JPH0927330A - 固体電解質燃料電池の燃料極 - Google Patents

固体電解質燃料電池の燃料極

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JPH0927330A
JPH0927330A JP7175077A JP17507795A JPH0927330A JP H0927330 A JPH0927330 A JP H0927330A JP 7175077 A JP7175077 A JP 7175077A JP 17507795 A JP17507795 A JP 17507795A JP H0927330 A JPH0927330 A JP H0927330A
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JP
Japan
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fuel electrode
solid electrolyte
electrode
fuel
fuel cell
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JP7175077A
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English (en)
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Yuichi Hishinuma
祐一 菱沼
Isamu Yasuda
勇 安田
Yoshio Matsuzaki
良雄 松崎
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Tokyo Gas Co Ltd
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Tokyo Gas Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 固体電解質燃料電池の作動中に構造変化を起
こさず長期にわたり安定した高性能を発揮する燃料極の
作製方法を提供すること。 【構成】 固体電解質の片面に空気極、他面に燃料極が
形成された固体電解質型燃料電池において、前記燃料極
が化学式La1-xx Cr1-yy3 (0≦x≦0.
5、0≦y≦1)で表される組成の複合ペロブスカイト
型酸化物よりなる導電性酸化物とYSZの混合物で作成
され、上記化学式中元素AはCa、Ba、Srの群から
選ばれた少なくとも一種、元素BはMg、Mn、Ni、
Zr、Ce、Fe、AlおよびCoの群から選ばれた少
なくとも一種からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は固体電解質燃料電池
の燃料極に関する。
【0002】
【従来の技術】最近、例えば酸素と水素をそれぞれ、酸
化剤および燃料として、燃料が本来持っている化学エネ
ルギーを直接電気エネルギーに変換する発電効率の高い
燃料電池が、省資源、環境保護などの観点から注目され
ている。特に、イットリアなどをドープしたジルコニア
(YSZと称する)を電解質層として用い、ランタンク
ロマイト系酸化物等をセパレータとして用いた固体電解
質燃料電池は、作動温度が高く、発電効率が高く、かつ
高温廃熱の利用により総合効率が高いので、研究開発が
進んでいる。
【0003】固体電解質燃料電池は固体電解質膜を挟む
ように燃料極と空気極を配置してなる単電池と、隣接す
る単電池を電気的に直列に接続しかつ各単電池に燃料ガ
スと酸化剤ガスとを分配するセパレータとを交互に積層
して複層のスタックとして構成されたものである。燃料
極と空気極は負荷を介して外部回路で接続されている。
燃料極に水素(H2 )メタン(CH4 )などの燃料ガス
を水蒸気とともに供給し、空気極に空気、酸素(O2
などの酸化剤ガスを供給すると、両極間に酸素ポテンシ
ャルの差に応じた起電力が発生し、外部回路に負荷を接
続することで電力が発生する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来、燃料極の作成に
は、Ni−YSZサーメットなど、金属粒子と、YSZ
粒子との混合体(サーメット)が用いられている。しか
しながら、サーメット電極の場合電極中の金属粒子が動
きやすく、発電時(運転温度は1000℃)に金属粒子
が凝集しやすいといった欠点があった。サーメット電極
中で金属粒子が凝集してしまうと、電極と電解質との接
触抵抗の増大や、電極活性の低下が起きるため、電池性
能の経時劣化の原因となってしまう。また、ランタンク
ロマイト系酸化物を燃料極材料として用いた例もある
が、これで作製した燃料極は出力密度が十分でなかっ
た。
【0005】本発明は上述の点に鑑みてなされたもの
で、固体電解質燃料電池の作動中に構造変化を起こさず
長期にわたり安定した性能を発揮する燃料極提供するこ
とを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は固体電解質型燃料電池の燃料極を化学式L
1-xx Cr1-yy CrO3 で表されるランタンク
ロマイト系酸化物とYSZの混合物で作成し、上記科学
式中の元素AがCa、Ba、Srの群から選ばれた少な
くとも1種、元素BはMg、Mn、Ni、Zr、Ce、
Fe、AlおよびCoの群から選ばれた少なくとも1種
からなることを特徴とする。
【0007】ランタンクロマイト系酸化物とYSZの混
合体を用いることでセラミックのみで燃料極を構成で
き、ランタンクロマイト系酸化物は雑焼結性であるため
電池作動中に構造変化が起きにくい。また、YSZを液
相から合成することにより電解質層と燃料極との付着強
度が向上する。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の燃料極は化学式La1-x
x Cr1-yy3 で表される組成の複合ペロブスカ
イト型酸化物よりなる導電性酸化物とYSZの混合物で
作成され、上記化学式中元素AはCa、Ba、Srの群
から選ばれた少なくとも一種、元素BはMg、Mn、N
i、Zr、Ce、Fe、AlおよびCoの群から選ばれ
た少なくとも一種からなるランタンクロマイト系酸化物
とYSZの混合物で作成する。
【0009】
【実施例】比較試験を実施するため、本発明の燃料極お
よび従来の燃料極のサンプル1〜18を次のように作製
した。サンプル1〜6は原料にLa(Ca)CrO3
サンプル7〜12は原料にLa(Sr)CrO3 、また
サンプル13〜18は原料にLa(Mg)CrO3 を使
用し、それぞれの混合比を変化させ、かつ焼成温度を変
化させて作製した。
【0010】サンプル1〜3、7〜9、13〜15は、
上記ランタンクロマイト系酸化物の原料のみが使用さ
れ、これに有機系印刷用インクを加えてスラリーとし、
このスラリーを固体電解質膜のYSZにスクリーン印刷
し、2時間焼成することにより燃料極ができる。これに
対し、サンプル4〜6、10〜12、16〜18は本発
明にかかる燃料極であり、上記原料ランタンクロマイト
系酸化物と液相のYSZ(Zrオクチル酸塩、Yオクチ
ル酸塩のトルエン溶液)の混合体が原料として使用さ
れ、これを固体電解質膜のYSZにスクリーン印刷し、
2時間焼成することにより燃料極を作成した。 サンプル1 原料 La0.7 Ca0.3 CrO3 粉体 焼成温度 1250℃ サンプル2 原料 La0.7 Ca0.3 CrO3 粉体 焼成温度 1350℃ サンプル3 原料 La0.7 Ca0.3 CrO3 粉体 焼成温度 1450℃ サンプル4 原料 La0.7 Ca0.3 CrO3 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1250℃ サンプル5 原料 La0.7 Ca0.3 CrO3 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1350℃ サンプル6 原料 La0.7 Ca0.3 CrO3 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1450℃ サンプル7 原料 La0.8 Sr0.2 CrO3 粉体 焼成温度 1250℃ サンプル8 原料 La0.8 Sr0.2 CrO3 粉体 焼成温度 1350℃ サンプル9 原料 La0.8 Sr0.2 CrO3 粉体 焼成温度 1450℃ サンプル10 原料 La0.8 Sr0.2 CrO3 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1250℃ サンプル11 原料 La0.8 Sr0.2 CrO3 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1350℃ サンプル12 原料 La0.8 Sr0.2 CrO3 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1450℃ サンプル13 原料 LaCr0.9 Mg0.13 粉体 焼成温度 1250℃ サンプル14 原料 LaCr0.9 Mg0.13 粉体 焼成温度 1350℃ サンプル15 原料 LaCr0.9 Mg0.13 粉体 焼成温度 1450℃ サンプル16 原料 LaCr0.9 Mg0.13 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1250℃ サンプル17 原料 LaCr0.9 Mg0.13 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1350℃ サンプル18 原料 LaCr0.9 Mg0.13 粉体+Zrオクチル
酸塩、Yオクチル酸塩のトルエン溶液(8mol%Y2
3 ‐92mol%ZrO2 ) 焼成温度 1450℃ 上記サンプルを使用して単電池の電解質層YSZとの接
合状態を検査した。この結果によるとサンプル1、3は
剥離を発生し、その他のサンプルはすべて剥離が発生し
ていなかった。サンプル1と4との比較およびサンプル
3と6との比較から本発明にかかる燃料極は従来のもの
に比較して電解質層との接合性が良好であることが判明
する。
【0011】上記サンプル4の本発明にかかる燃料極を
使用した固体電解質燃料電池に酸化剤および燃料として
それぞれ空気と水素を供給し1000℃で性能試験を行
った。この性能曲線を図1に示す。横軸は電流密度(単
位:A/cm2 )、縦軸は電圧(単位:V)および出力
密度(単位:W/cm2 )を表す。白丸のカーブは電圧
値を示し、黒丸のカーブは出力密度を示す。従来の燃料
極を使用した固体電解質燃料電池の性能曲線の文献値
(Proceedings of the third international symposium
on Solid Oxide Fuel Cells p-181(1993)を参照)を破
線で示す。図1の性能曲線から本発明にかかる燃料極を
使用した固体電解質燃料電池の性能が従来のものに比較
して極めて優秀なことがわかる。
【0012】図2は従来の燃料極と固体電解質層との界
面付近の断面の電子顕微鏡写真である。図3は本発明の
燃料極と固体電解質層との界面付近の断面の電子顕微鏡
写真である。
【0013】図2は上記サンプル13と固体電解質層と
の界面付近の断面を示し、図3は上記サンプル16と固
体電解質層との界面付近の断面を示す。各写真の上部が
燃料極、下部が固体電解質層である。図2の従来の燃料
極の粒子は固体電解質層の粒子から分離している部分が
多いが、図3の本発明の燃料極の粒子は固体電解質層と
強く結合しているのがわかる。その結果が上述の燃料極
と固体電解質層との接合性及び電極性能を左右するもの
と考えられる。
【0014】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、L
aCrO3 系酸化物とYSZとの混合体を燃料極材料と
して用いることで、セラミックのみで燃料極を構成でき
るので、電池作動中に構造変化のない長期に安定な燃料
極となる。また、YSZを液相から合成することで電解
質と燃料極との付着強度が向上し、LaCrO3 系酸化
物電極の高性能化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる燃料極と従来の燃料極をそれぞ
れ使用した固体電解質燃料電池に空気と水素を供給し1
000℃で性能試験を行ったときの性能曲線を示す図で
ある。
【図2】従来の燃料極と固体電解質層との界面付近の結
晶構造断面の電子顕微鏡写真である。
【図3】本発明の燃料極と固体電解質層との界面付近の
結晶構造断面の電子顕微鏡写真である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01M 4/90 H01M 8/10 8/10 C04B 35/00 J

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】固体電解質の片面に空気極、他面に燃料極
    が形成された固体電解質型燃料電池において、前記燃料
    極が化学式La1-xx Cr1-yy3 (0≦x≦
    0.5、0≦y≦1)で表される組成の複合ペロブスカ
    イト型酸化物よりなる導電性酸化物とYSZの混合物で
    作成され、上記化学式中元素AはCa、Ba、Srの群
    から選ばれた少なくとも一種、元素BはMg、Mn、N
    i、Zr、Ce、Fe、AlおよびCoの群から選ばれ
    た少なくとも一種からなることを特徴とする固体電解質
    型燃料電池の燃料極。
  2. 【請求項2】 前記YSZの出発原料が金属塩の溶液で
    あることを特徴とする請求項1に記載の固体電解質燃料
    電池の燃料極の作成方法。
  3. 【請求項3】 請求項2中の金属塩が金属オクチル酸塩
    であることを特徴とする請求項1に記載の固体電解質燃
    料電池の燃料極の作成方法。
  4. 【請求項4】 請求項1中の化学式がLa1-x Cax
    rO3 でXが0.1≦×≦0.5を満足することを特徴
    とする請求項1に記載の固体電解質燃料電池の燃料極。
JP7175077A 1995-07-11 1995-07-11 固体電解質燃料電池の燃料極 Pending JPH0927330A (ja)

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