JPH06103993A - 燃料電池用固体電解質および固体電解質型燃料電池 - Google Patents
燃料電池用固体電解質および固体電解質型燃料電池Info
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- JPH06103993A JPH06103993A JP4279388A JP27938892A JPH06103993A JP H06103993 A JPH06103993 A JP H06103993A JP 4279388 A JP4279388 A JP 4279388A JP 27938892 A JP27938892 A JP 27938892A JP H06103993 A JPH06103993 A JP H06103993A
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- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 固体電解質型燃料電池の燃料極における電極
反応面積（反応サイト）を増すこと。 【構成】 固体電解質に酸化チタンを固溶させて燃料電
池の固体電解質層を形成した。
反応面積（反応サイト）を増すこと。 【構成】 固体電解質に酸化チタンを固溶させて燃料電
池の固体電解質層を形成した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃料電池用固体電解質
およびこの固体電解質を用いた固体電解質型燃料電池に
関する。
およびこの固体電解質を用いた固体電解質型燃料電池に
関する。
【０００２】
【従来技術】最近、酸素と水素をそれぞれ酸化剤および
燃料として、燃料が本来持っている化学エネルギーを直
接電気エネルギーに変換する燃料電池が、省資源、環境
保護などの観点から注目されており、特に固体電解質型
燃料電池は、作動温度が８００〜１０００°Ｃと高いこ
とから、リン酸型、溶融炭酸塩型の燃料電池に比べて原
理的に発電効率が高く、排熱を有効に利用することがで
き、構成材料がすべて固体であり取扱いが容易であるな
どの多くの利点を有するため、研究、開発が進んできて
いる。
燃料として、燃料が本来持っている化学エネルギーを直
接電気エネルギーに変換する燃料電池が、省資源、環境
保護などの観点から注目されており、特に固体電解質型
燃料電池は、作動温度が８００〜１０００°Ｃと高いこ
とから、リン酸型、溶融炭酸塩型の燃料電池に比べて原
理的に発電効率が高く、排熱を有効に利用することがで
き、構成材料がすべて固体であり取扱いが容易であるな
どの多くの利点を有するため、研究、開発が進んできて
いる。
【０００３】従来この種の固体電解質型燃料電池として
は図３に示すような構造のものが知られている。この図
は分解斜視図であり、上から単電池１、セパレータ（ま
たはインターコネクタと称する）２、単電池１、セパレ
ータ２の順に交互に積層され、最終的に一体的に固定さ
れて固体電解質型燃料電池の基本構造（以下スタックと
略称する）を構成している。このスタックにおいては、
セパレータ２は単電池１を交互に隔離し且つ単電池１を
次々に電気的に直列に接続する機能を有する。
は図３に示すような構造のものが知られている。この図
は分解斜視図であり、上から単電池１、セパレータ（ま
たはインターコネクタと称する）２、単電池１、セパレ
ータ２の順に交互に積層され、最終的に一体的に固定さ
れて固体電解質型燃料電池の基本構造（以下スタックと
略称する）を構成している。このスタックにおいては、
セパレータ２は単電池１を交互に隔離し且つ単電池１を
次々に電気的に直列に接続する機能を有する。
【０００４】単電池１は平板状固体電解質層３の表面に
燃料極４、裏面に空気極５が配置されており、これらの
極４、５のそれぞれに燃料ガスと酸化剤ガス（例えば空
気）をそれぞれ供給することにより電極反応を起こさせ
て起電力を発生させる。このように極４、５の表面にガ
スを均等に流すための流通路としてセパレータ２の両面
には複数列の溝２ａが縦方向又は横方向に整然と形成さ
れている。
燃料極４、裏面に空気極５が配置されており、これらの
極４、５のそれぞれに燃料ガスと酸化剤ガス（例えば空
気）をそれぞれ供給することにより電極反応を起こさせ
て起電力を発生させる。このように極４、５の表面にガ
スを均等に流すための流通路としてセパレータ２の両面
には複数列の溝２ａが縦方向又は横方向に整然と形成さ
れている。
【０００５】ここで、燃料電池の燃料極４および空気極
５での反応をみるために単電池に着目し、図４に示すよ
うに単電池１に負荷６を接続し、燃料極４側に水素（Ｈ
2 ）、メタン（ＣＨ4 ）などの燃料ガスを供給し、空気
極５側に空気、酸素（Ｏ2 ）などの酸化剤を供給する
と、固体電解質層３と燃料極４との界面Ａ、固体電解質
層３と空気極５との界面Ｂでは、それぞれ次のような反
応が起こる。
５での反応をみるために単電池に着目し、図４に示すよ
うに単電池１に負荷６を接続し、燃料極４側に水素（Ｈ
2 ）、メタン（ＣＨ4 ）などの燃料ガスを供給し、空気
極５側に空気、酸素（Ｏ2 ）などの酸化剤を供給する
と、固体電解質層３と燃料極４との界面Ａ、固体電解質
層３と空気極５との界面Ｂでは、それぞれ次のような反
応が起こる。
【０００６】 界面Ａ：Ｏ2-＋２Ｈ（吸着）→Ｈ2 Ｏ＋２ｅ- 界面Ｂ：Ｏ（吸着）＋２ｅ- →Ｏ2- この反応により両極間に起電力が発生し、負荷６に電流
が流れる。
が流れる。
【０００７】ところで、固体電解質型燃料電池の作動温
度は、上記のように８００〜１０００℃と高いため、固
体電解質層３には酸素イオン伝導体であるＹ2 Ｏ3 など
をドープしたＺｒＯ2 などが用いられ、燃料極４、空気
極５の材料としては、各構成材料の熱膨張率の差による
電池の破壊が生じないように固体電解質層３と同程度の
熱膨張率の物質が用いられており、燃料極４にはＮｉと
ＹＳＺのサ−メットが、空気極５にはＳｒなどをドープ
したＬａＭｎＯ3 が用いられている。ＹＳＺで構成され
た固体電解質層３は完全な酸素イオン伝導体であるため
に、上の式で示した電極反応が起こる場合は界面Ａ、Ｂ
の全体ではなく図５に破線の丸で囲んで示した部分すな
わち燃料極側（図の上側）では、（１）固体電解質層３
と、（２）燃料極４を構成するＮｉ粒子と、（３）燃料
ガス（Ｈ2 ）が供給されるとともにＨ2 Ｏ（水蒸気）が
逃げる空間との三者が存在する三相界面に限定され、空
気極側（図の下側）では、（１）固体電解質層と、
（２）空気極５を構成するＬａ（Ｓｒ）ＭｎＯ3 粒子
と、（３）空気（Ｏ2 ）が供給される空間との三者が存
在する三相界面に限定される。
度は、上記のように８００〜１０００℃と高いため、固
体電解質層３には酸素イオン伝導体であるＹ2 Ｏ3 など
をドープしたＺｒＯ2 などが用いられ、燃料極４、空気
極５の材料としては、各構成材料の熱膨張率の差による
電池の破壊が生じないように固体電解質層３と同程度の
熱膨張率の物質が用いられており、燃料極４にはＮｉと
ＹＳＺのサ−メットが、空気極５にはＳｒなどをドープ
したＬａＭｎＯ3 が用いられている。ＹＳＺで構成され
た固体電解質層３は完全な酸素イオン伝導体であるため
に、上の式で示した電極反応が起こる場合は界面Ａ、Ｂ
の全体ではなく図５に破線の丸で囲んで示した部分すな
わち燃料極側（図の上側）では、（１）固体電解質層３
と、（２）燃料極４を構成するＮｉ粒子と、（３）燃料
ガス（Ｈ2 ）が供給されるとともにＨ2 Ｏ（水蒸気）が
逃げる空間との三者が存在する三相界面に限定され、空
気極側（図の下側）では、（１）固体電解質層と、
（２）空気極５を構成するＬａ（Ｓｒ）ＭｎＯ3 粒子
と、（３）空気（Ｏ2 ）が供給される空間との三者が存
在する三相界面に限定される。
【０００８】このようにかんがえてみると、燃料電池の
電極反応が起る部分（反応サイトという）は電極面積に
比べて極めて少ないことがわかり、特に燃料極側におい
ては電極反応による分極のために電圧損失が大きいとい
う問題がある。この電圧損失は電極反応が遅いほど大き
いことが知られている。電極反応は燃料極側における燃
料ガス中のＨ2 の分圧と反応サイトの面積に左右される
といわれているので、従来の燃料電池において電圧損失
が大きいことはどうしても避けられない問題である。
電極反応が起る部分（反応サイトという）は電極面積に
比べて極めて少ないことがわかり、特に燃料極側におい
ては電極反応による分極のために電圧損失が大きいとい
う問題がある。この電圧損失は電極反応が遅いほど大き
いことが知られている。電極反応は燃料極側における燃
料ガス中のＨ2 の分圧と反応サイトの面積に左右される
といわれているので、従来の燃料電池において電圧損失
が大きいことはどうしても避けられない問題である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】そこでこの問題を解決
すべく、反応サイトを多くするために燃料極を形成する
Ｎｉ粒子を細かくする方法が提案されている（特開平４
−１９０５６２号）が、あまり粒径を小さくすると焼結
してしまい逆に反応サイトが減少してしまうため、Ｎｉ
粒子の粒径に限界がある。ということは反応サイトを増
すことにも限界がある。
すべく、反応サイトを多くするために燃料極を形成する
Ｎｉ粒子を細かくする方法が提案されている（特開平４
−１９０５６２号）が、あまり粒径を小さくすると焼結
してしまい逆に反応サイトが減少してしまうため、Ｎｉ
粒子の粒径に限界がある。ということは反応サイトを増
すことにも限界がある。
【００１０】それとは別に、反応サイトでの電極反応速
度を大きくするために、Ｎｉ粒子の代わりにルテニウム
を用いる方法が提案されている。（第３２回電池討論会
予稿集Ｐ．２２９、１９９１年）。
度を大きくするために、Ｎｉ粒子の代わりにルテニウム
を用いる方法が提案されている。（第３２回電池討論会
予稿集Ｐ．２２９、１９９１年）。
【００１１】この方法は、ルテニウムの触媒活性が高い
点では好ましいが、ルテニウムが高価であることと、焼
結しにくいために燃料極として固体電解質層に付きにく
い点が欠点である。
点では好ましいが、ルテニウムが高価であることと、焼
結しにくいために燃料極として固体電解質層に付きにく
い点が欠点である。
【００１２】本発明は上記の点にかんがみてなされたも
ので、燃料極の構造を変えずに燃料極における反応サイ
トと増すことを目的とする。
ので、燃料極の構造を変えずに燃料極における反応サイ
トと増すことを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、ジルコニア系固体電解質に遷移金属酸化物
を固溶させて燃料電池用の固体電解質層を構成した。
するために、ジルコニア系固体電解質に遷移金属酸化物
を固溶させて燃料電池用の固体電解質層を構成した。
【００１４】また、ジルコニア系固体電解質に遷移金属
酸化物を固溶させてなる固体電解質層を用いて燃料電池
を構成した。
酸化物を固溶させてなる固体電解質層を用いて燃料電池
を構成した。
【００１５】
【作用】固体電解質に遷移金属酸化物を固溶させること
により固体電解質の電子電導度が増し、本来の酸素イオ
ン電導性に付加されて固体電解質層の導電率が高まるた
め、電極反応の起こる面積が著しく増す。
により固体電解質の電子電導度が増し、本来の酸素イオ
ン電導性に付加されて固体電解質層の導電率が高まるた
め、電極反応の起こる面積が著しく増す。
【００１６】
【実施例】以下本発明を図面に基づいて説明する。
【００１７】本発明の基本的な考え方は、固体電解質層
に電子電導性を付与しようとするもので、これにより本
来の酸素イオン電導性に新たに電子電導性が付加されて
燃料極雰囲気（低酸素分圧）下において前述した固体電
解質層とＮｉ粒子と空間との三相界面だけでなく、固体
電解質層と空間との二相界面でも電極反応が起こるよう
になる。
に電子電導性を付与しようとするもので、これにより本
来の酸素イオン電導性に新たに電子電導性が付加されて
燃料極雰囲気（低酸素分圧）下において前述した固体電
解質層とＮｉ粒子と空間との三相界面だけでなく、固体
電解質層と空間との二相界面でも電極反応が起こるよう
になる。
【００１８】本発明の一実施例としてゾルゲル法により
以下手順で固体電解質層となるＺｒＯ2 −Ｙ2 Ｏ3 −Ｔ
ｉＯ2 を作製した。 所定量はかりとったＺｒイソプロポキシド（Ｚｒ（Ｏ
Ｃ3 Ｈ7 ｉ）4 ）、Ｙイソプロポキシド（Ｙ（ＯＣ3 Ｈ
7 ｉ）3 ）、Ｔｉイソプロポキシド（Ｔｉ（ＯＣ3 Ｈ7
ｉ）4 ）をエチレングリコールモノエチルエーテル（Ｃ
2 Ｈ5 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）に溶解する。 これを大気中に放置して加水分解し、湿潤ゲルとす
る。 湿潤ゲルを乾燥させる。 乾燥させたものをプレス成型し、８００℃〜１５００
℃でアニールする。
以下手順で固体電解質層となるＺｒＯ2 −Ｙ2 Ｏ3 −Ｔ
ｉＯ2 を作製した。 所定量はかりとったＺｒイソプロポキシド（Ｚｒ（Ｏ
Ｃ3 Ｈ7 ｉ）4 ）、Ｙイソプロポキシド（Ｙ（ＯＣ3 Ｈ
7 ｉ）3 ）、Ｔｉイソプロポキシド（Ｔｉ（ＯＣ3 Ｈ7
ｉ）4 ）をエチレングリコールモノエチルエーテル（Ｃ
2 Ｈ5 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）に溶解する。 これを大気中に放置して加水分解し、湿潤ゲルとす
る。 湿潤ゲルを乾燥させる。 乾燥させたものをプレス成型し、８００℃〜１５００
℃でアニールする。
【００１９】別にセラミック法で以下の手順によりＺｒ
Ｏ2 −Ｙ2 Ｏ3 −Ｔi ０2 を作製した。 所定量はかりとった、ＺｒＯ2 、Ｙ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2
をエタノール中に懸濁させて、ボールミルで粉砕、混合
する。 乾燥させたものを１３００℃〜１５００℃で仮焼し
て、固相反応により固溶体とする。 これをプレス成型し、１７００〜１７５０℃でアニー
ルする。
Ｏ2 −Ｙ2 Ｏ3 −Ｔi ０2 を作製した。 所定量はかりとった、ＺｒＯ2 、Ｙ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2
をエタノール中に懸濁させて、ボールミルで粉砕、混合
する。 乾燥させたものを１３００℃〜１５００℃で仮焼し
て、固相反応により固溶体とする。 これをプレス成型し、１７００〜１７５０℃でアニー
ルする。
【００２０】次に上記ゾルゲル法で作製した固体電解質
について酸素分圧（気圧）に対する導電率（Ｓ／ｃ
ｍ-1）の関係を測定したところ、図１に示すような結果
が得られた。図１において、黒丸は添加した酸化チタン
が０．１７０モル分率、白丸は同じく０．３１８モル分
率、白の正方形は同無添加の場合を示す。
について酸素分圧（気圧）に対する導電率（Ｓ／ｃ
ｍ-1）の関係を測定したところ、図１に示すような結果
が得られた。図１において、黒丸は添加した酸化チタン
が０．１７０モル分率、白丸は同じく０．３１８モル分
率、白の正方形は同無添加の場合を示す。
【００２１】図からわかるように、酸素分圧が１０-10
気圧あたりから導電率が増加し始め、酸素分圧がそれよ
り減少するにつれて導電率が直線的に増加する。燃料電
池の燃料極の酸素分圧は１０-18 気圧程度であるので、
本実施例の固体電解質を固体電解質層として用いれば電
子電導性が増し、電極反応サイトが固体電解質層と気相
との界面にまで広がり、電圧損失が低減される。
気圧あたりから導電率が増加し始め、酸素分圧がそれよ
り減少するにつれて導電率が直線的に増加する。燃料電
池の燃料極の酸素分圧は１０-18 気圧程度であるので、
本実施例の固体電解質を固体電解質層として用いれば電
子電導性が増し、電極反応サイトが固体電解質層と気相
との界面にまで広がり、電圧損失が低減される。
【００２２】次に、ＴｉＯ2 の添加量と電子電導性との
関係について本発明者が実験を行なった結果図２に示
す。図２は添加する酸化チタンの濃度（モル分率）に対
する電 くなる酸素分圧）を作動温度８００℃と１０００℃につ
いて示したものである。図からわかるように、酸化チタ
ンの添加量が少量であってもそれなりに電子電導度が現
われ、電極反応面積の拡大にそれなりの効果がある。最
も有効な酸化チタンの添加量は次の関係式 酸素イオン電導度≦電子電導度 を満足するような濃度が好ましい。この関係式を満足す
れば、電極反応が電解質層と気相との界面のほとんどす
べてで起こるようになり、反応表面積は最大となる。
関係について本発明者が実験を行なった結果図２に示
す。図２は添加する酸化チタンの濃度（モル分率）に対
する電 くなる酸素分圧）を作動温度８００℃と１０００℃につ
いて示したものである。図からわかるように、酸化チタ
ンの添加量が少量であってもそれなりに電子電導度が現
われ、電極反応面積の拡大にそれなりの効果がある。最
も有効な酸化チタンの添加量は次の関係式 酸素イオン電導度≦電子電導度 を満足するような濃度が好ましい。この関係式を満足す
れば、電極反応が電解質層と気相との界面のほとんどす
べてで起こるようになり、反応表面積は最大となる。
【００２３】図２は上記関係式で等号が成立する点を結
んだもので、ある酸素分圧に対してこの曲線から決まる
濃度以上の酸化チタンをドープすれば上記関係式が満足
される。たとえば、燃料電池の燃料極の酸素分圧１×１
０-20 〜１×１０-18 気圧に対しては酸化チタンの濃度
は０．０９（９モル％）以上であればよい。従って、燃
料極作動条件を考慮すると、酸化チタンの好ましい添加
量は９〜３５モル％となる。これ以上の酸化チタンを添
加すると、別の相が現われてきて燃料電池には好ましく
ない。
んだもので、ある酸素分圧に対してこの曲線から決まる
濃度以上の酸化チタンをドープすれば上記関係式が満足
される。たとえば、燃料電池の燃料極の酸素分圧１×１
０-20 〜１×１０-18 気圧に対しては酸化チタンの濃度
は０．０９（９モル％）以上であればよい。従って、燃
料極作動条件を考慮すると、酸化チタンの好ましい添加
量は９〜３５モル％となる。これ以上の酸化チタンを添
加すると、別の相が現われてきて燃料電池には好ましく
ない。
【００２４】上記実施例において製作された固体電解質
を固体電解質層として用い燃料電池を構成することによ
り反応サイトの大きい、従って電圧損失の小さい燃料電
池が得られるが、それとは別に次のようにして同じ効果
を得ることができる。 （１）燃料電池の固体電解質層の片面で燃料極を形成す
る側に、ＹＳＺと酸化チタンとの固溶体をコーティング
する。 （２）燃料電池の燃料極をＮｉ粒子とＹＳＺと酸化チタ
ンとの固溶体で構成する。
を固体電解質層として用い燃料電池を構成することによ
り反応サイトの大きい、従って電圧損失の小さい燃料電
池が得られるが、それとは別に次のようにして同じ効果
を得ることができる。 （１）燃料電池の固体電解質層の片面で燃料極を形成す
る側に、ＹＳＺと酸化チタンとの固溶体をコーティング
する。 （２）燃料電池の燃料極をＮｉ粒子とＹＳＺと酸化チタ
ンとの固溶体で構成する。
【００２５】上記実施例では、燃料電池の固体電解質層
としてＹＳＺを例示したが、本発明はこれに限らず、酸
化カルシウム（ＣａＯ）や酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
をＺｒＯ2 にドープして成るジルコニア系の固体電解質
に対して酸化チタンを用いても電子電導度を高めること
が可能である。また、酸化チタンの代わりに酸化セリウ
ム（ＣｅＯ2 ）を用いても同じ効果が得られることが確
認された。同様に、酸化バナジウム（Ｖ2 Ｏ5 ）、酸化
鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3）などの
遷移金属の酸化物であれば同じ効果が得られると考えら
れる。
としてＹＳＺを例示したが、本発明はこれに限らず、酸
化カルシウム（ＣａＯ）や酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
をＺｒＯ2 にドープして成るジルコニア系の固体電解質
に対して酸化チタンを用いても電子電導度を高めること
が可能である。また、酸化チタンの代わりに酸化セリウ
ム（ＣｅＯ2 ）を用いても同じ効果が得られることが確
認された。同様に、酸化バナジウム（Ｖ2 Ｏ5 ）、酸化
鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、酸化マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3）などの
遷移金属の酸化物であれば同じ効果が得られると考えら
れる。
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明において
は、ジルコニア系固体電解質に遷移金属酸化物を固溶さ
せて燃料電池用の固体電解質層を形成したので、従来の
組成の燃料極を用いても電極反応が起こる部分が、従来
の固体電解質層とＮｉ粒子と気相との三相界面から固体
電解質層と気相との二相界面にまで広がる。このため反
応サイトが著しく増し、電圧損失の小さい燃料電池が構
成される。燃料極の組成は従来のままであるから焼結し
にくいという問題もなく、高価なルテニウムを用いる必
要もない。
は、ジルコニア系固体電解質に遷移金属酸化物を固溶さ
せて燃料電池用の固体電解質層を形成したので、従来の
組成の燃料極を用いても電極反応が起こる部分が、従来
の固体電解質層とＮｉ粒子と気相との三相界面から固体
電解質層と気相との二相界面にまで広がる。このため反
応サイトが著しく増し、電圧損失の小さい燃料電池が構
成される。燃料極の組成は従来のままであるから焼結し
にくいという問題もなく、高価なルテニウムを用いる必
要もない。
【図１】本発明による燃料電池用固体電解質の酸素分圧
に対する導電率を示す。
に対する導電率を示す。
【図２】本発明において添加する酸化チタンの濃度と酸
素分圧との関係を示す。
素分圧との関係を示す。
【図３】燃料電池の構造を分解して示す斜視図である。
【図４】燃料電池の単電池について電気的接続を示す。
【図５】燃料電池の燃料極側での電極反応の説明図であ
る。
る。
１ 単電池 ２ セパレータ ３ 固体電解質層 ４ 燃料極 ５ 空気極
Claims (7)
- 【請求項１】 ジルコニア系固体電解質に遷移金属の酸
化物を固溶させたことを特徴とする燃料電池用固体電解
質。 - 【請求項２】 前記ジルコニア系固体電解質がイットリ
ア安定化ジルコニア（ＹＳＺという）であり、前記遷移
金属酸化物が酸化チタンである請求項１に記載の燃料電
池用固体電解質。 - 【請求項３】 ジルコニア系固体電解質層の表面にジル
コニア系固体電解質と遷移金属酸化物との固溶体をコー
ティングして成ることを特徴とする燃料電池用固体電解
質。 - 【請求項４】 前記酸化チタン濃度が９〜３５モル％で
ある請求項１に記載の燃料電池用固体電解質。 - 【請求項５】 ジルコニア系固体電解質に遷移金属の酸
化物を固溶させて成る固体電解質層を有することを特徴
とする固体電解質型燃料電池。 - 【請求項６】 前記ジルコニア系固体電解質がＹＳＺで
あり、前記遷移金属酸化物が酸化チタンである請求項５
に記載の固体電解質型燃料電池。 - 【請求項７】 ジルコニア系固体電解質層の片面に、遷
移金属酸化物を固溶させて成るジルコニア系固体電解質
と金属粒子のサ−メットで燃料極を形成し、他面に空気
極を形成したことを特徴とする固体電解質型燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4279388A JPH06103993A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 燃料電池用固体電解質および固体電解質型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4279388A JPH06103993A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 燃料電池用固体電解質および固体電解質型燃料電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06103993A true JPH06103993A (ja) | 1994-04-15 |
Family
ID=17610440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4279388A Withdrawn JPH06103993A (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 燃料電池用固体電解質および固体電解質型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06103993A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0955685A1 (en) * | 1996-12-20 | 1999-11-10 | Tokyo Gas Co., Ltd. | Fuel electrode of solid electrolyte type fuel cell and process for the preparation of the same |
| JP2004362913A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Nissan Motor Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池用電解質及びその製造方法 |
| JP2008010325A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 固体電解質型燃料電池及びその製造方法 |
| JP4635228B2 (ja) * | 2001-08-22 | 2011-02-23 | 学校法人日本大学 | 固体電解質 |
-
1992
- 1992-09-22 JP JP4279388A patent/JPH06103993A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0955685A1 (en) * | 1996-12-20 | 1999-11-10 | Tokyo Gas Co., Ltd. | Fuel electrode of solid electrolyte type fuel cell and process for the preparation of the same |
| EP0955685A4 (en) * | 1996-12-20 | 2008-12-10 | Tokyo Gas Co Ltd | FUEL ELECTRODE OF FESTELECTROLYTIC CELL CELLS, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| JP4635228B2 (ja) * | 2001-08-22 | 2011-02-23 | 学校法人日本大学 | 固体電解質 |
| JP2004362913A (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Nissan Motor Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池用電解質及びその製造方法 |
| JP2008010325A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 固体電解質型燃料電池及びその製造方法 |
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