JPH09283133A - アルカリ蓄電池用ニッケル電極及びその製造法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用ニッケル電極及びその製造法Info
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Abstract
電性芯材と活物質層が交互に積層して一体化した極板を
使用することにより、活物質と芯材との厚み方向の導電
性を高め、活物質の利用率、放電電圧特性、充放電繰り
返し寿命を向上させることを目的とする。 【解決手段】 導電性芯材に活物質を塗着した複数枚の
単位電極を、前記導電性芯材と活物質層とが交互に位置
するように積層して一体化した構造であり、前記複数枚
の導電性芯材は互いにその一部で電気的、機械的に接続
されていて、かつ前記導電性芯材の厚みが5〜60μm
であり、前記活物質層の厚みが20〜250μmであ
る。
Description
ッケル電極とその製造法に関するものである。
蓄電池を始めとする二次電池の高容量化、高性能化、低
コスト化の要求が強まっている。そのためアルカリ蓄電
池のニッケル極においては、従来から一般的に使用され
ている焼結式に比較して容量密度が高い発泡メタル式電
極の普及が著しい。しかしこの発泡メタル式電極の欠点
は基体である発泡メタルが高価であること、発泡メタル
の構造上、容量密度を現状から大幅に向上させることは
困難であることがあげられる。そこで、発泡メタル式に
かわる電極として、導電性芯材として安価な二次元の多
孔体を使用し、これに活物質を塗着するペースト式電極
の開発が行われてきている。
導電性芯材は例えばエキスパンドメタル、スクリーン、
パンチングメタルなどである。また活物質の保持力を補
うために活物質ペースト中に添加する結着剤は、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエン系ゴ
ム、フッ素樹脂などである。
芯材が発泡メタル式のような三次元構造ではなく、二次
元の多孔体であるため、活物質と芯材との接触が不十分
になり、導電性が不足することである。そこで、導電性
向上のため活物質への黒鉛粉末、ニッケル粉末あるいは
これらの繊維などの添加が例えば特開昭56−2204
9で提案され試みられている。しかし、このような導電
剤の添加量が発泡メタル式で得られる容量密度のレベル
を低下させない程度の量では、電極全体の導電性が不足
して、活物質の利用率、放電電圧特性が劣る。またこれ
らの導電剤は電池内での化学的な安定性が不足している
ため、電池内で発生する酸素ガス、あるいは電解液など
と反応することにより電池特性に悪影響を及ぼし、充放
電の繰り返し寿命が短くなる。
体化の提案、例えば特開平6−314567などもある
が、発泡メタルなどの三次元構造をもつ導電性芯材と比
べると活物質と芯材との接触が不十分であるため、黒鉛
粉末、ニッケル粉末などの導電剤を添加しなければ活物
質の利用率が低く、やはり放電電圧特性、充放電の繰り
返し寿命などの点で劣り、広く普及するには至っていな
いのが現状である。
ト式では芯材が二次元であるため活物質と芯材との接触
が不十分である。とくに芯材に塗着する活物質層の厚み
が300μm以上あるため、その厚さ方向での活物質と
芯材との導電性が不十分になることが、発泡メタル式と
比較して活物質の利用率、放電電圧特性が劣る要因であ
った。
いて充放電を繰り返すと、十分に放電できないため、次
のサイクルの充電時には過充電量が大きくなる。ニッケ
ル極の活物質である水酸化ニッケルは、過充電量が大き
くなると低密度のオキシ水酸化ニッケルの生成量が増大
して極板が膨潤するが、密閉型電池のようにガス吸収の
観点から電解液量を少なく規制している場合には、膨潤
の加速により充放電の繰り返しとともにニッケル極は必
要以上の電解液を吸収してしまい、セパレータの電解液
量不足により放電電圧、容量ともに低下する課題があっ
た。また極板の膨潤量が大きくなると、ペースト式では
芯材と活物質層と密着性が低下して芯材から活物質層が
剥離することも課題であった。
決するものであって、ペースト式ニッケル電極におい
て、活物質の利用率を向上させることにより、放電電圧
特性、充放電繰り返し寿命を向上させることを目的とす
る。
のニッケル電極は、厚さ20〜250μmの活物質層
と、厚さ5〜60ミクロンの導電性芯材が複数枚交互に
積層して一体化された構造であり、各導電性芯材はその
一部で電気的、機械的に接続されているものである。
は両面に、活物質ペーストを塗着したものを乾燥する前
に複数枚積層して活物質層と導電性芯材とを一体化し、
その後加圧して導電性芯材と活物質層との密着性を向上
させるとともに、極板の厚みを調整して得られる。
各導電性芯材の少なくとも一部分が互いに接続されてい
る必要がある。導電性芯材としてニッケル被覆した樹脂
フィルムを使用した場合、導電性芯材の中央に絶縁体で
ある樹脂フィルムが存在するため単純に積層すると内側
の導電性芯材から集電されなくなる。
質を塗着していない部分を設け、この非塗着部が重なら
ないように積層し、各導電性芯材の活物質で被覆されて
いない部分とニッケルリボンとを溶接して集電体とする
ことにより各導電性芯材から均一に集電できる。
端に活物質を塗着していない部分を設け、かつ一定幅で
活物質を各導電性芯材にそれぞれ塗着した後、非塗着側
をそろえて積層し、各導電性芯材の非塗着部とニッケル
リボンとを溶接して集電体とすることによっても均一な
集電が可能である。
満では芯材の強度が低く、活物質を塗着した後、圧着す
るときに導電性芯材が破断するため好ましくない。ま
た、60μmより厚いものでは占有体積が増加して電極
としての容量密度の向上は望めない。導電性芯材にニッ
ケルを被覆した合成樹脂フィルムを使用する場合のニッ
ケル層の厚みは、2〜5μmが好ましく2μm未満では
十分な導電性を確保することができず、また5μmより
厚いと容量密度が低下するため好ましくない。
が複数枚存在する構造をとる場合、極板内の電解液分布
が不均一になる懸念がある。そこで導電性芯材に孔径
0.1〜1mm、開孔率10〜60%で小孔を開けるこ
とにより、極板内に電解液が均一に分布することが可能
になる。しかし開孔率が60%を超えると導電性芯材の
強度が低下するため、円筒型電池を構成する際に導電性
芯材が断裂する可能性が高くなる。
を被覆した合成樹脂フィルム、ニッケルめっき穿孔鋼板
のいずれも使用可能であり、合成樹脂フィルムとしては
ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリテトラ
フルオロエチレン等のアルカリ水溶液中で安定な樹脂を
使用する必要がある。
電極を規定したものであり、厚さ20〜250μmの活
物質層と厚さ5〜60ミクロンの導電性芯材とを交互に
積層させ一体化し、かつ複数枚の導電性芯材が互いにそ
の一部で電気的、機械的に接続した構造をもつアルカリ
蓄電池用ニッケル電極が得られる。また請求項5に記載
の発明はその製造法を規定したものである。
うに活物質ペースト中に金属コバルト、酸化コバルトな
どの導電剤を添加している場合は、極板作製後の各活物
質層の厚みが250μm以下であれば導電性が確保でき
るため、従来のペースト式と比べて活物質の利用率、放
電電圧特性が向上する。
を1枚使用した場合には、極板の強度が向上するため円
筒型電池を構成することが容易になるだけでなく、導電
性芯材の電気抵抗が下がるため高率放電時の放電電圧が
上昇する。
あけ、この部分に導電剤または導体を圧入することによ
って導電性芯材間を接続した場合においても、電気抵抗
が低下し高率放電時の放電電圧が上昇する。
電を繰り返したときの過充電量が減少し活物質の膨潤は
抑制される。さらに各活物質層の厚みが従来のペースト
式より薄いため、活物質が膨潤の影響が小さく導電性芯
材からの剥離が抑制され、従来のペースト式電極と比較
して充放電繰り返し寿命が向上する。
μm、幅35.5、36.0、36.5、37.0mm
のニッケル箔を導電性芯材として使用した。この導電性
芯材の両面に、重量比で市販の水酸化ニッケル粉末10
0部、酸化コバルト粉末8部、カルボキシメチルセルロ
ース3重量%濃度の水溶液15部、ポリテトラフルオロ
エチレンディスパージョン(固形分48%)5部を混練
して作成した含水率20%の活物質ペーストを厚さ20
0μmで塗着した。活物質ペースト1の塗着幅は35m
mであり、各導電性芯材2の一方の端に活物質で被覆さ
れていない部分を設けた。このようにして塗着したもの
を活物質が塗着されている側をそろえて積層した。これ
を90℃で乾燥した後、厚さ0.7mmになるように加
圧し各相を圧着した。その後、各層の導電性芯材の活物
質で被覆されていない部分に4mm幅のNiリボンを溶
接し集電体3とした。このようにして作成した極板を極
板aとする。図1は本発明の実施例による極板aの断面
図を示すものである。
%、厚さ10μm、幅35.5、36.0、36.5、
37.0mmのポリプロピレンフィルムの両面を、蒸着
により厚さ2.5μmの金属ニッケルで被覆した導電性
芯材を作成した。以下、前記極板aと同様に作製して極
板bとした。なお、この実施例ではポリプロピレンフィ
ルムを用いたが、ポリエチレン、ナイロン、ポリテトラ
フルオロエチレン等のアルカリ溶液中で安定な樹脂フィ
ルムであればいずれも使用可能である。なお合成樹脂フ
ィルムをニッケルで被覆する方法は、蒸着に替えて電気
メッキ、化学メッキを施すことによっても同様な導電性
芯材が得られる。
央にニッケルメッキしたパンチングメタルを挿入した形
になるように積層する。使用したニッケルメッキ処理パ
ンチングメタルは厚さ50μm、孔径1mm、開孔率5
0%、幅36.0mmである。このようにして作製した
極板を極板c及び極板dとする。
mmの孔を開け、この部分にニッケル粉末70部と10
%カルボキシメチルセルロース水溶液30部とを混練し
た導電性ペーストを圧入した極板e作成した。
板eを用いて以下のように電池を作製し、その特性を調
べた。
正極4として使用した。また負極6としてMmNi5 系
水素吸蔵合金のMmNi3.7 Mn0.4 Al0.3 Co0.6
を粉砕して1.5重量%カルボキシメチルセルロース水
溶液を加えてペーストとし、多孔度95%、厚さ0.8
mmの発泡状ニッケル板に充填し加圧して電極を作製
し、表面に5%フッ素樹脂ディスパージョンを添加し
た。このペースト式水素吸蔵合金極を幅35mm、長さ
120mmに切断し、リード板をスポット溶接により取
り付けた。この負極6と極板b、極板d、極板eを親水
処理ポリプロピレン不織布セパレータ5を介して渦巻状
に捲回し、ケース7に収容して、密閉形ニッケル・水素
蓄電池を構成し、比重1.30の苛性カリ水溶液に30
g/lの水酸化リチウムを溶解した電解液を注入した。
このようにして実施例の極板b、極板d、極板eに対応
する4/5A型電池B,D,Eを作製した。図2は構成
した電池Bの断面図を示すものである。
開孔率50%のパンチングメタルを導電性芯材として使
用し、その両面に活物質を塗着し、厚さ0.7mmに加
圧することによって作製したニッケル極を使用し、上記
実施例と同様な条件で電池Fを作製した。
を行った後、放電特性の評価を行った。0.2CmAで
6時間充電した後、0.2、1、3CmAで1.0Vま
で放電した結果を表1に示す。
池Fに対して利用率および放電電圧が向上した。特に電
池D,Eについては高率放電時の放電電圧が高くなっ
た。
で0.5CmAで3時間充電し、1CmAで0.9Vま
で放電するサイクル寿命試験を行い、放電容量が初期容
量の60%に達するまでのサイクル数を表2に示す。
対して大幅にサイクル寿命が長くなった。
を用いた場合を示したが、負極にカドミウム極、鉄極、
亜鉛極などを用いても同様に電池特性が向上する。
ニッケル電極は、厚さ20〜250μmの活物質層と、
厚さ5〜60ミクロンの導電性芯材が複数枚交互に積層
して一体化された構造であり、各導電性芯材はその一部
が電気的、機械的に接続されているので、活物質利用率
および放電電圧特性、充放電繰り返し特性に優れたペー
スト式ニッケル電極が得られる。
Claims (8)
- 【請求項1】 導電性芯材に活物質を塗着した複数枚の
単位電極を、導電性芯材と活物質層とが交互に位置する
ように積層して一体化した構造であり、前記複数枚の導
電性芯材は互いにその一部で電気的、機械的に接続され
ていて、かつ前記導電性芯材の厚みが5〜60μmであ
り、前記活物質層の厚みが20〜250μmであるアル
カリ蓄電池用ニッケル電極。 - 【請求項2】 前記複数枚の導電性芯材のうち少なくと
も1枚は、他の導電性芯材よりも厚みが厚い請求項1記
載のアルカリ蓄電池用ニッケル電極。 - 【請求項3】 前記導電性芯材は孔径0.1〜1mm、
開孔率10〜60%の開孔部分を備えたものである請求
項1記載のアルカリ蓄電池用ニッケル電極。 - 【請求項4】 前記導電性芯材は、両面を厚さ2〜5μ
mのニッケルで被覆された合成樹脂フィルム、ニッケル
箔、およびニッケルめっき穿孔鋼板のうちのいずれかで
ある請求項1記載のアルカリ蓄電池用ニッケル電極。 - 【請求項5】 導電性芯材に活物質を塗着した単位電極
を複数枚積層して一体化した構造のアルカリ蓄電池用ニ
ッケル電極の製造法であって、前記単位電極の一体化
は、前記導電性芯材の片面または両面に活物質ペースト
を塗着し、そのペーストが乾燥する以前に複数枚積層し
て圧着するものであるアルカリ蓄電池用ニッケル電極の
製造法。 - 【請求項6】 導電性芯材に活物質を塗着した単位電極
を複数枚積層して一体化し、その複数枚の導電性芯材は
互いにその一部で電気的、機械的に接続されたアルカリ
蓄電池用ニッケル電極の製造法であって、同一幅の導電
性芯材の一端に活物質で被覆していない部分を設けた状
態で活物質ペーストを塗着し、各導電性芯材の活物質で
被覆していない部分が相互に重ならないようにずらして
複数枚の前記単位電極を積層した後、各導電性芯材の非
被覆部とニッケル板とを溶接するアルカリ蓄電池用ニッ
ケル電極の製造法。 - 【請求項7】 導電性芯材に活物質を塗着した単位電極
を複数枚積層して一体化し、その複数枚の導電性芯材は
互いにその一部で電気的、機械的に接続されたアルカリ
蓄電池用ニッケル電極の製造法であって、幅がそれぞれ
異なる前記導電性芯材の一端に活物質で被覆していない
部分を設けた状態で、かつ一定幅で活物質ペーストを塗
着し、活物質で被覆した一端をそろえてこの複数枚の単
位電極を積層した後、各導電性芯材の非被覆部とニッケ
ル板とを溶接するアルカリ蓄電池用ニッケル電極の製造
法。 - 【請求項8】 導電性芯材に活物質を塗着した単位電極
を複数枚積層して一体化し、かつその複数枚の導電性芯
材は互いにその一部で電気的、機械的に接続されたアル
カリ蓄電池用ニッケル電極の製造法であって、前記複数
枚積層した単位電極に貫通する直径0.1〜1mmの孔
をあけ、この部分に導電剤または導体を圧入することに
よって前記導電性芯材間を接続するアルカリ蓄電池用ニ
ッケル電極の製造法。
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