JPH09302163A - 透明性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
透明性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物Info
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- JPH09302163A JPH09302163A JP11622696A JP11622696A JPH09302163A JP H09302163 A JPH09302163 A JP H09302163A JP 11622696 A JP11622696 A JP 11622696A JP 11622696 A JP11622696 A JP 11622696A JP H09302163 A JPH09302163 A JP H09302163A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】シンジオタクチックポリプロピレンの離型性を
改良する試みとして、シンジオタクチックポリプロピレ
ンとアイソタクチックポリプロピレンからなるプロピレ
ン樹脂に２種以上の滑剤を併用添加することで工業化可
能なレベルにまで離型性が改良され、しかも透明性に優
れたシンジオタクチックプロピレン樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】シンジオタクチックポリプロピレン７０〜
９０重量部とアイソタクチックポリプロピレン１０〜３
０重量部とからなるプロピレン樹脂と、ジアミン／モノ
カルボン酸またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸
の重縮合物０．００１〜１重量部と、アンモニア／モノ
カルボン酸の縮合物０．００１〜１重量部からなる透明
性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物。
改良する試みとして、シンジオタクチックポリプロピレ
ンとアイソタクチックポリプロピレンからなるプロピレ
ン樹脂に２種以上の滑剤を併用添加することで工業化可
能なレベルにまで離型性が改良され、しかも透明性に優
れたシンジオタクチックプロピレン樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】シンジオタクチックポリプロピレン７０〜
９０重量部とアイソタクチックポリプロピレン１０〜３
０重量部とからなるプロピレン樹脂と、ジアミン／モノ
カルボン酸またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸
の重縮合物０．００１〜１重量部と、アンモニア／モノ
カルボン酸の縮合物０．００１〜１重量部からなる透明
性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性、離型性に優
れたプロピレン樹脂組成物に関し、詳しくは透明性、離
型性に優れ射出成形用途に好適なシンジオタクチックプ
ロピレン樹脂組成物に関するものである。
れたプロピレン樹脂組成物に関し、詳しくは透明性、離
型性に優れ射出成形用途に好適なシンジオタクチックプ
ロピレン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、アイソタクチックプロピレン樹脂
は剛性と耐衝撃性のバランスに長じているのみならず、
耐薬品性においても優れているため雑貨、医療関係等の
成形品の原料とされているが、中でも、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体は透明性の利点から各種食品容
器、注射器、化粧品容器等に使用されている。
は剛性と耐衝撃性のバランスに長じているのみならず、
耐薬品性においても優れているため雑貨、医療関係等の
成形品の原料とされているが、中でも、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体は透明性の利点から各種食品容
器、注射器、化粧品容器等に使用されている。
【０００３】一方で近年成形品の透明性に対する要求は
ますます高まっているため、従来のアイソタクチックポ
リプロピレンを改良する試みが多数なされている。例え
ば、プロピレン−エチレンランダム共重合体にソルビト
ール系の透明核剤を添加する等の方法が知られている
が、現状では厚みが２ｍｍの射出シート等の比較的厚い
成形品に関して、ヘイズ値改良の限界が１５％程度であ
った。
ますます高まっているため、従来のアイソタクチックポ
リプロピレンを改良する試みが多数なされている。例え
ば、プロピレン−エチレンランダム共重合体にソルビト
ール系の透明核剤を添加する等の方法が知られている
が、現状では厚みが２ｍｍの射出シート等の比較的厚い
成形品に関して、ヘイズ値改良の限界が１５％程度であ
った。
【０００４】これに対し比較的透明性が優れているシン
ジオタクチックポリプロピレンを使用した場合、プロピ
レン−エチレン共重合体に遜色ない物性バランスを有し
ながら、透明性が格段に改良される報告例が特開平０３
−８１３５６号公報に開示されている。しかしながら、
これらの組成物においては、透明性その他の物性は良好
であるものの、金型からの離型性が著しく劣っており、
実用成形の点から工業化が極めて困難であった。
ジオタクチックポリプロピレンを使用した場合、プロピ
レン−エチレン共重合体に遜色ない物性バランスを有し
ながら、透明性が格段に改良される報告例が特開平０３
−８１３５６号公報に開示されている。しかしながら、
これらの組成物においては、透明性その他の物性は良好
であるものの、金型からの離型性が著しく劣っており、
実用成形の点から工業化が極めて困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】シンジオタクチックポ
リプロピレンの離型性を改良する試みとして、シンジオ
タクチックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロ
ピレンの混合物にソルビトール系核剤等の造核剤を添加
することが従来より試験されてきたが、これらの事例で
は離型性改良の効果は認められるものの、シンジオタク
チックポリプロピレンの利点である透明性が著しく損な
われていた。また、種々の検討によればシンジオタクチ
ックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピレン
の混合物にアミド系の滑剤を添加して離型性が改良され
ることが判明しているが、実用成形上は更に離型時間を
短縮することが要求される。
リプロピレンの離型性を改良する試みとして、シンジオ
タクチックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロ
ピレンの混合物にソルビトール系核剤等の造核剤を添加
することが従来より試験されてきたが、これらの事例で
は離型性改良の効果は認められるものの、シンジオタク
チックポリプロピレンの利点である透明性が著しく損な
われていた。また、種々の検討によればシンジオタクチ
ックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピレン
の混合物にアミド系の滑剤を添加して離型性が改良され
ることが判明しているが、実用成形上は更に離型時間を
短縮することが要求される。
【０００６】本発明は透明性に優れ、かつ工業化可能な
レベルにまで離型性が改良されたシンジオタクチックプ
ロピレン樹脂組成物を提供することを目的とする。
レベルにまで離型性が改良されたシンジオタクチックプ
ロピレン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはシンジオタ
クチックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピ
レンの金型からの離型時間短縮について鋭意検討を重ね
た結果、特定の２種類のアミド化合物を併用すること
で、透明性を損なうことなく大幅に離型時間が短縮され
ることを見出した。即ち本発明は、シンジオタクチック
ポリプロピレン７０〜９０重量部とアイソタクチックポ
リプロピレン１０〜３０重量部とからなるプロピレン樹
脂と、ジアミン／モノカルボン酸またはジアミン／モノ
カルボン酸／多塩基酸の重縮合物０．００１〜１重量部
と、アンモニア／モノカルボン酸の縮合物０．００１〜
１重量部からなる透明性と離型性に優れたプロピレン樹
脂組成物である。
クチックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピ
レンの金型からの離型時間短縮について鋭意検討を重ね
た結果、特定の２種類のアミド化合物を併用すること
で、透明性を損なうことなく大幅に離型時間が短縮され
ることを見出した。即ち本発明は、シンジオタクチック
ポリプロピレン７０〜９０重量部とアイソタクチックポ
リプロピレン１０〜３０重量部とからなるプロピレン樹
脂と、ジアミン／モノカルボン酸またはジアミン／モノ
カルボン酸／多塩基酸の重縮合物０．００１〜１重量部
と、アンモニア／モノカルボン酸の縮合物０．００１〜
１重量部からなる透明性と離型性に優れたプロピレン樹
脂組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるシンジオタク
チックポリプロピレンとは、シンジオタクチック構造の
プロピレン単独重合体が好ましく用いられ、その分子量
についてもシンジオタクチックポリプロピレンの１３０
℃テトラリン溶液で測定した極限粘度数〔ηs〕が０．
２〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．０ｄｌ／
ｇにおいて使用可能である。またラセミペンタッド分率
については０．７以上、好ましくは０．８以上が好適範
囲である。
チックポリプロピレンとは、シンジオタクチック構造の
プロピレン単独重合体が好ましく用いられ、その分子量
についてもシンジオタクチックポリプロピレンの１３０
℃テトラリン溶液で測定した極限粘度数〔ηs〕が０．
２〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．０ｄｌ／
ｇにおいて使用可能である。またラセミペンタッド分率
については０．７以上、好ましくは０．８以上が好適範
囲である。
【０００９】このようなシンジオタクチックポリプロピ
レンの製造方法としては、例えば、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド等のメタロセン触媒とメチルアルミノ
キサン助触媒とからなる触媒系にて重合することが可能
であり、その重合方法としては溶媒重合法や実質的に溶
媒の存在しない塊状重合法、気相重合法のいずれについ
ても利用可能である。本発明に使用されるアイソタクチ
ックポリプロピレンとは、アイソタクチック構造のプロ
ピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
合体などが例示できるが、透明性の改良効果を見た場合
は、プロピレン単独重合体に較べてプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体の方が好ましく用いられる。
レンの製造方法としては、例えば、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド等のメタロセン触媒とメチルアルミノ
キサン助触媒とからなる触媒系にて重合することが可能
であり、その重合方法としては溶媒重合法や実質的に溶
媒の存在しない塊状重合法、気相重合法のいずれについ
ても利用可能である。本発明に使用されるアイソタクチ
ックポリプロピレンとは、アイソタクチック構造のプロ
ピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
合体などが例示できるが、透明性の改良効果を見た場合
は、プロピレン単独重合体に較べてプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体の方が好ましく用いられる。
【００１０】これらアイソタクチックポリプロピレン
は、通常の市販品がそのまま利用できるが、製造する場
合においては、例えば塩化マグネシウム担体型チタン触
媒とトリエチルアルミニウム助触媒および各種外部ドナ
ー（電子供与性化合物）とからなる触媒系にて重合する
ことが可能であり、その重合方法も上記シンジオタクチ
ックポリプロピレンの製造方法と同様に、溶媒重合法や
実質的に溶媒の存在しない塊状重合法、気相重合法のい
ずれについても利用可能である。
は、通常の市販品がそのまま利用できるが、製造する場
合においては、例えば塩化マグネシウム担体型チタン触
媒とトリエチルアルミニウム助触媒および各種外部ドナ
ー（電子供与性化合物）とからなる触媒系にて重合する
ことが可能であり、その重合方法も上記シンジオタクチ
ックポリプロピレンの製造方法と同様に、溶媒重合法や
実質的に溶媒の存在しない塊状重合法、気相重合法のい
ずれについても利用可能である。
【００１１】アイソタクチックポリプロピレンとしてプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体を用いる場合にお
いては、そのエチレン含量が１．０重量％以上、好まし
くは３．０重量％以上であることがより望ましい。エチ
レン含量が１．０重量％に満たないと、プロピレン単独
重合体の場合と同様に透明性の改良効果が不充分とな
る。また、共重合体の分子量としては１３０℃テトラリ
ン溶液で測定した極限粘度数〔ηi 〕は０．２〜１．５
ｄｌ／ｇであることが成形性の上で好ましい。
ロピレン−エチレンランダム共重合体を用いる場合にお
いては、そのエチレン含量が１．０重量％以上、好まし
くは３．０重量％以上であることがより望ましい。エチ
レン含量が１．０重量％に満たないと、プロピレン単独
重合体の場合と同様に透明性の改良効果が不充分とな
る。また、共重合体の分子量としては１３０℃テトラリ
ン溶液で測定した極限粘度数〔ηi 〕は０．２〜１．５
ｄｌ／ｇであることが成形性の上で好ましい。
【００１２】ここで示すシンジオタクチックポリプロピ
レンとアイソタクチックポリプロピレンからなるプロピ
レン樹脂の混合比率は、上記範囲内、すなわちシンジオ
タクチックポリプロピレン７０〜９０重量部に対しアイ
ソタクチックポリプロピレン１０〜３０重量部で透明性
の優れた成形物が得られるが、好ましくはシンジオタク
チックポリプロピレン７５〜８５重量部に対しアイソタ
クチックポリプロピレン１５〜２５重量部の混合比が理
想的である。この混合比が上記記載の範囲を逸脱する場
合は、成形物の透明性が著しく阻害され不適である。
レンとアイソタクチックポリプロピレンからなるプロピ
レン樹脂の混合比率は、上記範囲内、すなわちシンジオ
タクチックポリプロピレン７０〜９０重量部に対しアイ
ソタクチックポリプロピレン１０〜３０重量部で透明性
の優れた成形物が得られるが、好ましくはシンジオタク
チックポリプロピレン７５〜８５重量部に対しアイソタ
クチックポリプロピレン１５〜２５重量部の混合比が理
想的である。この混合比が上記記載の範囲を逸脱する場
合は、成形物の透明性が著しく阻害され不適である。
【００１３】本発明においては、成形時の離型性改良の
目的でプロピレン樹脂１００重量部に対しジアミン／モ
ノカルボン酸またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基
酸の重縮合物０．００１〜１重量部と、アンモニア／モ
ノカルボン酸の縮合物０．００１〜１重量部を含むこと
が必須要件である。
目的でプロピレン樹脂１００重量部に対しジアミン／モ
ノカルボン酸またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基
酸の重縮合物０．００１〜１重量部と、アンモニア／モ
ノカルボン酸の縮合物０．００１〜１重量部を含むこと
が必須要件である。
【００１４】本発明におけるジアミン／モノカルボン酸
縮合物は一般に市場で容易に入手できる。また、ジアミ
ン／モノカルボン酸／多塩基酸の重縮合物としては、例
えば特開平３−１５３７９３号公報に記載されているよ
うな高軟化点ワックスの製造法により作られたものであ
る。
縮合物は一般に市場で容易に入手できる。また、ジアミ
ン／モノカルボン酸／多塩基酸の重縮合物としては、例
えば特開平３−１５３７９３号公報に記載されているよ
うな高軟化点ワックスの製造法により作られたものであ
る。
【００１５】ここで使用できるジアミンとしては、炭素
数１〜１０の炭素原子を持つジアミンであり、例えば、
エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサ
メチレンジアミン、パラキシレンジアミン、イソホロン
ジアミン等が挙げられる。
数１〜１０の炭素原子を持つジアミンであり、例えば、
エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサ
メチレンジアミン、パラキシレンジアミン、イソホロン
ジアミン等が挙げられる。
【００１６】また、モノカルボン酸については、炭素数
１０以上の飽和脂肪族モノカルボン酸及びヒドロキシモ
ノカルボン酸が好ましく、例えば、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、モンタン酸、パルミチン酸等が挙げられる。
１０以上の飽和脂肪族モノカルボン酸及びヒドロキシモ
ノカルボン酸が好ましく、例えば、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、モンタン酸、パルミチン酸等が挙げられる。
【００１７】多塩基酸については、特に二塩基酸以上の
カルボン酸が好ましく用いられ、具体的にはセバシン
酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸、またはシクロヘキシルコハク
酸等の脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。
カルボン酸が好ましく用いられ、具体的にはセバシン
酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸、またはシクロヘキシルコハク
酸等の脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１８】本発明において併用されるアンモニア／モ
ノカルボン酸の縮合物としては具体的にオレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミドが挙げられ
る。
ノカルボン酸の縮合物としては具体的にオレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミドが挙げられ
る。
【００１９】本発明におけるジアミン／モノカルボン酸
またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸重縮合物
と、アンモニア／モノカルボン酸の縮合物の使用割合と
しては、いずれもシンジオタクチックポリプロピレンと
アイソタクチックポリプロピレンからなるプロピレン樹
脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．２重量部である。この添加量が１
重量部を越えた場合では成形品の透明性やブリード性が
悪化し、また０．００１重量部に満たないと離型性改良
効果が半減する。
またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸重縮合物
と、アンモニア／モノカルボン酸の縮合物の使用割合と
しては、いずれもシンジオタクチックポリプロピレンと
アイソタクチックポリプロピレンからなるプロピレン樹
脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．２重量部である。この添加量が１
重量部を越えた場合では成形品の透明性やブリード性が
悪化し、また０．００１重量部に満たないと離型性改良
効果が半減する。
【００２０】本発明におけるジアミン／モノカルボン酸
またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸重縮合物
（ジアミド系縮合物）とアンモニア／モノカルボン酸の
縮合物（モノアミド系縮合物）の組み合わせとしては透
明性と離型性の点から、エチレンビスステアリン酸アミ
ドとエルカ酸アミドの併用がもっとも有効である。
またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸重縮合物
（ジアミド系縮合物）とアンモニア／モノカルボン酸の
縮合物（モノアミド系縮合物）の組み合わせとしては透
明性と離型性の点から、エチレンビスステアリン酸アミ
ドとエルカ酸アミドの併用がもっとも有効である。
【００２１】本発明における樹脂組成物には必要に応じ
て酸化防止剤、中和剤等の添加剤を通常使用している範
囲内で添加することができる。
て酸化防止剤、中和剤等の添加剤を通常使用している範
囲内で添加することができる。
【００２２】本発明のプロピレン樹脂組成物は、上述の
シンジオタクチックポリプロピレンとアイソタクチック
ポリプロピレン、必要に応じてその他の滑剤と造核剤、
さらにはその他添加剤を、例えばヘンシェルミキサーで
混合した配合粉として、あるいはこの配合粉を、例えば
単軸、二軸押出機やロール混練機等により溶融造粒した
ペレットとして得ることができる。
シンジオタクチックポリプロピレンとアイソタクチック
ポリプロピレン、必要に応じてその他の滑剤と造核剤、
さらにはその他添加剤を、例えばヘンシェルミキサーで
混合した配合粉として、あるいはこの配合粉を、例えば
単軸、二軸押出機やロール混練機等により溶融造粒した
ペレットとして得ることができる。
【００２３】このようにして得られたプロピレン樹脂組
成物は、射出シート（１８０ｍｍ×９０ｍｍ／厚み２ｍ
ｍ）とした時の透明性が市場に普及しているプロピレン
−エチレンランダム共重合体よりも優れており、またシ
リンジ等の立体的な成形物においても透明性と離型性と
の均衡がとれており、実用成形するに良好な樹脂組成物
である。
成物は、射出シート（１８０ｍｍ×９０ｍｍ／厚み２ｍ
ｍ）とした時の透明性が市場に普及しているプロピレン
−エチレンランダム共重合体よりも優れており、またシ
リンジ等の立体的な成形物においても透明性と離型性と
の均衡がとれており、実用成形するに良好な樹脂組成物
である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２５】実施例１ 〔シンジオタクチックポリプロピレンの製造〕乾燥およ
び窒素置換が充分なされた内容積１０００リットルのオ
ートクレーブにプロピレン１５０ｋｇを装入し、槽内を
６０℃に保ちながら定法に従って調製されたシリカ担持
型メチルアルミノオキサン、ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライド、イソプロピル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ターシャルブチル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライドとからなる触媒成分（構成重量
比は５０：１：１）１．０１ｇ／ｈ、トリイソブチルア
ルミニウム６．７ｇ／ｈの連続装入条件下で、気相部の
水素濃度を０．５モル％に保ちながらプロピレンを１１
２．５ｋｇ／ｈで連続供給した。重合槽の平均滞留時間
は１．６５ｈで、反応速度は６１ｋｇ／ｈであった。重
合後のスラリーは５００リットルの脱活槽に移液され、
１３０ｍｌ／ｈの速度で装入されたメタノールにより失
活させた。得られたスラリーは洗浄、乾燥工程を経た
後、２１０ｋｇのシンジオタクチックポリプロピレンが
得られた。このポリマーの極限粘度〔ηs〕は０．９０
ｄｌ／ｇ、ラセミペンタッド分率ｒｒｒｒは０．８４
６、重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎは
３．７であった。
び窒素置換が充分なされた内容積１０００リットルのオ
ートクレーブにプロピレン１５０ｋｇを装入し、槽内を
６０℃に保ちながら定法に従って調製されたシリカ担持
型メチルアルミノオキサン、ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライド、イソプロピル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ターシャルブチル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロライドとからなる触媒成分（構成重量
比は５０：１：１）１．０１ｇ／ｈ、トリイソブチルア
ルミニウム６．７ｇ／ｈの連続装入条件下で、気相部の
水素濃度を０．５モル％に保ちながらプロピレンを１１
２．５ｋｇ／ｈで連続供給した。重合槽の平均滞留時間
は１．６５ｈで、反応速度は６１ｋｇ／ｈであった。重
合後のスラリーは５００リットルの脱活槽に移液され、
１３０ｍｌ／ｈの速度で装入されたメタノールにより失
活させた。得られたスラリーは洗浄、乾燥工程を経た
後、２１０ｋｇのシンジオタクチックポリプロピレンが
得られた。このポリマーの極限粘度〔ηs〕は０．９０
ｄｌ／ｇ、ラセミペンタッド分率ｒｒｒｒは０．８４
６、重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎは
３．７であった。
【００２６】〔アイソタクチックポリプロピレンの製
造〕乾燥および窒素置換が充分なされた内容積１００リ
ットルのオートクレーブにプロピレン２５ｋｇを装入し
た。更にトリエチルアルミニウム１．５ｍｌ、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン２．２ｍｌ、塩化マグネ
シウム担持型チタン触媒０．３０ｇを５００ｍｌのｎ−
ヘプタンに希釈混合した触媒成分を圧入したのち、槽内
温度を７０℃で気相部の水素およびエチレンの濃度をそ
れぞれ２０．０モル％、３．０モル％に保ちながら、プ
ロピレンを５ｋｇ／ｈで連続装入し、３時間重合した
後、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル６
ｍｌを圧入して６０℃で３０分間攪拌し重合を終了し
た。得られたスラリーは洗浄、乾燥工程を経た後、１
８．０ｋｇのアイソタクチックポリプロピレン（プロピ
レン−エチレンランダム共重合体）が得られた。このポ
リマーの極限粘度〔ηi〕は０．９０ｄｌ／ｇ、エチレ
ン含量は５．１重量％であった。
造〕乾燥および窒素置換が充分なされた内容積１００リ
ットルのオートクレーブにプロピレン２５ｋｇを装入し
た。更にトリエチルアルミニウム１．５ｍｌ、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン２．２ｍｌ、塩化マグネ
シウム担持型チタン触媒０．３０ｇを５００ｍｌのｎ−
ヘプタンに希釈混合した触媒成分を圧入したのち、槽内
温度を７０℃で気相部の水素およびエチレンの濃度をそ
れぞれ２０．０モル％、３．０モル％に保ちながら、プ
ロピレンを５ｋｇ／ｈで連続装入し、３時間重合した
後、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル６
ｍｌを圧入して６０℃で３０分間攪拌し重合を終了し
た。得られたスラリーは洗浄、乾燥工程を経た後、１
８．０ｋｇのアイソタクチックポリプロピレン（プロピ
レン−エチレンランダム共重合体）が得られた。このポ
リマーの極限粘度〔ηi〕は０．９０ｄｌ／ｇ、エチレ
ン含量は５．１重量％であった。
【００２７】〔プロピレン樹脂組成物の製造〕上記で得
たシンジオタクチックポリプロピレン８０重量％とアイ
ソタクチックポリプロピレン２０重量％からなるプロピ
レン樹脂１００重量部に、添加剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．０２重量部、イルガノックス１０１０（チ
バガイギー（株）社製）０．０５重量部、イルガフォス
１６８（チバガイギー（株）社製）０．１重量部、滑剤
としてエチレンビスステアリン酸アミド（ライオン
（株）社製、アーモワックスＥＢＳ）０．１重量部、エ
ルカ酸アミド（日本精化（株）社製、ニュートロンＳ）
０．０５重量部をヘンシェルで混合し、次いで、２５０
℃温度条件にて５０ｍｍ単軸押出機により混練造粒し
た。
たシンジオタクチックポリプロピレン８０重量％とアイ
ソタクチックポリプロピレン２０重量％からなるプロピ
レン樹脂１００重量部に、添加剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．０２重量部、イルガノックス１０１０（チ
バガイギー（株）社製）０．０５重量部、イルガフォス
１６８（チバガイギー（株）社製）０．１重量部、滑剤
としてエチレンビスステアリン酸アミド（ライオン
（株）社製、アーモワックスＥＢＳ）０．１重量部、エ
ルカ酸アミド（日本精化（株）社製、ニュートロンＳ）
０．０５重量部をヘンシェルで混合し、次いで、２５０
℃温度条件にて５０ｍｍ単軸押出機により混練造粒し
た。
【００２８】こうして得られたペレットを用いて、日本
製鋼所Ｊ１００Ｅ−Ｃ５射出成形機（成形温度１９０
℃、金型温度４０℃）によりシート（８０ｍｍ×１６０
ｍｍ／厚み２ｍｍ）を成形し、透明性（ヘイズ）および
ブリード性測定用のサンプルとした。ヘイズについては
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３準拠し、また、ブリード性につい
ては目視と触感により成形品表面の浮出し度を判別した
（○良好、△やや不良、×不良）。また、離型性評価に
関しては、８ケ取りシリンジ金型（成形品サイズ内径１
８ｍｍφ、全長７６ｍｍ）でストリッパープレートの作
動により外観上問題のない成形品が取りだせる冷却時間
を測定し離型時間とした（成形温度２６０℃、金型温度
５０℃）。
製鋼所Ｊ１００Ｅ−Ｃ５射出成形機（成形温度１９０
℃、金型温度４０℃）によりシート（８０ｍｍ×１６０
ｍｍ／厚み２ｍｍ）を成形し、透明性（ヘイズ）および
ブリード性測定用のサンプルとした。ヘイズについては
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３準拠し、また、ブリード性につい
ては目視と触感により成形品表面の浮出し度を判別した
（○良好、△やや不良、×不良）。また、離型性評価に
関しては、８ケ取りシリンジ金型（成形品サイズ内径１
８ｍｍφ、全長７６ｍｍ）でストリッパープレートの作
動により外観上問題のない成形品が取りだせる冷却時間
を測定し離型時間とした（成形温度２６０℃、金型温度
５０℃）。
【００２９】２種類の滑剤を併用添加したこの系では、
滑剤添加時の成形物の透明性やブリード性等の外観特性
を維持しながら、離型性を改良することができた。結果
を表１に示す。
滑剤添加時の成形物の透明性やブリード性等の外観特性
を維持しながら、離型性を改良することができた。結果
を表１に示す。
【００３０】実施例２ エルカ酸アミドの添加量を０．１重量部とした他は実施
例１と同様の配合、成形、物性評価を行った。離型性が
良好である。結果を表１に示す。
例１と同様の配合、成形、物性評価を行った。離型性が
良好である。結果を表１に示す。
【００３１】実施例３ エルカ酸アミドの添加量を０．２重量部とした他は実施
例１と同様の配合、成形、物性評価を行った。滑剤の増
量による離型性が更に改良された。結果を表１に示す。
例１と同様の配合、成形、物性評価を行った。滑剤の増
量による離型性が更に改良された。結果を表１に示す。
【００３２】比較例１ エルカ酸アミドを添加することなくエチレンビスステア
リン酸アミド０．１重量部の添加とした他は実施例１と
同様の配合、成形、物性評価を行った。滑剤の単独使用
では十分な離型性が得られなかった。結果を表１に示
す。
リン酸アミド０．１重量部の添加とした他は実施例１と
同様の配合、成形、物性評価を行った。滑剤の単独使用
では十分な離型性が得られなかった。結果を表１に示
す。
【００３３】比較例２ エチレンビスステアリン酸アミドの添加量を０．３重量
部とした他は比較例１と同様に行った。添加量の増量に
より離型性は大幅に改良されたものの、ヘイズやブリー
ド性等外観上の特性が著しく損なわれる結果となった。
結果を表１に示す。
部とした他は比較例１と同様に行った。添加量の増量に
より離型性は大幅に改良されたものの、ヘイズやブリー
ド性等外観上の特性が著しく損なわれる結果となった。
結果を表１に示す。
【００３４】比較例３ エチレンビスステアリン酸アミドを添加することなくエ
ルカ酸アミド０．１重量部の添加とした他は実施例１と
同様の配合、成形、物性評価を行った。外観特性は良好
であるが、離型性が不良であった。結果を表１に示す。
ルカ酸アミド０．１重量部の添加とした他は実施例１と
同様の配合、成形、物性評価を行った。外観特性は良好
であるが、離型性が不良であった。結果を表１に示す。
【００３５】比較例４ エルカ酸アミドの添加量を０．３重量部とした他は比較
例３と同様に行ったが、離型性の改良はできなかった。
結果を表１に示す 比較例５ 滑剤としてエチレンビスステアリン酸アミドおよびエル
カ酸アミドを添加しなかった他は実施例１と同様の配
合、成形、物性評価を行った。滑剤を含まないこの例で
は、離型性は不良であった。結果を表１に示す
例３と同様に行ったが、離型性の改良はできなかった。
結果を表１に示す 比較例５ 滑剤としてエチレンビスステアリン酸アミドおよびエル
カ酸アミドを添加しなかった他は実施例１と同様の配
合、成形、物性評価を行った。滑剤を含まないこの例で
は、離型性は不良であった。結果を表１に示す
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】シンジオタクチックポリプロピレンとア
イソタクチックポリプロピレンからなるプロピレン樹脂
に、本発明による特定の滑剤を２種類以上併用添加する
ことで、外観特性を維持しながら、離型性が大幅に改良
されることが明らかとなり、とりわけ実用成形にシンジ
オタクチックポリプロピレンを適用する場合において極
めて有効である。
イソタクチックポリプロピレンからなるプロピレン樹脂
に、本発明による特定の滑剤を２種類以上併用添加する
ことで、外観特性を維持しながら、離型性が大幅に改良
されることが明らかとなり、とりわけ実用成形にシンジ
オタクチックポリプロピレンを適用する場合において極
めて有効である。
Claims (1)
- 【請求項１】シンジオタクチックポリプロピレン７０〜
９０重量部とアイソタクチックポリプロピレン１０〜３
０重量部とからなるプロピレン樹脂と、ジアミン／モノ
カルボン酸またはジアミン／モノカルボン酸／多塩基酸
の重縮合物０．００１〜１重量部と、アンモニア／モノ
カルボン酸の縮合物０．００１〜１重量部からなる透明
性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11622696A JPH09302163A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 透明性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11622696A JPH09302163A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 透明性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302163A true JPH09302163A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=14681961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11622696A Pending JPH09302163A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | 透明性と離型性に優れたプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09302163A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030629A1 (fr) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de polymere de propylene et objet thermoforme |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP11622696A patent/JPH09302163A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030629A1 (fr) * | 1997-01-09 | 1998-07-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de polymere de propylene et objet thermoforme |
| US5986008A (en) * | 1997-01-09 | 1999-11-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene polymer composition and thermoformed object |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20041214 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050531 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |
|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050630 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
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|
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