JP3141911B2 - 固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池 - Google Patents

固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池

Info

Publication number
JP3141911B2
JP3141911B2 JP06037908A JP3790894A JP3141911B2 JP 3141911 B2 JP3141911 B2 JP 3141911B2 JP 06037908 A JP06037908 A JP 06037908A JP 3790894 A JP3790894 A JP 3790894A JP 3141911 B2 JP3141911 B2 JP 3141911B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fuel cell
air electrode
solid fuel
thermal expansion
solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP06037908A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07226208A (ja
Inventor
玲一 千葉
隆生 石井
幸道 田嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Telegraph and Telephone Corp
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Telegraph and Telephone Corp filed Critical Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority to JP06037908A priority Critical patent/JP3141911B2/ja
Publication of JPH07226208A publication Critical patent/JPH07226208A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3141911B2 publication Critical patent/JP3141911B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Fuel Cell (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は固体燃料電池用空気極材
料および固体燃料電池に関するものである。特に、80
0℃の低温で動作させる固体燃料電池およびその固体電
池に用いる空気極の材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、酸素イオン伝導体を用いた固体電
解質燃料電池に関心が高まりつつある。特にエネルギー
の有効利用という観点から、固体燃料電池はカルノー効
率の制約を受けないため本質的に高いエネルギー変換効
率を有し、さらに良好な環境保全が期待されるなどの優
れた特徴をもっている。固体電解質としては従来YSZ
(イットリウム安定化ジルコニア)が最も有望視されて
いるが、十分な酸素イオン伝導度を得るには1000℃
の高温で動作させる必要があるが、このような高温では
電極と電解質の界面での劣化反応等が生じ、部品寿命の
劣化が激しく信頼性の高い電池の実現が難しい。
【0003】そこで800℃程度の低温で動作する固体
燃料電池の開発が求められている。低温動作時に十分な
酸素イオン伝導度を得るためにジルコニア−スカンジウ
ム系、セリア系およびYSZ(イットリウム−スカンジ
ウム−ジルコニア系)の薄層化などの検討が行なわれて
いる。
【0004】固体燃料電池セル構成材料として現在最も
よく検討されている物質の熱膨張係数を表2に示す。完
全な緻密性が要求される固体電解質とインターコネクタ
材は、ほぼ熱膨張係数が一致している。これに対して、
燃料極であるYSZ−Niサーメットおよび空気極のL
0.8Sr0.2MnO3は、約24−40%程度熱膨張係
数が大きいが、この程度の不整合は許容されると考えら
れる。これは燃料極および空気極は多孔質なので、熱膨
張係数が電解質と異なっていても熱膨張差はある程度吸
収されることによる。
【0005】 表2 固体燃料電池材料およびコバルト酸化物の熱膨張係数 ───────────────────────────────── 材料 熱膨張係数 部分 ───────────────────────────────── (ZrO2)0.9(Sc2O3)0.09(Al2O3)0.01 10.2×10-6 固体電解質 ───────────────────────────────── YSZ 10.0 固体電解質 ───────────────────────────────── La0.8Sr0.2MnO3 12.4 空気極 ───────────────────────────────── YSZ-Niサーメット(Ni:60mol%) 13.0 燃料極 ───────────────────────────────── La0.8Sr0.2CrO3 10.0 インターコネクタ ───────────────────────────────── PrCoO3 26.0 空気極 ───────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2CoO3 18.5 空気極 ─────────────────────────────────
【0006】
【発明が解決しようとする課題】低温動作化には固体電
解質の他に空気極の電気伝導性の低下、および空気極の
電極活性が低下するため空気極における過電圧の上昇が
起こり、発電効率の低下などの問題が生じる。そこで低
温動作用燃料電池には触媒活性が高く800℃の低温で
も過電圧が1000℃のマンガン系材料とほぼ同等であ
るLa0.8Sr0.2CoO3などコバルト系材料の検討が
行なわれている。
【0007】しかしコバルト系材料は、熱膨張係数が従
来材料であるマンガン系の12.4×10-6に比べて2
2.0×10-6とはるかに高い。YSZでは熱膨張係数
は10.0×10-6であるのでコバルト系電極材料は2
倍以上の熱膨張係数を有していることになる。室温と動
作温度である800℃の間での温度サイクルによりYS
Zには応力が繰り返しかかり、その結果、クラックが入
る恐れがある。このため、コバルト系電極材料はこのま
までは空気極としての実用的な価値は低い。
【0008】そこで、低温でも電極活性の高く、マンガ
ン系並みの熱膨張係数を有する空気極が求められてい
る。
【0009】
【発明の目的】本発明の目的は、電極活性が高く、熱膨
張係数が従来のマンガン系材料に近い低温動作型固体燃
料電池用空気極材料および前記材料を使用した固体燃料
電池を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明による低温動作型固体燃料電池用空気極材料
は、固体燃料電池用空気極材料において、前記空気極材
料が、Pr1-yyMn1-xCox3であることを特徴と
する。ただし、Aはアルカリ土類金属元素またはCeで
あり、かつxとyについては0.05≦x≦0.5、
0.05≦y≦0.5である。
【0011】また本発明による固体燃料電池用空気極材
料は、空気極と固体電解質と燃料極からなる固体燃料電
池において、前記空気極にPr1-yyMn1-xCox3
である空気極材料が含有されてなることを特徴とする。
ただし、Aはアルカリ土類金属元素またはCeであり、
かつxとyについては0.05≦x≦0.5、0.05
≦y≦0.5である。
【0012】本発明を更に詳しく説明すると、本発明に
よる固体燃料電池用空気極材料は、Pr1-yyMn1-x
Cox3である。ただし、式中、Aはアルカリ土類金属
元素またはCeであり、かつxとyについては0.05
≦x≦0.5、0.05≦y≦0.5である。
【0013】上記式中、Aはアルカリ土類金属またはC
eである。特に、Aはイオン半径の適合性のため、アル
カリ土類金属元素としてはSrまたはCaが特に好適に
用いられる。また、AはCeでもよい。
【0014】さらにx、yは熱膨張係数の整合性の点か
ら、後述の実施例より明らかなように0.05≦x≦
0.5、0.05≦y≦0.5である。
【0015】本発明は、また固体燃料電池に関するもの
であり、上述のような固体燃料電池用空気極材料を使用
している。
【0016】固体電解質としては、前述のように熱膨張
率が10.0×10-6付近の熱膨張率を有するものが使
用できる。このような固体電解質としては、たとえばジ
ルコニウム化合物−スナンジウム化合物−アルミナ固体
電解質、イットリウム−スカンジウム−ジルコニア系
(たとえばYSZ)固体電解質などを挙げることができ
る。
【0017】燃料極としては、従来燃料電池として使用
していたものを有効に使用できる。
【0018】
【作用】以下に本発明の作用を説明する。
【0019】発明者らは、空気極材料にPr1-yyMn
1-xCox3、(A:2価の陽イオンまたはCe)を検
討したところ、電極活性が高く800℃でも十分小さな
過電圧で、熱膨張係数も従来材料のLa0.8Sr0.2Co
3とほぼ同等であることを発見し、本発明をなすに至
った。これによって低温動作時の発電特性および電解質
との熱膨張係数の整合性という2つの特性に同時に優れ
る固体燃料電池用空気極材料を実現できる。
【0020】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。なお、本
発明は以下の実施例に特に限定されるものではない。
【0021】
【実施例1】図1に示す構造の単セルで試験を行なっ
た。図1中、1は燃料極、2は固体電解質、3は空気極
である。空気極、燃料極の厚みは0.1mm、固体電解
質の厚みを0.3mmとし、図1に示す構造の20mm
Φの単セルを形成した。
【0022】本実施例に使用した単セルの作製方法を以
下に示す。まず、ドクターブレード法により固体電解質
のセラミックス薄板のグリーンシートを形成し1600
℃で焼きあげる。これにスクリーンプリントで燃料電極
にNi−YSZを塗布し1400℃で焼き、この後、上
記の空気極を塗布し1100℃で焼き付けた。
【0023】図2に空気極をPr0.8Sr0.2Mn0.6
0.43の時の単セルの水素−酸素雰囲気800℃にお
ける電流密度−電圧特性を示す。比較のために上記の単
セルの空気極だけをLa0.8Sr0.2MnO3としたセル
の特性も同時に示す。図2中、●は本発明の空気極を使
用したもの、○は従来の空気極の電流−電圧特性を示
す。本発明による空気極を用いた電池の方が、電流−電
圧特性に優れていることがわかる。なお、固体電解質に
は(ZrO20.9(Sc230.09(Al230.01
燃料極にはNi−YSZ(Ni:60mol%;Ni
0.6−(Zr0.840.1620.4)を使用した。
【0024】固体電解質として(ZrO20.9(Sc2
30.09(Al230.01組成よりなる酸化物を、燃
料極にはNi−YSZ(Ni:60mol%;Ni0.6
−(Zr0.840.1620.4)を、そして空気極にはP
1-ySryMn1-xCox3を用いで空気極における端
子電圧と熱膨張係数の測定を行なった。ここで、y=
0.2とし、x=0.05、0.1、0.2、0.3、
0.4、0.5、そしてx=0.3で、y=0.05、
0.1、0.2、0.3、0.4、0.5の場合につい
て測定した。
【0025】表1−1、表1−2に空気極における端子
電圧と熱膨張係数の空気極組成依存性を示す。ここで、
端子電圧は電流密度が1A/cm2時の値である。これ
ら本発明の空気極を用いたときは、いずれも従来のLa
0.8Sr0.2MnO3を空気極に用いたセルに比べ良好な
特性を示した。
【0026】コバルトの置換量が0〜40%において従
来材料以下の熱膨張係数を持つことがわかる。熱膨張の
観点からの実用的な組成範囲xは5〜50%であると考
えられる。また、同様に実用的な組成範囲yは5〜50
%であると考えられる。
【0027】 表1−1 実施例1における端子電圧と熱膨張係数の空気極組成依存性 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn1-xCoxO3 端子電圧 熱膨張係数 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn0.95Co0.05O3 0.27 (V) 9.5×10-6 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn0.90Co0.10O3 0.35 9.6 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn0.80Co0.20O3 0.40 9.7 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn0.70Co0.30O3 0.42 10.6 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn0.60Co0.40O3 0.44 12.0 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2Mn0.50Co0.50O3 0.48 13.4 ────────────────────────────── Pr0.8Sr0.2MnO3(比較例) 0.22 12.0 ──────────────────────────────
【0028】端子電圧:電流1A/cm2における値 熱膨張係数:室温から800℃までの平均値
【0029】 表1−2 実施例1における端子電圧と熱膨張係数の空気極組成依存性 ────────────────────────────── Pr1-ySryMn0.7Co0.3O3 端子電圧 熱膨張係数 ────────────────────────────── Pr0.95Sr0.05Mn0.7Co0.3O3 0.35 (V) 10.0×10-6 ────────────────────────────── Pr0.90Sr0.10Mn0.7Co0.3O3 0.40 10.2 ────────────────────────────── Pr0.80Sr0.20Mn0.7Co0.3O3 0.42 10.6 ────────────────────────────── Pr0.70Sr0.30Mn0.7Co0.3O3 0.43 11.0 ────────────────────────────── Pr0.60Sr0.40Mn0.7Co0.3O3 0.44 12.2 ────────────────────────────── Pr0.50Sr0.50Mn0.7Co0.3O3 0.45 13.4 ──────────────────────────────
【0030】端子電圧:電流1A/cm2における値 熱膨張係数:室温から800℃までの平均値
【0031】
【実施例2】実施例1と同様の単セルを空気極の材料だ
けをPr1-yCayMn0.6Co0.43(0.05≦y≦
0.5)に代えて実施例1と同様の実験を行なった。表
1−3に示すように実施例1とほぼ同様に、従来の空気
極材料であるLa0.8Sr0.2MnO3に比べいずれも良
好な結果を得た。
【0032】 表1−3 実施例2における端子電圧と熱膨張係数の空気極組成依存性 ────────────────────────────── Pr1-yCayMn0.6Co0.4O3 端子電圧 熱膨張係数 ────────────────────────────── Pr0.95Ca0.05Mn0.6Co0.4O3 0.34 (V) 10.0×10-6 ────────────────────────────── Pr0.90Ca0.10Mn0.6Co0.4O3 0.36 10.8 ────────────────────────────── Pr0.80Ca0.20Mn0.6Co0.4O3 0.37 11.0 ────────────────────────────── Pr0.70Ca0.30Mn0.6Co0.4O3 0.38 11.5 ────────────────────────────── Pr0.60Ca0.40Mn0.6Co0.4O3 0.39 12.1 ────────────────────────────── Pr0.50Ca0.50Mn0.6Co0.4O3 0.35 13.2 ──────────────────────────────
【0033】端子電圧:電流1A/cm2における値 熱膨張係数:室温から800℃までの平均値
【0034】
【実施例3】実施例1と同様の単セルを空気極の材料だ
けをPr1-yCeyMn0.6Co0.43(0.05≦y≦
0.5)に代えて実施例1と同様の実験を行なった。表
1−4に示すように実施例1とほぼ同様に、従来の空気
極材料であるLa0.8Sr0.2MnO3に比べいずれも良
好な結果を得た。
【0035】 表1−4 実施例3における端子電圧と熱膨張係数の空気極組成依存性 ─────────────────────────────── Pr1-yCeyMn0.7Co0.3O3 端子電圧 熱膨張係数 ─────────────────────────────── Pr0.95Ce0.05Mn0.7Co0.3O3 0.34 (V) 10.7×10-6 ─────────────────────────────── Pr0.90Ce0.10Mn0.7Co0.3O3 0.37 11.0 ─────────────────────────────── Pr0.80Ce0.20Mn0.7Co0.3O3 0.38 11.4 ─────────────────────────────── Pr0.70Ce0.30Mn0.7Co0.3O3 0.39 12.0 ─────────────────────────────── Pr0.60Ce0.40Mn0.7Co0.3O3 0.40 12.8 ─────────────────────────────── Pr0.50Ce0.50Mn0.7Co0.3O3 0.42 14.0 ───────────────────────────────
【0036】端子電圧:電流1A/cm2における値 熱膨張係数:室温から800℃までの平均値
【0037】
【発明の効果】以上説明したように、固体電解質燃料電
池の空気極材料をPr1-yyMn1-xCox3、(A:
アルカリ土類金属元素またはCe(4価の陽イオン)、
x=0.05〜0.5、y=0.05〜0.5)とする
ことで、電極活性が高く800℃でも十分小さな過電圧
で、熱膨張係数も従来材料のLa0.8Sr0.2MnO3
ほぼ同等である空気極を得ることに成功した。本発明は
固体燃料電池の高効率動作化に大きな貢献をなすもので
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例に用いた単セルの断面図。
【図2】実施例1で行なった単セルの電流−電圧特性。
【符号の説明】
1 燃料極 2 固体電解質 3 空気極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01M 4/86 H01M 8/02 H01M 8/12

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】固体燃料電池用空気極材料において、前記
    空気極材料が、Pr1-yyMn1-xCox3であること
    を特徴とする固体燃料電池用空気極材料。ただし、Aは
    アルカリ土類金属元素またはCeであり、かつxとyに
    ついては0.05≦x≦0.5、0.05≦y≦0.5
    である。
  2. 【請求項2】前記アルカリ土類金属元素はSrまたはC
    aである請求項1記載の固体燃料電池用空気極材料。
  3. 【請求項3】空気極と固体電解質と燃料極からなる固体
    燃料電池において、前記空気極にPr1-yyMn1-x
    x3である空気極材料が含有されてなることを特徴と
    する固体燃料電池。ただし、Aはアルカリ土類金属元素
    またはCeであり、かつxとyについては0.05≦x
    ≦0.5、0.05≦y≦0.5である。
  4. 【請求項4】前記アルカリ土類金属元素はSrまたはC
    aである請求項3記載の固体燃料電池。
  5. 【請求項5】前記固体電解質は、ジルコニウム化合物−
    スカンジウム化合物−アルミナからなる固体電解質であ
    ることを特徴とする請求項3または4記載の固体燃料電
    池。
JP06037908A 1994-02-10 1994-02-10 固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池 Expired - Fee Related JP3141911B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06037908A JP3141911B2 (ja) 1994-02-10 1994-02-10 固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06037908A JP3141911B2 (ja) 1994-02-10 1994-02-10 固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07226208A JPH07226208A (ja) 1995-08-22
JP3141911B2 true JP3141911B2 (ja) 2001-03-07

Family

ID=12510650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP06037908A Expired - Fee Related JP3141911B2 (ja) 1994-02-10 1994-02-10 固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3141911B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5209359B2 (ja) * 2008-04-16 2013-06-12 日本電信電話株式会社 固体酸化物形燃料電池
JP2013101965A (ja) * 2013-01-24 2013-05-23 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 固体酸化物形燃料電池

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07226208A (ja) 1995-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2004055326A (ja) 固体酸化物燃料電池単セル及びこれを用いた固体酸化物燃料電池
JP4972468B2 (ja) 固体電解質型燃料電池セル
JP5144236B2 (ja) 固体酸化物形燃料電池
JP5481611B2 (ja) 高温水蒸気電解セル
JP5226656B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池および固体酸化物型燃料電池の製造方法
JP3218555B2 (ja) 保護層付きセリア系固体電解質
JP2002151091A (ja) アルカリ土類添加ニッケル−鉄系ペロブスカイト型低温動作固体燃料電池用空気極材料
JP4795701B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池および固体酸化物型燃料電池の製造方法
JP2511095B2 (ja) 電極材料
JP3381544B2 (ja) 低温動作固体燃料電池用複合型空気極材料
JP3141911B2 (ja) 固体燃料電池用空気極材料および固体燃料電池
JPH05294629A (ja) 酸素イオン導伝体及び固体燃料電池
JP3259756B2 (ja) 固体燃料電池用多層型固体電解質
JP5390655B2 (ja) 固体電解質型燃料電池セル
JP3256919B2 (ja) 固体電解質燃料電池
JPH0773886A (ja) 固体電解質型燃料電池
JP3128099B2 (ja) 低温動作型固体燃料電池用空気極材料
JP5133787B2 (ja) 固体酸化物形燃料電池
JP3573519B2 (ja) 固体電解質型燃料電池単セル及びその製造方法
JP4130796B2 (ja) セリア系ペロブスカイト型酸化物を含むsofc用燃料極およびその製造方法
JP4119511B2 (ja) 酸化物イオン導電性材料
JP5117834B2 (ja) 固体酸化物形燃料電池
JP3119084B2 (ja) 固体電解質型燃料電池用空気極及び空気極側集電板
JP3403055B2 (ja) 酸素側電極
JP4559255B2 (ja) 固体酸化物型燃料電池および固体酸化物型燃料電池の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071222

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081222

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091222

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101222

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101222

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121222

Year of fee payment: 12

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees