JP2017517491A - R−グルコシド、糖アルコール、還元糖アルコールおよび還元糖アルコールのフラン誘導体の合成 - Google Patents
R−グルコシド、糖アルコール、還元糖アルコールおよび還元糖アルコールのフラン誘導体の合成 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017517491A JP2017517491A JP2016561723A JP2016561723A JP2017517491A JP 2017517491 A JP2017517491 A JP 2017517491A JP 2016561723 A JP2016561723 A JP 2016561723A JP 2016561723 A JP2016561723 A JP 2016561723A JP 2017517491 A JP2017517491 A JP 2017517491A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- triflate
- mixture
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 title abstract description 52
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 21
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 15
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 76
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- AMXRXGOSEWMPEF-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,5,6-tetrol Chemical compound OCC(O)CCC(O)CO AMXRXGOSEWMPEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- -1 triflate compound Chemical class 0.000 claims description 27
- YCZZQSFWHFBKMU-UHFFFAOYSA-N [5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)O1 YCZZQSFWHFBKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XAQMOASESLUBBN-UHFFFAOYSA-N hexane-1,4,5-triol Chemical compound CC(O)C(O)CCCO XAQMOASESLUBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NYENCOMLZDQKNH-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)bismuthanyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Bi+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F NYENCOMLZDQKNH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 12
- FCAJYRVEBULFKS-UHFFFAOYSA-N 2-(oxolan-2-yl)ethanol Chemical compound OCCC1CCCO1 FCAJYRVEBULFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K scandium(iii) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sc+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical compound [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005586 carbonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 abstract description 35
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 abstract description 35
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 abstract description 35
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 32
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 32
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 24
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 23
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 22
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 abstract description 17
- HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N (3s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound COC1OC(CO)[C@@H](O)C(O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N 0.000 abstract description 16
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 8
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 53
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 23
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 23
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 21
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 20
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 20
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 11
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 10
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 10
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 8
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 8
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 8
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 8
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 description 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 5
- UFAPLAOEQMMKJA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,5-triol Chemical compound CC(O)CCC(O)CO UFAPLAOEQMMKJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 5
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 5
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- WEAYWASEBDOLRG-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2,5-triol Chemical compound OCCCC(O)CO WEAYWASEBDOLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDPCNPCKDGQBAN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxytetrahydrofuran Chemical compound OC1CCOC1 XDPCNPCKDGQBAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 3
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 3
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 3
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 3
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 3
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- PCZHHBOJPSQUNS-UHFFFAOYSA-N (5-methyloxolan-2-yl)methanol Chemical compound CC1CCC(CO)O1 PCZHHBOJPSQUNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTPSRQRIPCVMKQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 LTPSRQRIPCVMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 2
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 2
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005858 glycosidation reaction Methods 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002663 humin Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 2
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001448 refractive index detection Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002827 triflate group Chemical class FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 2
- TWICKCMBBYBITR-UHFFFAOYSA-N (2-methyloxolan-2-yl)methanol Chemical compound OCC1(C)CCCO1 TWICKCMBBYBITR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- 229940084778 1,4-sorbitan Drugs 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHPKAPJNEIKPGV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxan-4-ol Chemical compound CC1CC(O)CCO1 ZHPKAPJNEIKPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-M 4-oxopentanoate Chemical compound CC(=O)CCC([O-])=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- 102100025027 E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Human genes 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000830203 Homo sapiens E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Proteins 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N alumane;copper Chemical compound [AlH3].[Cu] JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940009861 aluminum chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- FKOASGGZYSYPBI-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)alumanyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Al+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F FKOASGGZYSYPBI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BVLXNPRUOXPBII-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)gallanyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ga+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F BVLXNPRUOXPBII-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UCYRAEIHXSVXPV-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)indiganyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [In+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F UCYRAEIHXSVXPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RBGLVWCAGPITBS-UHFFFAOYSA-L bis(trifluoromethylsulfonyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F RBGLVWCAGPITBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L cadmium sulfate Chemical compound [Cd+2].[O-]S([O-])(=O)=O QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000331 cadmium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L copper(ii) triflate Chemical compound [Cu+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- DYOBTPTUHDTANY-UHFFFAOYSA-K gadolinium(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Gd+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F DYOBTPTUHDTANY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- WWYKBCRVBABKLC-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1,2-tetrol Chemical compound CCCCC(O)C(O)(O)O WWYKBCRVBABKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCKNFLZJSOHWIV-UHFFFAOYSA-N holmium(3+) Chemical compound [Ho+3] SCKNFLZJSOHWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- UKCIUOYPDVLQFW-UHFFFAOYSA-K indium(3+);trichloride;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.Cl[In](Cl)Cl UKCIUOYPDVLQFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- PGJLOGNVZGRMGX-UHFFFAOYSA-L iron(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Fe+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F PGJLOGNVZGRMGX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGJJZRVGLPOKQT-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [La+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F WGJJZRVGLPOKQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229940058352 levulinate Drugs 0.000 description 1
- 239000002029 lignocellulosic biomass Substances 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYRSPTDNOIZOGA-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Nd+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F WYRSPTDNOIZOGA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ni+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021095 non-nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- CELWCAITJAEQNL-UHFFFAOYSA-N oxan-2-ol Chemical compound OC1CCCCO1 CELWCAITJAEQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCC(O)(O)O FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- ROUBZIWQWFQCHU-UHFFFAOYSA-K praseodymium(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Pr+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ROUBZIWQWFQCHU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical class O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DDCWGUIPLGMBPO-UHFFFAOYSA-K samarium(3+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sm+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F DDCWGUIPLGMBPO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- QRUBYZBWAOOHSV-UHFFFAOYSA-M silver trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ag+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QRUBYZBWAOOHSV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010907 stover Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- ZLUSCZLCHQSJRU-UHFFFAOYSA-N thallium(1+) Chemical compound [Tl+] ZLUSCZLCHQSJRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- BUJKNFNMGRYZBV-UHFFFAOYSA-K trifluoromethanesulfonate;ytterbium(3+);hydrate Chemical compound O.[Yb+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F BUJKNFNMGRYZBV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JPJIEXKLJOWQQK-UHFFFAOYSA-K trifluoromethanesulfonate;yttrium(3+) Chemical compound [Y+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F JPJIEXKLJOWQQK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L zinc trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
- C07D307/44—Furfuryl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/22—Trihydroxylic alcohols, e.g. glycerol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/24—Tetrahydroxylic alcohols, e.g. pentaerythritol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G3/00—Glycosides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Description
PCT公開番号WO2013/044042に記載される方法によって得られたアセチル化トウモロコシ葉茎パルプを、エタノールで洗浄し、濾過し、オーブン乾燥させ、粉砕した。75mLオートクレーブ反応器に、洗浄し、粉砕したパルプ2g、変性エタノール40gおよびメタンスルホン酸0.2gを装入した。反応器系を185℃に加熱した。設定温度に達した後、反応器の内容物を185℃で30分間維持した。反応器を室温に冷却し、内容物を濾過した。乾燥した残留パルプ約0.84gを濾液44.14gから取り出した。出発可溶化パルプからの糖の重量%としての濾液中のエチルグルコシドの収率は、34%であった。
アセチル化トウモロコシ葉茎パルプを、エタノールで洗浄し、濾過し、オーブン乾燥させ、粉砕した。75mLオートクレーブ反応器に、洗浄し、粉砕したパルプ2g、メタノール40gおよびメタンスルホン酸0.2gを装入した。反応器系を185℃に加熱した。設定温度に達した後、反応器の内容物を185℃で30分間維持した。反応器を室温に冷却し、内容物を濾過した。乾燥した残留パルプ約0.93gを濾液44.72gから取り出した。パルプ中の出発糖のモル%としての濾液中のモノメチルグルコシドの収率は、45%であった。
種々の反応時間および温度および種々の酸を用いて、実施例2に記載される手順に従ったところ、表2に示されるモノメチルグルコシドのモル収率が得られた。EM−99は分岐ドデシルベンゼンスルホン酸(Calimulse(登録商標)EM-99として販売されている)であり、LAS−99はアルキルベンゼンスルホン酸(Calsoft(登録商標)LAS-99として販売されている)である。pTSAはパラ−トルエンスルホン酸であり、MSAはメタンスルホン酸である。
メチルグルコシド80.1g、Ru/C 10.1gおよび水300mLの混合物を、温度および圧力制御装置を付けたオートクレーブ反応器に添加した。3回水素を浸漬管に通してバブリングさせることによって、空気を除去した。水素を室温において850psiで装入した。混合物を140℃に加熱し、その温度で3時間維持した。反応器を室温に冷却し、残っている水素を放出した。反応器の内容物を濾過して触媒を除去した。濾液を真空下で蒸発させると、5%未満の収率のソルビトールおよび大量の未反応メチルグルコシドが得られた。
メチルグルコシド80.1g、Ru/C 10.1gおよび水300mLの混合物を、温度および圧力制御装置を付けたオートクレーブ反応器に添加した。3回水素を浸漬管に通してバブリングさせることによって、空気を除去した。水素を室温において850psiで装入した。混合物を165℃に加熱し、その温度で3時間維持した。反応器を室温に冷却し、残っている水素を放出した。反応器の内容物を濾過して触媒を除去した。濾液を真空下で蒸発させると、97%収率のソルビトールおよび少量の未反応メチルグルコシドが得られた。
メチルグルコシド80.1g、Ru/C 10.1gおよび水300mLの混合物を、温度および圧力制御装置を付けたオートクレーブ反応器に添加した。3回水素を浸漬管に通してバブリングさせることによって、空気を除去した。水素を室温において850psiで装入した。混合物を180℃に加熱し、その温度で3時間維持した。反応器を室温に冷却し、残っている水素を放出した。反応器の内容物を濾過して触媒を除去した。濾液を真空下で蒸発させると、100%収率のソルビトールが得られた。
メチルグルコシド80.1g、スポンジ銅24.8gおよび水300mLの混合物を、温度および圧力制御装置を付けたオートクレーブ反応器に添加した。3回水素を浸漬管に通してバブリングさせることによって、空気を除去した。水素を室温において850psiで装入した。混合物を225℃に加熱し、その温度で3時間維持した。反応器を室温に冷却し、残っている水素を放出した。反応器の内容物を濾過して触媒を除去した。濾液を真空下で蒸発させると、1,2,5,6−ヘキサンテトラオール(15%wt/wt)およびソルビトール(85%wt/wt)が得られた。
ラネー銅触媒を固定床反応器系に充填した。反応器に水素を600psiで装入し、水素流量を1000mL/分で維持した。反応器を225℃に加熱した。50%wt/wtソルビトールおよび水の溶液を、LHSV=0.5の速度で反応器系を通して供給した。ソルビトールの変換は98.5%であり、1,2,5,6−ヘキサンテトラオールは5.8%重量収率であった。
実施例7のようにラネー銅触媒を固定床反応器系に充填した。水素を1800psiで装入し、水素流量を1000mL/分で維持した。反応器を205℃に加熱した。また50%wt/wtソルビトールおよび水の溶液を、LHSV=0.5の速度で反応器系を通して供給した。ソルビトールの変換は73%であり、1,2,5,6−ヘキサンテトラオールは28.8%選択的重量収率であった。他のポリオールは存在したが、定量しなかった。
表3に示されるように、25%wt/wtソルビトール、約25%wt/wt水および約50%重量プロピレングリコールを含有する溶液を、210℃および1800psiの圧力で、実施例8および9に記載されるラネー銅固定床反応器系に通過させた。得られた反応混合物をプロピレングリコール(PG)、エチレングリコール(EG)、1,2ヘキサンジオール(1,2-HDO)、1,2ブタンジオール(1,2-BDO)、1,2,6ヘキサントリオール(1,3,6-HTO)、1,4,5ヘキサントリオール(1,4,5-HTO)および1,2,5,6ヘキサンテトラオール(1,2,5,6-HTO)について分析し、結果を表4に示した。
濃硫酸0.6gおよび1,2,5,6−ヘキサンテトラオール36gの溶液を真空(約20トル)下120℃で1時間反応させた。溶液を室温に冷却し、次いで、水50mLおよび炭酸カルシウム2gを添加して中和した。溶液を濾過し、次いで、真空下で濃縮すると約96%収率の2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランが得られた。
ビスマストリフレート110mgおよび33%wt/wt 1,2,5,6−ヘキサンテトラオールを含有するソルビトール水素化分解混合物151.41gの溶液を真空(5トル未満)下130℃で2時間反応させた。溶液を室温に冷却した。高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によって分析した試料は、1,2,5,6−ヘキサンテトラオールの完全な変換を示し、理論収率の93.4%の2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランが得られたことを示した。
スカンジウムトリフレート89mgおよび33%wt/wt 1,2,5,6−ヘキサンテトラオールを含有するソルビトール水素化分解混合物163.57gの溶液を真空(5トル未満)下130℃で2時間反応させた。溶液を室温に冷却した。HPLCによって分析した試料は、1,2,5,6−ヘキサンテトラオールの完全な変換を示し、理論収率の91.3%の2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランが得られたことを示した。
1,2,5,6ヘキサンテトラオール544mgとビスマストリフレート24mgの混合物を真空(200トル)下130℃で2時間反応させた。得られた残渣を室温に冷却した。ガスクロマトグラフィーによって分析した試料は、残渣が1.24(重量)%の出発ヘキサン−1,2,5,6−テトラオールおよび61.34(重量)%の所望の(テトラヒドロフラン−2,5−ジイル)ジメタノールを含有していることを示した。
PTFEコーティング磁気攪拌棒を備える三つ口500mL丸底フラスコに、約42重量%の1,2,5,6−ヘキサンテトラオールおよびホスホン酸3.44g(H3PO3、HTOに対して5mol%)で構成される中間相の(mesophasic)灰白色油300gを装入した。1つの口はすりガラス接合で、中心は熱電対をねじ込んだスリーブ式サーモウェルアダプターで、最後はドライアイス冷却250mL洋ナシ型レシーバーを付けた短路冷却器で蓋をした。激しく攪拌しながら、混合物を真空(20トル)下で4時間150℃に加熱した。この時間の後、真空を破壊し、残りの淡い着色油を冷却し、秤量すると、3.06gが得られた。GC分析は、HTOの95mol%が変換され、2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランについての選択的収率が88%mol/molであることを示した。
ペンタン−1,2,5−トリオール1.05gとビスマストリフレート57mgの混合物を真空(200トル)下130℃で2時間反応させた。得られた残渣を室温に冷却した。ガスクロマトグラフィーによって分析した試料は、残渣が36.24(重量)%の出発ペンタン−1,2,5−トリオールおよび50.37(重量)%の所望の(テトラヒドロフラン−2−イル)メタノールを含有していることを示した。
1,2,4ブタントリオール1.00gとビスマストリフレート62mgの混合物を真空(200トル)下130℃で2時間反応させた。得られた残渣を室温に冷却した。ガスクロマトグラフィーによって分析した試料は、残渣が12.56(重量)%の出発ブタン−1,2,4−トリオールおよび76.35(重量)%の所望のテトラヒドロフラン−3−オールを含有していることを示した。
1,2,5ヘキサントリオール817mgとビスマストリフレート40mgの混合物を真空(200トル)下130℃で2時間反応させた。得られた残渣を室温に冷却した。ガスクロマトグラフィーによって分析した試料は、出発ヘキサン−1,2,5−トリオールが完全に変換されていること、および残渣が75.47(重量)%の所望のメチルテトラヒドロフラン−2−メタノールを含有していることを示した。異性体2−メチル−4−テトラヒドロピラノールも7.42%重量収率で生成された。
実施例11〜18に記載される反応物質の脱水環化が完了したら、反応混合物の試料を取り出し、1〜5mg/mL溶液を生成するのに十分な水で希釈した。次いで、これの一定分量を、Agilent 1200(登録商標)シリーズの機器を用いて、以下のプロトコルを使用して、定量化のために高速液体クロマトグラフィー(HPLC)に供した:試料10μLを、5mM硫酸移動相で予め平衡化し、0.800mL/分の速度で流した300mm×7.8mm BioRad(登録商標)有機酸カラムに注入した。移動相をイソクラティックに保ち、サイン時間でカラムから溶出する分子標的を屈折率検出(RID)によって測定した。各分析物についての定量法は、少なくとも0.995の相関係数を用いた線形回帰分析を適用して、注入前に確立した。
Claims (25)
- 2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランを作製する方法であって、
1,2,5,6−ヘキサンテトラオールを2,5ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランに変換するのに十分な時間および温度および圧力で、1,2,5,6−ヘキサンテトラオールを含む混合物を、硫酸、ホスホン酸、炭酸および耐水性非ブレンステッドルイス酸からなる群から選択される酸触媒と接触させることを含む、方法。 - 前記非ブレンステッドルイス酸がトリフレート化合物である、請求項1に記載の方法。
- 前記トリフレート化合物がビスマストリフレート、スカンジウムトリフレートおよび硫酸からなる群から選択される、請求項2に記載の方法。
- 前記反応混合物を110℃〜150℃の間の温度に加熱する、請求項1に記載の方法。
- 前記混合物を3〜6psiの間の真空圧力下で前記触媒と接触させる、請求項1に記載の方法。
- 前記混合物を0.4psi未満の真空圧力下で前記触媒と接触させる、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒が硫酸である、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒が前記非ブレンステッドルイス酸である、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒が、炭酸を形成するのに十分な圧力で、CO2を前記反応混合物に添加することによって形成された炭酸である、請求項1に記載の方法。
- 前記圧力が少なくとも625psiである、請求項9に記載の方法。
- 前記温度が250℃である、請求項9に記載の方法。
- 前記混合物が1,4,5ヘキサントリオールをさらに含み、前記酸触媒と接触させることによって前記1,4,5ヘキサントリオールが2−ヒドロキシエチルテトラヒドロフランにさらに変換される、請求項1に記載の方法。
- 前記2−ヒドロキシエチルテトラヒドロフランを前記2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランから分離することをさらに含む、請求項12に記載の方法。
- 前記酸触媒が、前記1,2,5,6−ヘキサンテトラオールの量を基準として0.5mol%〜5mol%の間の量で存在する、請求項1に記載の方法。
- 前記2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランを前記混合物から分離することと、前記2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランを1,6ヘキサンジオールに変換するのに十分な時間および温度で、分離した2,5−ビス(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフランを、酸化レニウム触媒と接触させることとをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記酸化レニウム触媒が酸化ケイ素をさらに含む、請求項14に記載の方法。
- 2−ヒドロキシエチルテトラヒドロフランを作製する方法であって、1,4,5−ヘキサントリオールを2−ヒドロキシエチルテトラヒドロフランに変換するのに十分な時間および圧力および温度で、1,4,5ヘキサントリオールを含む混合物を、硫酸、ホスホン酸、炭酸および耐水性非ブレンステッドルイス酸からなる群から選択される酸触媒と接触させることを含む方法。
- 前記耐水性非ブレンステッドルイス酸触媒がトリフレート化合物である、請求項16に記載の方法。
- 前記トリフレート化合物がビスマストリフレート、スカンジウムトリフレートおよび硫酸からなる群から選択される、請求項16に記載の方法。
- 前記反応混合物を110℃〜150℃の間の温度に加熱する、請求項1に記載の方法。
- 前記混合物を3〜6psiの間の真空圧力下で前記触媒と接触させる、請求項1に記載の方法。
- 前記圧力が0.4psi以下である、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒が硫酸である、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒が耐水性非ブレンステッドルイス酸である、請求項1に記載の方法。
- 前記酸触媒がホスホン酸である、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2014/033581 WO2015156803A1 (en) | 2014-04-10 | 2014-04-10 | Synthesis of r-glucosides, sugar alcohols, reduced sugar alcohols, and furan derivatives of reduced sugar alcohols |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017517491A true JP2017517491A (ja) | 2017-06-29 |
JP6449907B2 JP6449907B2 (ja) | 2019-01-09 |
Family
ID=54288223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016561723A Active JP6449907B2 (ja) | 2014-04-10 | 2014-04-10 | R−グルコシド、糖アルコール、還元糖アルコールおよび還元糖アルコールのフラン誘導体の合成 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20170029393A1 (ja) |
EP (1) | EP3129341A4 (ja) |
JP (1) | JP6449907B2 (ja) |
KR (1) | KR20160146787A (ja) |
CN (1) | CN106458805B (ja) |
AU (1) | AU2014390020A1 (ja) |
CA (1) | CA2945298C (ja) |
RU (1) | RU2016141809A (ja) |
SG (1) | SG11201608429TA (ja) |
WO (1) | WO2015156803A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021521117A (ja) * | 2018-04-13 | 2021-08-26 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | テトラヒドロフランジカルボン酸(thfdca)への1,2,5,6−ヘキサンテトロール(hto)の変換 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108137450A (zh) * | 2015-10-20 | 2018-06-08 | 国际壳牌研究有限公司 | 二醇的制造方法 |
CN113563398B (zh) * | 2021-06-30 | 2023-10-13 | 渭南师范学院 | 串级催化秸秆合成烷基糖苷的方法 |
CN114906841B (zh) * | 2022-06-23 | 2023-10-17 | 上海海事大学 | 非晶纳米碳颗粒/石墨烯气凝胶复合材料的制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4820880A (en) * | 1987-05-18 | 1989-04-11 | Michigan Biotechnology Institute | Process for the production of 3,4-dideoxyhexitol |
JPH05222016A (ja) * | 1991-05-23 | 1993-08-31 | Zambon Group Spa | ホスホン酸での環化によるベンゾチアゼピンの製造法 |
JPH08291159A (ja) * | 1995-04-25 | 1996-11-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 3−(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフラン類の製造方法 |
JPH09301967A (ja) * | 1996-05-14 | 1997-11-25 | Kuraray Co Ltd | 3−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
JP2007145736A (ja) * | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Canon Inc | 5−ヒドロキシメチルフルフラールの製造方法 |
CN101948451A (zh) * | 2010-08-18 | 2011-01-19 | 南京威尔化工有限公司 | 高纯度1,4-失水山梨醇的制备方法 |
US20130172582A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Processes for making furfurals |
JP2013531638A (ja) * | 2010-05-26 | 2013-08-08 | ネーデルランゼ オルハニサティー フール ヴェッテンスハッペライク オンデルゾーク(エンウェーオー) | 5−ヒドロキシメチル−2−フルフラルデヒドから、カプロラクトン、カプロラクタム、2、5−テトラヒドロフラン−ジメタノール、1、6−ヘキサンジオール又は1、2、6−ヘキサントリオールの製造 |
KR20130133315A (ko) * | 2012-05-22 | 2013-12-09 | 한국생산기술연구원 | 물에 안정한 루이스 산을 이용한 소르비톨로부터 아이소소바이드의 제조방법 |
US20170121258A1 (en) * | 2014-04-10 | 2017-05-04 | Archer Daniels Midland Company | Synthesis of r-glucosides, sugar alcohols, reduced sugar alcohols, and furan derivatives of reduced sugar alcohols |
JP2017513841A (ja) * | 2014-04-10 | 2017-06-01 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | 還元糖アルコール、フラン誘導体の合成 |
-
2014
- 2014-04-10 EP EP14888904.1A patent/EP3129341A4/en not_active Withdrawn
- 2014-04-10 KR KR1020167031058A patent/KR20160146787A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-04-10 JP JP2016561723A patent/JP6449907B2/ja active Active
- 2014-04-10 CA CA2945298A patent/CA2945298C/en active Active
- 2014-04-10 RU RU2016141809A patent/RU2016141809A/ru unknown
- 2014-04-10 WO PCT/US2014/033581 patent/WO2015156803A1/en active Application Filing
- 2014-04-10 CN CN201480079478.6A patent/CN106458805B/zh active Active
- 2014-04-10 AU AU2014390020A patent/AU2014390020A1/en not_active Abandoned
- 2014-04-10 SG SG11201608429TA patent/SG11201608429TA/en unknown
- 2014-04-10 US US15/302,709 patent/US20170029393A1/en not_active Abandoned
-
2018
- 2018-04-25 US US15/962,044 patent/US10519124B2/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4820880A (en) * | 1987-05-18 | 1989-04-11 | Michigan Biotechnology Institute | Process for the production of 3,4-dideoxyhexitol |
JPH05222016A (ja) * | 1991-05-23 | 1993-08-31 | Zambon Group Spa | ホスホン酸での環化によるベンゾチアゼピンの製造法 |
JPH08291159A (ja) * | 1995-04-25 | 1996-11-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 3−(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフラン類の製造方法 |
JPH09301967A (ja) * | 1996-05-14 | 1997-11-25 | Kuraray Co Ltd | 3−ヒドロキシメチルテトラヒドロフランの製造方法 |
JP2007145736A (ja) * | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Canon Inc | 5−ヒドロキシメチルフルフラールの製造方法 |
JP2013531638A (ja) * | 2010-05-26 | 2013-08-08 | ネーデルランゼ オルハニサティー フール ヴェッテンスハッペライク オンデルゾーク(エンウェーオー) | 5−ヒドロキシメチル−2−フルフラルデヒドから、カプロラクトン、カプロラクタム、2、5−テトラヒドロフラン−ジメタノール、1、6−ヘキサンジオール又は1、2、6−ヘキサントリオールの製造 |
CN101948451A (zh) * | 2010-08-18 | 2011-01-19 | 南京威尔化工有限公司 | 高纯度1,4-失水山梨醇的制备方法 |
US20130172582A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Processes for making furfurals |
KR20130133315A (ko) * | 2012-05-22 | 2013-12-09 | 한국생산기술연구원 | 물에 안정한 루이스 산을 이용한 소르비톨로부터 아이소소바이드의 제조방법 |
US20170121258A1 (en) * | 2014-04-10 | 2017-05-04 | Archer Daniels Midland Company | Synthesis of r-glucosides, sugar alcohols, reduced sugar alcohols, and furan derivatives of reduced sugar alcohols |
JP2017513841A (ja) * | 2014-04-10 | 2017-06-01 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | 還元糖アルコール、フラン誘導体の合成 |
Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN, vol. 59(9), JPN6018016567, 2011, pages 1133 - 1140, ISSN: 0003930996 * |
GREEN CHEMISTRY, vol. 11(1), JPN6018016564, 2009, pages 48 - 52, ISSN: 0003930993 * |
JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 55(10), JPN6018016566, 1990, pages 2991 - 2992, ISSN: 0003930995 * |
RASRENDRA, C. B., ET AL., TOP CATAL, 2012, 55, 543-549, DOI:10.1007/S11244-012-9826-Y, JPN6018016562, ISSN: 0003791842 * |
SYNTHETIC COMMUNICATIONS, vol. 19(3-4), JPN6018016565, 1989, pages 485 - 490, ISSN: 0003930994 * |
TETRAHEDRON, vol. 62(39), JPN6018016568, 2006, pages 9201 - 9209, ISSN: 0003930997 * |
WANG, FENFEN, ET AL., CARBOHYDRATE RESEARCH, 2011, 346, 982-985, DOI:10.1016/J.CARRES.2011.03.009, JPN6018016563, ISSN: 0003791843 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021521117A (ja) * | 2018-04-13 | 2021-08-26 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | テトラヒドロフランジカルボン酸(thfdca)への1,2,5,6−ヘキサンテトロール(hto)の変換 |
JP7071534B2 (ja) | 2018-04-13 | 2022-05-19 | アーチャー-ダニエルズ-ミッドランド カンパニー | テトラヒドロフランジカルボン酸(thfdca)への1,2,5,6-ヘキサンテトロール(hto)の変換 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2945298C (en) | 2021-05-25 |
RU2016141809A (ru) | 2018-05-10 |
EP3129341A1 (en) | 2017-02-15 |
AU2014390020A1 (en) | 2016-10-27 |
US20170029393A1 (en) | 2017-02-02 |
US10519124B2 (en) | 2019-12-31 |
EP3129341A4 (en) | 2017-12-06 |
CN106458805A (zh) | 2017-02-22 |
SG11201608429TA (en) | 2016-11-29 |
CA2945298A1 (en) | 2015-10-15 |
WO2015156803A1 (en) | 2015-10-15 |
KR20160146787A (ko) | 2016-12-21 |
US20180258059A1 (en) | 2018-09-13 |
JP6449907B2 (ja) | 2019-01-09 |
CN106458805B (zh) | 2019-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2017513841A (ja) | 還元糖アルコール、フラン誘導体の合成 | |
Mukherjee et al. | Sustainable production of hydroxymethylfurfural and levulinic acid: Challenges and opportunities | |
US7880049B2 (en) | Production of liquid alkanes in the jet fuel range (C8-C15) from biomass-derived carbohydrates | |
US10519124B2 (en) | Synthesis of R-glucosides, sugar alcohols, reduced sugar alcohols, and furan derivatives of reduced sugar alcohols | |
US9422258B2 (en) | Reduction of HMF ethers with metal catalyst | |
AU2017208286A1 (en) | Process for production of hexamethylenediamine from 5 - hydroxymethylfurfural | |
Delbecq et al. | Isosorbide: Recent advances in catalytic production | |
EP2994459B1 (en) | Process and intermediates for the production of furan-2,5-dicarboxylic acid or derivatives thereof | |
JP7416177B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
EP2755943B1 (en) | Method of producing saturated alkyl esters/acids | |
RU2429234C2 (ru) | Способ получения 5-бромметилфурфурола | |
JP2017507899A (ja) | バイオベースのアルキルおよびフラン系ジオールエーテル、アセタート、エーテル−アセタート、ならびにカーボナートの直接合成 | |
JP2017525659A (ja) | モノアンヒドロ−ヘキシトールのモノアルキルエーテルの組成物、その製造方法、ならびにその使用 | |
US20170121258A1 (en) | Synthesis of r-glucosides, sugar alcohols, reduced sugar alcohols, and furan derivatives of reduced sugar alcohols | |
JP2016522184A (ja) | 還元されたフラン誘導体の触媒的合成 | |
Bellè | Multiphase catalysis for the valorization of biobased compounds | |
CN112830914A (zh) | 一种穿心莲内酯磺化物的药物组合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170406 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170406 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180322 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180508 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180726 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181203 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181206 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6449907 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |