JPH09291095A - グルクロニルアラビナル酸類、その製造方法、およびその製品の使用 - Google Patents
グルクロニルアラビナル酸類、その製造方法、およびその製品の使用Info
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- JPH09291095A JPH09291095A JP8341790A JP34179096A JPH09291095A JP H09291095 A JPH09291095 A JP H09291095A JP 8341790 A JP8341790 A JP 8341790A JP 34179096 A JP34179096 A JP 34179096A JP H09291095 A JPH09291095 A JP H09291095A
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- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
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- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/18—Oxidised starch
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価な原料と方法での工業的製造ができ、金
属イオン遮蔽性と分散性がよく、また生物分解性がよ
く、耐熱性と耐化学薬品性にすぐれた新規製品であるグ
ルクロニルアラビナル酸類とその製造方法、およびその
洗剤での使用を提供することにある。 【解決手段】 グルクロニルアラビナル酸類は澱粉加水
分解物をアルカリ性酸化減炭を行ってグルコシルアラボ
ン酸類を得る第１工程と、このグルコシルアラボン酸類
の第１アルコール官能基を全部、または１部の選択酸化
を行う第２工程から成る方法で製造する。
属イオン遮蔽性と分散性がよく、また生物分解性がよ
く、耐熱性と耐化学薬品性にすぐれた新規製品であるグ
ルクロニルアラビナル酸類とその製造方法、およびその
洗剤での使用を提供することにある。 【解決手段】 グルクロニルアラビナル酸類は澱粉加水
分解物をアルカリ性酸化減炭を行ってグルコシルアラボ
ン酸類を得る第１工程と、このグルコシルアラボン酸類
の第１アルコール官能基を全部、または１部の選択酸化
を行う第２工程から成る方法で製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規工業製品である
グルクロニルアラビナル酸類に関する。また本発明はこ
れらの製品の製造方法、および洗剤組成物での金属イオ
ン遮蔽剤（マスキング剤）および分散剤としてこれらの
製品の使用に関する。本発明のこれ以外の特徴と長所は
以下の記載から明らかになるであろう。
グルクロニルアラビナル酸類に関する。また本発明はこ
れらの製品の製造方法、および洗剤組成物での金属イオ
ン遮蔽剤（マスキング剤）および分散剤としてこれらの
製品の使用に関する。本発明のこれ以外の特徴と長所は
以下の記載から明らかになるであろう。
【０００２】本発明では用語「グルクロニルアラビナル
酸類」はグルクロニル（α，１−３）アラビナル酸（ま
たはその塩類）のみならず、オシド結合（α，１−４）
で、および同じ型の結合（α，１−３）で共有結合的に
アラビナル酸の末端単位と結合したアンヒドログルクロ
ン構成単位の鎖から本質的に構成されたポリマー状分子
であるポリグルクロニルアラビナル酸類をも指すもので
ある。
酸類」はグルクロニル（α，１−３）アラビナル酸（ま
たはその塩類）のみならず、オシド結合（α，１−４）
で、および同じ型の結合（α，１−３）で共有結合的に
アラビナル酸の末端単位と結合したアンヒドログルクロ
ン構成単位の鎖から本質的に構成されたポリマー状分子
であるポリグルクロニルアラビナル酸類をも指すもので
ある。
【０００３】１箇のグルクロニル構成単位と１箇のアラ
ビナル酸の末端単位から成るグルクロニル（α，１−
３）アラビナル酸は重合度（ＤＰ）が２であり、２箇の
グルクロニル構成単位から成るグルクロニルアラビナル
酸はＤＰが３であり以下同様である。
ビナル酸の末端単位から成るグルクロニル（α，１−
３）アラビナル酸は重合度（ＤＰ）が２であり、２箇の
グルクロニル構成単位から成るグルクロニルアラビナル
酸はＤＰが３であり以下同様である。
【０００４】本発明の製品ではこれらのグルクロニル構
成単位（アンヒドログルクロン構成単位とも云う）はあ
る程度の頻度で、且つ繰返してアンヒドログルコシド構
成単位（グルコシル構成単位とも云う）で、即ち非酸化
構成単位で交互配置してもよい。
成単位（アンヒドログルクロン構成単位とも云う）はあ
る程度の頻度で、且つ繰返してアンヒドログルコシド構
成単位（グルコシル構成単位とも云う）で、即ち非酸化
構成単位で交互配置してもよい。
【０００５】
【従来の技術】その構造が本発明の構造と類似している
製品、即ち、ポリグルクロニルグルカル酸類が硝酸を澱
粉に冷時作用させて得られることは公知である〔キーブ
ーム（Ｋｉｅｂｏｏｍ）、ファン・ベックム（Ｖａｎ
Ｂｅｋｋｕｍ）：Ｆｏｏｄ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．
第１４巻、第１５章、第２８６頁（１９８５）〕。この
ポリマーは１箇のアンヒドログルコシル構成単位につき
およそ１箇のアンヒドログルクロニル構成単位を有し、
これらの末端単位はグルカル酸から構成されており、本
発明の製品とは異なる。アンヒドログルコシル構成単位
に対してアンヒドログルクロニル構成単位をより多く含
むこのほかのポリグルクロニルグルカル酸類は国際特許
出願第ＷＯ９４／２８０３０号の教示にもとずき二酸化
窒素、又は四酸化窒素を澱粉、又はスターチに作用させ
て得ることができる。このポリグルクロニルグルカル酸
類はアンヒドログルコシル構成単位５〜３０％に対して
アンヒドログルクロニル構成単位７０〜９５％から成
る。
製品、即ち、ポリグルクロニルグルカル酸類が硝酸を澱
粉に冷時作用させて得られることは公知である〔キーブ
ーム（Ｋｉｅｂｏｏｍ）、ファン・ベックム（Ｖａｎ
Ｂｅｋｋｕｍ）：Ｆｏｏｄ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．
第１４巻、第１５章、第２８６頁（１９８５）〕。この
ポリマーは１箇のアンヒドログルコシル構成単位につき
およそ１箇のアンヒドログルクロニル構成単位を有し、
これらの末端単位はグルカル酸から構成されており、本
発明の製品とは異なる。アンヒドログルコシル構成単位
に対してアンヒドログルクロニル構成単位をより多く含
むこのほかのポリグルクロニルグルカル酸類は国際特許
出願第ＷＯ９４／２８０３０号の教示にもとずき二酸化
窒素、又は四酸化窒素を澱粉、又はスターチに作用させ
て得ることができる。このポリグルクロニルグルカル酸
類はアンヒドログルコシル構成単位５〜３０％に対して
アンヒドログルクロニル構成単位７０〜９５％から成
る。
【０００６】アンヒドログルコシル構成単位１０％に対
してアンヒドログルクロニル構成単位を少くとも９０％
含むこのほかのポリグルクロニルグルカル酸類は国際特
許出願第ＷＯ９５／０７３０３号に記載の方法により得
ることができる。この特許出願に記載の方法は澱粉加水
分解物を触媒量の例えば１−オキシル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジンの如き第２、または第３脂環
（アルシル）ニトロキシルの存在下次亜ハロゲン酸素酸
の作用で酸化させることから成る。しかし、この方法で
はその末端官能基がヘミアセタール、またはケトンであ
る比較的分子量の大きい（ＤＰが１５以上）オリゴ糖類
は酸化できないことが判っている。ＤＰの高いポリグル
クロニルグルクロン酸の実質量がＤＰがより低いポリグ
リクロニルグルカル酸の内部に残留し、これにより得ら
れた製品はアルカリ性媒体中で、不安定となり、また熱
に不安定となる。
してアンヒドログルクロニル構成単位を少くとも９０％
含むこのほかのポリグルクロニルグルカル酸類は国際特
許出願第ＷＯ９５／０７３０３号に記載の方法により得
ることができる。この特許出願に記載の方法は澱粉加水
分解物を触媒量の例えば１−オキシル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジンの如き第２、または第３脂環
（アルシル）ニトロキシルの存在下次亜ハロゲン酸素酸
の作用で酸化させることから成る。しかし、この方法で
はその末端官能基がヘミアセタール、またはケトンであ
る比較的分子量の大きい（ＤＰが１５以上）オリゴ糖類
は酸化できないことが判っている。ＤＰの高いポリグル
クロニルグルクロン酸の実質量がＤＰがより低いポリグ
リクロニルグルカル酸の内部に残留し、これにより得ら
れた製品はアルカリ性媒体中で、不安定となり、また熱
に不安定となる。
【０００７】その構造が本発明の製品の構造に類似して
いる製品であるグルコシルアラボン酸類は空気、または
酸素を用いた各種二糖類のアルカリ性酸化減炭で得られ
る。ドイツ特許第ＤＥ６１８，１６４号に記載の如く、
これらの条件下ではマルトースからグルコシル（α，１
−３）アラボン酸が得られ、また米国特許第４，６１
８，６７５号に記載の如く、パラチノース（ｐａｌａｔ
ｉｎｏｓｅ）からグルコシル（α，１−５）アラボン酸
が得られる。
いる製品であるグルコシルアラボン酸類は空気、または
酸素を用いた各種二糖類のアルカリ性酸化減炭で得られ
る。ドイツ特許第ＤＥ６１８，１６４号に記載の如く、
これらの条件下ではマルトースからグルコシル（α，１
−３）アラボン酸が得られ、また米国特許第４，６１
８，６７５号に記載の如く、パラチノース（ｐａｌａｔ
ｉｎｏｓｅ）からグルコシル（α，１−５）アラボン酸
が得られる。
【０００８】これらの製品はそれらの末端単位がアラボ
ン酸であり、アラビナル酸ではない点で本発明とは異な
る。更に、その分子の別の構成単位が必ずアンヒドログ
ルコシル基であり、アンヒドログルクロニル基ではない
点で本発明とは異なる。しかし、本発明の製品もまた少
くとも１箇のアンヒドログルクロニル構成単位と１箇の
アラビナル酸の末端を含む点でアンヒドログルコシド構
成単位も含みうる。
ン酸であり、アラビナル酸ではない点で本発明とは異な
る。更に、その分子の別の構成単位が必ずアンヒドログ
ルコシル基であり、アンヒドログルクロニル基ではない
点で本発明とは異なる。しかし、本発明の製品もまた少
くとも１箇のアンヒドログルクロニル構成単位と１箇の
アラビナル酸の末端を含む点でアンヒドログルコシド構
成単位も含みうる。
【０００９】その構造が同様に本発明の製品の構造に類
似しているこれ以外の最後の製品は米国特許第４，９８
５，５５３号（本出願人がその譲受人である）で教示の
如く、空気からの酸素と、炭上固定の貴金属触媒とによ
り澱粉加水分解物の接触的酸化で得られる。この方法で
の製品はポリグルコシルグルコン酸類である。
似しているこれ以外の最後の製品は米国特許第４，９８
５，５５３号（本出願人がその譲受人である）で教示の
如く、空気からの酸素と、炭上固定の貴金属触媒とによ
り澱粉加水分解物の接触的酸化で得られる。この方法で
の製品はポリグルコシルグルコン酸類である。
【００１０】先行技術のこれらのグルクロニルグルカル
酸類、グルコシルアラボン酸類、グルコシルグルコン酸
類はすべてカルボキシル官能基を有しており、程度に違
いはあるが、例えばクエン酸、グルコン酸、またはポリ
アクリル酸の如きその他のカルボン酸として同様に金属
イオン遮蔽性を示し、これによりこれらの製品は洗剤の
ビルダー、またはコビルダーの役目を果すことができ
る。
酸類、グルコシルアラボン酸類、グルコシルグルコン酸
類はすべてカルボキシル官能基を有しており、程度に違
いはあるが、例えばクエン酸、グルコン酸、またはポリ
アクリル酸の如きその他のカルボン酸として同様に金属
イオン遮蔽性を示し、これによりこれらの製品は洗剤の
ビルダー、またはコビルダーの役目を果すことができ
る。
【００１１】しかし、これらはいずれも単独では、また
充分には下記の要件を兼備していない。即ち、高金属イ
オン遮蔽性、高分散性、高生物分解性、高安定性、魅力
的な価格であり、これらは理想的ビルダー、コビルダー
の要件である。
充分には下記の要件を兼備していない。即ち、高金属イ
オン遮蔽性、高分散性、高生物分解性、高安定性、魅力
的な価格であり、これらは理想的ビルダー、コビルダー
の要件である。
【００１２】更に、洗剤組成物では実際の活性化製剤、
即ち、界面活性剤、酵素、漂白剤の濃度がますます高く
なる傾向にあり、その主要な役割は終局的には洗滌水の
欠点、特にそのアルカリ土類金属塩の含有量を適正化す
るにすぎないビルダー・コビルダー系製剤の占める場所
がますます狭くなっている。従って、現状の洗剤組成物
でビルダー、またはコビルダーとして役立つことがで
き、同時に前記の要件をすべて兼備した製品の開発が要
望されていた。
即ち、界面活性剤、酵素、漂白剤の濃度がますます高く
なる傾向にあり、その主要な役割は終局的には洗滌水の
欠点、特にそのアルカリ土類金属塩の含有量を適正化す
るにすぎないビルダー・コビルダー系製剤の占める場所
がますます狭くなっている。従って、現状の洗剤組成物
でビルダー、またはコビルダーとして役立つことがで
き、同時に前記の要件をすべて兼備した製品の開発が要
望されていた。
【００１３】本発明のグルクロニルアラビナル酸類はか
かる要望を満たすことが判った。多くの試験から下記の
ことが明らかになった。即ち、安価な原料と方法でかか
る製品を工業的に製造でき、かかる製品の金属イオン遮
蔽性と分散性は例えば洗剤に使用したとき、これら洗剤
で洗滌した生地の再洗滌回数と水あかの発生率は極めて
低くなる程度によく、かかる製品は生物分解が容易で、
また洗剤組成物乾燥時の熱応力と強アルカリ洗剤組成物
中の有機分子の安定性である化学的応力とに同時に耐え
る充分な安定性があることである。
かる要望を満たすことが判った。多くの試験から下記の
ことが明らかになった。即ち、安価な原料と方法でかか
る製品を工業的に製造でき、かかる製品の金属イオン遮
蔽性と分散性は例えば洗剤に使用したとき、これら洗剤
で洗滌した生地の再洗滌回数と水あかの発生率は極めて
低くなる程度によく、かかる製品は生物分解が容易で、
また洗剤組成物乾燥時の熱応力と強アルカリ洗剤組成物
中の有機分子の安定性である化学的応力とに同時に耐え
る充分な安定性があることである。
【００１４】この上述の最後の製品の安定性に関して
は、先行技術による澱粉加水分解物の酸化物、即ち、グ
ルクロニルグルカル酸類、グルコシルアラボン酸類、ま
たはグルコシルグルコン酸類の洗剤組成物の主要な欠点
はこれらの澱粉加水分解物の酸化物中に熱とアルカリ性
媒体に不安定な還元性ヘミアセタール末端が依然とし存
在しているということである。かかる欠点は明らかに致
命的な障害となり最もよくて短期間の貯蔵後、最悪の場
合は製剤直後から洗剤粉末、または液状洗剤は黄褐色に
変色することである。
は、先行技術による澱粉加水分解物の酸化物、即ち、グ
ルクロニルグルカル酸類、グルコシルアラボン酸類、ま
たはグルコシルグルコン酸類の洗剤組成物の主要な欠点
はこれらの澱粉加水分解物の酸化物中に熱とアルカリ性
媒体に不安定な還元性ヘミアセタール末端が依然とし存
在しているということである。かかる欠点は明らかに致
命的な障害となり最もよくて短期間の貯蔵後、最悪の場
合は製剤直後から洗剤粉末、または液状洗剤は黄褐色に
変色することである。
【００１５】
【発明の解決しようとする課題】以下の説明から明らか
なように本発明の課題は前記の欠点のない新規製品とし
てのグルクロニルアラビナル酸類とその製造方法を提供
し、その洗剤組成物での使用にある。
なように本発明の課題は前記の欠点のない新規製品とし
てのグルクロニルアラビナル酸類とその製造方法を提供
し、その洗剤組成物での使用にある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】上記の本発明の課題は次
のようにして解決される。まず第１に新規製品としての
グルクロニルアラビナル酸類、好ましくは平均重合度が
２、またはそれ以上のグルクロニルアラビナル酸組成物
の提供である。本発明の製品の平均重合度は更に好まし
くは２〜５０、より好ましくは２〜１０であり、これら
の好ましい平均重合度は本発明のグルクロニルアラビナ
ル酸類の組成物の金属イオン遮蔽性がより向上すること
から明らかである。
のようにして解決される。まず第１に新規製品としての
グルクロニルアラビナル酸類、好ましくは平均重合度が
２、またはそれ以上のグルクロニルアラビナル酸組成物
の提供である。本発明の製品の平均重合度は更に好まし
くは２〜５０、より好ましくは２〜１０であり、これら
の好ましい平均重合度は本発明のグルクロニルアラビナ
ル酸類の組成物の金属イオン遮蔽性がより向上すること
から明らかである。
【００１７】本発明の好ましいグルクロニルアラビナル
酸類の組成物はアンヒドログルクロニル構成単位が１０
０％〜５０％、好ましくは９９％〜６０％含有する組成
物である。このアンヒドログルクロニル構成単位のパー
セントはアンヒドログルクロニルとアンヒドログルコシ
ル構成単位の合計を基準とするものである。これらの好
ましい数値はポリグルカンは如何なるものでもその第１
アルコール官能基をすべて完全に酸化することは難かし
く、更に上記の限界値以下ではグルクロニルアラビナル
酸類の金属イオン遮蔽性と分散性が洗剤製剤で使用した
ときにもはや充分満足できないことによる。
酸類の組成物はアンヒドログルクロニル構成単位が１０
０％〜５０％、好ましくは９９％〜６０％含有する組成
物である。このアンヒドログルクロニル構成単位のパー
セントはアンヒドログルクロニルとアンヒドログルコシ
ル構成単位の合計を基準とするものである。これらの好
ましい数値はポリグルカンは如何なるものでもその第１
アルコール官能基をすべて完全に酸化することは難かし
く、更に上記の限界値以下ではグルクロニルアラビナル
酸類の金属イオン遮蔽性と分散性が洗剤製剤で使用した
ときにもはや充分満足できないことによる。
【００１８】いずれにせよ本発明の組成物は遊離還元糖
類を１％以下、好ましくは０．７％以下、更に好ましく
は０．５％以下含有する。この遊離還元糖類の含有量は
ベルトラン（Ｂｅｒｔｒａｎｄ）法で測定し、遊離グル
コース当量で表示したものである。この好ましい数値は
ヘミアセタール末端の存在を示す遊離還元糖が上記の限
界値以下であると本発明の製品を添加する洗剤組成物の
熱不安定性とアルカリ不安定性が極めて著しくなる現象
の原因となることによる。
類を１％以下、好ましくは０．７％以下、更に好ましく
は０．５％以下含有する。この遊離還元糖類の含有量は
ベルトラン（Ｂｅｒｔｒａｎｄ）法で測定し、遊離グル
コース当量で表示したものである。この好ましい数値は
ヘミアセタール末端の存在を示す遊離還元糖が上記の限
界値以下であると本発明の製品を添加する洗剤組成物の
熱不安定性とアルカリ不安定性が極めて著しくなる現象
の原因となることによる。
【００１９】本発明は第２にグルクロニルアラビナル酸
類の製法方法を提供するものであって、本発明の方法は
澱粉加水分解物のアルカリ性酸化減炭を行ってグルコシ
ルアラボン酸類を得る第１工程と、このグルコシルアラ
ボン酸類の第１アルコール官能基を全部、または１部選
択酸化する第２工程から成る。
類の製法方法を提供するものであって、本発明の方法は
澱粉加水分解物のアルカリ性酸化減炭を行ってグルコシ
ルアラボン酸類を得る第１工程と、このグルコシルアラ
ボン酸類の第１アルコール官能基を全部、または１部選
択酸化する第２工程から成る。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明で用いる「グルコシルアラ
ボン酸類」なる用語はグルコシル（α，１−３）アラボ
ン酸だけでなく、ポリグルコシルアラボン酸類、即ち、
アラボン酸の末端分子に共有結合で結合した少くとも２
箇のアンヒドログルコシド構成単位の鎖から成る分子を
も含むものである。
ボン酸類」なる用語はグルコシル（α，１−３）アラボ
ン酸だけでなく、ポリグルコシルアラボン酸類、即ち、
アラボン酸の末端分子に共有結合で結合した少くとも２
箇のアンヒドログルコシド構成単位の鎖から成る分子を
も含むものである。
【００２１】澱粉加水分解物とは本明細書では水溶性に
するため、また分子量を減小させるため酸、または酵
素、またはこの両方を作用させたすべての型の澱粉、ま
たはスターチを指すものである。従って、デキストリ
ン、マルトデキストリン、グルコース・シロップ、マル
トース・シロップ、特に平均重合度が本発明の好ましい
製品の平均重合度に相応するものがこれに該当する。
するため、また分子量を減小させるため酸、または酵
素、またはこの両方を作用させたすべての型の澱粉、ま
たはスターチを指すものである。従って、デキストリ
ン、マルトデキストリン、グルコース・シロップ、マル
トース・シロップ、特に平均重合度が本発明の好ましい
製品の平均重合度に相応するものがこれに該当する。
【００２２】アルカリ性酸化減炭とは酸化性化合物の水
溶液に強アルカリ性媒体中に細分散させた空気、または
酸素を作用させることから成る操作を指す。この酸化は
各種触媒、例えば米国特許第２，５８７，９０６号に記
載のメチレン・ブルー、またはアントラキノン−２−モ
ノスルホン酸と過酸化水素から成るレドックス対〔ヘン
ドリックス（Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ）、クステル（Ｋｕｓ
ｔｅｒ）、マラン（Ｍａｒｉｎ）：Ｃａｒｂ．ｒｅｓ．
２１４，７１−８５（１９９１）〕により接触的に促進
させることができる。この酸化は米国特許第４，１２
５，５５９号に記載の如く、空気を用いて大気圧下で、
または酸素を用いて減圧下で実施できる。
溶液に強アルカリ性媒体中に細分散させた空気、または
酸素を作用させることから成る操作を指す。この酸化は
各種触媒、例えば米国特許第２，５８７，９０６号に記
載のメチレン・ブルー、またはアントラキノン−２−モ
ノスルホン酸と過酸化水素から成るレドックス対〔ヘン
ドリックス（Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓ）、クステル（Ｋｕｓ
ｔｅｒ）、マラン（Ｍａｒｉｎ）：Ｃａｒｂ．ｒｅｓ．
２１４，７１−８５（１９９１）〕により接触的に促進
させることができる。この酸化は米国特許第４，１２
５，５５９号に記載の如く、空気を用いて大気圧下で、
または酸素を用いて減圧下で実施できる。
【００２３】これらの還元糖類のアルカリ性酸化減炭反
応が常に単糖類、または二糖類、例えばグルコース、マ
ンノース、フラクトース、マルトース、またはラクトー
スに対して行われるが、上記の文献の教示はヘミアセタ
ール官能基、またはケトン官能基にもとずく還元性を有
する多糖類にもあてはまるものである。このアルカリ性
酸化減炭反応はヘミアセタール官能基、またはケトン官
能基を有する残基から炭素１原子失ったが、カルボキシ
ル基を有するようになった残基を生成させるものであ
る。還元性ヘミアセタール官能基、またはケトン官能基
を有する残基から取除かれた炭素１原子からギ酸が同時
に生成する。
応が常に単糖類、または二糖類、例えばグルコース、マ
ンノース、フラクトース、マルトース、またはラクトー
スに対して行われるが、上記の文献の教示はヘミアセタ
ール官能基、またはケトン官能基にもとずく還元性を有
する多糖類にもあてはまるものである。このアルカリ性
酸化減炭反応はヘミアセタール官能基、またはケトン官
能基を有する残基から炭素１原子失ったが、カルボキシ
ル基を有するようになった残基を生成させるものであ
る。還元性ヘミアセタール官能基、またはケトン官能基
を有する残基から取除かれた炭素１原子からギ酸が同時
に生成する。
【００２４】従って、本発明の方法のこのアルカリ性酸
化減炭の第１工程では澱粉加水分解物の各種成分、即
ち、グルコース、マルトース、オリゴグルコシルグルコ
ース、ポリグルコシルグルコースがそれぞれアラボン
酸、グルコシルアラボン酸、オリゴグルコシルアラボン
酸、ポリグリコシルアラボン酸に転換され、同時にギ酸
が生成する。
化減炭の第１工程では澱粉加水分解物の各種成分、即
ち、グルコース、マルトース、オリゴグルコシルグルコ
ース、ポリグルコシルグルコースがそれぞれアラボン
酸、グルコシルアラボン酸、オリゴグルコシルアラボン
酸、ポリグリコシルアラボン酸に転換され、同時にギ酸
が生成する。
【００２５】このアルカリ性酸化減炭反応により用いた
還元糖１分子当り酸が少くとも２分子（アラボン酸、ま
たはグルコシルアラボン酸が１分子とギ酸が１分子）が
生成する。従って、この反応を最終段階まで行うのに充
分なアルカリ量をあらかじめ加えておくか、または反応
での消費に応じてアルカリを添加することが必要であ
る。一般に酸化させるヘミアセタール官能基、またはケ
トン官能基１モル当り炭酸ソーダ、または炭酸カリを
２．１〜３モル、好ましくは２．２〜２．４モル用いる
のがよいが、上記と同じ割合でこれ以外のアルカリを用
いてもよい。
還元糖１分子当り酸が少くとも２分子（アラボン酸、ま
たはグルコシルアラボン酸が１分子とギ酸が１分子）が
生成する。従って、この反応を最終段階まで行うのに充
分なアルカリ量をあらかじめ加えておくか、または反応
での消費に応じてアルカリを添加することが必要であ
る。一般に酸化させるヘミアセタール官能基、またはケ
トン官能基１モル当り炭酸ソーダ、または炭酸カリを
２．１〜３モル、好ましくは２．２〜２．４モル用いる
のがよいが、上記と同じ割合でこれ以外のアルカリを用
いてもよい。
【００２６】この酸化工程での澱粉加水分解物の濃度は
攪拌手段を備え、効率的な曝気の反応器で処理するかぎ
り、あまり重要性がないが、このアルカリ性酸化減炭工
程を乾燥基準濃度が１０〜６０％、好ましくは２５〜４
０％の澱粉加水分解物水溶液で行うのが好ましい。
攪拌手段を備え、効率的な曝気の反応器で処理するかぎ
り、あまり重要性がないが、このアルカリ性酸化減炭工
程を乾燥基準濃度が１０〜６０％、好ましくは２５〜４
０％の澱粉加水分解物水溶液で行うのが好ましい。
【００２７】この酸化工程は極めて発熱性であるので、
効率のよい冷却装置を設けた反応器を用いるのがよい。
この酸化工程は２０°〜７０℃、好ましくは２５°〜６
５℃の温度で行うのが好ましい。一般に温度が低いと選
択性はよくなるが、これは反応速度を犠牲にする。逆に
温度が高くなると反応時間が短かくなり、澱粉加水分解
物が軽度の解重合し、数パーセントの炭酸、シュウ酸、
グリセリン酸、グリコール酸、乳酸、エリトロン酸、メ
タ糖酸、ジヒドロキシ酪酸、等が生成する。本工程を以
降正しく進行させる上で有害とならず、また得られた製
品を洗剤組成物の調製に使用する上でも有害とならない
限り高温を用いる。
効率のよい冷却装置を設けた反応器を用いるのがよい。
この酸化工程は２０°〜７０℃、好ましくは２５°〜６
５℃の温度で行うのが好ましい。一般に温度が低いと選
択性はよくなるが、これは反応速度を犠牲にする。逆に
温度が高くなると反応時間が短かくなり、澱粉加水分解
物が軽度の解重合し、数パーセントの炭酸、シュウ酸、
グリセリン酸、グリコール酸、乳酸、エリトロン酸、メ
タ糖酸、ジヒドロキシ酪酸、等が生成する。本工程を以
降正しく進行させる上で有害とならず、また得られた製
品を洗剤組成物の調製に使用する上でも有害とならない
限り高温を用いる。
【００２８】酸化触媒（メチレン・ブルー、アントラキ
ノン−２−モノスルホン酸、過酸化水素、‥‥）の存在
下で反応を行うか、どうかとは関係なく、反応はベルト
ラン法測定での還元糖類の含有量が０．１〜２％、好ま
しくは０．２〜１％になるまで続行させるのが好まし
い。この含有量は反応器内容物（乾燥基準）に対するグ
ルコース当量の重量％である。還元糖類のこの限界値以
下まで反応を続行することは常規を逸するものである。
即ち、次の工程でもこの還元糖類の限界値は低下するか
らである。
ノン−２−モノスルホン酸、過酸化水素、‥‥）の存在
下で反応を行うか、どうかとは関係なく、反応はベルト
ラン法測定での還元糖類の含有量が０．１〜２％、好ま
しくは０．２〜１％になるまで続行させるのが好まし
い。この含有量は反応器内容物（乾燥基準）に対するグ
ルコース当量の重量％である。還元糖類のこの限界値以
下まで反応を続行することは常規を逸するものである。
即ち、次の工程でもこの還元糖類の限界値は低下するか
らである。
【００２９】更に、長期貯蔵後でも熱、またはアルカリ
媒体に殆んど感じない程度に還元糖類の含有量が極めて
低くなった製品が提供できることは本発明の最大の長所
の１つである。このアルカリ性酸化減炭反応のあとで、
必要あれば例えば活性炭カラムに反応液を通過させて触
媒除去を行う。
媒体に殆んど感じない程度に還元糖類の含有量が極めて
低くなった製品が提供できることは本発明の最大の長所
の１つである。このアルカリ性酸化減炭反応のあとで、
必要あれば例えば活性炭カラムに反応液を通過させて触
媒除去を行う。
【００３０】本発明の方法の第２工程は前の工程で得た
グルコシルアラボン酸類の第１アルコール官能基を全
部、または１部選択酸化することから成る。これは各種
の方法で行うことができる。例えば、既に述べた如く、
硝酸、または二酸化窒素、または四酸化窒素で酸化する
方法を用いることができる。しかし、この方法は第１工
程で実際に必要とした過剰のアルカリの中和を行わねば
ならず、またこの第１の工程で得た生成物の乾燥も行わ
ねばならない。
グルコシルアラボン酸類の第１アルコール官能基を全
部、または１部選択酸化することから成る。これは各種
の方法で行うことができる。例えば、既に述べた如く、
硝酸、または二酸化窒素、または四酸化窒素で酸化する
方法を用いることができる。しかし、この方法は第１工
程で実際に必要とした過剰のアルカリの中和を行わねば
ならず、またこの第１の工程で得た生成物の乾燥も行わ
ねばならない。
【００３１】従って、この第１アルコール官能基の酸化
をアルカリ媒体中で効率のよい方法で、従って第１工程
で用いた過剰のアルカリを利用できる方法で行うことが
好ましい。また同様に、グルコシルアラボン酸の中間乾
燥を行う必要性がないことが好ましく、グルコシルアラ
ボン酸類の水溶液を用いる効率のよい方法が好ましい。
本発明の特に好ましい酸化方法は国際特許出願第ＷＯ９
５／０７３０３号に記載されている澱粉、またはイヌリ
ン加水分解物からポリ−α−グルクロン酸を製造する方
法である。
をアルカリ媒体中で効率のよい方法で、従って第１工程
で用いた過剰のアルカリを利用できる方法で行うことが
好ましい。また同様に、グルコシルアラボン酸の中間乾
燥を行う必要性がないことが好ましく、グルコシルアラ
ボン酸類の水溶液を用いる効率のよい方法が好ましい。
本発明の特に好ましい酸化方法は国際特許出願第ＷＯ９
５／０７３０３号に記載されている澱粉、またはイヌリ
ン加水分解物からポリ−α−グルクロン酸を製造する方
法である。
【００３２】従って、本発明の方法では前の工程で得た
グルコシルアラボン酸類に触媒量の第２、または第３脂
環（アルシル）ニトロキシル陽イオンの存在下次亜ハロ
ゲン酸素酸を作用させる。この酸化反応はｐＨが９〜１
３でもっともよく進行するので、前の酸化工程の達成に
必要とした過剰のアルカリが簡単に利用される。前記の
特許出願の如く、酸化触媒として１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン（以後ＴＥＭＰＯ
と略記する）を用いるのが好ましい。
グルコシルアラボン酸類に触媒量の第２、または第３脂
環（アルシル）ニトロキシル陽イオンの存在下次亜ハロ
ゲン酸素酸を作用させる。この酸化反応はｐＨが９〜１
３でもっともよく進行するので、前の酸化工程の達成に
必要とした過剰のアルカリが簡単に利用される。前記の
特許出願の如く、酸化触媒として１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン（以後ＴＥＭＰＯ
と略記する）を用いるのが好ましい。
【００３３】この酸化反応の実際の酸化剤はニトロソニ
ウム陽イオンであり、これは第１アルコール官能基を酸
化してカルボン酸官能基にするときに還元されてヒドロ
キシルアミンになる。このニトロソニウム陽イオンは次
亜塩素酸塩／臭化物の対から成る一番簡単な酸化剤でそ
の場で再生される。この反応の際、塩基を添加してｐＨ
を一定に維持する。塩基は第１工程の酸化で用いたもの
と同じものが好ましい。
ウム陽イオンであり、これは第１アルコール官能基を酸
化してカルボン酸官能基にするときに還元されてヒドロ
キシルアミンになる。このニトロソニウム陽イオンは次
亜塩素酸塩／臭化物の対から成る一番簡単な酸化剤でそ
の場で再生される。この反応の際、塩基を添加してｐＨ
を一定に維持する。塩基は第１工程の酸化で用いたもの
と同じものが好ましい。
【００３４】グルコシルアラボン酸類のアンヒドログル
コシル構成単位の全部、または１部は同様に酸化されて
アンヒドログルクロニル構成単位になり、末端のアラボ
ン酸は同様に酸化されてアラビナル酸になる。
コシル構成単位の全部、または１部は同様に酸化されて
アンヒドログルクロニル構成単位になり、末端のアラボ
ン酸は同様に酸化されてアラビナル酸になる。
【００３５】第１アルコール官能基のこの酸化反応は前
記特許出願第ＷＯ９５／０７３０３号にもとずき温度３
０℃以下、好ましくは０°〜５℃の範囲で行われ、同じ
く前記特許出願第ＷＯ９５／０７３０３号に記載の如く
乾燥基準濃度７〜１５ｇ／ｌ水で行われる。しかし、こ
れよりも充分高い濃度、同じくこれよりも高い温度（５
０℃まで）も何等支障なく用いることもでき、これによ
り反応器の容積は小さくでき、冷却設備は使用しなくて
もよくなる。
記特許出願第ＷＯ９５／０７３０３号にもとずき温度３
０℃以下、好ましくは０°〜５℃の範囲で行われ、同じ
く前記特許出願第ＷＯ９５／０７３０３号に記載の如く
乾燥基準濃度７〜１５ｇ／ｌ水で行われる。しかし、こ
れよりも充分高い濃度、同じくこれよりも高い温度（５
０℃まで）も何等支障なく用いることもでき、これによ
り反応器の容積は小さくでき、冷却設備は使用しなくて
もよくなる。
【００３６】ＴＥＭＰＯは酸化してグルクロニルアラビ
ナル酸にするグルコシルアラボン酸重量基準で０．１〜
２．５重量％添加する。次亜塩素酸ナトリウムは酸化さ
せる第１アルコール１モル当り２モルの量で使用する。
しかし、実用上は１０％までのＮａＯＣｌを反応の化学
量論よりも過剰に用いる。従って、この過剰量を考慮す
ると次亜塩素酸ナトリウムは５０〜１００％の範囲で変
化する所要酸化度に応じて１級アルコールの１モル当り
好ましくは１．１〜２．２モルの量で用いられる。
ナル酸にするグルコシルアラボン酸重量基準で０．１〜
２．５重量％添加する。次亜塩素酸ナトリウムは酸化さ
せる第１アルコール１モル当り２モルの量で使用する。
しかし、実用上は１０％までのＮａＯＣｌを反応の化学
量論よりも過剰に用いる。従って、この過剰量を考慮す
ると次亜塩素酸ナトリウムは５０〜１００％の範囲で変
化する所要酸化度に応じて１級アルコールの１モル当り
好ましくは１．１〜２．２モルの量で用いられる。
【００３７】助酸化剤として酸化反応を促進させるため
臭化ナトリウムをＮａＯＣｌ １モル当り０．１〜１モ
ル、好ましくは０．２〜０．５モルの量添加できる。
臭化ナトリウムをＮａＯＣｌ １モル当り０．１〜１モ
ル、好ましくは０．２〜０．５モルの量添加できる。
【００３８】酸化は普通１時間で終了する。この段階で
の反応液の還元糖類含有量は一層低下しており、普通は
０．５％以下、更には０．２％以下である。次いで反応
液のエーテル抽出、更には粒状活性炭カラムを通過させ
てＴＥＭＰＯを除去する。精製反応液を濾過させたの
ち、普通乾燥基準で２０％まで濃縮し、次いで必要あれ
ば、即ち、本発明の製品を粉状の洗剤組成物に添加する
ときは脱水する。液状洗剤とする場合は脱水は不必要で
あることは明らかである。必要あれば濃縮後、但し乾燥
前に本方法の第２工程中に生成した塩化ナトリウムと、
場合に助触媒として添加した臭化ナトリウムの除去を専
門家に公知の技術、例えば強陽イオン性樹脂上でのイオ
ン除去クロマトグラフィーで行うこともできる。
の反応液の還元糖類含有量は一層低下しており、普通は
０．５％以下、更には０．２％以下である。次いで反応
液のエーテル抽出、更には粒状活性炭カラムを通過させ
てＴＥＭＰＯを除去する。精製反応液を濾過させたの
ち、普通乾燥基準で２０％まで濃縮し、次いで必要あれ
ば、即ち、本発明の製品を粉状の洗剤組成物に添加する
ときは脱水する。液状洗剤とする場合は脱水は不必要で
あることは明らかである。必要あれば濃縮後、但し乾燥
前に本方法の第２工程中に生成した塩化ナトリウムと、
場合に助触媒として添加した臭化ナトリウムの除去を専
門家に公知の技術、例えば強陽イオン性樹脂上でのイオ
ン除去クロマトグラフィーで行うこともできる。
【００３９】
【実施例】以下の実施例は本発明を詳細に説明し、より
よい理解を得るためのものである。
よい理解を得るためのものである。
【００４０】実施例１第１工程（澱粉加水分解物のアルカリ性酸化減炭） 有効容積２０リットルのビオラフット（Ｂｉｏｌａｆｉ
ｔｔｅ：商品名）型ガラス醗酵槽に水２，９９５ｇと炭
酸ソーダ１，５９１ｇを入れ、炭酸ソーダ濃度が３４．
７％の洗剤４，５８６ｇに調製する。次いでこの洗剤に
アントラキノン−２−モノスルホン酸ナトリウム５２ｇ
と１１０倍の容積に稀釈した過酸化水素１８．２ｍｌを
添加する。次いで醗酵槽を空気供給量２０リットル／ｍ
で曝気し、１，０００ｒｐｍの速度で攪拌する。
ｔｔｅ：商品名）型ガラス醗酵槽に水２，９９５ｇと炭
酸ソーダ１，５９１ｇを入れ、炭酸ソーダ濃度が３４．
７％の洗剤４，５８６ｇに調製する。次いでこの洗剤に
アントラキノン−２−モノスルホン酸ナトリウム５２ｇ
と１１０倍の容積に稀釈した過酸化水素１８．２ｍｌを
添加する。次いで醗酵槽を空気供給量２０リットル／ｍ
で曝気し、１，０００ｒｐｍの速度で攪拌する。
【００４１】この混合物を２５℃で３０分間攪拌したの
ち、４５℃に昇温する。次いでゆっくりと規則的に３時
間３０分かけてトウモロコシ澱粉の酸性加水分解で得た
乾燥基準濃度が５０％、ＤＥが３７（＝平均重合度２．
７）のグルコース・シロップを１８，３４４ｇ添加す
る。次いで温度を５５℃に保持し、攪拌と曝気を２時間
３０分行う。反応液中の還元糖類含有量はこのときグル
コース・シロップ乾燥基準で０．３ｇ／１００ｇに低下
する（含有量は出発時３７ｇ／１００ｇであった）。次
いでこの反応液を粒状活性炭カラムを通過させて２−ア
ントラキノンモノスルホン酸ナトリウムを反応液から除
去する。
ち、４５℃に昇温する。次いでゆっくりと規則的に３時
間３０分かけてトウモロコシ澱粉の酸性加水分解で得た
乾燥基準濃度が５０％、ＤＥが３７（＝平均重合度２．
７）のグルコース・シロップを１８，３４４ｇ添加す
る。次いで温度を５５℃に保持し、攪拌と曝気を２時間
３０分行う。反応液中の還元糖類含有量はこのときグル
コース・シロップ乾燥基準で０．３ｇ／１００ｇに低下
する（含有量は出発時３７ｇ／１００ｇであった）。次
いでこの反応液を粒状活性炭カラムを通過させて２−ア
ントラキノンモノスルホン酸ナトリウムを反応液から除
去する。
【００４２】第２工程（グリコシルアラボン酸の第１ア
ルコール官能基の選択的酸化） 水８リットルを入れた全容積が３５リットルの攪拌槽中
に前の工程で得た反応液１，１４６ｇ〔これは前の工程
で用いたグルコース・シロップ４５９ｇ（乾燥基準）に
相当する〕を入れ、全体を５℃に冷却する。次いで臭化
ナトリウム４２．７ｇとＴＥＭＰＯ４．１７ｇを添加す
る。これらの成分を溶解させたのち（その所要時間は数
分である）、濃度１５７ｇ／ｌ〔塩素濃度４８°の塩素
水（ジャベル水）中〕のあらかじめ２５％に稀釈し、ｐ
Ｈを塩酸で１０．４に調整した次亜塩素酸ナトリウム溶
液２．９リットルを１度に添加する。次いで若干量の氷
を添加して温度を５℃に、また１０％の炭酸ナトリウム
を連続的に添加してｐＨを１０．４に維持する。６０分
後には炭酸ナトリウムの消費はなく、反応が終了したこ
とを示す。次いで粒状活性炭カラムに反応液を通過させ
てＴＥＭＰＯを除去し、次いで濾過後精製反応液を濃度
２０％（乾燥基準）まで濃縮する。
ルコール官能基の選択的酸化） 水８リットルを入れた全容積が３５リットルの攪拌槽中
に前の工程で得た反応液１，１４６ｇ〔これは前の工程
で用いたグルコース・シロップ４５９ｇ（乾燥基準）に
相当する〕を入れ、全体を５℃に冷却する。次いで臭化
ナトリウム４２．７ｇとＴＥＭＰＯ４．１７ｇを添加す
る。これらの成分を溶解させたのち（その所要時間は数
分である）、濃度１５７ｇ／ｌ〔塩素濃度４８°の塩素
水（ジャベル水）中〕のあらかじめ２５％に稀釈し、ｐ
Ｈを塩酸で１０．４に調整した次亜塩素酸ナトリウム溶
液２．９リットルを１度に添加する。次いで若干量の氷
を添加して温度を５℃に、また１０％の炭酸ナトリウム
を連続的に添加してｐＨを１０．４に維持する。６０分
後には炭酸ナトリウムの消費はなく、反応が終了したこ
とを示す。次いで粒状活性炭カラムに反応液を通過させ
てＴＥＭＰＯを除去し、次いで濾過後精製反応液を濃度
２０％（乾燥基準）まで濃縮する。
【００４３】このようにして得た粗グルクロニルアラビ
ナル酸の分析結果は次の通りである。％は濃縮反応液の
乾燥物基準である。 減炭生成物（シュウ酸、グリセリン酸、グリコール酸、乳酸‥‥）：１％ 活性成分（グルクロニルアラビナル酸）： ３９．６％ ＮａＣｌ： ５１．５％ ＮａＢｒ： ３．１％ ギ酸： ４．８％ カルボン酸ナトリウム収率（活性成分の重量％）： １７．５％ 約１００％転換率としての還元糖の転換率： （全乾燥物基準で） ０．１５％ （活性成分基準で） ０．３８％ 活性成分の平均重合度（ＤＰ）： ２．７
ナル酸の分析結果は次の通りである。％は濃縮反応液の
乾燥物基準である。 減炭生成物（シュウ酸、グリセリン酸、グリコール酸、乳酸‥‥）：１％ 活性成分（グルクロニルアラビナル酸）： ３９．６％ ＮａＣｌ： ５１．５％ ＮａＢｒ： ３．１％ ギ酸： ４．８％ カルボン酸ナトリウム収率（活性成分の重量％）： １７．５％ 約１００％転換率としての還元糖の転換率： （全乾燥物基準で） ０．１５％ （活性成分基準で） ０．３８％ 活性成分の平均重合度（ＤＰ）： ２．７
【００４４】実施例２ 実施例１で得た製品の活性成分の濃縮を強陽イオン性樹
脂でイオン除去クロマトグラフィー法で行う。このよう
にして塩化ナトリウムの含有量が５％以下の製品が得ら
れ、噴霧乾燥で白色粉末が得られた。この粉末を洗剤中
のポリアクリル酸とポリアクリル酸１部に対してこの濃
縮グルクロニルアラビナル酸１部の割合で置き換えた。
このようにして得た粉末は貯蔵中も変色せず極めて興味
深い洗浄性を示す。即ち、試料として綿の生地と綿／ポ
リエステルの生地を２５回連続洗滌した時の白色指数は
ポリアクリル酸対照より高いことが明らかになった。こ
のほかに有機性の水あか発生率は顕著に低いことが明ら
かとなった。
脂でイオン除去クロマトグラフィー法で行う。このよう
にして塩化ナトリウムの含有量が５％以下の製品が得ら
れ、噴霧乾燥で白色粉末が得られた。この粉末を洗剤中
のポリアクリル酸とポリアクリル酸１部に対してこの濃
縮グルクロニルアラビナル酸１部の割合で置き換えた。
このようにして得た粉末は貯蔵中も変色せず極めて興味
深い洗浄性を示す。即ち、試料として綿の生地と綿／ポ
リエステルの生地を２５回連続洗滌した時の白色指数は
ポリアクリル酸対照より高いことが明らかになった。こ
のほかに有機性の水あか発生率は顕著に低いことが明ら
かとなった。
Claims (10)
- 【請求項１】 グルクロニルアラビナル酸類。
- 【請求項２】 平均重合度が２、又はそれ以上のグルク
ロニルアラビナル酸類の組成物。 - 【請求項３】 平均重合度が２〜５０、好ましくは２〜
１０のグルクロニルアラビナル酸類の組成物。 - 【請求項４】 アンヒドログルクロニル構成単位を１０
０〜５０％、好ましくは９９〜６０％含有することを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のグルクロ
ニルアラビナル酸類の組成物。 - 【請求項５】 遊離還元糖類を１％以下、好ましくは
０．７％以下、更に好ましくは０．５％以下含有するこ
とを特徴とする請求項４に記載のグルクロニルアラビナ
ル酸類の組成物。 - 【請求項６】 第１工程で澱粉加水分解物のアルカリ性
酸化減炭を行ってグルコシルアラボン酸類を得ること、
第２工程でこのグルコシルアラボン酸類の第１アルコー
ル官能基を全部、または１部の選択的酸化を行うことを
特徴とするグルクロニルアラビナル酸類の製造方法。 - 【請求項７】 触媒量の第２、または第３脂環（アルシ
ル）ニトロキシル陽イオンの存在下で次亜ハロゲン酸素
酸塩を作用させて第２工程を行うことを特徴とする請求
項６に記載のグルクロニルアラビナル酸類の製造方法。 - 【請求項８】 第２、または第３脂環（アルシル）ニト
ロキシル陽イオンがニトロソニウム陽イオンであること
を特徴とする請求項７に記載のグルクロニルアラビナル
酸類の製造方法。 - 【請求項９】 次亜ハロゲン酸素酸塩が次亜塩素酸ナト
リウムであり、酸化する第１アルコール１モル当り１．
１〜２．２モル用いられることを特徴とする請求項７、
８のいずれか１項に記載のグルクロニルアラビナル酸類
の製造方法。 - 【請求項１０】 グルクロニルアラビナル酸類の洗剤組
成物調製での使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9515268 | 1995-12-21 | ||
| FR9515268A FR2742759B1 (fr) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | Glucuronyl-arabinarates, leur procede d'obtention et applications de ces produits |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291095A true JPH09291095A (ja) | 1997-11-11 |
Family
ID=9485798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8341790A Pending JPH09291095A (ja) | 1995-12-21 | 1996-12-20 | グルクロニルアラビナル酸類、その製造方法、およびその製品の使用 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5981742A (ja) |
| EP (1) | EP0780399B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09291095A (ja) |
| AT (1) | ATE202360T1 (ja) |
| CA (1) | CA2193033A1 (ja) |
| DE (1) | DE69613454T2 (ja) |
| DK (1) | DK0780399T3 (ja) |
| ES (1) | ES2159002T3 (ja) |
| FR (1) | FR2742759B1 (ja) |
| NO (1) | NO965267L (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007091618A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Toppan Printing Co Ltd | 包接担体およびその製造方法、並びに包接担体を用いた包接体、抗菌剤、および、水溶性を付与する方法 |
| JP2019524918A (ja) * | 2016-07-08 | 2019-09-05 | ロケット フレールＲｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓ | 食物繊維を含有する水素化グルコースポリマー組成物 |
Families Citing this family (4)
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