allgemein innerhalb weniger Stunden beendet sein, obwohl die Reaktion bei hoher Azidität und hoher Temperatur innerhalb weniger Minuten beendet sein kann.
Sobald die Kapseln gebildet sind, können sie als Dispersion gelagert und verwendet werden oder als getrocknete Kapseln filtriert und gewonnen werden. In jeder Form sind die Kapseln nützlich und wirksam in der gesteuerten Freisetzung der Kernflüssigkeit. Dispersionen werden bevorzugt durch in der kontinuierlichen Phase gelöste Verdicker stabilisiert. Jeder herkömmliche Verdicker kann verwendet werden. Typische Verdicker schließen hydriertes Rizinusöl, organisch behandelte Tone und organische behandelte Kieselerde ein.
Ein Merkmal dieser Erfindung ist, daß die Kapseln oder Kapselsuspensionen davon in wasserlöslichen Verpackungsmaterialien verpackt werden können, z. B. Paketen oder Beuteln, die aus wasserlöslichen Polymeren wie Polyvinylalkohol und dgl. gebildet sind. Daher stellt das Verfahren dieser Erfindung im Ergebnis ein Mittel zur Übertragung eines wasserlöslichen Pestizids in einer wasserlöslichen Verpackung bereit.
Die folgenden Beispiele sind erläuternd sowohl für die Verfahren als auch für das Produkt der vorliegenden Erfindung, aber sind nicht zu ihrer Definition oder Beschränkung in irgendeiner Weise gedacht.
Beispiel 1
Eine organische Phase wurde hergestellt durch Auflösen von 12,0 g Dodecylbenzolsulfonsäure (Aristol A, erhältlich von Pilot Chemical Co.) und 12,0 g eines nichtionischen Alkylarylphenol-Tensids (Igepal CA-630, erhältlich von Rhone-Poulenc) in 169,0 g Kerosin-Lösungsmittel (Solvent 450, erhältlich von VWR Co.). Die wäßrige Phase wurde hergestellt durch Auflösen von 100,0 g Paraquat technischer Qualität und 50,0 g Harnstoff/Formaldehyd-Vorpolymer (Casco SR-397C-Harz, erhältlich von Borden Chemical) in 50,0 g Wasser. Die zwei Phasen wurden dann unter sorgfältigem Rühren zur Herstellung der Wasser-in-Öl-Emulsion vereinigt. Dann wurde die Temperatur auf 40°C erhöht und das Rühren für zwei weitere Stunden fortgesetzt. Das resultierende Produkt wurde abgekühlt, um eine Suspension aus Mikrokapseln in der organischen Phase (hauptsächlich das Lösungsmittel) herzustellen, wobei die Mikrokapseln das wäßrige Medium einschließen.
In ähnlicher Weise wurden andere mikroverkapselte Formulierungen von Paraquat wie in der folgenden Tabelle 1 beschrieben hergestellt. Die in den Beispielen in Tabelle 1 verwendeten Materialien waren zusätzlich zu den oben genannten WS-351-38c-Vorpolymer (Harnstoff/Formaldehyd, erhältlich von Borden), Aristol E-Protonentransferkatalysator (Didodecylbenzolsulfonsäure, erhältlich von Pilot Chemical Co.) und als Tenside Neodol 25-3 (lineares primäres Alkoholethoxylat, erhältlich von Shell Chemicals) und Tergitol NP9 und NP13 (ethoxylierte Nonylphenole, erhältlich von Union Carbide).
Es gab keine Rekombination der Kapseln in allen nachfolgenden Beispielen ausgenommen die Beispiele 4 und 8. Die Teilchengröße variierte von ca. 30 μm oder weniger bis zu ca. 300 μm oder weniger, abhängig vom Beispiel, und keine Koaleszenz wurde in irgendeinem Durchlauf ausgenommen Beispiel 7 beobachtet.
Tabelle 1

Claims

Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, die ein wäßriges Material innerhalb einer polymeren Hülle enthalten, wobei das Verfahren umfaßt: (a) Bereitstellen einer wäßrigen Phase, die ein zu verkapselndes Material und ein darin gelöstes Harnstoff-Formaldehyd- und/oder Melamin-Formaldehyd-Vorpolymer umfaßt; (b) Schaffen einer Emulsion der wäßrigen Phase in einer kontinuierlichen organischen flüssigen Phase, die ein oder mehrere organische Lösungsmittel und ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel umfaßt, worin die Emulsion diskrete Tröpfchen der in der organischen Flüssigkeit der kontinuierlichen Phase dispergierten wäßrigen Phase umfaßt, wodurch dadurch eine Grenzfläche zwischen den diskreten Tröpfchen der wäßrigen Phase und der kontinuierlichen organischen flüssigen Phase gebildet wird; und (c) Verursachen einer Selbstkondensation in situ des Vorpolymers in der wäßrigen Phase der diskreten Tröpfchen benachbart zur Grenzfläche durch Erwärmen der Emulsion auf eine Temperatur von ca. 20 bis ca. 100°C in Gegenwart eines oberflächenaktiven Protonentransferkatalysators, der in der organischen Flüssigkeit löslich, aber nur schwach löslich in der wäßrigen Phase ist, für einen ausreichenden Zeitraum, um eine wesentliche Vollendung der in-situ-Kondensation des Vorpolymers zu erlauben, um die flüssigen Tröpfchen der wäßrigen Phase zu Kapseln umzuwandeln, die aus festem durchlässigem Polymer bestehen, das das wäßrige Medium einschließt.
Verfahren gemäß Anspruch 1, worin das wäßrige Material ein darin gelöstes und/oder dispergiertes bioaktives Material enthält.
Verfahren gemäß Anspruch 2, worin das bioaktive Material ein Pestizid ist.
Verfahren gemäß Anspruch 3, worin das Pestizid Paraquat ist.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1–4, worin die organische Flüssigkeit ein darin gelöstes oder dispergiertes aktives Material enthält.
Mikrokapseln, die gemäß dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1–5 hergestellt sind.
Suspension von Mikrokapseln in einer organischen Flüssigkeit, hergestellt gemäß dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1–5.
Kapselsuspension gemäß Anspruch 7, worin die organische Flüssigkeit ein im wesentlichen wasserunlösliches Pestizid enthält.
Verpackte Pestizidformulierung, die Mikrokapseln oder eine Kapselsuspension gemäß einem der Ansprüche 6–8 umfaßt, die innerhalb eines wasserlöslichen Verpackungsmaterials enthalten sind/ist.