JPH09295944A - 抗う蝕性素材、その製造方法および用途 - Google Patents
抗う蝕性素材、その製造方法および用途Info
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- JPH09295944A JPH09295944A JP8195204A JP19520496A JPH09295944A JP H09295944 A JPH09295944 A JP H09295944A JP 8195204 A JP8195204 A JP 8195204A JP 19520496 A JP19520496 A JP 19520496A JP H09295944 A JPH09295944 A JP H09295944A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 現在市販されている天然素材を原料として、
ポリフェノール類を有効成分とする従来の抗う蝕性素材
よりも更に活性の強い抗う蝕性素材を提供する。 【解決手段】 ホップ苞に含有されるポリフェノール様
物質で、ゲル型合成樹脂および／または限外ろ過膜によ
り処理して得られる抗う蝕性素材。該素材の飲食品や口
腔用剤への利用。
ポリフェノール類を有効成分とする従来の抗う蝕性素材
よりも更に活性の強い抗う蝕性素材を提供する。 【解決手段】 ホップ苞に含有されるポリフェノール様
物質で、ゲル型合成樹脂および／または限外ろ過膜によ
り処理して得られる抗う蝕性素材。該素材の飲食品や口
腔用剤への利用。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホップ苞より得られる
抗う蝕性素材、その製造方法およびその用途に関する。
抗う蝕性素材、その製造方法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホップはクワ科の多年生植物であり、そ
の毬果（未受精の雌花が成熟したもの）を一般にホップ
と呼んでいる。このホップのルプリン部分（球果の内苞
の根元に形成される黄色の顆粒）は、ホップの苦味、芳
香の本体であり、ビール醸造において酵母、麦芽と並ん
で重要なビール原料である。またホップは、民間療法で
は鎮静剤や抗催淫剤として通用している。これらのホッ
プルプリン部分のさまざまな作用の本体は、α酸、β酸
などの苦味酸であると言われており、そのα酸、β酸を
利用した技術としては、う触予防（特開昭６３−２１１
２１９号）、抗菌作用（特開平０６−９８７３８号）、
歯周病の予防あるいは治療に有用なプロテアーゼ作用の
阻害（特開平０６−２５０００号）、抗酸化作用（特開
平０４−２０２１３８、特開平０６−０２５０８１、特
開平０６−３１２９２４号）、スーパーオキシド消去作
用（特開平０４−５２３７号公報）などがすでに明らか
にされている。
の毬果（未受精の雌花が成熟したもの）を一般にホップ
と呼んでいる。このホップのルプリン部分（球果の内苞
の根元に形成される黄色の顆粒）は、ホップの苦味、芳
香の本体であり、ビール醸造において酵母、麦芽と並ん
で重要なビール原料である。またホップは、民間療法で
は鎮静剤や抗催淫剤として通用している。これらのホッ
プルプリン部分のさまざまな作用の本体は、α酸、β酸
などの苦味酸であると言われており、そのα酸、β酸を
利用した技術としては、う触予防（特開昭６３−２１１
２１９号）、抗菌作用（特開平０６−９８７３８号）、
歯周病の予防あるいは治療に有用なプロテアーゼ作用の
阻害（特開平０６−２５０００号）、抗酸化作用（特開
平０４−２０２１３８、特開平０６−０２５０８１、特
開平０６−３１２９２４号）、スーパーオキシド消去作
用（特開平０４−５２３７号公報）などがすでに明らか
にされている。
【０００３】一方、ホップ苞はホップ毬果よりルプリン
部分を除いたものであり、ビール醸造には有用とされ
ず、場合によってはビール醸造の際にホップ苞は取り除
かれ、副産物として生じる。その際、ホップ苞は土壌改
良用の肥料として用いられる他に特に有効な利用法は見
い出されておらず、より付加価値の高い利用法の開発が
望まれている。なお、本出願人の出願にかかる特願平０
７−１７３９３１号では、ホップ、特にホップ苞由来の
ポリフェノール製剤について、抗酸化作用を有すること
を確認している。また本出願人の出願にかかる特願平０
７−３４７１５１号では、ホップ、特にホップ苞由来の
抽出物を泡安定化剤として発泡麦芽飲料に利用してい
る。
部分を除いたものであり、ビール醸造には有用とされ
ず、場合によってはビール醸造の際にホップ苞は取り除
かれ、副産物として生じる。その際、ホップ苞は土壌改
良用の肥料として用いられる他に特に有効な利用法は見
い出されておらず、より付加価値の高い利用法の開発が
望まれている。なお、本出願人の出願にかかる特願平０
７−１７３９３１号では、ホップ、特にホップ苞由来の
ポリフェノール製剤について、抗酸化作用を有すること
を確認している。また本出願人の出願にかかる特願平０
７−３４７１５１号では、ホップ、特にホップ苞由来の
抽出物を泡安定化剤として発泡麦芽飲料に利用してい
る。
【０００４】ホップ以外の天然素材を原料とし、ポリフ
ェノール類を有効成分とする抗う蝕性素材としては、緑
茶抽出物（特開平01-9922、特開平01-90124、特開平01-
265010）、ウーロン茶抽出物（特開平03-284625）、リ
ンゴポリフェノール（特開平07-285876）などが市販さ
れている。
ェノール類を有効成分とする抗う蝕性素材としては、緑
茶抽出物（特開平01-9922、特開平01-90124、特開平01-
265010）、ウーロン茶抽出物（特開平03-284625）、リ
ンゴポリフェノール（特開平07-285876）などが市販さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】う歯、いわゆる虫歯
は、紀元前2,000年以前から存在したとされる疾患であ
るが、生命に直接関係しない場合の多いこともあり、今
日までその根絶には至っていない。しかし、厚生省の歯
科疾患実態調査では、何らかのう歯を持つ人は日本人の
約85％にものぼるとされ、いわゆる国民病のひとつとも
言えるものである。
は、紀元前2,000年以前から存在したとされる疾患であ
るが、生命に直接関係しない場合の多いこともあり、今
日までその根絶には至っていない。しかし、厚生省の歯
科疾患実態調査では、何らかのう歯を持つ人は日本人の
約85％にものぼるとされ、いわゆる国民病のひとつとも
言えるものである。
【０００６】う歯は、細菌によって引き起こされる疾患
であると考えられている。すなわち、まず口腔中に存在
するS.mutans、S.sobrinusなどのいわゆる「虫歯菌」
が、ショ糖より粘着性、不溶性のグルカンを生成し、菌
体とともに歯の表面に付着して歯垢を形成する。次いで
この歯垢の中で虫歯菌などの種々の菌が繁殖し、菌の代
謝により生成された有機酸のために歯表面のｐＨが低下
し、歯のエナメル質が溶け出して（脱灰）穴が空き、う
歯を生じるとされる。
であると考えられている。すなわち、まず口腔中に存在
するS.mutans、S.sobrinusなどのいわゆる「虫歯菌」
が、ショ糖より粘着性、不溶性のグルカンを生成し、菌
体とともに歯の表面に付着して歯垢を形成する。次いで
この歯垢の中で虫歯菌などの種々の菌が繁殖し、菌の代
謝により生成された有機酸のために歯表面のｐＨが低下
し、歯のエナメル質が溶け出して（脱灰）穴が空き、う
歯を生じるとされる。
【０００７】う歯を予防する方法としては、フッ素を用
いて歯質の強化を図る方法、虫歯菌に対する抗菌物質を
用いる方法、ショ糖の代わりに、グルカンを生成しない
代替糖を用いる方法、グルカンを生成する酵素の阻害剤
を用いる方法などがすでに知られている。しかし、いず
れの方法も効果やコスト、栄養に与える影響などの面で
一長一短であり、う蝕の罹患率が現実にさして減少して
いないことを考えても、完全な方法であるとは言い難
い。そこで、仮にう蝕を予防する優れた方法が開発され
れば、産業的にも大いに意義のあるものである。
いて歯質の強化を図る方法、虫歯菌に対する抗菌物質を
用いる方法、ショ糖の代わりに、グルカンを生成しない
代替糖を用いる方法、グルカンを生成する酵素の阻害剤
を用いる方法などがすでに知られている。しかし、いず
れの方法も効果やコスト、栄養に与える影響などの面で
一長一短であり、う蝕の罹患率が現実にさして減少して
いないことを考えても、完全な方法であるとは言い難
い。そこで、仮にう蝕を予防する優れた方法が開発され
れば、産業的にも大いに意義のあるものである。
【０００８】従って、本発明の目的は、現在市販されて
いる天然由来のポリフェノール類を有効成分とする抗う
蝕性素材よりも更に活性の強い抗う蝕性素材を、ホップ
のルプリン部分ではなくホップ苞より得、これを飲食品
や口腔用剤に利用する点にある。
いる天然由来のポリフェノール類を有効成分とする抗う
蝕性素材よりも更に活性の強い抗う蝕性素材を、ホップ
のルプリン部分ではなくホップ苞より得、これを飲食品
や口腔用剤に利用する点にある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について鋭意検討した結果、ホップ苞に含有されるポ
リフェノール様物質で、ゲル型合成樹脂あるいは限外ろ
過膜により処理して得られた物質が、歯表面へのグルカ
ンおよび虫歯菌の付着を強力に阻害する物質であるこ
と、即ち抗う蝕性素材として用いることのできる物質で
あることを見い出した。更にこの物質を、抗う蝕性素材
として飲食品や口腔用剤に利用することにより本発明を
完成するに至った。
題について鋭意検討した結果、ホップ苞に含有されるポ
リフェノール様物質で、ゲル型合成樹脂あるいは限外ろ
過膜により処理して得られた物質が、歯表面へのグルカ
ンおよび虫歯菌の付着を強力に阻害する物質であるこ
と、即ち抗う蝕性素材として用いることのできる物質で
あることを見い出した。更にこの物質を、抗う蝕性素材
として飲食品や口腔用剤に利用することにより本発明を
完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明の第１は、ホップ苞に含
有されるポリフェノール様物質で、ゲル型合成樹脂に吸
着する物質である抗う蝕性素材に関し、第２は、ホップ
苞に含有されるポリフェノール様物質で、分画分子量が
1,000以上の限外ろ過膜により処理した際に膜を透過し
ない物質である抗う蝕性素材に関し、第３はホップ苞に
含有されるポリフェノール様物質で、ゲル型合成樹脂に
吸着する物質であり、かつ分画分子量が1,000以上の限
外ろ過膜により処理した際に膜を透過しない物質である
抗う蝕性素材に関する。
有されるポリフェノール様物質で、ゲル型合成樹脂に吸
着する物質である抗う蝕性素材に関し、第２は、ホップ
苞に含有されるポリフェノール様物質で、分画分子量が
1,000以上の限外ろ過膜により処理した際に膜を透過し
ない物質である抗う蝕性素材に関し、第３はホップ苞に
含有されるポリフェノール様物質で、ゲル型合成樹脂に
吸着する物質であり、かつ分画分子量が1,000以上の限
外ろ過膜により処理した際に膜を透過しない物質である
抗う蝕性素材に関する。
【００１１】前記第１の発明における抗う蝕性素材は、
ホップ苞を、水または水と混和する有機溶媒の水溶液で
抽出し、その抽出液をゲル型合成吸着剤に通じて、水ま
たは水と混和する有機溶媒の水溶液で洗浄後、さらに水
と混和する有機溶媒の水溶液により、前記吸着剤に吸着
した画分を溶出して製造されることを特徴とする（ゲル
型合成吸着剤を利用する方法）。
ホップ苞を、水または水と混和する有機溶媒の水溶液で
抽出し、その抽出液をゲル型合成吸着剤に通じて、水ま
たは水と混和する有機溶媒の水溶液で洗浄後、さらに水
と混和する有機溶媒の水溶液により、前記吸着剤に吸着
した画分を溶出して製造されることを特徴とする（ゲル
型合成吸着剤を利用する方法）。
【００１２】第２の発明における抗う蝕性素材は、ホッ
プ苞を、水または水と混和する有機溶媒の水溶液で抽出
し、その抽出液を分画分子量が1,000以上の限外ろ過膜
により処理し、その上残り液より溶媒を除いて製造され
ることを特徴とする（限外ろ過膜による方法）。第３の
発明における抗う蝕性素材は、前記ゲル型合成吸着剤を
利用する方法と前記限外ろ過膜による方法を組み合わせ
て得られることを特徴とする。また本発明は、上記の抗
う蝕性素材を含む飲食品、および口腔用剤に関する。
プ苞を、水または水と混和する有機溶媒の水溶液で抽出
し、その抽出液を分画分子量が1,000以上の限外ろ過膜
により処理し、その上残り液より溶媒を除いて製造され
ることを特徴とする（限外ろ過膜による方法）。第３の
発明における抗う蝕性素材は、前記ゲル型合成吸着剤を
利用する方法と前記限外ろ過膜による方法を組み合わせ
て得られることを特徴とする。また本発明は、上記の抗
う蝕性素材を含む飲食品、および口腔用剤に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の原料となるホップ苞と
は、ホップ毬果よりルプリン部分を取り除いて得られる
ものであり、一般に、ホップ毬果を粉砕後、ふるい分け
によってルプリン部分を除くことによってホップ苞を得
る。しかし、最近のビール醸造においては、ホップ苞を
ふるい分けして除去する手間を省くために、ビール醸造
に有用でないホップ苞を取り除かずにホップ毬果そのま
まペレット状に成形し、ホップペレットとして、ビール
醸造に利用する傾向にある。従って、本発明の原料とし
ては、ホップ苞を含むものであれば特に限定せず、ホッ
プ苞を含むホップ毬果やホップペレットを原料としても
なんら問題ない。
は、ホップ毬果よりルプリン部分を取り除いて得られる
ものであり、一般に、ホップ毬果を粉砕後、ふるい分け
によってルプリン部分を除くことによってホップ苞を得
る。しかし、最近のビール醸造においては、ホップ苞を
ふるい分けして除去する手間を省くために、ビール醸造
に有用でないホップ苞を取り除かずにホップ毬果そのま
まペレット状に成形し、ホップペレットとして、ビール
醸造に利用する傾向にある。従って、本発明の原料とし
ては、ホップ苞を含むものであれば特に限定せず、ホッ
プ苞を含むホップ毬果やホップペレットを原料としても
なんら問題ない。
【００１４】抗う蝕性素材の製造法としては、まず原料
であるホップ苞またはホップ苞を含むホップ毬果やホッ
プペレットなどを、水または５０v/v%以下のアルコー
ル、アセトン、アセトニトリルなどの水と混和する有機
溶媒の水溶液で抽出する。好適な例として、水またはエ
タノール５０v/v%以下の含水エタノールが挙げられる。
原料と抽出溶媒の割合は、１：２０〜１００（重量比）
程度が望ましく、また抽出は４〜９５℃、攪拌下、２０
〜６０分間程度行われることが望ましい。濾過により抽
出液を得るが、その際必要があればパーライトなどの濾
過助材を用いることもできる。
であるホップ苞またはホップ苞を含むホップ毬果やホッ
プペレットなどを、水または５０v/v%以下のアルコー
ル、アセトン、アセトニトリルなどの水と混和する有機
溶媒の水溶液で抽出する。好適な例として、水またはエ
タノール５０v/v%以下の含水エタノールが挙げられる。
原料と抽出溶媒の割合は、１：２０〜１００（重量比）
程度が望ましく、また抽出は４〜９５℃、攪拌下、２０
〜６０分間程度行われることが望ましい。濾過により抽
出液を得るが、その際必要があればパーライトなどの濾
過助材を用いることもできる。
【００１５】このようにして得られた抽出液は、ゲル型
合成吸着剤および／または限外ろ過膜により処理する。 ゲル型合成吸着剤による処理 上記抽出工程で得られた原料の抽出液について、ゲル型
合成吸着剤に抗う蝕性素材を吸着させる吸着工程、水ま
たはエタノール水溶液、好ましくは１〜１０v/v%のエタ
ノール水溶液によりゲル型合成吸着剤を洗浄する洗浄工
程、３０v/v%以上のエタノール水溶液またはエタノール
によりゲル型合成吸着剤から吸着画分を溶出する溶出工
程を行い、抗う蝕性素材を得る。
合成吸着剤および／または限外ろ過膜により処理する。 ゲル型合成吸着剤による処理 上記抽出工程で得られた原料の抽出液について、ゲル型
合成吸着剤に抗う蝕性素材を吸着させる吸着工程、水ま
たはエタノール水溶液、好ましくは１〜１０v/v%のエタ
ノール水溶液によりゲル型合成吸着剤を洗浄する洗浄工
程、３０v/v%以上のエタノール水溶液またはエタノール
によりゲル型合成吸着剤から吸着画分を溶出する溶出工
程を行い、抗う蝕性素材を得る。
【００１６】吸着工程とは、同抽出溶液を１５〜３０℃
の室温程度まで冷却した後、ゲル型合成吸着剤を充填し
たカラムに通液し、吸着剤に抗う蝕性素材を吸着させる
工程である。その際、必要があれば、吸着効率をあげる
ために、減圧濃縮などによりあらかじめ抽出液の有機溶
媒濃度を１０％以下に下げておくことが望ましい。ゲル
型合成吸着剤の材質としては、親水性ビニルポリマー、
ヒドロキシプロピル化デキストラン、スチレン−ジビニ
ルベンゼン重合体などを挙げることができる。通液時間
は、ＳＶ値が０．５〜１００の間となるように設定する
のが好ましい。なお、ここで言うＳＶ値とは、以下の式
で定義される値である。
の室温程度まで冷却した後、ゲル型合成吸着剤を充填し
たカラムに通液し、吸着剤に抗う蝕性素材を吸着させる
工程である。その際、必要があれば、吸着効率をあげる
ために、減圧濃縮などによりあらかじめ抽出液の有機溶
媒濃度を１０％以下に下げておくことが望ましい。ゲル
型合成吸着剤の材質としては、親水性ビニルポリマー、
ヒドロキシプロピル化デキストラン、スチレン−ジビニ
ルベンゼン重合体などを挙げることができる。通液時間
は、ＳＶ値が０．５〜１００の間となるように設定する
のが好ましい。なお、ここで言うＳＶ値とは、以下の式
で定義される値である。
【００１７】ＳＶ値＝（通液量(L)）／｛（樹脂量(L)）
× （通液時間(ｈ)）｝ 洗浄工程は、抗う蝕性素材を保持したゲル型合成吸着剤
を洗浄する工程であり、この工程により夾雑成分を除
き、抗う蝕性素材の精製度をよりあげることが可能とな
る。洗浄に用いる溶媒としては、水ないし１〜１０v/v%
のエタノール水溶液が好適であり、樹脂量の１〜１０倍
程度の溶媒量を通液し、洗浄することが望ましい。
× （通液時間(ｈ)）｝ 洗浄工程は、抗う蝕性素材を保持したゲル型合成吸着剤
を洗浄する工程であり、この工程により夾雑成分を除
き、抗う蝕性素材の精製度をよりあげることが可能とな
る。洗浄に用いる溶媒としては、水ないし１〜１０v/v%
のエタノール水溶液が好適であり、樹脂量の１〜１０倍
程度の溶媒量を通液し、洗浄することが望ましい。
【００１８】溶出工程は、抗う蝕性素材を保持したゲル
型合成吸着剤より抗う蝕性素材を脱離溶出する工程であ
り、溶出に用いる溶媒としては含水アルコール、含水ア
セトン、含水アセトニトリルなどを用いることができ、
特に好適な例としては３０v/v%以上のエタノール水溶液
またはエタノールが挙げられる。溶出溶媒の通液量は樹
脂量の１〜６倍程度が望ましい。
型合成吸着剤より抗う蝕性素材を脱離溶出する工程であ
り、溶出に用いる溶媒としては含水アルコール、含水ア
セトン、含水アセトニトリルなどを用いることができ、
特に好適な例としては３０v/v%以上のエタノール水溶液
またはエタノールが挙げられる。溶出溶媒の通液量は樹
脂量の１〜６倍程度が望ましい。
【００１９】得られた溶出液を減圧濃縮し、凍結乾燥、
スプレードライなどの通常の方法により溶媒を除き、抗
う蝕性素材を粉末として得ることができる。また減圧濃
縮の際、アルコール、アセトン、アセトニトリルなどの
溶媒を回収し、再利用することもできる。このようにし
て得られた抗う蝕性素材は、かすかに苦味を呈した無臭
の肌色、褐色ないし淡黄色の粉末であり、その抗う蝕活
性本体は、ゲル型合成樹脂に吸着し、かつ分画分子量が
1,000以上の限外ろ過膜により処理した際に膜を透過し
ないポリフェノール様物質である。
スプレードライなどの通常の方法により溶媒を除き、抗
う蝕性素材を粉末として得ることができる。また減圧濃
縮の際、アルコール、アセトン、アセトニトリルなどの
溶媒を回収し、再利用することもできる。このようにし
て得られた抗う蝕性素材は、かすかに苦味を呈した無臭
の肌色、褐色ないし淡黄色の粉末であり、その抗う蝕活
性本体は、ゲル型合成樹脂に吸着し、かつ分画分子量が
1,000以上の限外ろ過膜により処理した際に膜を透過し
ないポリフェノール様物質である。
【００２０】なお収率は、ホップ苞重量換算で０．５〜
２０．０w/w％、ホップ毬果重量換算で０．５〜１５．
０w/w％である。使用したゲル型合成吸着剤は、８０v/v
%以上のアルコール水溶液、0.05Ｎ程度の水酸化ナトリ
ウム水溶液などで洗浄した後、繰り返し使用することが
可能である。
２０．０w/w％、ホップ毬果重量換算で０．５〜１５．
０w/w％である。使用したゲル型合成吸着剤は、８０v/v
%以上のアルコール水溶液、0.05Ｎ程度の水酸化ナトリ
ウム水溶液などで洗浄した後、繰り返し使用することが
可能である。
【００２１】 限外ろ過膜による処理 上記抽出工程で得られたホップ苞の抽出液を、分画分子
量が1,000以上の限外ろ過膜で処理する。その際必要が
あれば、抽出液を減圧濃縮し、有機溶媒濃度を下げてお
くこともできる。回収された有機溶媒は再利用すること
もできる。膜の素材としては、セルロース、セルロース
アセテート、ポリサルフォン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリエーテルスルホン、ＰＶＤＦなど、通常限
外ろ過膜の材質として使用するものであれば、特に制限
なく用いることができる。また分画分子量は1,000以上
であれば特に問題なく用いることができるが、あまり分
画分子量の大きい膜を用いると、収量が極端に下がり、
また分画分子量が小さい場合は、処理に要する時間が長
くなるので、分画分子量10,000〜20,000の限外ろ過膜が
好適である。また処理は、抽出溶媒の種類や抽出溶媒と
ホップまたはホップ苞の割合にもよるが、およそ上残り
液の量が処理開始時の１／１０〜１／１００程度になる
まで行うのが望ましい。その際の圧力は、限外ろ過膜や
ろ過装置にもよるが、およそ0.1〜10.0kg/cm2であるこ
とが望ましい。また必要があれば、一度処理した上残り
液を再び水などの適当な溶媒で薄め、同様に再処理して
精製度を高めることもできる。
量が1,000以上の限外ろ過膜で処理する。その際必要が
あれば、抽出液を減圧濃縮し、有機溶媒濃度を下げてお
くこともできる。回収された有機溶媒は再利用すること
もできる。膜の素材としては、セルロース、セルロース
アセテート、ポリサルフォン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリエーテルスルホン、ＰＶＤＦなど、通常限
外ろ過膜の材質として使用するものであれば、特に制限
なく用いることができる。また分画分子量は1,000以上
であれば特に問題なく用いることができるが、あまり分
画分子量の大きい膜を用いると、収量が極端に下がり、
また分画分子量が小さい場合は、処理に要する時間が長
くなるので、分画分子量10,000〜20,000の限外ろ過膜が
好適である。また処理は、抽出溶媒の種類や抽出溶媒と
ホップまたはホップ苞の割合にもよるが、およそ上残り
液の量が処理開始時の１／１０〜１／１００程度になる
まで行うのが望ましい。その際の圧力は、限外ろ過膜や
ろ過装置にもよるが、およそ0.1〜10.0kg/cm2であるこ
とが望ましい。また必要があれば、一度処理した上残り
液を再び水などの適当な溶媒で薄め、同様に再処理して
精製度を高めることもできる。
【００２２】得られた上残り液の溶媒を濃縮、凍結乾
燥、スプレードライなどの通常の方法により除き、抗う
蝕性素材を粉末として得ることができる。また減圧濃縮
の際、アルコール、アセトン、アセトニトリルなどの溶
媒を回収し、再利用することもできる。このようにして
得られた抗う蝕性素材は、かすかに苦味を呈した無臭の
肌色、褐色ないし淡黄色の粉末であり、その抗う蝕活性
本体は、ゲル型合成樹脂に吸着し、かつ分画分子量が1,
000以上の限外ろ過膜により処理した際に膜を透過しな
いポリフェノール様物質である。
燥、スプレードライなどの通常の方法により除き、抗う
蝕性素材を粉末として得ることができる。また減圧濃縮
の際、アルコール、アセトン、アセトニトリルなどの溶
媒を回収し、再利用することもできる。このようにして
得られた抗う蝕性素材は、かすかに苦味を呈した無臭の
肌色、褐色ないし淡黄色の粉末であり、その抗う蝕活性
本体は、ゲル型合成樹脂に吸着し、かつ分画分子量が1,
000以上の限外ろ過膜により処理した際に膜を透過しな
いポリフェノール様物質である。
【００２３】なお収率は、ホップ苞重量換算で０．５〜
２０．０w/w％、ホップ毬果重量換算で０．５〜１５．
０w/w％である。上記ゲル型合成吸着剤による処理、
または限外ろ過膜による処理によって得られた抗う蝕
性素材の活性本体は、同一のポリフェノール類であるの
で、ゲル型合成吸着剤による処理で得られた抗う蝕性素
材をアルコール水溶液などの適当な溶媒に溶解し、限外
ろ過膜による処理でさらに活性本体であるポリフェノー
ル類の精製度を高めることもできる。またその逆も可能
であり、もちろんまたはの方法単独でも十分に有用
な抗う蝕性素材を得ることができる。
２０．０w/w％、ホップ毬果重量換算で０．５〜１５．
０w/w％である。上記ゲル型合成吸着剤による処理、
または限外ろ過膜による処理によって得られた抗う蝕
性素材の活性本体は、同一のポリフェノール類であるの
で、ゲル型合成吸着剤による処理で得られた抗う蝕性素
材をアルコール水溶液などの適当な溶媒に溶解し、限外
ろ過膜による処理でさらに活性本体であるポリフェノー
ル類の精製度を高めることもできる。またその逆も可能
であり、もちろんまたはの方法単独でも十分に有用
な抗う蝕性素材を得ることができる。
【００２４】得られた抗う蝕性素材は、菓子類、食品
類、飲料などの飲食品、特に好ましくは、キャンディ、
チョコレート、キャラメル、チューインガムなど、口腔
滞留時間の比較的長い飲食品に用いることができる。ま
た、うがい液、歯磨剤などの口腔用剤に添加して用いる
こともできる。これらの飲食品、口腔用剤に抗う蝕性素
材を添加する際には、抗う蝕性素材を粉末のまま添加し
てもよいが、好ましくは、抗う蝕性素材を１〜２％の水
溶液またはアルコール水溶液の溶液あるいはアルコール
溶液とし、飲食品または口腔用剤に対し最終濃度が１〜
５００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍとなるよ
うに添加することが望ましい。
類、飲料などの飲食品、特に好ましくは、キャンディ、
チョコレート、キャラメル、チューインガムなど、口腔
滞留時間の比較的長い飲食品に用いることができる。ま
た、うがい液、歯磨剤などの口腔用剤に添加して用いる
こともできる。これらの飲食品、口腔用剤に抗う蝕性素
材を添加する際には、抗う蝕性素材を粉末のまま添加し
てもよいが、好ましくは、抗う蝕性素材を１〜２％の水
溶液またはアルコール水溶液の溶液あるいはアルコール
溶液とし、飲食品または口腔用剤に対し最終濃度が１〜
５００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍとなるよ
うに添加することが望ましい。
【００２５】なお、前述したように、ホップの抽出物を
抗う蝕性素材として用いることは、特開昭62-211219号
にすでに開示されている。同公報によれば、「S.mutans
菌の増殖を有効に抑え、かつ不溶性のグルカン生成抑制
に有効なホップの抽出物、異性化物、およびその金属塩
を、う蝕予防剤として提供する」ことができる。しか
し、本発明品は、抗生物質などと違い、S.mutans菌に対
する抗菌性および静菌性を有しないため、口腔内の自然
な菌叢の状態に変化を及ぼすことなく、う蝕を予防する
ことが可能である。また特開昭62-211219号にホップ抽
出物の例として挙げられているα酸（フムロン）類、β
酸（ルプロン）類はホップのルプリン部分の主成分であ
り、本発明品の原料であるホップ苞部分には含まれない
成分である。更に特開昭62-211219号においては、う蝕
予防剤の配合量を、「０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％において有効にう蝕予防効果を発
現する」としているが（０．１重量％は１０００ｐｐｍ
に相当するので）、本発明品はその１０分の１〜１００
分の１の配合量で有効な効果を示すものである。
抗う蝕性素材として用いることは、特開昭62-211219号
にすでに開示されている。同公報によれば、「S.mutans
菌の増殖を有効に抑え、かつ不溶性のグルカン生成抑制
に有効なホップの抽出物、異性化物、およびその金属塩
を、う蝕予防剤として提供する」ことができる。しか
し、本発明品は、抗生物質などと違い、S.mutans菌に対
する抗菌性および静菌性を有しないため、口腔内の自然
な菌叢の状態に変化を及ぼすことなく、う蝕を予防する
ことが可能である。また特開昭62-211219号にホップ抽
出物の例として挙げられているα酸（フムロン）類、β
酸（ルプロン）類はホップのルプリン部分の主成分であ
り、本発明品の原料であるホップ苞部分には含まれない
成分である。更に特開昭62-211219号においては、う蝕
予防剤の配合量を、「０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％において有効にう蝕予防効果を発
現する」としているが（０．１重量％は１０００ｐｐｍ
に相当するので）、本発明品はその１０分の１〜１００
分の１の配合量で有効な効果を示すものである。
【００２６】
【実施例】以下、実施例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。 実施例１ （ゲル型合成吸着剤によるホップ毬果からの
抗う蝕性素材の調製） ホップ毬果20gを乳鉢で粉砕し、２リットルの水で攪拌
下、95℃、40分間抽出した。ろ過後、放冷し、抽出液を
親水性ビニルポリマー樹脂（東ソー社製トヨパールHW4
0）80mlを充填したカラムに２時間かけて通液し（ＳＶ
＝12.5）、次いで400mlの５％エタノール水溶液で洗浄
した。さらに同カラムに80％エタノール水溶液400mlを
通液し、同溶出液を回収し、凍結乾燥して、抗う蝕性素
材800mgを無臭のかすかに苦味を呈した淡黄色の粉末と
して得た。ホップからの収率は４％であった。
れるものではない。 実施例１ （ゲル型合成吸着剤によるホップ毬果からの
抗う蝕性素材の調製） ホップ毬果20gを乳鉢で粉砕し、２リットルの水で攪拌
下、95℃、40分間抽出した。ろ過後、放冷し、抽出液を
親水性ビニルポリマー樹脂（東ソー社製トヨパールHW4
0）80mlを充填したカラムに２時間かけて通液し（ＳＶ
＝12.5）、次いで400mlの５％エタノール水溶液で洗浄
した。さらに同カラムに80％エタノール水溶液400mlを
通液し、同溶出液を回収し、凍結乾燥して、抗う蝕性素
材800mgを無臭のかすかに苦味を呈した淡黄色の粉末と
して得た。ホップからの収率は４％であった。
【００２７】実施例２ （ゲル型合成吸着剤によるホッ
プ苞からの抗う蝕性素材の調製） ホップ苞20gを600mlの50％エタノール水溶液で攪拌下、
80℃、40分間抽出した。ろ過後、容積が300mlになるま
で減圧濃縮し、その濃縮液をスチレン−ジビニルベンゼ
ン樹脂（三菱化学社製セパビーズ825）80mlを充填した
カラムに１時間かけて通液し（ＳＶ＝3.75）、次いで40
0mlの水で洗浄した。さらに同カラムに80％エタノール
水溶液400mlを通液し、同溶出液を回収し、凍結乾燥し
て、抗う蝕性素材1.6gを無臭のかすかに苦味を呈した淡
黄色の粉末として得た。ホップ苞からの収率は８％であ
った。
プ苞からの抗う蝕性素材の調製） ホップ苞20gを600mlの50％エタノール水溶液で攪拌下、
80℃、40分間抽出した。ろ過後、容積が300mlになるま
で減圧濃縮し、その濃縮液をスチレン−ジビニルベンゼ
ン樹脂（三菱化学社製セパビーズ825）80mlを充填した
カラムに１時間かけて通液し（ＳＶ＝3.75）、次いで40
0mlの水で洗浄した。さらに同カラムに80％エタノール
水溶液400mlを通液し、同溶出液を回収し、凍結乾燥し
て、抗う蝕性素材1.6gを無臭のかすかに苦味を呈した淡
黄色の粉末として得た。ホップ苞からの収率は８％であ
った。
【００２８】実施例３ （限外ろ過膜によるホップ毬果
からの抗う蝕性素材の調製） ホップ毬果20gを乳鉢で粉砕し、２リットルの水で攪拌
下、95℃、40分間抽出した。ろ過後、放冷し、抽出液を
分画分子量が50,000の限外ろ過膜（アミコン社製XM50）
により、1.0kg/cm2、室温下、20mlになるまで処理し
た。得られた上残り液を減圧乾固し、抗う蝕性素材200m
gを無臭のかすかに苦味を呈した淡黄色の粉末として得
た。ホップからの収率は１％であった。
からの抗う蝕性素材の調製） ホップ毬果20gを乳鉢で粉砕し、２リットルの水で攪拌
下、95℃、40分間抽出した。ろ過後、放冷し、抽出液を
分画分子量が50,000の限外ろ過膜（アミコン社製XM50）
により、1.0kg/cm2、室温下、20mlになるまで処理し
た。得られた上残り液を減圧乾固し、抗う蝕性素材200m
gを無臭のかすかに苦味を呈した淡黄色の粉末として得
た。ホップからの収率は１％であった。
【００２９】実施例４ （限外ろ過膜によるホップ苞か
らの抗う蝕性素材の調製） ホップ苞20gを600mlの50％エタノール水溶液で攪拌下、
80℃、40分間抽出した。ろ過後、抽出液を分画分子量が
10,000の限外ろ過膜（アミコン社製YM10）により、3.0k
g/cm2、室温下、60mlになるまで処理した。得られた上
残り液を凍結乾燥して、抗う蝕性素材0.8gを無臭のかす
かに苦味を呈した淡黄色の粉末として得た。ホップ苞か
らの収率は４％であった。
らの抗う蝕性素材の調製） ホップ苞20gを600mlの50％エタノール水溶液で攪拌下、
80℃、40分間抽出した。ろ過後、抽出液を分画分子量が
10,000の限外ろ過膜（アミコン社製YM10）により、3.0k
g/cm2、室温下、60mlになるまで処理した。得られた上
残り液を凍結乾燥して、抗う蝕性素材0.8gを無臭のかす
かに苦味を呈した淡黄色の粉末として得た。ホップ苞か
らの収率は４％であった。
【００３０】実施例５ （限外ろ過膜による実施例２か
らの抗う蝕性素材の調製） 実施例２で得た抗う蝕性素材0.8gを、500mlの10％エタ
ノール水溶液に溶解し、分画分子量が10,000の限外ろ過
膜（アミコン社製YM10）により、1.0kg/cm2、室温下、2
0mlになるまで処理した。得られた上残り液を凍結乾燥
して、抗う蝕性素材0.4gを無臭のかすかに苦味を呈した
淡黄色の粉末として得た。この粉末をＨＰＬＣ分析する
と、図１に示すような特徴的なクロマトグラムとなり、
また食品公定分析法に記載された方法によりカテキン定
量を行ったところカテキン含量に換算して40.6％の値を
得た。 （ＨＰＬＣ条件）装置：島津ＬＣ−10Ａシステム、カラ
ム：ODS-80TM（東ソー、4.6mm I.D.×25cm) 、移動相：
（Ａ液：Ｂ液）＝(100：０) から同(50：50) まで30分
間の直線グラディエント、Ａ液：５％アセトニトリル
（0.1% HCl含有) 、Ｂ液：アセトニトリル、流速：1.0m
l/min、サンプル注入量：20μg、検出：200〜300nmでの
多波長検出。
らの抗う蝕性素材の調製） 実施例２で得た抗う蝕性素材0.8gを、500mlの10％エタ
ノール水溶液に溶解し、分画分子量が10,000の限外ろ過
膜（アミコン社製YM10）により、1.0kg/cm2、室温下、2
0mlになるまで処理した。得られた上残り液を凍結乾燥
して、抗う蝕性素材0.4gを無臭のかすかに苦味を呈した
淡黄色の粉末として得た。この粉末をＨＰＬＣ分析する
と、図１に示すような特徴的なクロマトグラムとなり、
また食品公定分析法に記載された方法によりカテキン定
量を行ったところカテキン含量に換算して40.6％の値を
得た。 （ＨＰＬＣ条件）装置：島津ＬＣ−10Ａシステム、カラ
ム：ODS-80TM（東ソー、4.6mm I.D.×25cm) 、移動相：
（Ａ液：Ｂ液）＝(100：０) から同(50：50) まで30分
間の直線グラディエント、Ａ液：５％アセトニトリル
（0.1% HCl含有) 、Ｂ液：アセトニトリル、流速：1.0m
l/min、サンプル注入量：20μg、検出：200〜300nmでの
多波長検出。
【００３１】実施例６ （ゲルろ過による実施例５の分
子量の推定） 下記のＨＰＬＣ条件にてゲルろ過を行い、実施例５で得
られた抗う蝕性素材の分子量を推定した。保持時間を検
量線と比較して、分子量はおよそ36,000〜40,000であ
る。 （ＨＰＬＣ条件）装置：島津ＬＣ−８Ａシステム、カラ
ム：東ソーTSK-GEL G4000PWXL, G5000PWXL、移動相：
0.1M Tris-HCl 緩衝液(pH10.0)：2-プロパノール=1:1
、検出：UV220nm、マーカー：LMW GEL FILTRATION KIT
(ファルマシアバイオテク)、流速：0.3ml/min． 実施例７ （歯磨剤） 第２リン酸カルシウム ４２．０ グリセリン １８．０ カラギナン ０．７ ラウリル硫酸ナトリウム １．２ サッカリンナトリウム ０．０９ パラオキシ安息香酸ブチル ０．００５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 香 料 １．０ 水 ３７．０ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従って歯磨剤と
した。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ実
施例２、３、４、５で得た素材を添加した歯磨剤も同様
に得た。
子量の推定） 下記のＨＰＬＣ条件にてゲルろ過を行い、実施例５で得
られた抗う蝕性素材の分子量を推定した。保持時間を検
量線と比較して、分子量はおよそ36,000〜40,000であ
る。 （ＨＰＬＣ条件）装置：島津ＬＣ−８Ａシステム、カラ
ム：東ソーTSK-GEL G4000PWXL, G5000PWXL、移動相：
0.1M Tris-HCl 緩衝液(pH10.0)：2-プロパノール=1:1
、検出：UV220nm、マーカー：LMW GEL FILTRATION KIT
(ファルマシアバイオテク)、流速：0.3ml/min． 実施例７ （歯磨剤） 第２リン酸カルシウム ４２．０ グリセリン １８．０ カラギナン ０．７ ラウリル硫酸ナトリウム １．２ サッカリンナトリウム ０．０９ パラオキシ安息香酸ブチル ０．００５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 香 料 １．０ 水 ３７．０ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従って歯磨剤と
した。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ実
施例２、３、４、５で得た素材を添加した歯磨剤も同様
に得た。
【００３２】実施例８ （洗口液） グリセリン ７．０ ソルビトール ５．０ エチルアルコール １５．０ ラウリル硫酸ナトリウム ０．８ サッカリンナトリウム ０．１ 1-メントール ０．０５ 香 料 ０．０４５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 水 ７２．０ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従って洗口液と
した。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ実
施例２、３、４、５で得た素材を添加した洗口剤も同様
に得た。
した。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ実
施例２、３、４、５で得た素材を添加した洗口剤も同様
に得た。
【００３３】実施例９ （トローチ剤） アラビアゴム ６．０ ステアリン酸マグネシウム ３．０ ブドウ糖 ７３．０ 乳 糖 １７．６ リン酸第２カリウム ０．２ リン酸第１カリウム ０．１ 香 料 ０．０９５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従ってトローチ
剤とした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞ
れ実施例２、３、４、５で得た素材を添加したトローチ
剤も同様に得た。
剤とした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞ
れ実施例２、３、４、５で得た素材を添加したトローチ
剤も同様に得た。
【００３４】実施例１０（飴） ショ糖 ２０．０ 水飴（75％固形分） ７０．０ 水 ９．５ 着色料 ０．４５ 香 料 ０．０４５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従って飴とし
た。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ実施
例２、３、４、５で得た素材を添加した飴も同様に得ら
れた。
た。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ実施
例２、３、４、５で得た素材を添加した飴も同様に得ら
れた。
【００３５】実施例１１ （チューインガム） ガムベース ２０．０ 炭酸カルシウム ２．０ 乳 糖 ７７．０ ステビオサイド ０．０９５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 香 料 ０．９ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従ってチューイ
ンガムとした。なお実施例１の代わりに、それぞれ実施
例２、３、４、５を添加したチューインガムも同様に得
た。
ンガムとした。なお実施例１の代わりに、それぞれ実施
例２、３、４、５を添加したチューインガムも同様に得
た。
【００３６】実施例１２ （ジュース） 濃縮ミカン果汁 １５．０ 果 糖 ５．０ クエン酸 ０．２ 香 料 ０．１ 色 素 ０．１５ アスコルビン酸ナトリウム ０．０４８ 実施例１で得た素材 ０．００２ 水 ７９．５ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従ってジュース
とした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ
実施例２、３、４、５で得た素材を添加したジュースも
同様に得た。
とした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ
実施例２、３、４、５で得た素材を添加したジュースも
同様に得た。
【００３７】実施例１３ （クッキー） 薄力粉 ３２．０ 全 卵 １６．０ バター １６．０ 砂 糖 ２５．０ 水 １０．８ ベーキングパウダー ０．１９８ 実施例１で得た素材 ０．００２ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従ってクッキー
とした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ
実施例２、３、４、５で得た素材を添加したクッキーも
同様に得た。
とした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞれ
実施例２、３、４、５で得た素材を添加したクッキーも
同様に得た。
【００３８】実施例１４ （キャラメル） グラニュー糖 ３１．０ 水飴（７５％固形分） ２０．０ 粉 乳 ４０．０ 硬化油 ５．０ 食 塩 ０．６ 香 料 ０．０２５ 実施例１で得た素材 ０．００５ 水 ３．３７ 合 計 １００．０ 上記の各重量部の各成分を用い、常法に従ってキャラメ
ルとした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞ
れ実施例２、３、４、５で得た素材を添加したキャラメ
ルも同様に得た。
ルとした。なお実施例１で得た素材の代わりに、それぞ
れ実施例２、３、４、５で得た素材を添加したキャラメ
ルも同様に得た。
【００３９】比較例１ （ホップペレット抽出物の調
製） ホップペレット（ドイツハラタウ産）20gを乳鉢で粉砕
し、600mlの50％エタノールで80℃、40分間抽出した。
抽出後、ろ過し、抽出液を3,000rpm×15分間遠心した。
その上清を凍結乾燥し、ホップペレット抽出物6.3gを淡
緑色の粉末として得た。
製） ホップペレット（ドイツハラタウ産）20gを乳鉢で粉砕
し、600mlの50％エタノールで80℃、40分間抽出した。
抽出後、ろ過し、抽出液を3,000rpm×15分間遠心した。
その上清を凍結乾燥し、ホップペレット抽出物6.3gを淡
緑色の粉末として得た。
【００４０】比較例２ （α酸、β酸の精製） スイス醸造試験場より購入したホップ苦味成分の混合品
より下記のＨＰＬＣ条件で分離したα酸（フムロン）お
よびβ酸（ルプロン）のピークを分取し、精製した。ホ
ップ苦味成分の混合品からの収率はα酸8％、β酸5.5％
であった。 （ＨＰＬＣ条件）装置：島津ＬＣ−８Ａシステム、カラ
ム：Shim-pack PREP-ODS(20mmI.D.×25cm)、移動相：80
％アセトニトリル水溶液、流速：10ml/min。
より下記のＨＰＬＣ条件で分離したα酸（フムロン）お
よびβ酸（ルプロン）のピークを分取し、精製した。ホ
ップ苦味成分の混合品からの収率はα酸8％、β酸5.5％
であった。 （ＨＰＬＣ条件）装置：島津ＬＣ−８Ａシステム、カラ
ム：Shim-pack PREP-ODS(20mmI.D.×25cm)、移動相：80
％アセトニトリル水溶液、流速：10ml/min。
【００４１】実施例１５ （抗う蝕活性：虫歯菌の付着
抑制効果） 実施例１〜５で得た抗う蝕性素材、抗う蝕性を持つ食品
素材とされる市販のウーロン茶由来素材（サンウーロ
ン：サントリー）、緑茶由来素材（サンフラボンＨＶ：
太陽化学、ポリフェノン60：三井農林）、リンゴ由来素
材（アップルフェノン：ニッカウヰスキー）、および抗
う蝕性を持つ代表的な天然物であるエピガロカテキンガ
レート（栗田工業）、比較例１で得たホップペレット抽
出物、比較例２で得たα酸（フムロン）、β酸（ルプロ
ン）について、浜田らの方法（S. Hamada & M. Torii,
Infect. Immn., 20, 592-596）を参考にして実験を行っ
た。虫歯菌としては代表的な菌株であるS.mutans（理化
学研究所保存菌株 5175 MT8148）およびS.sobrinus（Ａ
ＴＣＣ保存菌株33478）を用いた。0.5mg/mlの虫歯菌2m
l、10％ショ糖（S.sobrinusの場合は1％）0.2mlおよび
各濃度の供試物質0.2ml（全て50mMリン酸緩衝液(pH6.8)
の溶液）を混合し、30度に傾斜させた試験管中、37℃、
18時間インキュベートした。混合液を静かに除いた後、
3mlのリン酸緩衝液で試験管をおだやかに洗い込んだ。
混合液中、洗液中および試験管壁に付着した菌体量をそ
れぞれ550nmにおける濁度で測定し、試験管壁に残る菌
体量を半減させる供試物質濃度を抗う蝕活性の指標(IC
50:μg/ml)として表した。その結果を表１に示す。比較
例１で得た素材、α酸、β酸は活性を示さず、またエピ
ガロカテキンガレートおよび市販の抗う蝕性素材のIC50
が20〜200μg/mlであったのに比べ、実施例１〜５で得
られた抗う蝕性素材は、IC50がおよそ２〜15μg/mlとい
う極めて強い抗う蝕活性を示した。
抑制効果） 実施例１〜５で得た抗う蝕性素材、抗う蝕性を持つ食品
素材とされる市販のウーロン茶由来素材（サンウーロ
ン：サントリー）、緑茶由来素材（サンフラボンＨＶ：
太陽化学、ポリフェノン60：三井農林）、リンゴ由来素
材（アップルフェノン：ニッカウヰスキー）、および抗
う蝕性を持つ代表的な天然物であるエピガロカテキンガ
レート（栗田工業）、比較例１で得たホップペレット抽
出物、比較例２で得たα酸（フムロン）、β酸（ルプロ
ン）について、浜田らの方法（S. Hamada & M. Torii,
Infect. Immn., 20, 592-596）を参考にして実験を行っ
た。虫歯菌としては代表的な菌株であるS.mutans（理化
学研究所保存菌株 5175 MT8148）およびS.sobrinus（Ａ
ＴＣＣ保存菌株33478）を用いた。0.5mg/mlの虫歯菌2m
l、10％ショ糖（S.sobrinusの場合は1％）0.2mlおよび
各濃度の供試物質0.2ml（全て50mMリン酸緩衝液(pH6.8)
の溶液）を混合し、30度に傾斜させた試験管中、37℃、
18時間インキュベートした。混合液を静かに除いた後、
3mlのリン酸緩衝液で試験管をおだやかに洗い込んだ。
混合液中、洗液中および試験管壁に付着した菌体量をそ
れぞれ550nmにおける濁度で測定し、試験管壁に残る菌
体量を半減させる供試物質濃度を抗う蝕活性の指標(IC
50:μg/ml)として表した。その結果を表１に示す。比較
例１で得た素材、α酸、β酸は活性を示さず、またエピ
ガロカテキンガレートおよび市販の抗う蝕性素材のIC50
が20〜200μg/mlであったのに比べ、実施例１〜５で得
られた抗う蝕性素材は、IC50がおよそ２〜15μg/mlとい
う極めて強い抗う蝕活性を示した。
【００４２】 表１ 虫歯菌の付着抑制活性（IC50:μg/ml）試料 S.mutans S.sobrinus 実施例１で得た素材 3.2 11.1 実施例２で得た素材 2.6 10.6 実施例３で得た素材 2.5 14.1 実施例４で得た素材 10.4 13.9 実施例５で得た素材 1.5 8.5ウーロン 茶由来素材 20.2 118.5 緑茶由来素材１ 26.6 170.6 緑茶由来素材２ 42.0 208.5 リンゴ由来素材 64.3 148.3エ ピガロカテキンガレート 22.4 69.7 比較例１で得た素材 ＞200 ＞400 α酸（フムロン) ＞200 ＞400β酸（ルプロン） ＞200 ＞400
【００４３】実施例１６ （虫歯菌の増殖抑制活性） 実施例１〜５で得た抗う蝕性素材、比較例１で得たホッ
プペレット抽出物、比較例２で得たα酸（フムロン）、
β酸（ルプロン）、および代表的な抗菌物質であるスト
レプトマイシン（硫酸ストレプトマイシン：明治製菓
（株))について、虫歯菌の代表的な菌株であるS.mutans
（理化学研究所保存菌株 5175 MT8148）の増殖に与える
影響について調べた。すなわち１％ショ糖添加 Todd He
witte Broth 培地に各供試物質0.1%(1000ppm)を添加
し、S.mutans菌を白金耳により殖菌して37℃、20時間培
養した。対照としては水を用いた。菌が増殖すれば培地
の濁度が増し、また菌の代謝により有機酸が産生して、
培地のｐＨが低下する。培養前後の濁度 (OD660nm)、お
よびｐＨの変化を測定し、菌の増殖の指標とした。その
結果を表２に示す。比較例１で得た素材、α酸、β酸は
菌の増殖を完全に抑制したが、実施例１〜５で得た素材
は虫歯菌の増殖に影響を及ぼさなかった。
プペレット抽出物、比較例２で得たα酸（フムロン）、
β酸（ルプロン）、および代表的な抗菌物質であるスト
レプトマイシン（硫酸ストレプトマイシン：明治製菓
（株))について、虫歯菌の代表的な菌株であるS.mutans
（理化学研究所保存菌株 5175 MT8148）の増殖に与える
影響について調べた。すなわち１％ショ糖添加 Todd He
witte Broth 培地に各供試物質0.1%(1000ppm)を添加
し、S.mutans菌を白金耳により殖菌して37℃、20時間培
養した。対照としては水を用いた。菌が増殖すれば培地
の濁度が増し、また菌の代謝により有機酸が産生して、
培地のｐＨが低下する。培養前後の濁度 (OD660nm)、お
よびｐＨの変化を測定し、菌の増殖の指標とした。その
結果を表２に示す。比較例１で得た素材、α酸、β酸は
菌の増殖を完全に抑制したが、実施例１〜５で得た素材
は虫歯菌の増殖に影響を及ぼさなかった。
【００４４】 表２ 虫歯菌（S.mutans) の増殖に与える影響 試料 濁度上昇値 培養前ｐＨ 培養後ｐＨ 対照（水） 0.302 7.67 4.28 実施例１で得た素材 0.288 7.73 4.55 実施例２で得た素材 0.305 7.68 4.37 実施例３で得た素材 0.297 7.71 4.26 実施例４で得た素材 0.300 7.66 4.58 実施例５で得た素材 0.292 7.69 4.65 比較例１で得た素材 0.001 7.68 7.69 α酸（フムロン） 0.002 7.66 7.62 β酸（ルプロン） 0.000 7.71 7.71 ストレプトマイシン 0.001 7.68 7.66
【００４５】実施例１７（MIC測定による抗菌活性) 実施例１〜５で得た抗う蝕性素材、比較例１で得たホッ
プペレット抽出物、比較例２で得たα酸（フムロン）、
β酸（ルプロン）、および代表的な抗菌物質であるスト
レプトマイシン（硫酸ストレプトマイシン：明治製菓
（株))について、虫歯菌の代表的な菌株であるS.mutans
（理化学研究所保存菌株 5175 MT8148）に対する最低有
効阻止濃度（MIC) を測定した。培地は Todd Hewitte B
roth 培地を用い、培養は37℃で二日間行った。その結
果を表３に示す。比較例１で得た素材、α酸、β酸が10
〜100μg/mlのMICを示したのに対し、実施例１〜５で得
た素材はその100〜1000倍量においても虫歯菌の増殖を
抑制しなかった。 表３ 虫歯菌に対する抗菌活性（μg/ml）試料 MIC 実施例１で得た素材 ＞30 実施例２で得た素材 ＞30 実施例３で得た素材 ＞30 実施例４で得た素材 ＞30 実施例５で得た素材 ＞30 比較例１で得た素材 5.0 α酸（フムロン) 1.0 β酸（ルプロン) 1.0ストレプトマイシン 0.5
プペレット抽出物、比較例２で得たα酸（フムロン）、
β酸（ルプロン）、および代表的な抗菌物質であるスト
レプトマイシン（硫酸ストレプトマイシン：明治製菓
（株))について、虫歯菌の代表的な菌株であるS.mutans
（理化学研究所保存菌株 5175 MT8148）に対する最低有
効阻止濃度（MIC) を測定した。培地は Todd Hewitte B
roth 培地を用い、培養は37℃で二日間行った。その結
果を表３に示す。比較例１で得た素材、α酸、β酸が10
〜100μg/mlのMICを示したのに対し、実施例１〜５で得
た素材はその100〜1000倍量においても虫歯菌の増殖を
抑制しなかった。 表３ 虫歯菌に対する抗菌活性（μg/ml）試料 MIC 実施例１で得た素材 ＞30 実施例２で得た素材 ＞30 実施例３で得た素材 ＞30 実施例４で得た素材 ＞30 実施例５で得た素材 ＞30 比較例１で得た素材 5.0 α酸（フムロン) 1.0 β酸（ルプロン) 1.0ストレプトマイシン 0.5
【００４６】実施例１８（虫歯菌の不溶性グルカン生成
酵素に対する阻害作用） 実施例２、５で得た抗う蝕性素材、市販のウーロン茶由
来素材（サンウーロン：サントリー）、および抗う蝕性
を持つ代表的な天然物であるエピガロカテキンガレート
（栗田工業）について、中原らの方法 (K. Nakahara,
S. Kawabata, H.Ono, K. Ogura, T. Tanaka, T. Ooshim
a, and S. Hamada, Appl. Environ. Microbiol., 59, 9
68-973 (1993)) を参考にして虫歯菌の不溶性グルカン
生成酵素に対する阻害作用を検討した。代表的な虫歯菌
であるS.mutans（理化学研究所保存菌株5175 ＭＴ814
8）およびS.sobrinus（ＡＴＣＣ保存菌株33478）をそれ
ぞれ培養し、遠心処理により菌体と培養上清を分離し
た。S.mutansについてはその菌体を8M尿素で処理し、処
理液を透析して不溶性グルカン生成酵素の粗液を得た。
S.sobrinusについては培養上清を50％硫安で塩析し、沈
殿を透析して不溶性グルカン生成酵素の粗液を得た。こ
れらの酵素粗液、試験試料、シュークロース（終濃度50
mM）を全量750μlの100mMリン酸カリウム緩衝液(pH6.5)
の混合溶液とし、25℃、16時間インキュベートした。イ
ンキュベート後、混合液を15,000rpm、10分間遠心処理
し、上清を除いた後沈殿を100mMリン酸カリウム緩衝液
(pH6.5)とエタノールの1:1混合液で3回洗い込んだ。そ
の沈殿を1Nの水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、フェノ
ール硫酸法で糖の定量を行った。S.mutans及びS.soburi
nusに対するそれぞれの素材の阻害率を図２（a)および
(b) に示す。その結果、実施例２および実施例５で得た
抗う蝕性素材は、ウーロン茶由来素材およびエピガロカ
テキンガレートよりも強い酵素阻害活性を示した。（図
中の◆：実施例５、■：実施例２、▲：エピガロカテキ
ンガレート、×：ウーロン茶由来素材、をそれぞれ表
す。） 実施例１４〜１６の結果、本発明品は虫歯菌に対する抗
菌性及び静菌性を有さず、かつ虫歯菌の歯面への付着を
強力に抑制することが明らかとなった。さらに実施例１
７より、その効果は不溶性グルカンの生成酵素に対する
阻害作用であると考えられる。
酵素に対する阻害作用） 実施例２、５で得た抗う蝕性素材、市販のウーロン茶由
来素材（サンウーロン：サントリー）、および抗う蝕性
を持つ代表的な天然物であるエピガロカテキンガレート
（栗田工業）について、中原らの方法 (K. Nakahara,
S. Kawabata, H.Ono, K. Ogura, T. Tanaka, T. Ooshim
a, and S. Hamada, Appl. Environ. Microbiol., 59, 9
68-973 (1993)) を参考にして虫歯菌の不溶性グルカン
生成酵素に対する阻害作用を検討した。代表的な虫歯菌
であるS.mutans（理化学研究所保存菌株5175 ＭＴ814
8）およびS.sobrinus（ＡＴＣＣ保存菌株33478）をそれ
ぞれ培養し、遠心処理により菌体と培養上清を分離し
た。S.mutansについてはその菌体を8M尿素で処理し、処
理液を透析して不溶性グルカン生成酵素の粗液を得た。
S.sobrinusについては培養上清を50％硫安で塩析し、沈
殿を透析して不溶性グルカン生成酵素の粗液を得た。こ
れらの酵素粗液、試験試料、シュークロース（終濃度50
mM）を全量750μlの100mMリン酸カリウム緩衝液(pH6.5)
の混合溶液とし、25℃、16時間インキュベートした。イ
ンキュベート後、混合液を15,000rpm、10分間遠心処理
し、上清を除いた後沈殿を100mMリン酸カリウム緩衝液
(pH6.5)とエタノールの1:1混合液で3回洗い込んだ。そ
の沈殿を1Nの水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、フェノ
ール硫酸法で糖の定量を行った。S.mutans及びS.soburi
nusに対するそれぞれの素材の阻害率を図２（a)および
(b) に示す。その結果、実施例２および実施例５で得た
抗う蝕性素材は、ウーロン茶由来素材およびエピガロカ
テキンガレートよりも強い酵素阻害活性を示した。（図
中の◆：実施例５、■：実施例２、▲：エピガロカテキ
ンガレート、×：ウーロン茶由来素材、をそれぞれ表
す。） 実施例１４〜１６の結果、本発明品は虫歯菌に対する抗
菌性及び静菌性を有さず、かつ虫歯菌の歯面への付着を
強力に抑制することが明らかとなった。さらに実施例１
７より、その効果は不溶性グルカンの生成酵素に対する
阻害作用であると考えられる。
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、ホップ苞及びホップ苞
を含むホップ毬果等を原料として、市販の抗う蝕性素材
よりも極めて活性の強い抗う蝕性素材を得ることができ
た。更に植物由来の抗う蝕性素材として、飲食品や口腔
用剤として容易に利用することができた。
を含むホップ毬果等を原料として、市販の抗う蝕性素材
よりも極めて活性の強い抗う蝕性素材を得ることができ
た。更に植物由来の抗う蝕性素材として、飲食品や口腔
用剤として容易に利用することができた。
【図１】 実施例５で得られた素材のＨＰＬＣ分析によ
るクロマトグラムである。
るクロマトグラムである。
【図２】 本発明品と市販品の酵素阻害活性の差異を阻
害率（％）と濃度（μ/ml)の関係で示すグラフである。
害率（％）と濃度（μ/ml)の関係で示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ２３Ｌ 2/02 Ａ２３Ｌ 2/02 Ｂ Ａ６１Ｋ 7/26 Ａ６１Ｋ 7/26 9/20 9/20 Ｕ
Claims (12)
- 【請求項１】 ホップ苞に含有されるポリフェノール様
物質で、ゲル型合成樹脂に吸着する物質である抗う蝕性
素材。 - 【請求項２】 ホップ苞に含有されるポリフェノール様
物質で、かつ分画分子量が1,000以上の限外ろ過膜によ
り処理した際に膜を透過しない物質である抗う蝕性素
材。 - 【請求項３】 ホップ苞に含有されるポリフェノール様
物質で、ゲル型合成樹脂に吸着する物質であり、かつ分
画分子量が1,000以上の限外ろ過膜により処理した際に
膜を透過しない物質である抗う蝕性素材。 - 【請求項４】 ホップ苞を、水または水と混和する有機
溶媒の水溶液で抽出し、その抽出液をゲル型合成吸着剤
に通じて、水または水と混和する有機溶媒の水溶液で洗
浄後、さらに水と混和する有機溶媒の水溶液により、前
記吸着剤に吸着した画分を溶出させて請求項１記載の抗
う蝕性素材を得ることを特徴とする抗う蝕性素材を製造
する方法。 - 【請求項５】 ホップ苞を、水または水と混和する有機
溶媒の水溶液で抽出し、その抽出液を分画分子量が1,00
0以上の限外ろ過膜により処理し、その上残り液より溶
媒を除去して請求項２記載の抗う蝕性素材を得ることを
特徴とする抗う蝕性素材を製造する方法。 - 【請求項６】 請求項４記載の方法と請求項５記載の方
法を組み合わせることにより請求項３記載の抗う蝕性素
材を得ることを特徴とする抗う蝕性素材を製造する方
法。 - 【請求項７】 請求項１記載の抗う蝕性素材を含む飲食
品。 - 【請求項８】 請求項２記載の抗う蝕性素材を含む飲食
品。 - 【請求項９】 請求項３記載の抗う蝕性素材を含む飲食
品。 - 【請求項１０】 請求項１に記載の抗う蝕性素材を含む
口腔用剤。 - 【請求項１１】 請求項２に記載の抗う蝕性素材を含む
口腔用剤。 - 【請求項１２】 請求項３に記載の抗う蝕性素材を含む
口腔用剤。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19520496A JP3254553B2 (ja) | 1996-03-06 | 1996-07-08 | 抗う蝕性素材、その製造方法および用途 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7545696 | 1996-03-06 | ||
| JP8-75456 | 1996-03-06 | ||
| JP19520496A JP3254553B2 (ja) | 1996-03-06 | 1996-07-08 | 抗う蝕性素材、その製造方法および用途 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295944A true JPH09295944A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3254553B2 JP3254553B2 (ja) | 2002-02-12 |
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| JP19520496A Expired - Fee Related JP3254553B2 (ja) | 1996-03-06 | 1996-07-08 | 抗う蝕性素材、その製造方法および用途 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3254553B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131080A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Asahi Breweries Ltd | ホップより得られる体重増加抑制物質 |
| JP2001321166A (ja) * | 2000-05-17 | 2001-11-20 | Asahi Breweries Ltd | ホップより得られるリパーゼ阻害物質 |
| JP2004514679A (ja) * | 2000-11-03 | 2004-05-20 | プロテオテック・インコーポレーテッド | ウンカリア・トメントーサおよび関連植物からアミロイド阻害化合物を単離する方法ならびに単離した化合物の使用 |
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| JP2009077671A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-16 | Asahi Breweries Ltd | 発泡性アルコール飲料の製造方法 |
| EP2057993A1 (en) * | 2006-08-31 | 2009-05-13 | ASAHI BREWERIES, Ltd. | Method for production of hop preparation, hop preparation, antiinflammatory agent, food/beverage, and oral product |
| US7879315B2 (en) * | 2002-11-19 | 2011-02-01 | Showa Yakuhin Kako Co., Ltd. | Agent for dissolving dental calculi and dental caries |
-
1996
- 1996-07-08 JP JP19520496A patent/JP3254553B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPWO2005092327A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2008-02-07 | アサヒビール株式会社 | 歯根膜保護剤 |
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| EP2057993A4 (en) * | 2006-08-31 | 2014-03-12 | Asahi Group Holdings Ltd | PROCESS FOR PREPARING A HOP PREPARATION, HOPPING PREPARATION, ANTI-INFLAMMATORY AGENT; FOOD / BEVERAGE AND ORAL PRODUCT |
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