JPH09301967A - ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 - Google Patents
３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法Info
- Publication number
- JPH09301967A JPH09301967A JP8143732A JP14373296A JPH09301967A JP H09301967 A JPH09301967 A JP H09301967A JP 8143732 A JP8143732 A JP 8143732A JP 14373296 A JP14373296 A JP 14373296A JP H09301967 A JPH09301967 A JP H09301967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butanediol
- hydroxymethyl
- hydroxymethyltetrahydrofuran
- reaction
- acid catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 固体酸触媒の存在下に２−ヒドロキシメ
チル−１，４−ブタンジオールを脱水環化する。 【効果】 農薬、医薬などのファインケミカルズの合成
原料として有用な３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランを、簡便な操作で高収率、高選択的かつ安価に製造
することができる。
チル−１，４−ブタンジオールを脱水環化する。 【効果】 農薬、医薬などのファインケミカルズの合成
原料として有用な３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランを、簡便な操作で高収率、高選択的かつ安価に製造
することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−ヒドロキシメ
チルテトラヒドロフランの製造方法に関する。本発明に
よって提供される３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランは、農薬、医薬などのファインケミカルズの原料と
して有用である（特開平７−１７９４４８号公報、特開
平７−１７３１５７号公報などを参照）。
チルテトラヒドロフランの製造方法に関する。本発明に
よって提供される３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランは、農薬、医薬などのファインケミカルズの原料と
して有用である（特開平７−１７９４４８号公報、特開
平７−１７３１５７号公報などを参照）。
【０００２】
【従来の技術】従来、３−ヒドロキシメチルテトラヒド
ロフランの製造方法として、下記の〜の方法が知ら
れている。すなわち、 テトラヒドロフラン−３−カルボン酸を水素化リチウ
ムアルミニウムで還元する方法〔Tetrahedoron, 37, 78
1(1981)およびFarmaco Ed. Sci., 39, 171(1984)参
照〕、 ２−アリルオキシエチルハライドとコバルト錯体を反
応させてテトラヒドロフラニル−３−メチルコバルト錯
体を合成し、次いで光反応によりパーオキサイドとした
後、水素化ホウ素ナトリウムで還元する方法〔Bull. Ch
em. Soc. Jpn., 55, 1498(1982)参照〕、 ２，３−ジヒドロフランまたは２，５−ジヒドロフラ
ンをハイドロボレーションによって３−テトラヒドロフ
リルボランに誘導し、次いでクロロメチルリチウム（Li
CH2Cl）を作用させホモロゲーション（１炭素伸長）を
行う方法〔Heterocycles, 28, 283(1989)参照〕、 ３，３−ジカルボエトキシプロピオン酸エチルエステ
ルを水素化ホウ素リチウムで２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールに還元し、次いで８５％リン酸
水溶液を触媒として用いて脱水環化する方法〔C.R.Heb
d. Seances Acad. Sci., Ser.C(1967), 264, 894および
Bull. Soc. Chim. Fr., 9, 3616(1972)参照〕等が知ら
れている。
ロフランの製造方法として、下記の〜の方法が知ら
れている。すなわち、 テトラヒドロフラン−３−カルボン酸を水素化リチウ
ムアルミニウムで還元する方法〔Tetrahedoron, 37, 78
1(1981)およびFarmaco Ed. Sci., 39, 171(1984)参
照〕、 ２−アリルオキシエチルハライドとコバルト錯体を反
応させてテトラヒドロフラニル−３−メチルコバルト錯
体を合成し、次いで光反応によりパーオキサイドとした
後、水素化ホウ素ナトリウムで還元する方法〔Bull. Ch
em. Soc. Jpn., 55, 1498(1982)参照〕、 ２，３−ジヒドロフランまたは２，５−ジヒドロフラ
ンをハイドロボレーションによって３−テトラヒドロフ
リルボランに誘導し、次いでクロロメチルリチウム（Li
CH2Cl）を作用させホモロゲーション（１炭素伸長）を
行う方法〔Heterocycles, 28, 283(1989)参照〕、 ３，３−ジカルボエトキシプロピオン酸エチルエステ
ルを水素化ホウ素リチウムで２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールに還元し、次いで８５％リン酸
水溶液を触媒として用いて脱水環化する方法〔C.R.Heb
d. Seances Acad. Sci., Ser.C(1967), 264, 894および
Bull. Soc. Chim. Fr., 9, 3616(1972)参照〕等が知ら
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
〜に記載された方法はいずれも次のような点で工業的
に実施するには難点がある。すなわち、上記の方法
は、水素添加の際に高価な水素化リチウムアルミニウム
を使用する必要がある。また、上記の方法は、出発原
料である２−アリルオキシエチルハライドの入手が容易
ではなく、コバルト錯体を出発原料に対して等モル以上
使用することが必要であり、しかも還元剤として高価な
水素化ホウ素ナトリウムを使用する必要がある。そし
て、上記の方法は、アルキルボラン類およびクロロメ
チルリチウムといった高価な試薬を出発原料に対して等
モル以上使用する必要がある。一方、上記の方法は、
〜の方法における問題点を回避することができるも
のの、リン酸を２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタン
ジオールに対して約１．９倍モル使用するため、製造コ
ストが高く、また、粘稠な８５％リン酸水溶液を用いる
ので操作性も悪い。さらに、環境汚染を防止するため、
排水処理が必要となる。
〜に記載された方法はいずれも次のような点で工業的
に実施するには難点がある。すなわち、上記の方法
は、水素添加の際に高価な水素化リチウムアルミニウム
を使用する必要がある。また、上記の方法は、出発原
料である２−アリルオキシエチルハライドの入手が容易
ではなく、コバルト錯体を出発原料に対して等モル以上
使用することが必要であり、しかも還元剤として高価な
水素化ホウ素ナトリウムを使用する必要がある。そし
て、上記の方法は、アルキルボラン類およびクロロメ
チルリチウムといった高価な試薬を出発原料に対して等
モル以上使用する必要がある。一方、上記の方法は、
〜の方法における問題点を回避することができるも
のの、リン酸を２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタン
ジオールに対して約１．９倍モル使用するため、製造コ
ストが高く、また、粘稠な８５％リン酸水溶液を用いる
ので操作性も悪い。さらに、環境汚染を防止するため、
排水処理が必要となる。
【０００４】このように、３−ヒドロキシメチルテトラ
ヒドロフランの工業的製法として満足できる方法は未だ
確立されていないのが現状である。しかして本発明は、
工業的に入手可能な原料を用いて、安価かつ簡便に３−
ヒドロキシメチルテトラヒドロフランを工業的に有利に
製造できる方法を提供することにある。
ヒドロフランの工業的製法として満足できる方法は未だ
確立されていないのが現状である。しかして本発明は、
工業的に入手可能な原料を用いて、安価かつ簡便に３−
ヒドロキシメチルテトラヒドロフランを工業的に有利に
製造できる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、固体酸触媒の存在下に２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールを脱水環化することを特徴とす
る３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法
を提供することによって解決される。
課題は、固体酸触媒の存在下に２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールを脱水環化することを特徴とす
る３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法
を提供することによって解決される。
【０００６】本発明において原料として用いられる２−
ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールは一級の水
酸基を三つ有する化合物であり、反応条件や使用する触
媒の種類如何によっては、分子間での脱水反応によるエ
ーテルの生成、分子内での脱水反応によるオレフィンの
生成等の副反応が起こる。さらに、目的生成物である３
−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランが有する水酸基
は反応性に富み、分子間での脱水反応によるエーテルの
生成、分子内での脱水反応によるオレフィンの生成等が
起こる。本発明では、固体酸触媒を使用して不均一系で
反応を行うことにより、かかる副反応および逐次反応に
よる目的物のロスを抑制し、３−ヒドロキシメチルテト
ラヒドロフランを高選択的に製造することができる。
ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールは一級の水
酸基を三つ有する化合物であり、反応条件や使用する触
媒の種類如何によっては、分子間での脱水反応によるエ
ーテルの生成、分子内での脱水反応によるオレフィンの
生成等の副反応が起こる。さらに、目的生成物である３
−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランが有する水酸基
は反応性に富み、分子間での脱水反応によるエーテルの
生成、分子内での脱水反応によるオレフィンの生成等が
起こる。本発明では、固体酸触媒を使用して不均一系で
反応を行うことにより、かかる副反応および逐次反応に
よる目的物のロスを抑制し、３−ヒドロキシメチルテト
ラヒドロフランを高選択的に製造することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において出発原料として用
いられる２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオー
ルは、特開平６−３４０５６９号公報記載の方法に従
い、２−ブテン−１，４−ジオールをヒドロホルミル化
反応して２−ホルミル−１，４−ブタンジオールとし、
得られた２−ホルミル−１，４−ブタンジオールを常法
に従って水素添加することにより工業的に製造すること
ができる。
いられる２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオー
ルは、特開平６−３４０５６９号公報記載の方法に従
い、２−ブテン−１，４−ジオールをヒドロホルミル化
反応して２−ホルミル−１，４−ブタンジオールとし、
得られた２−ホルミル−１，４−ブタンジオールを常法
に従って水素添加することにより工業的に製造すること
ができる。
【０００８】本発明における固体酸触媒としては、公知
のものを使用することができ、例えば、スルホン酸型ま
たはカルボン酸型等の酸性型イオン交換樹脂、活性白
土、シリカ−アルミナ、γ−アルミナ、シリカ、酸化バ
ナジウムなどが挙げられるが、これらの中でも酸性型イ
オン交換樹脂、活性白土、シリカ−アルミナまたはγ−
アルミナが好ましい。固体酸触媒は単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。
のものを使用することができ、例えば、スルホン酸型ま
たはカルボン酸型等の酸性型イオン交換樹脂、活性白
土、シリカ−アルミナ、γ−アルミナ、シリカ、酸化バ
ナジウムなどが挙げられるが、これらの中でも酸性型イ
オン交換樹脂、活性白土、シリカ−アルミナまたはγ−
アルミナが好ましい。固体酸触媒は単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。
【０００９】固体酸触媒の使用量は、固体酸触媒の種類
および反応条件等によって異なるが、一般に、原料であ
る２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールに対
して１〜５０重量％の範囲である。好ましい使用量とし
ては、例えば、陽イオン交換樹脂、活性白土またはシリ
カ−アルミナを固体酸触媒として用いる場合には、２−
ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールに対して１
〜４０重量％であり、また、γ−アルミナを固体酸触媒
として使用する場合には、２−ヒドロキシメチル−１，
４−ブタンジオールに対して５〜４０重量％である。
および反応条件等によって異なるが、一般に、原料であ
る２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールに対
して１〜５０重量％の範囲である。好ましい使用量とし
ては、例えば、陽イオン交換樹脂、活性白土またはシリ
カ−アルミナを固体酸触媒として用いる場合には、２−
ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールに対して１
〜４０重量％であり、また、γ−アルミナを固体酸触媒
として使用する場合には、２−ヒドロキシメチル−１，
４−ブタンジオールに対して５〜４０重量％である。
【００１０】本発明では溶媒の使用は必須ではないが、
反応を阻害しない限り溶媒の使用は差支えない。かかる
溶媒としては、デカリン、テトラリン等の炭化水素系溶
媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、特に限定されな
いが、反応の容積効率を損なわない範囲とすることが望
ましい。
反応を阻害しない限り溶媒の使用は差支えない。かかる
溶媒としては、デカリン、テトラリン等の炭化水素系溶
媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、特に限定されな
いが、反応の容積効率を損なわない範囲とすることが望
ましい。
【００１１】反応温度は、固体酸触媒の種類および使用
量により異なるが、反応速度および反応選択性の観点か
ら５０〜２５０℃の範囲内であることが好ましい。より
好ましい範囲は、固体酸触媒として酸性型イオン交換樹
脂を用いる場合には８０〜１５０℃であり、固体酸触媒
として活性白土を用いる合には８０〜１９０℃である。
また、シリカ−アルミナを固体酸触媒として用いる場合
には８０〜２３０℃であり、γ−アルミナを固体酸触媒
として用いる場合には１７０〜２３０℃である。
量により異なるが、反応速度および反応選択性の観点か
ら５０〜２５０℃の範囲内であることが好ましい。より
好ましい範囲は、固体酸触媒として酸性型イオン交換樹
脂を用いる場合には８０〜１５０℃であり、固体酸触媒
として活性白土を用いる合には８０〜１９０℃である。
また、シリカ−アルミナを固体酸触媒として用いる場合
には８０〜２３０℃であり、γ−アルミナを固体酸触媒
として用いる場合には１７０〜２３０℃である。
【００１２】２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジ
オールの脱水環化反応は、液相で実施してもよいし、気
相で実施してもよい。また、常圧下、減圧下、加圧下の
いずれで実施してもよい。
オールの脱水環化反応は、液相で実施してもよいし、気
相で実施してもよい。また、常圧下、減圧下、加圧下の
いずれで実施してもよい。
【００１３】２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジ
オールの脱水環化反応は、バッチ式、連続式のいずれの
方式で実施してもよい。反応をバッチ式で実施する場合
には、２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオー
ル、所定量の固体酸触媒および必要に応じて溶媒を混合
し、攪拌機付きの反応容器中で所定の反応温度に保つこ
とによって実施される。また、固体酸触媒を予め投入し
た攪拌機付きの反応容器に、２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールを徐々に添加することによって
実施してもよい。この際、２−ヒドロキシメチル−１，
４−ブタンジオールはそのまま添加してもよいし、溶媒
に溶解して溶液の形で添加してもよい。
オールの脱水環化反応は、バッチ式、連続式のいずれの
方式で実施してもよい。反応をバッチ式で実施する場合
には、２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオー
ル、所定量の固体酸触媒および必要に応じて溶媒を混合
し、攪拌機付きの反応容器中で所定の反応温度に保つこ
とによって実施される。また、固体酸触媒を予め投入し
た攪拌機付きの反応容器に、２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールを徐々に添加することによって
実施してもよい。この際、２−ヒドロキシメチル−１，
４−ブタンジオールはそのまま添加してもよいし、溶媒
に溶解して溶液の形で添加してもよい。
【００１４】一方、反応を連続式で実施する場合には、
固体酸触媒を予め投入し、所定の温度に設定した反応容
器に２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールを
連続的に供給し、所定の滞留時間の後反応混合物を連続
して抜き取ることによって実施することができる。
固体酸触媒を予め投入し、所定の温度に設定した反応容
器に２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールを
連続的に供給し、所定の滞留時間の後反応混合物を連続
して抜き取ることによって実施することができる。
【００１５】なお、本発明では、バッチ式、連続式のい
ずれの場合においても、反応温度を３−ヒドロキシメチ
ルテトラヒドロフランの沸点（１０６℃／１８ｍｍＨ
ｇ、２０５℃／７６０ｍｍＨｇ）よりも高い温度に設定
して、生成物である３−ヒドロキシメチルテトラヒドロ
フランを反応容器から留出させる形で２−ヒドロキシメ
チル−１，４−ブタンジオールの脱水環化を実施しても
よい。
ずれの場合においても、反応温度を３−ヒドロキシメチ
ルテトラヒドロフランの沸点（１０６℃／１８ｍｍＨ
ｇ、２０５℃／７６０ｍｍＨｇ）よりも高い温度に設定
して、生成物である３−ヒドロキシメチルテトラヒドロ
フランを反応容器から留出させる形で２−ヒドロキシメ
チル−１，４−ブタンジオールの脱水環化を実施しても
よい。
【００１６】上記の方法で得られた反応混合物からの３
−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの単離は、該反
応混合物から必要に応じて固体酸触媒を除去した後、蒸
留などの公知の方法によって行うことができる。
−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの単離は、該反
応混合物から必要に応じて固体酸触媒を除去した後、蒸
留などの公知の方法によって行うことができる。
【００１７】かくして得られた３−ヒドロキシメチルテ
トラヒドロフランは、所望により、蒸留、カラムクロマ
トグラフィーなどの公知の方法により、さらに純度を高
めることができる。
トラヒドロフランは、所望により、蒸留、カラムクロマ
トグラフィーなどの公知の方法により、さらに純度を高
めることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１ 還流冷却器を備えた内容積３００ｍｌの三口フラスコ
に、２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオール１
８０ｇ（１．５モル）、スルホン酸型陽イオン交換樹脂
〔ＲＣＰ１６０Ｈ（商品名）、三菱化成（株）社製〕５
ｇを仕込み、フラスコ内の圧力を１８ｍｍＨｇに調整
し、内温を１４０〜１５０℃に設定して、還流させなが
ら５時間反応を行った。室温まで冷却した後、得られた
反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールの
転化率は９８％、３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランへの選択率は９３％であることが分かった。上記で
得られた反応混合物から、濾過により陽イオン交換樹脂
を除去し、得られた濾液を減圧下に蒸留することによっ
て３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン１１２ｇ
（１．１モル）を得た。
に、２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオール１
８０ｇ（１．５モル）、スルホン酸型陽イオン交換樹脂
〔ＲＣＰ１６０Ｈ（商品名）、三菱化成（株）社製〕５
ｇを仕込み、フラスコ内の圧力を１８ｍｍＨｇに調整
し、内温を１４０〜１５０℃に設定して、還流させなが
ら５時間反応を行った。室温まで冷却した後、得られた
反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールの
転化率は９８％、３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランへの選択率は９３％であることが分かった。上記で
得られた反応混合物から、濾過により陽イオン交換樹脂
を除去し、得られた濾液を減圧下に蒸留することによっ
て３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン１１２ｇ
（１．１モル）を得た。
【００２０】実施例２〜４ 固体酸触媒の種類および使用量ならびに反応条件を表１
に示すとおりに変更して実施例１と同様の操作により２
−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールの脱水環
化反応を実施した。２−ヒドロキシメチル−１，４−ブ
タンジオールの転化率および３−ヒドロキシメチルテト
ラヒドロフランへの選択率を表１に併せて示す。
に示すとおりに変更して実施例１と同様の操作により２
−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオールの脱水環
化反応を実施した。２−ヒドロキシメチル−１，４−ブ
タンジオールの転化率および３−ヒドロキシメチルテト
ラヒドロフランへの選択率を表１に併せて示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例５ フィードポンプ、クライゼン型連結管および冷却器を備
えた内容積１リットルの三口フラスコに、２−ヒドロキ
シメチル−１，４−ブタンジオール６００ｇ（５モル）
およびγ−アルミナ〔Ｎ６１１Ｎ３（商品名）、日揮化
学（株）社製〕１２０ｇを仕込み、常圧下で内温を２１
０℃に調整した。３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランおよび水の留出に合わせて、フラスコ内の原料（２
−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオール）がおよ
そ６００ｇで一定になるように２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールを反応容器にフィードした。約
５時間かけて６００ｇの２−ヒドロキシメチル−１，４
−ブタンジオールをフィードし終えた時点で反応を止め
た。反応液、留出液の分析を行った結果、２−ヒドロキ
シメチル−１，４−ブタンジオールの転化率は９９％、
３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランへの選択率は
９８％であることが分かった。
えた内容積１リットルの三口フラスコに、２−ヒドロキ
シメチル−１，４−ブタンジオール６００ｇ（５モル）
およびγ−アルミナ〔Ｎ６１１Ｎ３（商品名）、日揮化
学（株）社製〕１２０ｇを仕込み、常圧下で内温を２１
０℃に調整した。３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフ
ランおよび水の留出に合わせて、フラスコ内の原料（２
−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジオール）がおよ
そ６００ｇで一定になるように２−ヒドロキシメチル−
１，４−ブタンジオールを反応容器にフィードした。約
５時間かけて６００ｇの２−ヒドロキシメチル−１，４
−ブタンジオールをフィードし終えた時点で反応を止め
た。反応液、留出液の分析を行った結果、２−ヒドロキ
シメチル−１，４−ブタンジオールの転化率は９９％、
３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランへの選択率は
９８％であることが分かった。
【００２３】上記で得られた留出液を３０ｃｍのビグリ
ュー管、還流冷却器を備えた内容積１リットルの三口フ
ラスコに仕込み減圧下に蒸留を行った。その結果、沸点
１０６℃／１８ｍｍＨｇ、純度９９％以上の３−ヒドロ
キシメチルテトラヒドロフラン４４８．８ｇ（４．４モ
ル、単離収率８８％）を得た。得られた化合物は、1Ｈ
−ＮＭＲおよびＩＲ分析により目的の化合物であること
を確認した。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ：ｐｐｍ） １．６４（ｍ，１Ｈ）、２．０１（ｍ，１Ｈ）、２．４
６（ｍ，１Ｈ）、３．１４（ｓ，１Ｈ）、３．４９−
３．８９（ｍ，５Ｈ）ＩＲ（νmax：ｃｍ-1） ３４８０（Ｏ−Ｈ）、２９８０（Ｃ−Ｈ）、２９００
（Ｃ−Ｈ）、１０９０（Ｃ−Ｏ）、１０５０（Ｃ−Ｏ）
ュー管、還流冷却器を備えた内容積１リットルの三口フ
ラスコに仕込み減圧下に蒸留を行った。その結果、沸点
１０６℃／１８ｍｍＨｇ、純度９９％以上の３−ヒドロ
キシメチルテトラヒドロフラン４４８．８ｇ（４．４モ
ル、単離収率８８％）を得た。得られた化合物は、1Ｈ
−ＮＭＲおよびＩＲ分析により目的の化合物であること
を確認した。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ、δ：ｐｐｍ） １．６４（ｍ，１Ｈ）、２．０１（ｍ，１Ｈ）、２．４
６（ｍ，１Ｈ）、３．１４（ｓ，１Ｈ）、３．４９−
３．８９（ｍ，５Ｈ）ＩＲ（νmax：ｃｍ-1） ３４８０（Ｏ−Ｈ）、２９８０（Ｃ−Ｈ）、２９００
（Ｃ−Ｈ）、１０９０（Ｃ−Ｏ）、１０５０（Ｃ−Ｏ）
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、農薬、医薬などのファ
インケミカルズの合成原料として有用な３−ヒドロキシ
メチルテトラヒドロフランを、簡便な操作で、高収率、
高選択的かつ安価に製造することができる。
インケミカルズの合成原料として有用な３−ヒドロキシ
メチルテトラヒドロフランを、簡便な操作で、高収率、
高選択的かつ安価に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】固体酸触媒の存在下に２−ヒドロキシメチ
ル−１，４−ブタンジオールを脱水環化することを特徴
とする３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造
方法。 - 【請求項２】２−ヒドロキシメチル−１，４−ブタンジ
オールの脱水環化を５０〜２５０℃の範囲内の温度で実
施することを特徴とする請求項１記載の３−ヒドロキシ
メチルテトラヒドロフランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8143732A JPH09301967A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8143732A JPH09301967A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09301967A true JPH09301967A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=15345728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8143732A Pending JPH09301967A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09301967A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001163866A (ja) * | 1999-12-07 | 2001-06-19 | Kuraray Co Ltd | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
| JP2002255950A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Council Scient Ind Res | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
| CN103709126A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-09 | 江苏中旗作物保护股份有限公司 | 杀虫剂呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| JP2017517491A (ja) * | 2014-04-10 | 2017-06-29 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | Ｒ−グルコシド、糖アルコール、還元糖アルコールおよび還元糖アルコールのフラン誘導体の合成 |
-
1996
- 1996-05-14 JP JP8143732A patent/JPH09301967A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001163866A (ja) * | 1999-12-07 | 2001-06-19 | Kuraray Co Ltd | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 |
| JP2002255950A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Council Scient Ind Res | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
| CN103709126A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-09 | 江苏中旗作物保护股份有限公司 | 杀虫剂呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的合成方法 |
| JP2017517491A (ja) * | 2014-04-10 | 2017-06-29 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | Ｒ−グルコシド、糖アルコール、還元糖アルコールおよび還元糖アルコールのフラン誘導体の合成 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9394271B2 (en) | Production of cyclic acetals or ketals using liquid-phase acid catalysts | |
| US9440944B2 (en) | Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts | |
| EP1942111A1 (de) | Diarylphenoxy-Aluminium-Verbindungen | |
| US4221918A (en) | Preparation of diesters | |
| JPS6259097B2 (ja) | ||
| JP6168044B2 (ja) | テトラヒドロフラン化合物の製造方法 | |
| JPH09301967A (ja) | ３−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JP4368289B2 (ja) | α−アルキリデン−１，３−ジオキソラン−２−オン類の製造方法 | |
| EP0030397B1 (en) | Process for the preparation of methyl polyethers and methyl polyethers prepared by this process | |
| WO2013161594A1 (ja) | ヒドロキシフェニルシクロヘキサノール化合物の製造方法 | |
| AU641333B2 (en) | Process for the preparation of high-purity tetrahydrofuran | |
| JP4980045B2 (ja) | モノアルキルグリセリルエーテルの製造方法 | |
| KR100453117B1 (ko) | 3-메틸테트라히드로퓨란의 제조방법 | |
| JPH08291158A (ja) | 新規な３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JP2886934B2 (ja) | ジヒドロフラン系化合物の製造方法 | |
| CN102015670A (zh) | 乙烯基醚类化合物的制备方法 | |
| KR20000052656A (ko) | 2,3-디하이드로푸란으로부터 3-메틸테트라하이드로푸란을 제조하는 방법 | |
| JPH08143500A (ja) | ヒドロキシアルカナールの製造方法 | |
| EP0567263B1 (en) | Process for the preparation of 2-oxytetrahydrofurans | |
| CA1080725A (en) | Process for producing phthalide | |
| JPH09124628A (ja) | ３−メチルテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JPH10101606A (ja) | １，２−ブタンジオールモノ−ｔ−ブチルエーテルの製造方法 | |
| EP1124780A1 (en) | A process for making butyl ethers of glycols | |
| JPH08217771A (ja) | ３−メチルテトラヒドロフランの製法 | |
| JPS62164656A (ja) | シアノイソホロンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051213 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060411 |