JPH092998A - グリコール酸水溶液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 グリオキザールの水溶液を出発物質として、
簡便な方法で遊離のしかも着色のないグリコール酸水溶
液を直接製造する方法を提供する。 【構成】 ８５重量％以下の濃度であるグリオキザー
ルの水溶液を、触媒の存在下または非存在下で５０℃以
上に加熱し、得られたグリコール酸を含有する反応液
を、ｐＨ２以下の酸性溶液に調整し、濾過操作によっ
て当該酸性溶液中に存在する固体成分を除去し、得ら
れた濾液を、比表面積が５００ｍ²／ｇ以上でかつ平均
細孔径が２００オングストローム以下の多孔質体を充填
したカラムに、４０℃以下の温度で流通させ、この流
出液のｐＨを１以上となるよう調整し、陽イオン交換
樹脂を充填したカラムに、４０℃以下の温度で流通させ
ることからなる、ガードナー数１以下の色相であるグリ
コール酸水溶液の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、グリオキザールの水溶
液からグリコール酸水溶液を製造する方法に関するもの
である。グリコール酸は、工業用洗浄剤や化粧品原体及
びポリグリコール酸の原料等として有用な化合物であ
る。

【０００２】

【従来の技術】グリコール酸の製造法としては、ホルム
アルデヒドを一酸化炭素と水でカルボニル化する方法が
公知である（米国特許第２１５３０６４号、米国特許第
２１５２８５２号、特公昭５１−２８６１５号公報他多
数）。このカルボニル化反応は、強酸性の触媒の存在下
に、高温、高圧条件下で反応させる方法であって、反応
条件が過酷で、製造装置も高価である等の問題点があ
る。

【０００３】一方、エチレングリコールまたはアセトア
ルデヒドの酸化によって容易に得られるグリオキザール
を水酸化ナトリウム等の強アルカリと反応させる、いわ
ゆるカニッツァロ反応により、グリコール酸アルカリ金
属塩を合成し、これに酸を加えてグリコール酸を得る方
法も公知である（Homolka, Chem. Ber., 54, 1395(192
1)； Salomaa, Acta Chem. Scand., 10, 311(1956)
他）。しかし、この方法は強アルカリを当量以上に使用
する必要があること、また反応生成物はグリコール酸の
アルカリ金属塩であり、これから遊離のグリコール酸を
得るためには当量以上の酸を使用する必要があること、
更にこれら遊離のグリコール酸を得るための工程の他、
副生した塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩を除去する
ための精製工程が必要である等非常に煩雑な工程をいく
つも要し、製造コストが増大すること等の大きな欠点が
ある。

【０００４】また、特開昭６１−２７７６４９号には、
「グリオキザールの分子内酸化還元によりグリコール酸
を製造するに際し、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、ニオブ、バナジウム、
クロムから成る群から選ばれた元素の無機酸塩を触媒と
して反応させるところに特徴がある（第２頁第１欄９行
〜１４行）」遊離のグリコール酸の製造方法が開示され
ている。本方法はグリオキザールの水溶液から直接グリ
コール酸水溶液が得られる点で画期的な方法ではある
が、触媒として用いた金属無機酸塩の成分が反応生成液
中に溶解し混入してしまうことにより、または微量の有
色副生物成分の存在により、得られた反応生成液が着色
しており、このまま製品のグリコール酸として出荷する
には問題があった。

【０００５】本発明者らは既に、グリオキザールの水溶
液を出発物質として、簡便な方法により効率よく遊離の
しかも着色のないグリコール酸水溶液を製造する方法を
見いだし特許出願した（特願平７−１２３４５９）。即
ち、「８５重量％以下の濃度であるグリオキザールの
水溶液を、触媒の存在下または非存在下で５０℃以上に
加熱し、得られたグリコール酸を含有する反応液を、
ｐＨ２以下の酸性溶液に調整し、濾過操作によって当
該酸性溶液中に存在する固体成分を除去し、得られた
濾液と、比表面積が５００ｍ²／ｇ以上でかつ平均細孔
径が２００オングストローム以下の多孔質体を、４０℃
以下の温度で接触させることからなる、ガードナー数３
以下の色相であるグリコール酸水溶液の製造方法」であ
る。この簡便な方法により着色のないグリコール酸水溶
液が得られ、そのまま製品グリコール酸水溶液として利
用できるようになった。しかしながら、理由は明確では
ないが、本発明により得られたグリコール酸水溶液を加
熱したり、長期間空気中で保存したりすると、徐々にで
はあるが再び少し着色してしまうという現象が見つかっ
た。当該グリコール酸水溶液をそのまま、例えば洗浄剤
等として使用する場合は何等問題はないが、長期間保存
する場合は不活性ガス中で保存する必要性が生じたり、
また、合成原料等として加熱操作を加える場合等には脱
色に手間が掛かったりするなど問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、グリ
オキザールの水溶液を出発物質として、遊離のしかも着
色がないグリコール酸水溶液を製造する方法を提供する
ことにあり、および加熱操作を加えても、また長期保存
しても再着色しない安定なグリコール酸水溶液を製造す
る方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、グリオキ
ザールの水溶液を出発物質として、上記課題を解決すべ
く鋭意検討した結果、意外なことに、特定の濃度のグリ
オキザールの水溶液を特定の温度以上で加熱反応させて
得られたグリコール酸を含有する反応液を、特定のｐＨ
になるよう調整した後、濾過操作を行い、その得られた
濾液を特殊な性状を有する多孔質体を充填したカラムに
流通させ、この流出液を特定のｐＨになるよう調整した
後、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに流通させるこ
とにより、高収率で遊離のグリコール酸を含有する水溶
液が得られるとともに、得られたグリコール酸水溶液は
着色もなく、そのまま製品グリコール酸水溶液として利
用でき、また加熱操作や長期保存による再着色もない、
という極めて効率のよいグリコール酸水溶液の製造方法
を見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、８５重量％以下の濃度で
あるグリオキザールの水溶液を、触媒の存在下または非
存在下で５０℃以上に加熱し、得られたグリコール酸
を含有する反応液を、ｐＨ２以下の酸性溶液に調整し、
濾過操作によって当該酸性溶液中に存在する固体成分
を除去し、得られた濾液を、比表面積が５００ｍ²／
ｇ以上でかつ平均細孔径が２００オングストローム以下
の多孔質体を充填したカラムに、４０℃以下の温度で流
通させ、この流出液のｐＨを１以上となるよう調整
し、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに、４０℃以
下の温度で流通させることからなる、ガードナー数１以
下の色相であるグリコール酸水溶液の製造方法である。
以下、本発明を詳しく説明する。

【０００９】本発明の方法においては、８５重量％以下
の濃度であるグリオキザールの水溶液を原料として用い
る。濃度が８５重量％を超えると重合等の着色を呈する
副反応が起こってしまい、着色のないグリコール酸水溶
液を得るのが困難となる。好ましくは、５ないし６０重
量％、より好ましくは１０ないし５０重量％の濃度であ
る。

【００１０】加熱する温度は５０℃以上であり、好まし
くは８０ないし２５０℃、より好ましくは１００ないし
２００℃で行われる。加熱する際の圧力は、反応系を液
相に保つのに十分な圧力であり、減圧、常圧、加圧の何
れでも実施することができ、特に制限はないが、通常
０．１ないし２３０kg/cm²（絶対圧力）である。加熱す
る際、グリコール酸の収率やグリオキザールの転化率を
高めるため触媒や添加剤を用いることもできる。用いる
場合の触媒としては、例えば、固体酸触媒、または周期
律表第３族から第１４族の金属、もしくはその化合物が
挙げられる。

【００１１】固体酸触媒としては、反応条件下に酸性を
示すもので、かつ固体状態にあるものであり、例えば、
シリカ・アルミナ、シリカ・マグネシア、シリカ・ボリ
アもしくはアルミナ・ボリア等の２種以上の金属酸化物
から成る複合酸化物；酸性白土、ベントナイトもしくは
モンモリロナイト等の天然の粘土鉱物；ケイソウ土、シ
リカゲル、トリアもしくはアルミナ等の担体にリン酸も
しくは硫酸等を担持させた固型化酸；シリカライト、モ
ルデナイト、クリノブチロライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ
型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、ＺＳＭ−５もしくはＺ
ＳＭ−３９等の天然もしくは合成ゼオライト；ニオブ
酸、アルミナ、酸化チタンもしくは酸化バナジウム等の
単元系金属酸化物；またはシリカ・アルミナ、シリカ・
チタニア、シリカ・ジルコニア、トリアもしくはグラフ
ァイト等の担体に５フッ化アンチモンもしくは３フッ化
ホウ素を担持させた固体超強酸等を用いることができ
る。これらの内、好ましくはシリカ・アルミナ等の複合
酸化物、またはモルデナイト等の天然もしくは合成ゼオ
ライトが用いられる。これらの固体酸触媒は調整後その
まま用いることができるし、また市販品をそのまま用い
ることもできるが、必要に応じて鉱酸処理、スチーミン
グ、ＥＤＴＡ処理、塩化シラン処理、塩化アルミ処理、
乾燥または焼成等の通常の前処理を行った後用いること
もできる。

【００１２】周期律表第３族から第１４族の金属、また
はその化合物としては、例えば、ランタン、セリウム、
チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ガリウムまたは錫か
ら選ばれる金属の、ハロゲン化物、酸化物、複合酸化
物、水酸化物、無機酸塩、有機酸塩またはアルコキシド
化合物である。好ましくは、これらの金属の酸化物また
は水酸化物である。

【００１３】これらの触媒の使用量は、原料であるグリ
オキザールの総量に対して通常１０重量％以下、好まし
くは３重量％以下、更に好ましくは０．０００１ないし
１重量％の範囲で用いられる。用いる場合の添加剤とし
ては、例えば、カルボン酸類が挙げられ、好ましくは、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、グリオキシ
ル酸または蓚酸である。

【００１４】これらの添加剤の使用量は、加熱開始時に
用いるグリオキザール水溶液中の濃度が少なくとも０．
００１重量％であり、好ましくは０．００１ないし１０
重量％、より好ましくは０．０１ないし５重量％の範囲
である。加熱する時間は、加熱する温度、グリオキザー
ル濃度、使用する場合の触媒の種類や量等の条件により
変化するので一様ではないが、通常数分から２４時間の
範囲である。

【００１５】加熱する際、反応に必須である水を溶媒と
して行うことができるが、必要であればさらに他の溶媒
を共存させて行うこともできる。用いられる溶媒として
は、グリオキザールおよびグリコール酸と反応しないも
のであれば良く、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、フルオ
ロベンゼン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、
ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、ジエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセ
トニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ニトロ
メタン、ニトロベンゼン、ニトロトルエン等のニトロ化
合物類などを例示することができる。また、用いる溶媒
によって、二層以上の多層系で反応を行うこともでき
る。加熱する方法は、バッチ式または連続式の何れでも
実施することができる。

【００１６】以上の加熱操作により、遊離のグリコール
酸を含有する反応液が得られる。本発明の方法において
は、この得られたグリコール酸を含有する反応液をｐＨ
２以下の酸性溶液に調整する必要がある。酸性度が充分
でないと、着色のないグリコール酸水溶液を得るのが困
難となる。また、このｐＨ調整操作によりｐＨを１ない
し２に調整しておくと、後段の流出液のｐＨ調整の段階
でｐＨを１以上に調整する必要がなくなるのでより操作
が簡便になり好ましい。

【００１７】酸性溶液への調整は、新たに酸成分を加え
ることにより行うこともできるし、また濃縮等の操作に
より行うこともできる。新たに加える酸成分としては、
酢酸、グリコール酸、シュウ酸もしくは乳酸等のカルボ
ン酸類、または塩酸、硝酸もしくはリン酸などの無機酸
類等が挙げられる。これらのうち、好ましくはカルボン
酸類であり、更に好ましくはグリコール酸である。濃縮
操作を行う場合、常圧濃縮でも減圧濃縮でも何れでもよ
く、また酸成分の添加と組み合わせることもできる。

【００１８】調整操作に用いる、グリコール酸を含有す
る反応液は、加熱操作により得られた溶液をそのままも
しくは希釈して用いることができるし、既に固体成分が
存在している場合等はあらかじめ濾過操作を行った後に
用いることもできる。また、これらグリコール酸を含有
する反応液自体が既にｐＨ２以下の酸性溶液となってい
る場合は、特別な調整操作を行わずにそのまま次の処理
工程に使用することができる。調整する際の温度は、通
常０℃以上、好ましくは１５℃ないし２００℃で行われ
る。調整する時間は当該溶液のｐＨが安定する時間であ
ればよく、また調整する際の温度、グリコール酸濃度や
濃縮する場合の濃縮程度、および加える場合の酸成分の
種類等の条件により変化するが、通常数秒から５時間の
範囲である。

【００１９】以上の調整操作により得られた酸性溶液か
ら、濾過操作によって当該酸性溶液中に存在する固体成
分を濾別し除去する。濾過材は、濾紙、濾布、ガラスフ
ィルターまたはメンブランフィルター等の通常の材料か
ら選ばれる。また、セライトやシリカゲルなどの濾過助
剤を用いることもできる。濾過温度は通常４０℃以下で
あり、好ましくは１５℃ないし４０℃の範囲である。濾
過方法は減圧濾過、常圧濾過または加圧濾過の何れでも
用いることができる。

【００２０】以上の操作により得られた濾液を、比表面
積が５００ｍ²／ｇ以上でかつ平均細孔径が２００オン
グストローム以下の多孔質体を充填したカラムに流通さ
せる。このような多孔質体としては、シリカ、シリカ・
アルミナ、ゼオライトまたは活性炭等の多孔質体の内の
適当な種類のものが用いられる。好ましい比表面積は１
０００ｍ²／ｇ以上であり、また好ましい平均細孔径は
１００オングストローム以下である。より好ましくは、
比表面積が１０００ｍ²／ｇ以上でかつ平均細孔径が１
００オングストローム以下の多孔質体であり、更に好ま
しくは、比表面積が１０００ｍ²／ｇ以上でかつ平均細
孔径が１００オングストローム以下の活性炭である。こ
れらの多孔質体は、酸処理等の通常の前処理を行った後
用いるのが好ましい。使用する多孔質体の粒径は、カラ
ム径や当該濾液の粘度等により適当に選ばれるが、好ま
しくは０．５ｍｍ以上である。流通させる際の温度は、
４０℃以下、好ましくは１５℃ないし４０℃である。多
孔質体への接触時間は、当該濾液の酸性度や性状、グリ
コール酸濃度、および使用する多孔質体の種類と量等に
より変化するが、通常１分から１０時間の範囲である。
この流通操作は繰り返し複数回行ってもよい。

【００２１】本発明の方法においては、次の処理工程を
行う前に、この得られた流出液をｐＨ１以上の酸性溶液
に調整する必要がある。酸性度がｐＨ１未満と強すぎる
と、純粋なグリコール酸水溶液を得るのが困難となる。
好ましくはｐＨ１ないし４の酸性溶液に調整することで
ある。前段のｐＨ調整操作等により、当該流出液のｐＨ
が既に１以上となっている場合にはこの工程を省略する
ことができる。ｐＨの調整は、通常水等の溶媒での希釈
により行われるが、水酸化物やアンモニウム塩等のアル
カリ成分を加えることにより行うこともできる。調製す
る際の温度は、通常０℃以上、好ましくは１５℃ないし
４０℃で行われる。調整する時間は当該溶液のｐＨが安
定する時間であればよく、また調整時の温度、グリコー
ル酸濃度、希釈する場合の希釈程度、および加える場合
のアルカリ成分の種類等の条件により変化するが、通常
数秒から５時間の範囲である。

【００２２】以上の操作により得られたｐＨ調整済液
を、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに流通させる。
このような陽イオン交換樹脂としては、公知の強酸性陽
イオン交換樹脂および弱酸性陽イオン交換樹脂の何れで
も使用できるが、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレンス
ルホン酸型の強酸性陽イオン交換樹脂が好ましい。具体
的には、例えば、レバチットＳ１００、Ｓ１０９、ＳＰ
１１２もしくはＳＰ１２０（以上バイエル社製品）、ダ
イヤイオンＳＫ１０２、ＳＫ１Ｂ、ＳＫ１１６、ＰＫ２
１２、ＰＫ２２０、ＨＰＫ１６もしくはＨＰＫ３０（以
上三菱化学社製品）、またはダウエックスＨＣＲ−Ｓ
（ダウ社製品）等が挙げられる。これらの陽イオン交換
樹脂は、水素型、アルカリ金属型、アルカリ土類金属型
またはこれらの混合型として使用されるが、使用する前
に硫酸等の無機酸を用いて酸処理を行い、水素型として
使用するのが好ましい。平均粒径としては、通常１００
ないし１５００μｍ、好ましくは１５０ないし１３００
μｍのものが使用される。流通させる際の温度は、４０
℃以下、好ましくは１５℃ないし４０℃である。陽イオ
ン交換樹脂への接触時間は、当該ｐＨ調整済液の酸性度
や性状、グリコール酸濃度、および使用する陽イオン交
換樹脂の種類と量等により変化するが、通常１分から１
０時間の範囲である。この流通操作は繰り返し複数回行
ってもよい。

【００２３】以上の操作を行うことにより、ガードナー
数１以下という着色のないグリコール酸水溶液が得られ
る。このグリコール酸水溶液は、加熱操作を加えても、
また長期保存してもほとんど再着色はせず、非常に安定
な水溶液である。得られたグリコール酸水溶液はそのま
ま利用することができるが、必要に応じて濃縮等の通常
の操作により濃度等を調節した後利用することもでき
る。また必要であれば、通常の結晶化操作によって、グ
リコール酸の結晶として取り出すこともできる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を示して本発明の方法を更に詳
しく説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるも
のではない。 実施例１ ガラス製の円筒容器に、原料として５重量％グリオキザ
ール水溶液１６５グラム（０．１４２モル）および触媒
としてシリカ・アルミナ（商品名：L.A.シリカ・アルミ
ナ、触媒化成（株）製）０．５５グラムを秤り取った。
このガラス容器を攪拌翼がテフロン製で、測温管がガラ
スで保護されている５００ｍｌのオートクレーブに挿入
した。このオートクレーブ内を窒素ガスで置換した後、
攪拌しながら１５０℃で１時間加熱反応させた。反応後
オートクレーブを冷却して反応液を取り出したところ、
液色は茶褐色（ガードナー数１８以上）であった。この
反応液のｐＨを測定したところ、２．５であった。次
に、この反応液に攪拌しながら７０重量％グリコール酸
水溶液２０．０グラム（０．１８４モル）を徐徐に加え
て、ｐＨを１．５に調整した。この酸性溶液をニトロセ
ルロースタイプのメンブランフィルターを用いて減圧濾
過した。濾取された固体成分を水２０ｍｌで３回洗浄
し、全ての濾液を合わせた。以上の反応、ｐＨ調製およ
び濾過操作を繰り返し４回行い、全ての溶液を合わせ
て、９７０グラムの酸性水溶液を得た。この水溶液を高
速液体クロマトグラフィーにより分析したところ、グリ
コール酸が１０．２重量％含まれていた。追加したグリ
コール酸の分を引くと、仕込んだグリオキザールに対し
てここまでに得られたグリコール酸の収率は９９．１％
であった。直径１５ｍｍ、高さ１９０ｍｍのガラス製カ
ラムに東洋カルゴン社製ＡＰＣ粒状活性炭を充填し、得
られた溶液を室温下、速度１０ｃｍ³／ｈｒでこのカラ
ムに流通させ、出口よりグリコール酸水溶液を取りだし
た。約１００グラム流出させたところで流出液中のグリ
コール酸濃度が一定となり、定常状態に達した。そのま
ま活性炭処理を続け、定常状態となった流出液を７５０
グラム得た。この流出液中のグリコール酸濃度は１０．
２重量％であり、ｐＨは１．７であった。また、この流
出液のガードナー数は１であった。直径１８ｍｍ、高さ
２００ｍｍのガラス製カラムに、通常の酸処理によりプ
ロトン型としたバイエル社製レバチットＳ−１００ＢＧ
陽イオン交換樹脂を充填し、活性炭処理により得られた
上記の流出液５００グラムを室温下、速度１０ｃｍ³／
ｈｒでこのカラムに流通させ、出口よりグリコール酸水
溶液を取りだした。流出液を全量カラムに通した後、水
２００ミリリットルで残留分を洗い出した。取りだした
グリコール酸水溶液と洗い出し液とを合わせて７００グ
ラムのグリコール酸水溶液を得た。グリコール酸の濃度
は７．３重量％であり、ガードナー数は１以下であっ
た。

【００２５】実施例２ 実施例１で得られたグリコール酸水溶液１００グラム
を、空気中還流下１０時間加熱した。グリコール酸濃度
は７．３重量％のままであり、ガードナー数も１以下
と、加熱による変化は認められなかった。

【００２６】実施例３ 実施例１で得られたグリコール酸水溶液１００グラム
を、空気中、室温で６０日間放置した。グリコール酸濃
度は７．３重量％のままであり、ガードナー数も１以下
と、長時間保存による変化は認められなかった。

【００２７】比較例１ 実施例１において活性炭処理を行って得られた、グリコ
ール酸濃度１０．２重量％、ガードナー数１のグリコー
ル酸水溶液１００グラムを希釈してグリコール酸濃度
７．２重量％の水溶液を作成した。この水溶液を、空気
中還流下１０時間加熱した。グリコール酸濃度は１０．
２重量％のままであり、顕著な分解は認められなかった
が、少し着色が見られ、ガードナー数は４となった。

【００２８】比較例２ 実施例１において活性炭処理を行って得られた、グリコ
ール酸濃度１０．２重量％、ガードナー数１のグリコー
ル酸水溶液１００グラムを希釈してグリコール酸濃度
７．４重量％の水溶液を作成した。この水溶液を、空気
中室温で６０日間放置した。グリコール酸濃度は１０．
２重量％のままであり、顕著な変質は認められなかった
が、少し着色が見られ、ガードナー数は３となった。

【００２９】実施例４ 原料として４０重量％グリオキザール水溶液１６５グラ
ム（１．１４モル）及び触媒として乾燥水酸化アルミニ
ウムゲル（商品名：Ｓ−１００、協和化学（株）製）
１．６５グラムを用い、加熱温度を１６５℃に変えた以
外は実施例１と同様に加熱反応させ、反応液を取り出し
た。この反応液のｐＨを測定したところ、１．０であっ
た。この酸性溶液を実施例１と同様に濾過操作を行い、
グリコール酸を含有する濾液を得た。直径１５ｍｍ、高
さ１９０ｍｍのガラス製カラムに東洋カルゴン社製ＡＰ
Ｃ粒状活性炭を充填し、また、直径１８ｍｍ、高さ２０
０ｍｍのガラス製カラムに、通常の酸処理によりプロト
ン型としたバイエル社製レバチットＳ−１００ＢＧ陽イ
オン交換樹脂を充填し、活性炭カラムの後にイオン交換
樹脂カラムを直列につなげた。得られた濾液を室温下、
速度１０ｃｍ³／ｈｒでこの両カラムに流通させ、出口
よりグリコール酸水溶液を取りだした。濾液を全量カラ
ムに通した後、水４００ｍｌで残留分を洗い出した。取
りだしたグリコール酸水溶液と洗い出し液とを合わせ、
実施例１と同様に分析したところ、グリコール酸の収率
は９７．４％であり、ガードナー数は１以下であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の方法により、グリオキザール水
溶液から非常に簡便な反応で、高収率で遊離のしかも着
色のないグリコール酸水溶液を製造することができる。
また、このグリコール酸水溶液は、加熱操作を加えて
も、また長期保存してもほとんど再着色はせず、非常に
安定な水溶液である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/16 Ｃ０７Ｃ 51/16 51/47 51/47 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 福田 立子 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 健司 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 高木 夘三治 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ８５重量％以下の濃度であるグリオキ
   ザールの水溶液を、触媒の存在下または非存在下で５０
   ℃以上に加熱し、 得られたグリコール酸を含有する反応液を、ｐＨ２以
   下の酸性溶液に調整し、 濾過操作によって当該酸性溶液中に存在する固体成分
   を除去し、 得られた濾液を、比表面積が５００ｍ²／ｇ以上でか
   つ平均細孔径が２００オングストローム以下の多孔質体
   を充填したカラムに、４０℃以下の温度で流通させ、 この流出液のｐＨを１以上となるよう調整し、 陽イオン交換樹脂を充填したカラムに、４０℃以下の
   温度で流通させることからなる、ガードナー数１以下の
   色相であるグリコール酸水溶液の製造方法。
2. 【請求項２】 グリオキザールの水溶液が、５ないし６
   ０重量％の濃度である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 加熱する温度が、１００ないし２００℃
   である請求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 得られたグリコール酸を含有する反応液
   をｐＨ２以下の酸性溶液に調整する際、新たにグリコー
   ル酸を加えて調整する請求項１、２または３記載の方
   法。
5. 【請求項５】 得られたグリコール酸を含有する反応液
   をｐＨ２以下の酸性溶液に調整する際、濃縮操作を行う
   ことによりｐＨを調整する請求項１、２または３記載の
   方法。
6. 【請求項６】 多孔質体が、比表面積が１０００ｍ²／
   ｇ以上でかつ平均細孔径が１００オングストローム以下
   の活性炭である請求項１、２、３、４または５記載の方
   法。
7. 【請求項７】 流出液のｐＨを１以上となるよう調整す
   る際、希釈操作により調整する請求項１、２、３、４、
   ５または６記載の方法。
8. 【請求項８】 陽イオン交換樹脂が強酸性陽イオン交換
   樹脂である請求項１、２、３、４、５、６または７記載
   の方法。