JPH09278608A - ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 - Google Patents
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物Info
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- JPH09278608A JPH09278608A JP8616296A JP8616296A JPH09278608A JP H09278608 A JPH09278608 A JP H09278608A JP 8616296 A JP8616296 A JP 8616296A JP 8616296 A JP8616296 A JP 8616296A JP H09278608 A JPH09278608 A JP H09278608A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期保存における２−アミノ−３−クロロ−
１，４−ナフトキノン（ＡＣＮ）の粒子の結晶成長を実
用的に十分に抑制した、安定な水性懸濁組成物を提供す
る。 【解決手段】 成分として、（１）２−アミノ−３−ク
ロロ−１，４−ナフトキノン５〜７０重量％、（２）ス
ルホネート系アニオン界面活性剤又はポリオキシプロピ
レン（分子量１８００）の両端に３０〜７０重量％のポ
リオキシエチレンを付加重合したポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンブロックポリマー0.５〜１０重量
％、（３）アルミニウムを含有する合成硅酸0.１〜５重
量％、及び（４）ヘテロポリサッカライド0.０５〜５重
量％を含有する。
１，４−ナフトキノン（ＡＣＮ）の粒子の結晶成長を実
用的に十分に抑制した、安定な水性懸濁組成物を提供す
る。 【解決手段】 成分として、（１）２−アミノ−３−ク
ロロ−１，４−ナフトキノン５〜７０重量％、（２）ス
ルホネート系アニオン界面活性剤又はポリオキシプロピ
レン（分子量１８００）の両端に３０〜７０重量％のポ
リオキシエチレンを付加重合したポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンブロックポリマー0.５〜１０重量
％、（３）アルミニウムを含有する合成硅酸0.１〜５重
量％、及び（４）ヘテロポリサッカライド0.０５〜５重
量％を含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、長期保存における
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの粒子
の結晶成長を実用的に十分に抑制した、安定なＡＣＮの
水性懸濁組成物に関する。
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの粒子
の結晶成長を実用的に十分に抑制した、安定なＡＣＮの
水性懸濁組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフト
キノン（以下、必要に応じて、「ＡＣＮ」とも言う）
は、融点１９７〜２００℃、水溶解度２２ppm （２５
℃）、黄橙色結晶の物性を有する化合物であり、ウキク
サや、アオミドロ、表層ハクリ、ヒルムシロ、ウリカワ
等の水田の初期雑草や、藻類の駆除のために、除草剤と
して使用されている。ＡＣＮは、一般には、５〜１０％
の粒剤、２０〜５０％の水和剤、５〜２０％の錠剤等と
して実用に供されている。一方、固体の農薬を水中に微
細粒子として分散又は懸濁した水性製剤は、一般にフロ
アブル又はサスペンションコンセントレート等と称さ
れ、乳剤等に見られる溶剤臭や、引火性、製剤毒性の増
大傾向を改善したり、水和剤又は粉剤等に見られるよう
な粉立ちや、固化、計量の不便さ、薬効の低下傾向等を
改善する製剤として最近多用されてきている。ところ
で、ＡＣＮの水性懸濁組成物は、従来の粒剤や水和剤に
代る製剤としてばかりでなく、水面施用剤や水口施用剤
等にも利用できる新しい製剤として従来から研究されて
いる。しかしながら、従来のＡＣＮの水性懸濁組成物の
製剤技術では、長期の保存におけるＡＣＮ粒子の結晶成
長を実用的に十分に抑制することが難しく、沈降分離
や、ハードケーキングが生じ、安定な水性懸濁組成物の
実用化が困難と考えられてきた。最近、特開平4-327502
号公報には、界面活性剤−スメクタイト系鉱物−増粘剤
の組み合わせによる安定化技術が記載されているが、４
０℃のような高温での長期に渡る保存において微粒子の
結晶成長を十分に防止することが出来ず、有効な新技術
の開発が望まれていた。
キノン（以下、必要に応じて、「ＡＣＮ」とも言う）
は、融点１９７〜２００℃、水溶解度２２ppm （２５
℃）、黄橙色結晶の物性を有する化合物であり、ウキク
サや、アオミドロ、表層ハクリ、ヒルムシロ、ウリカワ
等の水田の初期雑草や、藻類の駆除のために、除草剤と
して使用されている。ＡＣＮは、一般には、５〜１０％
の粒剤、２０〜５０％の水和剤、５〜２０％の錠剤等と
して実用に供されている。一方、固体の農薬を水中に微
細粒子として分散又は懸濁した水性製剤は、一般にフロ
アブル又はサスペンションコンセントレート等と称さ
れ、乳剤等に見られる溶剤臭や、引火性、製剤毒性の増
大傾向を改善したり、水和剤又は粉剤等に見られるよう
な粉立ちや、固化、計量の不便さ、薬効の低下傾向等を
改善する製剤として最近多用されてきている。ところ
で、ＡＣＮの水性懸濁組成物は、従来の粒剤や水和剤に
代る製剤としてばかりでなく、水面施用剤や水口施用剤
等にも利用できる新しい製剤として従来から研究されて
いる。しかしながら、従来のＡＣＮの水性懸濁組成物の
製剤技術では、長期の保存におけるＡＣＮ粒子の結晶成
長を実用的に十分に抑制することが難しく、沈降分離
や、ハードケーキングが生じ、安定な水性懸濁組成物の
実用化が困難と考えられてきた。最近、特開平4-327502
号公報には、界面活性剤−スメクタイト系鉱物−増粘剤
の組み合わせによる安定化技術が記載されているが、４
０℃のような高温での長期に渡る保存において微粒子の
結晶成長を十分に防止することが出来ず、有効な新技術
の開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、長
期の保存におけるＡＣＮ粒子の結晶成長を実用的に十分
に抑制した、安定なＡＣＮの水性懸濁組成物を提供する
ことを目的とする。
期の保存におけるＡＣＮ粒子の結晶成長を実用的に十分
に抑制した、安定なＡＣＮの水性懸濁組成物を提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため、鋭意検討した結果、ＡＣＮに、特定の
界面活性剤及びアルミニウムを含有する合成硅酸を組合
せることにより、上記課題を達成できることを見出し、
本発明に到達したものである。即ち、本発明は、（１）
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン５〜７
０重量％、（２）スルホネート系アニオン界面活性剤又
はポリオキシプロピレン（分子量１８００）の両端に３
０〜７０重量％のポリオキシエチレンを付加重合したポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー0.５〜１０重量％、（３）アルミニウムを含有する
合成硅酸0.１〜５重量％、及び（４）ヘテロポリサッカ
ライド0.０５〜５重量％、を含有することを特徴とする
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定
な水性懸濁組成物に関するものである。
を達成するため、鋭意検討した結果、ＡＣＮに、特定の
界面活性剤及びアルミニウムを含有する合成硅酸を組合
せることにより、上記課題を達成できることを見出し、
本発明に到達したものである。即ち、本発明は、（１）
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン５〜７
０重量％、（２）スルホネート系アニオン界面活性剤又
はポリオキシプロピレン（分子量１８００）の両端に３
０〜７０重量％のポリオキシエチレンを付加重合したポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー0.５〜１０重量％、（３）アルミニウムを含有する
合成硅酸0.１〜５重量％、及び（４）ヘテロポリサッカ
ライド0.０５〜５重量％、を含有することを特徴とする
２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定
な水性懸濁組成物に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明における２−アミノ−３−クロロ−１，４
−ナフトキノン（ＡＣＮ）は、既に公知であり、市場に
おいて容易に入手可能である。ＡＣＮは、微粒子の形態
で使用される。この場合の平均粒径は、通常、これまで
水性懸濁組成物に使用されている場合の平均粒径、例え
ば、0.１〜数十μm 、好ましくは、0.１〜５μm 、特に
好ましくは0.５〜２μm である。ＡＣＮは、本発明の水
性懸濁組成物において、その重量に基づいて、５〜７０
重量％、好ましくは１５〜６０重量％の量で使用され
る。本発明で使用される界面活性剤は、スルホネート系
アニオン界面活性剤又はポリオキシプロピレン（分子量
１８００）の両端に３０〜７０重量％のポリオキシエチ
レンを付加重合したポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマーである。スルホネート系アニ
オン界面活性剤としては、好ましくは、モノ又はジアル
キル（C1−C4）ナフタレンスルホネートのNa、Ｋ及び N
H4塩、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物のNa、
Ｋ及び NH4塩、モノアルキル（C1−C4）ナフタレンスル
ホネートホルマリン縮合物のNa、Ｋ及び NH4塩、ポリス
チレンスルホネートのNa、Ｋ及び NH4塩及びリグニンス
ルホネートのNa、Ｋ及び NH4塩からなる群から選択され
るものが適当である。また、ポリオキシプロピレン（分
子量１８００）の両端に３０〜７０重量％のポリオキシ
エチレンを付加重合したポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレンブロックポリマーとしては、好ましくは、
ポリオキシエチレン（分子量３６０）−ポリオキシプロ
ピレン（分子量１８００）−ポリオキシエチレン（分子
量３６０）が好適に挙げられる。これら界面活性剤は、
農薬の水性懸濁組成物の分散剤として一般に使用される
界面活性剤の中でも比較的特殊な化学構造を有する界面
活性剤である。これらの界面活性剤は、単独でも、また
混合物で使用してもよい。本発明で使用される界面活性
剤の量は、本発明の水性懸濁組成物の重量に基づいて、
0.５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の含有率で
使用されて有効である。
する。本発明における２−アミノ−３−クロロ−１，４
−ナフトキノン（ＡＣＮ）は、既に公知であり、市場に
おいて容易に入手可能である。ＡＣＮは、微粒子の形態
で使用される。この場合の平均粒径は、通常、これまで
水性懸濁組成物に使用されている場合の平均粒径、例え
ば、0.１〜数十μm 、好ましくは、0.１〜５μm 、特に
好ましくは0.５〜２μm である。ＡＣＮは、本発明の水
性懸濁組成物において、その重量に基づいて、５〜７０
重量％、好ましくは１５〜６０重量％の量で使用され
る。本発明で使用される界面活性剤は、スルホネート系
アニオン界面活性剤又はポリオキシプロピレン（分子量
１８００）の両端に３０〜７０重量％のポリオキシエチ
レンを付加重合したポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマーである。スルホネート系アニ
オン界面活性剤としては、好ましくは、モノ又はジアル
キル（C1−C4）ナフタレンスルホネートのNa、Ｋ及び N
H4塩、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物のNa、
Ｋ及び NH4塩、モノアルキル（C1−C4）ナフタレンスル
ホネートホルマリン縮合物のNa、Ｋ及び NH4塩、ポリス
チレンスルホネートのNa、Ｋ及び NH4塩及びリグニンス
ルホネートのNa、Ｋ及び NH4塩からなる群から選択され
るものが適当である。また、ポリオキシプロピレン（分
子量１８００）の両端に３０〜７０重量％のポリオキシ
エチレンを付加重合したポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレンブロックポリマーとしては、好ましくは、
ポリオキシエチレン（分子量３６０）−ポリオキシプロ
ピレン（分子量１８００）−ポリオキシエチレン（分子
量３６０）が好適に挙げられる。これら界面活性剤は、
農薬の水性懸濁組成物の分散剤として一般に使用される
界面活性剤の中でも比較的特殊な化学構造を有する界面
活性剤である。これらの界面活性剤は、単独でも、また
混合物で使用してもよい。本発明で使用される界面活性
剤の量は、本発明の水性懸濁組成物の重量に基づいて、
0.５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の含有率で
使用されて有効である。
【０００６】本発明の水性懸濁組成物では、必要に応じ
て、更に、上記以外の各種の界面活性剤、例えば、ノニ
オン界面活性剤や、アニオン界面活性剤等を１部分併用
してもよい。本発明で使用される合成硅酸は、一般にホ
ワイトカーボン等と称され、四塩化硅素等の高温加水分
解反応により合成される。合成硅酸は、通常、SiO2の９
9.５重量％以上を含有する他、極く微量のFe2O3 や、 A
l2O3、TiO2、CaO 、 MgO、Na 2O等を含む無水シリカの微
粒子である。この合成硅酸には一般に Al2O3が0.１％以
下の含有量で含まれるが、アルミニウムを Al2O3として
0.３重量％以上、好ましくは0.５％以上含有する品質の
ものが本発明には有用である。この工業的例として、ア
エロジルＭＯＸ８０、同ＭＯＸ１７０等（Al2O3 0.３重
量％以上含有、日本アエロジル工業株）やニップシルＮ
Ｓ、同ＮＳ−Ｔ、同ＮＡ等（Al2O3 0.６重量％以上含
有、日本シリカ工業株）を挙げることができる。本発明
においては、合成硅酸の平均粒径は、通常、５〜５０μ
m 、好ましくは１０〜４０μm が適当である。また、本
発明の水性懸濁組成物中には、合成硅酸は、0.１〜１０
重量％、好ましくは0.５〜５重量％の量で使用されると
好適である。
て、更に、上記以外の各種の界面活性剤、例えば、ノニ
オン界面活性剤や、アニオン界面活性剤等を１部分併用
してもよい。本発明で使用される合成硅酸は、一般にホ
ワイトカーボン等と称され、四塩化硅素等の高温加水分
解反応により合成される。合成硅酸は、通常、SiO2の９
9.５重量％以上を含有する他、極く微量のFe2O3 や、 A
l2O3、TiO2、CaO 、 MgO、Na 2O等を含む無水シリカの微
粒子である。この合成硅酸には一般に Al2O3が0.１％以
下の含有量で含まれるが、アルミニウムを Al2O3として
0.３重量％以上、好ましくは0.５％以上含有する品質の
ものが本発明には有用である。この工業的例として、ア
エロジルＭＯＸ８０、同ＭＯＸ１７０等（Al2O3 0.３重
量％以上含有、日本アエロジル工業株）やニップシルＮ
Ｓ、同ＮＳ−Ｔ、同ＮＡ等（Al2O3 0.６重量％以上含
有、日本シリカ工業株）を挙げることができる。本発明
においては、合成硅酸の平均粒径は、通常、５〜５０μ
m 、好ましくは１０〜４０μm が適当である。また、本
発明の水性懸濁組成物中には、合成硅酸は、0.１〜１０
重量％、好ましくは0.５〜５重量％の量で使用されると
好適である。
【０００７】上記界面活性剤と、上記合成硅酸とによる
水性懸濁組成物の安定化の機構は必ずしも明確ではない
が、ＡＣＮのナフタレン芳香環に疎水性の合成硅酸と界
面活性剤の環式親油部や疎水基が吸着してＡＣＮの水中
への溶解及び水中からの再結晶化を阻害するとともに、
スルホネート系アニオン性界面活性剤の水中の解離スル
ホン基アニオンや、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマーの水和したポリオキシエチレ
ン鎖の強い相互反発作用により、ＡＣＮ微粒子の接近、
衝突、凝集が防止されて、安定化されるものと考えられ
る。本発明で使用されるヘテロポリサッカライドは、増
粘剤として使用されるものであり、上記界面活性剤と合
成硅酸とによる水性懸濁組成物の安定性を更に増強する
成分として重要である。上記合成硅酸と、上記界面活性
剤によって水中に分散したＡＣＮの微粒子の沈降や、衝
突、凝集をそのシキソトロピックな増粘作用によって防
止し、ＡＣＮ微粒子の結晶成長を阻害して、水性懸濁組
成物の長期保存安定性を向上させる。ヘテロポリサッカ
ライドとしては、例えば、キサンタンガムや、ウエラン
ガム、ラムザンガム、グアーガム、ローカストビーンガ
ム、トラガカントガム等微生物又は植物により産生され
るヘテロポリサッカライドを挙げることができる。ヘテ
ロポリサッカライドは、本発明の水性懸濁組成物の重量
に基づいて、0.０５〜５重量％、好ましくは0.１〜２重
量％の量で使用されると有効である。増粘剤は、水性懸
濁組成物中に配合されることによって、その粘度を、例
えば、２００〜２０００cps 、好ましくは４００〜１５
００ cpsとするのに好適である。なお、本発明の水性懸
濁組成物には、ヘテロポリサッカライドとともに、それ
以外の従来より使用されている有機又は無機の増粘剤を
特に制限されることなく各種併用することができる。
水性懸濁組成物の安定化の機構は必ずしも明確ではない
が、ＡＣＮのナフタレン芳香環に疎水性の合成硅酸と界
面活性剤の環式親油部や疎水基が吸着してＡＣＮの水中
への溶解及び水中からの再結晶化を阻害するとともに、
スルホネート系アニオン性界面活性剤の水中の解離スル
ホン基アニオンや、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマーの水和したポリオキシエチレ
ン鎖の強い相互反発作用により、ＡＣＮ微粒子の接近、
衝突、凝集が防止されて、安定化されるものと考えられ
る。本発明で使用されるヘテロポリサッカライドは、増
粘剤として使用されるものであり、上記界面活性剤と合
成硅酸とによる水性懸濁組成物の安定性を更に増強する
成分として重要である。上記合成硅酸と、上記界面活性
剤によって水中に分散したＡＣＮの微粒子の沈降や、衝
突、凝集をそのシキソトロピックな増粘作用によって防
止し、ＡＣＮ微粒子の結晶成長を阻害して、水性懸濁組
成物の長期保存安定性を向上させる。ヘテロポリサッカ
ライドとしては、例えば、キサンタンガムや、ウエラン
ガム、ラムザンガム、グアーガム、ローカストビーンガ
ム、トラガカントガム等微生物又は植物により産生され
るヘテロポリサッカライドを挙げることができる。ヘテ
ロポリサッカライドは、本発明の水性懸濁組成物の重量
に基づいて、0.０５〜５重量％、好ましくは0.１〜２重
量％の量で使用されると有効である。増粘剤は、水性懸
濁組成物中に配合されることによって、その粘度を、例
えば、２００〜２０００cps 、好ましくは４００〜１５
００ cpsとするのに好適である。なお、本発明の水性懸
濁組成物には、ヘテロポリサッカライドとともに、それ
以外の従来より使用されている有機又は無機の増粘剤を
特に制限されることなく各種併用することができる。
【０００８】本発明の水性懸濁組成物には、上記成分と
ともに、従来より、水性懸濁組成物に使用されている各
種の任意成分を適宜配合することができる。このような
成分としては、例えば、凍結防止剤や、消泡剤、防腐
剤、分解防止剤、結晶成長抑制剤、比重調節剤、カラー
マスキング剤、ＰＨ調節剤等の各種添加剤が挙げられ
る。凍結防止剤は、水性懸濁組成物の重量に基づいて、
通常、３〜１０重量％、好ましくは４〜７重量％の量で
使用される。また、防腐剤は、同様に、通常、0.１〜１
重量％、好ましくは0.２〜0.５重量％の量で使用され
る。また、消泡剤は、同様にして、通常、0.１〜１重量
％、好ましくは0.２〜0.５重量％の量で使用される。そ
の他の任意成分の量は、当業者には、自明であろう。
ともに、従来より、水性懸濁組成物に使用されている各
種の任意成分を適宜配合することができる。このような
成分としては、例えば、凍結防止剤や、消泡剤、防腐
剤、分解防止剤、結晶成長抑制剤、比重調節剤、カラー
マスキング剤、ＰＨ調節剤等の各種添加剤が挙げられ
る。凍結防止剤は、水性懸濁組成物の重量に基づいて、
通常、３〜１０重量％、好ましくは４〜７重量％の量で
使用される。また、防腐剤は、同様に、通常、0.１〜１
重量％、好ましくは0.２〜0.５重量％の量で使用され
る。また、消泡剤は、同様にして、通常、0.１〜１重量
％、好ましくは0.２〜0.５重量％の量で使用される。そ
の他の任意成分の量は、当業者には、自明であろう。
【０００９】本発明の水性懸濁組成物は、従来の農薬水
性懸濁組成物の場合と同様にして、製造することができ
る。例えば、一般的な製造法として、まず、合成硅酸及
び界面活性剤を、消泡剤と水とともに混合して、混合液
を調製し、この混合液に、予めハンマーミルや、ジェッ
トミル等の粉砕装置により、５〜１００μm 程度に粉砕
したＡＣＮ原体を添加し、混合し、次いで、各種粉砕メ
ディウムを充填したビーズミルに導入し、冷却水を通じ
つつ、平均粒径0.１〜５μm 、好ましくは0.５〜２μm
に粉砕して取り出す。これに、予め別途調製したヘテロ
ポリサッカライド、凍結防止剤、防腐剤等及び水から成
る混合液を添加して均一に混合する。この製造方法は、
ＡＣＮの含有量、添加物の種類や含有量、使用するビー
ズミルの構造や容量、組成物の使用目的等により変更さ
れて何ら差しつかえないものである。このようにして製
造された水性懸濁組成物は、通常、平均粒径0.５〜２μ
m のＡＣＮを５〜７０重量％含有し、２００〜２０００
cps 、好ましくは４００−１５００cps 程度の粘度を有
する。この水性懸濁組成物を、−５〜４０℃の温度で長
期間（３〜５ヶ月）保存しても、ＡＣＮ微粒子の粒径の
増大を生じず、また、沈降分離や、ハードケーキング等
を発生せず、実用的に有用な製剤となる。この水性懸濁
組成物は、粒剤や水和剤と同様に、また原液のまま水面
施用や水口施用にも使用することができる。
性懸濁組成物の場合と同様にして、製造することができ
る。例えば、一般的な製造法として、まず、合成硅酸及
び界面活性剤を、消泡剤と水とともに混合して、混合液
を調製し、この混合液に、予めハンマーミルや、ジェッ
トミル等の粉砕装置により、５〜１００μm 程度に粉砕
したＡＣＮ原体を添加し、混合し、次いで、各種粉砕メ
ディウムを充填したビーズミルに導入し、冷却水を通じ
つつ、平均粒径0.１〜５μm 、好ましくは0.５〜２μm
に粉砕して取り出す。これに、予め別途調製したヘテロ
ポリサッカライド、凍結防止剤、防腐剤等及び水から成
る混合液を添加して均一に混合する。この製造方法は、
ＡＣＮの含有量、添加物の種類や含有量、使用するビー
ズミルの構造や容量、組成物の使用目的等により変更さ
れて何ら差しつかえないものである。このようにして製
造された水性懸濁組成物は、通常、平均粒径0.５〜２μ
m のＡＣＮを５〜７０重量％含有し、２００〜２０００
cps 、好ましくは４００−１５００cps 程度の粘度を有
する。この水性懸濁組成物を、−５〜４０℃の温度で長
期間（３〜５ヶ月）保存しても、ＡＣＮ微粒子の粒径の
増大を生じず、また、沈降分離や、ハードケーキング等
を発生せず、実用的に有用な製剤となる。この水性懸濁
組成物は、粒剤や水和剤と同様に、また原液のまま水面
施用や水口施用にも使用することができる。
【００１０】
【実施例】以下、実施例、比較例等により、更に詳細に
説明する。但し、これらの実施例や比較例は、本発明の
範囲限定するものではない。以下の実施例及び比較例に
おける「％」は、全て重量％の意味である。実施例１ ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物Na塩３５ｇ、
アエロジルＭＯＸ８０(SiO2 ９8.３％以上、Al2O3 0.３
〜1.３％、平均粒径３０μm ）１０ｇ、シリコンエマル
ジョン（消泡剤）２ｇ及び水道水６７０ｇを予めよく混
合した後、これにハンマーミルで粉砕した平均粒径6.５
μm のＡＣＮ原体微粉末（以下、単に、「ＡＣＮ微粉
末」という）１６５ｇを加えて混合した。得られた分散
液を、ダイノミルＫＤＬ型（粉砕ベッセル１Ｌ、硬質ガ
ラスビーズ（0.８〜1.０mm）８０％充填）に導入して、
１０℃以下の冷却水を通じつつ、２５００rpm で４５分
間循環しながら、粉砕した。得られた分散液に対して、
予め別途調製したキサンタンガム２％、プロピレングリ
コール５５％、エチルバラペン１％及び水道水残部から
成る溶液（以下、「キサンタンガム水溶液」という）１
１０ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ１６％を含有する水
性懸濁組成物９８０ｇを得た。比較例１ 実施例１において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物Na塩を、ポリオキシエチレン（１８モル）トリス
チリルフェニルエーテルフォスフェートトリエタノール
アミン塩に変えた以外は、実施例１と同様にして、ＡＣ
Ｎ１６％を含有する水性懸濁組成物を製造した。
説明する。但し、これらの実施例や比較例は、本発明の
範囲限定するものではない。以下の実施例及び比較例に
おける「％」は、全て重量％の意味である。実施例１ ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物Na塩３５ｇ、
アエロジルＭＯＸ８０(SiO2 ９8.３％以上、Al2O3 0.３
〜1.３％、平均粒径３０μm ）１０ｇ、シリコンエマル
ジョン（消泡剤）２ｇ及び水道水６７０ｇを予めよく混
合した後、これにハンマーミルで粉砕した平均粒径6.５
μm のＡＣＮ原体微粉末（以下、単に、「ＡＣＮ微粉
末」という）１６５ｇを加えて混合した。得られた分散
液を、ダイノミルＫＤＬ型（粉砕ベッセル１Ｌ、硬質ガ
ラスビーズ（0.８〜1.０mm）８０％充填）に導入して、
１０℃以下の冷却水を通じつつ、２５００rpm で４５分
間循環しながら、粉砕した。得られた分散液に対して、
予め別途調製したキサンタンガム２％、プロピレングリ
コール５５％、エチルバラペン１％及び水道水残部から
成る溶液（以下、「キサンタンガム水溶液」という）１
１０ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ１６％を含有する水
性懸濁組成物９８０ｇを得た。比較例１ 実施例１において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物Na塩を、ポリオキシエチレン（１８モル）トリス
チリルフェニルエーテルフォスフェートトリエタノール
アミン塩に変えた以外は、実施例１と同様にして、ＡＣ
Ｎ１６％を含有する水性懸濁組成物を製造した。
【００１１】実施例２ ジブチルナフタレンスルホネートNH4 塩５５ｇ、アエロ
ジルＭＯＸ１７０（SiO2９8.３％以上、Al2O3 0.３〜1.
３％、平均粒径１５μm ）１２ｇ、シリコンエマルジョ
ン２ｇ及び水道水６１０ｇを予めよく混合した後、ＡＣ
Ｎ微粉末２２０ｇを加えて混合し、得られた分散液を、
実施例１と同様にして、粉砕した。得られた分散液に対
して、予め別途調製したウエランガム２％、プロピレン
グリコール５０％、プロキセルＧＸＬ１％及び水道水残
部から成る溶液（以下、「ウエランガム水溶液」とい
う）１３０ｇを添加し、混合してＡＣＮ２１％を含有す
る水性懸濁組成物９８０ｇを得た。比較例２ 実施例２において、アエロジルＭＯＸ１７０をアエロジ
ル２００（SiO2９9.９％以上、Al2O3 0.０１％以下、平
均粒径１２μm ）に変えた以外は、実施例２と同様にし
て、ＡＣＮ２１％を含有する水性懸濁組成物を調製し
た。実施例３ イソプロピルナフタレンスルホネートホルマリン縮合物
Ｋ塩５５ｇ、ポリオキシエチレン（１４モル）ノニルフ
ェニルエーテル１６ｇ、ニップシルＮＳ（SiO2９4.７
％、Al2O3 、0.６３％、平均粒径１０μm ）２０ｇ、シ
リコンエマルジョン２ｇ及び水道水５１０ｇを予めよく
混合した後、ＡＣＮ微粉末３３０ｇを加え、混合し、得
られた分散液を、実施例１と同様にして、粉砕した（た
だし、粉砕時間１時間）。得られた分散液に対して、予
め別途調製したラムザンガム３％、ジエチレングリコー
ル４５％、バイオタック２％及び水道水残部から成る溶
液（以下、「ランザンガム水溶液」という）１３０ｇを
添加し、混合して、ＡＣＮ３１％を含有する水性懸濁組
成物９９０ｇを得た。比較例３Ａ 実施例３において、イソプロピルナフタレンスルホネー
トホルマリン縮合物Ｋ塩５５ｇを、ポリオキシエチレン
（２４モル）トリベンジルフェニルエーテル３０ｇと、
ジオクチルスルホサクシネートNa塩２５ｇに変えた以外
は、実施例３と同様にして、ＡＣＮ３１％を含有する水
性懸濁組成物を調製した。比較例３Ｂ 実施例３において、ニップシルＮＳを、ベントンＥＷ
（ベントナイト、SiO2６５〜８０％、Al2O3 １２〜１６
％、Fe2O3 １〜４％、Na2O２〜４％、CaO １〜２％、平
均粒径２０μm 、ＮＬインダストリー社製）に変えた以
外は、実施例３と同様にして、ＡＣＮ３１％を含有する
水性懸濁組成物を調製した。
ジルＭＯＸ１７０（SiO2９8.３％以上、Al2O3 0.３〜1.
３％、平均粒径１５μm ）１２ｇ、シリコンエマルジョ
ン２ｇ及び水道水６１０ｇを予めよく混合した後、ＡＣ
Ｎ微粉末２２０ｇを加えて混合し、得られた分散液を、
実施例１と同様にして、粉砕した。得られた分散液に対
して、予め別途調製したウエランガム２％、プロピレン
グリコール５０％、プロキセルＧＸＬ１％及び水道水残
部から成る溶液（以下、「ウエランガム水溶液」とい
う）１３０ｇを添加し、混合してＡＣＮ２１％を含有す
る水性懸濁組成物９８０ｇを得た。比較例２ 実施例２において、アエロジルＭＯＸ１７０をアエロジ
ル２００（SiO2９9.９％以上、Al2O3 0.０１％以下、平
均粒径１２μm ）に変えた以外は、実施例２と同様にし
て、ＡＣＮ２１％を含有する水性懸濁組成物を調製し
た。実施例３ イソプロピルナフタレンスルホネートホルマリン縮合物
Ｋ塩５５ｇ、ポリオキシエチレン（１４モル）ノニルフ
ェニルエーテル１６ｇ、ニップシルＮＳ（SiO2９4.７
％、Al2O3 、0.６３％、平均粒径１０μm ）２０ｇ、シ
リコンエマルジョン２ｇ及び水道水５１０ｇを予めよく
混合した後、ＡＣＮ微粉末３３０ｇを加え、混合し、得
られた分散液を、実施例１と同様にして、粉砕した（た
だし、粉砕時間１時間）。得られた分散液に対して、予
め別途調製したラムザンガム３％、ジエチレングリコー
ル４５％、バイオタック２％及び水道水残部から成る溶
液（以下、「ランザンガム水溶液」という）１３０ｇを
添加し、混合して、ＡＣＮ３１％を含有する水性懸濁組
成物９９０ｇを得た。比較例３Ａ 実施例３において、イソプロピルナフタレンスルホネー
トホルマリン縮合物Ｋ塩５５ｇを、ポリオキシエチレン
（２４モル）トリベンジルフェニルエーテル３０ｇと、
ジオクチルスルホサクシネートNa塩２５ｇに変えた以外
は、実施例３と同様にして、ＡＣＮ３１％を含有する水
性懸濁組成物を調製した。比較例３Ｂ 実施例３において、ニップシルＮＳを、ベントンＥＷ
（ベントナイト、SiO2６５〜８０％、Al2O3 １２〜１６
％、Fe2O3 １〜４％、Na2O２〜４％、CaO １〜２％、平
均粒径２０μm 、ＮＬインダストリー社製）に変えた以
外は、実施例３と同様にして、ＡＣＮ３１％を含有する
水性懸濁組成物を調製した。
【００１２】実施例４ メチルナフタレンスルホネートホルマリン縮合物Na塩４
５ｇ、ポリオキシエチレン（１４モル）オクチルフェニ
ルエーテルフォスフェートモノエタノールアミン塩１５
ｇ、ニップシルＮＳ−Ｔ（SiO2９5.０％、Al2O3 0.７７
％、平均粒径９μm ）３０ｇ、シリコンエマルジョン２
ｇ及び水道水４１０ｇを予めよく混合した後、ＡＣＮ微
粉末４３０ｇを加え、混合し、次いで、得られた分散液
を、実施例３と同様にして粉砕した。得られた分散液に
対して、予め別途調整したキサンタンガム水溶液１１０
ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ４２％を含有する水性懸
濁組成物９８０ｇを得た。比較例４Ａ 実施例４において、ニップシルＮＳ−Ｋを、トクシール
ＧＵ−Ｎ（SiO2 ９３〜９５％、Al2O3 なし、平均粒径
１０μm 、トクヤマ株製）に変えた以外は、実施例４と
同様にして、ＡＣＮ４２％を含有する水性懸濁組成物を
調製した。比較例４Ｂ 実施例４において、メチルナフタレンスルホネートホル
マリン縮合物Na塩４５ｇ及びポリオキシエチレン（１４
モル）オクチルフェニルエーテルフォスフェートモノエ
タノールアミン塩１５ｇを、メチルナフタレンスルホネ
ートホルマリン縮合物Na塩１５ｇ及びポリオキシエチレ
ン（１４モル）オクチルフェニルエーテルフォスフェー
トモノエタノールアミン塩４５ｇに、また、ニップシル
ＮＳ−Ｋを、トクシールＧＵ−Ｎに変えた以外は、実施
例４と同様にして、ＡＣＮ４２％を含有する水性懸濁組
成物を調製した。
５ｇ、ポリオキシエチレン（１４モル）オクチルフェニ
ルエーテルフォスフェートモノエタノールアミン塩１５
ｇ、ニップシルＮＳ−Ｔ（SiO2９5.０％、Al2O3 0.７７
％、平均粒径９μm ）３０ｇ、シリコンエマルジョン２
ｇ及び水道水４１０ｇを予めよく混合した後、ＡＣＮ微
粉末４３０ｇを加え、混合し、次いで、得られた分散液
を、実施例３と同様にして粉砕した。得られた分散液に
対して、予め別途調整したキサンタンガム水溶液１１０
ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ４２％を含有する水性懸
濁組成物９８０ｇを得た。比較例４Ａ 実施例４において、ニップシルＮＳ−Ｋを、トクシール
ＧＵ−Ｎ（SiO2 ９３〜９５％、Al2O3 なし、平均粒径
１０μm 、トクヤマ株製）に変えた以外は、実施例４と
同様にして、ＡＣＮ４２％を含有する水性懸濁組成物を
調製した。比較例４Ｂ 実施例４において、メチルナフタレンスルホネートホル
マリン縮合物Na塩４５ｇ及びポリオキシエチレン（１４
モル）オクチルフェニルエーテルフォスフェートモノエ
タノールアミン塩１５ｇを、メチルナフタレンスルホネ
ートホルマリン縮合物Na塩１５ｇ及びポリオキシエチレ
ン（１４モル）オクチルフェニルエーテルフォスフェー
トモノエタノールアミン塩４５ｇに、また、ニップシル
ＮＳ−Ｋを、トクシールＧＵ−Ｎに変えた以外は、実施
例４と同様にして、ＡＣＮ４２％を含有する水性懸濁組
成物を調製した。
【００１３】実施例５ ポリスチレンスルホネートNa塩５０ｇ、ニップシルＮＡ
（SiO2９2.６％、Al2O 3 0.６％、平均粒径１１μm ）２
０ｇ、シリコンエマルジョン２ｇ及び水道水４００ｇを
予めよく混合した後、ＡＣＮ微粉末５３０ｇを加え、混
合し、得られた分散液を、実施例３と同様にして粉砕し
た。生成した分散液に対して、ウエランガム水溶液１４
０ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ５１％を含有する水性
懸濁組成物９９０ｇを得た。比較例５ 実施例５において、ニップシルＮＡを、クニピアＦ（ナ
トリウムモンモリロナイト、SiO2５８％、Al2O3 ２２
％、 Na2O ３％、Fe2O3 ２％、MgO ３％、平均粒径２５
μm 、クニミネ工業株製）に変えた以外は、実施例５と
同様にして、ＡＣＮ５１％を含有する水性懸濁組成物を
調製した。実施例６ リグニンスルホネートNa塩４５ｇ、ジオクチルスルホサ
クシネートNa塩１５ｇ、ニップシルＮＡ２０ｇ、シリコ
ンエマルジョン２ｇ及び水道水４００ｇを予めよく混合
した後、ＡＣＮ微粉末５３０ｇを加えて混合し、得られ
た分散液を、実施例３と同様にして粉砕した。生成した
分散液に、ラムザンガム水溶液１４０ｇを添加し、混合
して、ＡＣＮ５１％を含有する水性懸濁組成物９９０ｇ
を得た。比較例６ 実施例６において、リグニンスルホネートNa塩を、ポリ
オキシエチレン（２４モル）トリスチリルフェニルエー
テルに変えた以外は、実施例６と同様にして、ＡＣＮ５
１％を含有する水性懸濁組成物を調製した。
（SiO2９2.６％、Al2O 3 0.６％、平均粒径１１μm ）２
０ｇ、シリコンエマルジョン２ｇ及び水道水４００ｇを
予めよく混合した後、ＡＣＮ微粉末５３０ｇを加え、混
合し、得られた分散液を、実施例３と同様にして粉砕し
た。生成した分散液に対して、ウエランガム水溶液１４
０ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ５１％を含有する水性
懸濁組成物９９０ｇを得た。比較例５ 実施例５において、ニップシルＮＡを、クニピアＦ（ナ
トリウムモンモリロナイト、SiO2５８％、Al2O3 ２２
％、 Na2O ３％、Fe2O3 ２％、MgO ３％、平均粒径２５
μm 、クニミネ工業株製）に変えた以外は、実施例５と
同様にして、ＡＣＮ５１％を含有する水性懸濁組成物を
調製した。実施例６ リグニンスルホネートNa塩４５ｇ、ジオクチルスルホサ
クシネートNa塩１５ｇ、ニップシルＮＡ２０ｇ、シリコ
ンエマルジョン２ｇ及び水道水４００ｇを予めよく混合
した後、ＡＣＮ微粉末５３０ｇを加えて混合し、得られ
た分散液を、実施例３と同様にして粉砕した。生成した
分散液に、ラムザンガム水溶液１４０ｇを添加し、混合
して、ＡＣＮ５１％を含有する水性懸濁組成物９９０ｇ
を得た。比較例６ 実施例６において、リグニンスルホネートNa塩を、ポリ
オキシエチレン（２４モル）トリスチリルフェニルエー
テルに変えた以外は、実施例６と同様にして、ＡＣＮ５
１％を含有する水性懸濁組成物を調製した。
【００１４】実施例７ ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物Na塩５５ｇ、
アエロジルＭＯＸ１７０ ６ｇ、プロナールＥＸ−３０
０（東邦化学工業（株）消泡剤）６ｇ及び水道水４４０
ｇを予めよく混合した後、ＡＣＮ微粉末５５０ｇを加
え、混合し、得られた分散液を、実施例３と同様にして
粉砕した。生成した分散液に、ウエランガム水溶液１１
０ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ５２％を含有する水性
懸濁組成物９９０ｇを得た。比較例７Ａ 実施例７において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物を、ポリオキシエチレン（１４モル）ノニルフェ
ニルエーテルサルフェートNH4 塩に変えた以外は、実施
例７と同様にして、ＡＣＮ５２％を含有する水性懸濁組
成物を調製した。比較例７Ｂ 実施例７において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物Na塩を、ジオクチルスルフォサクシネートNaに変
えた以外は、実施例７と同様にしてＡＣＮ５２％を含有
する水性懸濁組成物を調製した。
アエロジルＭＯＸ１７０ ６ｇ、プロナールＥＸ−３０
０（東邦化学工業（株）消泡剤）６ｇ及び水道水４４０
ｇを予めよく混合した後、ＡＣＮ微粉末５５０ｇを加
え、混合し、得られた分散液を、実施例３と同様にして
粉砕した。生成した分散液に、ウエランガム水溶液１１
０ｇを添加し、混合して、ＡＣＮ５２％を含有する水性
懸濁組成物９９０ｇを得た。比較例７Ａ 実施例７において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物を、ポリオキシエチレン（１４モル）ノニルフェ
ニルエーテルサルフェートNH4 塩に変えた以外は、実施
例７と同様にして、ＡＣＮ５２％を含有する水性懸濁組
成物を調製した。比較例７Ｂ 実施例７において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物Na塩を、ジオクチルスルフォサクシネートNaに変
えた以外は、実施例７と同様にしてＡＣＮ５２％を含有
する水性懸濁組成物を調製した。
【００１５】実施例８ 実施例７において、ナフタレンスルホネートホルマリン
縮合物Na塩を、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロックポリマー（ポリオキシエチレン分子量３６
０）−ポリオキシプロピレン（分子量１８００）−ポリ
オキシエチレン（分子量３６０）に変えた以外は、実施
例７と同様にして、ＡＣＮ５２％を含有する水性懸濁組
成物を調製した。比較例８ 実施例８において、ポリオキシエチレン（分子量３６
０）−ポリオキシプロピレン（分子量１８００）−ポリ
オキシエチレン（分子量３６０）を、ポリオキシエチレ
ン（分子量７２０）−ポリオキシプロピレン（分子量１
８００）−ポリオキシエチレン（分子量７２０）に変え
た以外は、実施例８と同様にして、ＡＣＮ５２％を含有
する水性懸濁組成物を調製した。 〔保存試験法〕上記実施例及び比較例の水性懸濁組成物
２００mlを共栓メスシリンダー（２００ml）に入れ、４
０℃に３ヶ月間保存した。目視により清澄分離層（ml）
を観察した後、直径１２mmの断面のガラス棒を上方より
ゆっくり挿入してハードケーキング層（ml）の有無を評
価した。次いで、激しく上下に振った後、２５℃に保存
して、ＢＭ型粘度計（ローターNo. ２、１２rpm ）で粘
度を測定した。また、粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２００
１型で平均粒径を測定した。結果を以下の表１に示す。
縮合物Na塩を、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロックポリマー（ポリオキシエチレン分子量３６
０）−ポリオキシプロピレン（分子量１８００）−ポリ
オキシエチレン（分子量３６０）に変えた以外は、実施
例７と同様にして、ＡＣＮ５２％を含有する水性懸濁組
成物を調製した。比較例８ 実施例８において、ポリオキシエチレン（分子量３６
０）−ポリオキシプロピレン（分子量１８００）−ポリ
オキシエチレン（分子量３６０）を、ポリオキシエチレ
ン（分子量７２０）−ポリオキシプロピレン（分子量１
８００）−ポリオキシエチレン（分子量７２０）に変え
た以外は、実施例８と同様にして、ＡＣＮ５２％を含有
する水性懸濁組成物を調製した。 〔保存試験法〕上記実施例及び比較例の水性懸濁組成物
２００mlを共栓メスシリンダー（２００ml）に入れ、４
０℃に３ヶ月間保存した。目視により清澄分離層（ml）
を観察した後、直径１２mmの断面のガラス棒を上方より
ゆっくり挿入してハードケーキング層（ml）の有無を評
価した。次いで、激しく上下に振った後、２５℃に保存
して、ＢＭ型粘度計（ローターNo. ２、１２rpm ）で粘
度を測定した。また、粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２００
１型で平均粒径を測定した。結果を以下の表１に示す。
【００１６】
【表１】 表１ 保存試験前 保存試験後（40℃×３ヶ月） 粘度 平均粒径 粘度 平均粒径 ハードケーキング 清澄 (cps, (cps, 層 分離層 25℃) （μm ） 25℃) （μm ） （ml) （ml） 実施例 １ 440 0.9 405 1.2 なし 6 ２ 480 0.9 455 1.1 なし 8 ３ 580 1.1 550 1.2 なし 10 ４ 745 1.0 720 1.2 ほとんどなし 10 ５ 1200 1.1 1110 1.3 なし 8 ６ 1380 1.2 1220 1.3 ほとんどなし 10 ７ 1450 1.2 1370 1.3 なし 14 ８ 1400 1.1 1310 1.5 なし 18 比較例 １ 420 0.9 405 12.4 4 8 ２ 485 1.0 450 13.8 4 10 ３Ａ 620 1.1 600 10.8 8 15 ３Ｂ 580 1.1 545 14.0 4 20 ４Ａ 860 1.1 840 16.0 4 14 ４Ｂ 900 1.1 785 20.7 6 10 ５ 1295 1.0 1125 18.6 8 22 ６ 1380 1.2 1245 22.4 8 20 ７Ａ 1555 1.2 1400 15.2 12 16 ７Ｂ 1400 1.2 1250 10.2 10 20 ８ 1620 1.3 1460 16.5 12 16
【００１７】
【発明の効果】本発明の水性懸濁組成物は、４０℃での
長期間の保存においても、十分にＡＣＮの粒子成長を抑
制することができるとともに、沈降分離、粒子成長、ケ
ーキング等をほとんど生じない。従って、本発明の水性
懸濁組成物は、実用的に安定なＡＣＮの水性懸濁組成物
である。
長期間の保存においても、十分にＡＣＮの粒子成長を抑
制することができるとともに、沈降分離、粒子成長、ケ
ーキング等をほとんど生じない。従って、本発明の水性
懸濁組成物は、実用的に安定なＡＣＮの水性懸濁組成物
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大淵 悟 神奈川県三浦郡葉山町長柄599−７
Claims (3)
- 【請求項１】 （１）２−アミノ−３−クロロ−１，４
−ナフトキノン５〜７０重量％、（２）スルホネート系
アニオン界面活性剤又はポリオキシプロピレン（分子量
１８００）の両端に３０〜７０重量％のポリオキシエチ
レンを付加重合したポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマー0.５〜１０重量％、（３）ア
ルミニウムを含有する合成硅酸0.１〜５重量％、及び
（４）ヘテロポリサッカライド0.０５〜５重量％、を含
有することを特徴とする２−アミノ−３−クロロ−１，
４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物。 - 【請求項２】 前記スルホネート系アニオン性界面活性
剤が、アルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンス
ルホネートホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスル
ホネートホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホネート
及びリグニンスルホネートのNa、Ｋ及びNH4 塩からなる
群から選択される請求項１に記載の水性懸濁組成物。 - 【請求項３】 前記合成硅酸が、アルミニウムをAl2O3
として0.３重量％以上含有する請求項１に記載の水性懸
濁組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08616296A JP3778527B2 (ja) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08616296A JP3778527B2 (ja) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278608A true JPH09278608A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3778527B2 JP3778527B2 (ja) | 2006-05-24 |
Family
ID=13879060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08616296A Expired - Fee Related JP3778527B2 (ja) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノンの安定な水性懸濁組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3778527B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11174721A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-07-02 | Minolta Co Ltd | 電子写真用現像剤 |
| JPH11174726A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-07-02 | Minolta Co Ltd | 電子写真用現像剤 |
| JP2002522455A (ja) * | 1998-08-11 | 2002-07-23 | アべンティス・クロップサイエンス・ゲー・エム・ベー・ハー | ピリメタニルを含有する懸濁濃縮配合物 |
| US9095139B2 (en) | 2006-08-16 | 2015-08-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal composition |
| JP2017075144A (ja) * | 2015-10-15 | 2017-04-20 | 三井化学アグロ株式会社 | 水性懸濁状農薬組成物 |
-
1996
- 1996-04-09 JP JP08616296A patent/JP3778527B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11174721A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-07-02 | Minolta Co Ltd | 電子写真用現像剤 |
| JPH11174726A (ja) * | 1997-12-12 | 1999-07-02 | Minolta Co Ltd | 電子写真用現像剤 |
| JP2002522455A (ja) * | 1998-08-11 | 2002-07-23 | アべンティス・クロップサイエンス・ゲー・エム・ベー・ハー | ピリメタニルを含有する懸濁濃縮配合物 |
| US9095139B2 (en) | 2006-08-16 | 2015-08-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal composition |
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