JPH09269569A - ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法Info
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- JPH09269569A JPH09269569A JP7656596A JP7656596A JPH09269569A JP H09269569 A JPH09269569 A JP H09269569A JP 7656596 A JP7656596 A JP 7656596A JP 7656596 A JP7656596 A JP 7656596A JP H09269569 A JPH09269569 A JP H09269569A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温下で保存した場合においても、保存性が
優れ、溶解性の優れたハロゲン化銀写真感光材料用固体
処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法
の提供。 【解決手段】 水溶性アルミニウム塩を含有する固体処
理剤であり、該固体処理剤中の１００℃における含水率
が１％以上１５％以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料用固体処理剤。
優れ、溶解性の優れたハロゲン化銀写真感光材料用固体
処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法
の提供。 【解決手段】 水溶性アルミニウム塩を含有する固体処
理剤であり、該固体処理剤中の１００℃における含水率
が１％以上１５％以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料用固体処理剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料ともいう）用固体処理剤、
固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法に関し、
更に詳しくは溶解性、保存性が良好であり、かつ取り扱
い性が向上し、物流上問題のない固体処理剤、固体処理
剤の包装体及び固体処理剤の製造方法に関する。
光材料（以下、単に感光材料ともいう）用固体処理剤、
固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法に関し、
更に詳しくは溶解性、保存性が良好であり、かつ取り扱
い性が向上し、物流上問題のない固体処理剤、固体処理
剤の包装体及び固体処理剤の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常、感光材料は、露光後、現像、定
着、水洗を経て乾燥され処理を終了する。
着、水洗を経て乾燥され処理を終了する。
【０００３】この中で定着工程で使用する定着剤には、
通常、主薬となるチオ硫酸塩と保恒剤としての亜硫酸
塩、定着硬膜剤としての硫酸アルミニウム塩、アルミキ
レート剤バッファー剤により主に構成されている。
通常、主薬となるチオ硫酸塩と保恒剤としての亜硫酸
塩、定着硬膜剤としての硫酸アルミニウム塩、アルミキ
レート剤バッファー剤により主に構成されている。
【０００４】従来の液剤タイプの濃縮液キットはチオ硫
酸塩の酸性化による分解防止のために主にチオ硫酸塩か
ら構成される主薬パートとアルミニウム塩から構成され
る酸パートに分け、保存性を確保していた。
酸塩の酸性化による分解防止のために主にチオ硫酸塩か
ら構成される主薬パートとアルミニウム塩から構成され
る酸パートに分け、保存性を確保していた。
【０００５】しかしながら、このような濃縮液キットは
処理剤容器のポリビン等を使用するため、環境に対する
配慮の観点より好ましくなく、さらにパートに分ける
と、ユーザの取り扱い性の観点からも好ましくない。
処理剤容器のポリビン等を使用するため、環境に対する
配慮の観点より好ましくなく、さらにパートに分ける
と、ユーザの取り扱い性の観点からも好ましくない。
【０００６】このような問題を改良するために、近年、
ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の固体化が検討され
ている。
ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の固体化が検討され
ている。
【０００７】ところが水溶性アルミニウム塩を含む固体
処理剤の場合、高温下において保存した場合に、極端に
固体処理剤の溶解時間が遅くなるといった問題や、固体
処理剤の物性が著しく変化し顆粒タイプの固体処理剤の
場合、微粉末が発生し、溶解作業を行う場合ハンドリン
グ性が悪化したり、錠剤タイプの固体処理剤の場合、錠
剤強度が大幅に低下するといった問題が発生することが
わかった。
処理剤の場合、高温下において保存した場合に、極端に
固体処理剤の溶解時間が遅くなるといった問題や、固体
処理剤の物性が著しく変化し顆粒タイプの固体処理剤の
場合、微粉末が発生し、溶解作業を行う場合ハンドリン
グ性が悪化したり、錠剤タイプの固体処理剤の場合、錠
剤強度が大幅に低下するといった問題が発生することが
わかった。
【０００８】また定着硬膜剤としての水溶性アルミニウ
ムを含有する定着用固体処理剤の場合も、濃縮液タイプ
と同様の理由により、チオ硫酸塩を含む固体処理剤と水
溶性アルミニウムを含む固体処理剤にパーツ化すること
が一般的な考えであるが、パーツ化された各々の固体処
理剤を同一包装に充填させる場合は異なるパーツの固体
処理剤が接触するため高温下で保存した場合にチオ硫酸
塩の分解や難溶性アルミニウム塩が生成され、結果的
に、必要十分な処理性能が得られないことは言うまでも
なく、溶解時に溶解不良を引き起こし、不要な沈殿物が
発生してしまう問題があった。
ムを含有する定着用固体処理剤の場合も、濃縮液タイプ
と同様の理由により、チオ硫酸塩を含む固体処理剤と水
溶性アルミニウムを含む固体処理剤にパーツ化すること
が一般的な考えであるが、パーツ化された各々の固体処
理剤を同一包装に充填させる場合は異なるパーツの固体
処理剤が接触するため高温下で保存した場合にチオ硫酸
塩の分解や難溶性アルミニウム塩が生成され、結果的
に、必要十分な処理性能が得られないことは言うまでも
なく、溶解時に溶解不良を引き起こし、不要な沈殿物が
発生してしまう問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
よりなされたものであり、その目的は第１に高温下で保
存した場合においても、保存性が優れ、溶解性の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理、固体処理剤の包
装体及び固体処理剤の製造方法を提供することにある。
よりなされたものであり、その目的は第１に高温下で保
存した場合においても、保存性が優れ、溶解性の優れた
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理、固体処理剤の包
装体及び固体処理剤の製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、本発明者等は以下の構成により達成できることを見
出した。
に、本発明者等は以下の構成により達成できることを見
出した。
【００１１】１．水溶性アルミニウム塩を含有する固体
処理剤であり、該固体処理剤中の１００℃における含水
率が１％以上１５％以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料用固体処理剤。
処理剤であり、該固体処理剤中の１００℃における含水
率が１％以上１５％以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【００１２】２．前記水溶性アルミニウム塩が平均含水
塩として１水塩以上２０水塩以下の硫酸アルミニウムで
あることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
塩として１水塩以上２０水塩以下の硫酸アルミニウムで
あることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
【００１３】３．前記水溶性アルミニウム塩を含有する
固体処理剤が、顆粒又は錠剤であることを特徴とする前
記１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処
理剤。
固体処理剤が、顆粒又は錠剤であることを特徴とする前
記１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処
理剤。
【００１４】４．前記水溶性アルミニウム塩を含有する
固体処理剤が糖アルコール類、デキストリン類及び下記
一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少なくとも
一種の化合物を含有することを特徴とする請求項１、２
又は３に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理
剤。
固体処理剤が糖アルコール類、デキストリン類及び下記
一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少なくとも
一種の化合物を含有することを特徴とする請求項１、２
又は３に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理
剤。
【００１５】一般式〔Ｐ〕 ＨＯ−（Ａ1−Ｏ）ｌ1−（Ａ2−Ｏ）ｌ2−（Ａ3−Ｏ）
ｌ3−Ｈ 式中、Ａ1，Ａ2，Ａ3はそれぞれ置換、無置換の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表し、これらは同一であって
も異なっていてもよい。ｌ1，ｌ2，ｌ3は、それぞれ０
または０〜５００の整数を表す。ただしｌ1＋ｌ2＋ｌ3
≧５である。
ｌ3−Ｈ 式中、Ａ1，Ａ2，Ａ3はそれぞれ置換、無置換の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表し、これらは同一であって
も異なっていてもよい。ｌ1，ｌ2，ｌ3は、それぞれ０
または０〜５００の整数を表す。ただしｌ1＋ｌ2＋ｌ3
≧５である。
【００１６】５．１００℃における含水率が１％以上１
５％以下である水溶性アルミニウム塩を含有する固体処
理剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体処理剤（２）
とを同一包装することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤包装体。
５％以下である水溶性アルミニウム塩を含有する固体処
理剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体処理剤（２）
とを同一包装することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤包装体。
【００１７】６．前記水溶性アルミニウム塩を含有する
固体処理剤（１）及び／又はチオ硫酸塩を含有する固体
処理剤（２）から選ばれる少なくとも１種の固体処理剤
が錠剤型固体処理剤であることを特徴とする前記５に記
載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤包装体。
固体処理剤（１）及び／又はチオ硫酸塩を含有する固体
処理剤（２）から選ばれる少なくとも１種の固体処理剤
が錠剤型固体処理剤であることを特徴とする前記５に記
載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤包装体。
【００１８】７．上記固体処理剤（１）中の水溶性アル
ミニウム塩が平均含水塩として１水塩以上２０水塩以下
の硫酸アルミニウムであることを特徴とする前記５又は
６に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤包装
体。
ミニウム塩が平均含水塩として１水塩以上２０水塩以下
の硫酸アルミニウムであることを特徴とする前記５又は
６に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤包装
体。
【００１９】８．上記固体処理剤（１）が糖アルコール
類、デキストリン類及び前記一般式〔Ｐ〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するこ
とを特徴とする前記５、６、又は７に記載のハロゲン化
銀写真感光材料用固体処理剤包装体。
類、デキストリン類及び前記一般式〔Ｐ〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するこ
とを特徴とする前記５、６、又は７に記載のハロゲン化
銀写真感光材料用固体処理剤包装体。
【００２０】９．水溶性アルミニウムを含有する粉体原
料を湿式造粒し、得られた造粒物を流動層により５０℃
を越え、かつ１００℃未満の温度で乾燥することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の製造方
法。
料を湿式造粒し、得られた造粒物を流動層により５０℃
を越え、かつ１００℃未満の温度で乾燥することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の製造方
法。
【００２１】１０．前記水溶性アルミニウムが平均含水
塩として１水塩以上２０水塩以下の硫酸アルミニウムで
あることを特徴とする前記９に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤の製造方法。
塩として１水塩以上２０水塩以下の硫酸アルミニウムで
あることを特徴とする前記９に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤の製造方法。
【００２２】１１．上記水溶性アルミニウム塩を含有す
る固体処理剤が糖アルコール類、デキストリン類及び前
記一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少なくと
も一種の化合物を含有することを特徴とする前記９又は
１０に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の
製造方法。
る固体処理剤が糖アルコール類、デキストリン類及び前
記一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少なくと
も一種の化合物を含有することを特徴とする前記９又は
１０に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の
製造方法。
【００２３】以下、本発明について詳述する。
【００２４】本発明者らは水溶性アルミニウム塩を含有
する定着用固体処理剤に関し多大な実験を重ねることに
より、以下の重大な事実を見出した。
する定着用固体処理剤に関し多大な実験を重ねることに
より、以下の重大な事実を見出した。
【００２５】本発明の水溶性アルミニウム塩を含有する
固体処理剤は１００℃における含水率が１％以上１５％
以下であり、好ましくは１％以上１２％以下であること
が必要である。
固体処理剤は１００℃における含水率が１％以上１５％
以下であり、好ましくは１％以上１２％以下であること
が必要である。
【００２６】１００℃における含水率が１％未満である
場合は、固体処理剤の溶解性が劣化し、特に物流時に十
分に考えられる４５〜５５℃といった高温下で保存した
後の溶解性が劣悪となることがわかった。また１５％を
超えると、水分保持が過多となり高温保存時に脱水反応
が促進し固体処理剤の強度が劣化するため、顆粒型固体
処理剤の場合には微粉の発生が多大になり、錠剤型固体
処理剤の場合には錠剤の硬度が劣化したり、膨張してし
まう問題が発生することを見出した。
場合は、固体処理剤の溶解性が劣化し、特に物流時に十
分に考えられる４５〜５５℃といった高温下で保存した
後の溶解性が劣悪となることがわかった。また１５％を
超えると、水分保持が過多となり高温保存時に脱水反応
が促進し固体処理剤の強度が劣化するため、顆粒型固体
処理剤の場合には微粉の発生が多大になり、錠剤型固体
処理剤の場合には錠剤の硬度が劣化したり、膨張してし
まう問題が発生することを見出した。
【００２７】ここで１００℃における含水率とは市販の
電子式水分計を用いて１００℃、３０分乾燥し、このと
きの減少した重量を全て水分として算出した値である。
電子式水分計を用いて１００℃、３０分乾燥し、このと
きの減少した重量を全て水分として算出した値である。
【００２８】このときの測定条件は試料約１０ｇ、常圧
下、室温２５〜３０℃、相対温度４０〜４５％である。
下、室温２５〜３０℃、相対温度４０〜４５％である。
【００２９】本発明においては、水溶性アルミニウム塩
を含有する固体処理剤は１００℃における含水率が１〜
１５％の範囲であり、本発明の水溶性アルミニウム塩を
含有する固体処理剤とチオ硫酸塩を含む固体処理剤を同
一包装する場合、本発明の効果をより顕著にすることが
できる。
を含有する固体処理剤は１００℃における含水率が１〜
１５％の範囲であり、本発明の水溶性アルミニウム塩を
含有する固体処理剤とチオ硫酸塩を含む固体処理剤を同
一包装する場合、本発明の効果をより顕著にすることが
できる。
【００３０】この場合、水溶性アルミニウム塩を含有す
る固体処理剤の１００℃における含水率が１％未満であ
る場合は、高温保存により難溶性のアルミニウム塩が生
成され１５％を超える場合はチオ硫酸塩の硫化による不
溶解物の生成が起こり、１〜１５％の範囲にある場合の
み（好ましくは１〜１２％の範囲）問題なく開封後溶解
しうることを見出したことは驚くべき効果であった。
る固体処理剤の１００℃における含水率が１％未満であ
る場合は、高温保存により難溶性のアルミニウム塩が生
成され１５％を超える場合はチオ硫酸塩の硫化による不
溶解物の生成が起こり、１〜１５％の範囲にある場合の
み（好ましくは１〜１２％の範囲）問題なく開封後溶解
しうることを見出したことは驚くべき効果であった。
【００３１】また、水分含水率を本発明の範囲にコント
ロールするためには溶媒を用いて造粒する湿式造粒が好
ましい。湿式造粒の場合、原料粉体に溶媒（アルコー
ル、アセトン、水などの極性溶媒）を添加して造粒を行
うが、この時好ましく用いられる溶媒としては防爆性の
観点より水である。
ロールするためには溶媒を用いて造粒する湿式造粒が好
ましい。湿式造粒の場合、原料粉体に溶媒（アルコー
ル、アセトン、水などの極性溶媒）を添加して造粒を行
うが、この時好ましく用いられる溶媒としては防爆性の
観点より水である。
【００３２】従って、水分含水率のコントロールは溶媒
の添加量、乾燥温度、乾燥時間などにより、簡単に調整
可能であるが、乾燥温度を５０℃を超え、かつ１００℃
未満状態で乾燥させることが局部的に発生しうる含水率
のバラツキを最小限に抑制する観点より必須の製造方法
であることを見出した。
の添加量、乾燥温度、乾燥時間などにより、簡単に調整
可能であるが、乾燥温度を５０℃を超え、かつ１００℃
未満状態で乾燥させることが局部的に発生しうる含水率
のバラツキを最小限に抑制する観点より必須の製造方法
であることを見出した。
【００３３】また、本発明の水溶性アルミニウム塩に
は、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ
明ばん、アンモニウム明ばん等があり、含水塩及び無水
塩が存在するが、本発明の好ましい態様としては平均含
水塩１水塩以上２０水塩以下であり、好ましくは４〜１
８水塩、より好ましくは６〜１２水塩の硫酸アルミニウ
ムを使用することであり、本発明の効果である高温保存
時の溶解性と固体処理剤の物性変動を最小限にすること
をより顕著にすることを見出した。
は、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ
明ばん、アンモニウム明ばん等があり、含水塩及び無水
塩が存在するが、本発明の好ましい態様としては平均含
水塩１水塩以上２０水塩以下であり、好ましくは４〜１
８水塩、より好ましくは６〜１２水塩の硫酸アルミニウ
ムを使用することであり、本発明の効果である高温保存
時の溶解性と固体処理剤の物性変動を最小限にすること
をより顕著にすることを見出した。
【００３４】上記平均含水塩とは複数の異なる含水塩を
混合した場合、各々の含水塩の平均値を意味する。
混合した場合、各々の含水塩の平均値を意味する。
【００３５】また本発明の水溶性アルミニウム塩を含有
する固体処理剤には糖アルコール類、デキストリン類及
び前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の化合物を含有させることが固体処理剤の微
粉成分を最少限にすることより好ましい。
する固体処理剤には糖アルコール類、デキストリン類及
び前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の化合物を含有させることが固体処理剤の微
粉成分を最少限にすることより好ましい。
【００３６】本発明でいう糖アルコールとは糖のアルデ
ヒド基及びケトン基を還元して各々第１，２アルコール
基としたものに相当する多価アルコールの総称である。
ヒド基及びケトン基を還元して各々第１，２アルコール
基としたものに相当する多価アルコールの総称である。
【００３７】本発明の好ましい糖アルコール類の具体的
な例示化合物を次に示す。
な例示化合物を次に示す。
【００３８】Ｂ−１．グリセリン Ｂ−２．Ｄ−トレイット Ｂ−３．Ｌ−トレイット Ｂ−４．ｍｅｓｏ−エリトリット Ｂ−５．Ｄ−アラビット Ｂ−６．Ｌ−アラビット Ｂ−７．アドニット Ｂ−８．キシリット Ｂ−９．Ｄ−ソルビット Ｂ−１０．Ｌ−ソルビット Ｂ−１１．Ｄ−マンニット Ｂ−１２．Ｌ−マンニット Ｂ−１３．Ｄ−イジット Ｂ−１４．Ｌ−イジット Ｂ−１５．Ｄ−タリット Ｂ−１６．Ｌ−タリット Ｂ−１７．ズルシット Ｂ−１８．アロズルシット Ｂ−１９．Ｄ−エリトリット Ｂ−２０．Ｌ−エリトリット これらの例示化合物のうちより好ましく用いられるのは
Ｂ−９〜Ｂ−２０である。
Ｂ−９〜Ｂ−２０である。
【００３９】本発明において、糖アルコールは固体処理
剤の単位重量当たり０．５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／
ｗ）であることが好ましく、より好ましくは１．０％
（ｗ／ｗ）〜１５％（ｗ／ｗ）である。
剤の単位重量当たり０．５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／
ｗ）であることが好ましく、より好ましくは１．０％
（ｗ／ｗ）〜１５％（ｗ／ｗ）である。
【００４０】本発明の好ましいデキストリン類とは、デ
ンプンを加水分解して麦芽糖に至るまでの種々の分解生
成分の総称である。
ンプンを加水分解して麦芽糖に至るまでの種々の分解生
成分の総称である。
【００４１】本発明の好ましいデキストリン類の具体的
例示化合物を次に示す。
例示化合物を次に示す。
【００４２】Ａ−１．α−デキストリン Ａ−２．β−デキストリン Ａ−３．γ−デキストリン Ａ−４．δ−デキストリン Ａ−５．ε−デキストリン Ａ−６．α−限界デキストリン Ａ−７．β−限界デキストリン Ａ−８．ホスホリラーゼ限界デキストリン Ａ−９．可溶性デンプン Ａ−１０．薄手ノリデンプン Ａ−１１．白色デキストリン Ａ−１２．黄色デキストリン Ａ−１３．ブリテッシュガム Ａ−１４．パインフロー （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１５．パインデックス１００ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１６．パインデックス １ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１７．パインデックス ２ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１８．パインデックス ３ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１９．パインデックス ４ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２０．パインデックス ６ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２１．フードデックス （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２２．マックス １０００ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２３．グリスターＰ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２４．ＴＫ−１６ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２５．ＭＰＤ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２６．Ｈ−ＰＤＸ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２７．スタコデックス （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２７．マビット （商品名：林原商事
株式会社製） これら、例示化合物の中でより好ましく用いられるのは
Ｎｏ．Ａ−１〜Ａ−７、Ａ−１４〜Ａ−２０である。
工業株式会社製） Ａ−１５．パインデックス１００ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１６．パインデックス １ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１７．パインデックス ２ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１８．パインデックス ３ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−１９．パインデックス ４ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２０．パインデックス ６ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２１．フードデックス （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２２．マックス １０００ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２３．グリスターＰ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２４．ＴＫ−１６ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２５．ＭＰＤ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２６．Ｈ−ＰＤＸ （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２７．スタコデックス （商品名：松谷化学
工業株式会社製） Ａ−２７．マビット （商品名：林原商事
株式会社製） これら、例示化合物の中でより好ましく用いられるのは
Ｎｏ．Ａ−１〜Ａ−７、Ａ−１４〜Ａ−２０である。
【００４３】本発明において、デキストリン類は固体処
理剤の単位重量当たり０．５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ
／ｗ）であることが好ましく、より好ましくは１．０％
（ｗ／ｗ）〜１５％（ｗ／ｗ）である。
理剤の単位重量当たり０．５％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ
／ｗ）であることが好ましく、より好ましくは１．０％
（ｗ／ｗ）〜１５％（ｗ／ｗ）である。
【００４４】次に本発明の好ましい一般式〔Ｐ〕で示さ
れる化合物について具体的に説明をする。
れる化合物について具体的に説明をする。
【００４５】一般式〔Ｐ〕 ＨＯ−（Ａ1−Ｏ）ｌ1−（Ａ2−Ｏ）ｌ2−（Ａ3−Ｏ）
ｌ3−Ｈ 式中、Ａ1，Ａ2，Ａ3はそれぞれ置換、無置換の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表し、これらは同一であって
も異なってもよい。
ｌ3−Ｈ 式中、Ａ1，Ａ2，Ａ3はそれぞれ置換、無置換の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表し、これらは同一であって
も異なってもよい。
【００４６】また、置換基としては、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、スルホニル基、アルコキシ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基があげられる。好ましく用いら
れるものは、Ａ1，Ａ2，Ａ3がそれぞれ無置換であるも
のである。また最も好ましいものとしては、Ａ1，Ａ2，
Ａ3が−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−であ
る。ｌ1，ｌ2，ｌ3は、それぞれ０または０〜５００の
整数を表す。ただし、ｌ1＋ｌ2＋ｌ3≧５である。
ルボキシ基、スルホニル基、アルコキシ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基があげられる。好ましく用いら
れるものは、Ａ1，Ａ2，Ａ3がそれぞれ無置換であるも
のである。また最も好ましいものとしては、Ａ1，Ａ2，
Ａ3が−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−であ
る。ｌ1，ｌ2，ｌ3は、それぞれ０または０〜５００の
整数を表す。ただし、ｌ1＋ｌ2＋ｌ3≧５である。
【００４７】これらのうちで、好ましく用いられるのは
ｌ1，ｌ2，ｌ3のうち少なくとも１つが１５以上のもの
であり、さらに好ましく用いられるのは２０以上のもの
である。
ｌ1，ｌ2，ｌ3のうち少なくとも１つが１５以上のもの
であり、さらに好ましく用いられるのは２０以上のもの
である。
【００４８】また、本発明の好ましい一般式〔Ｐ〕で示
される化合物が例えば２種類のモノマーＡ，Ｂを混ぜて
共重合させた共重合体となる場合は、以下に示される配
列のものも包含される。
される化合物が例えば２種類のモノマーＡ，Ｂを混ぜて
共重合させた共重合体となる場合は、以下に示される配
列のものも包含される。
【００４９】 −Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ− −Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ａ−
Ｂ−Ｂ−Ａ− −Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−
Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ− これらの共重合体となるもののうち特に好ましい化合物
としては、下記一般式〔Ｐ′〕で示される、エチレング
リコールとプロピレングリコールのブロックポリマー
（プルロニック型非イオン）である。
Ｂ−Ｂ−Ａ− −Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−
Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ− これらの共重合体となるもののうち特に好ましい化合物
としては、下記一般式〔Ｐ′〕で示される、エチレング
リコールとプロピレングリコールのブロックポリマー
（プルロニック型非イオン）である。
【００５０】一般式〔Ｐ′〕 ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）ｌ4−〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2
−Ｏ〕ｌ5−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）ｌ6−Ｈ 式中、ｌ4，ｌ5，ｌ6は前記一般式〔Ｐ〕中のｌ1，
ｌ2，ｌ3と同義である。
−Ｏ〕ｌ5−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）ｌ6−Ｈ 式中、ｌ4，ｌ5，ｌ6は前記一般式〔Ｐ〕中のｌ1，
ｌ2，ｌ3と同義である。
【００５１】上記一般式〔Ｐ′〕で示される化合物にお
いて、総分子量中のエチレンオキシドの含有率（重量
％）は７０重量％以上であることが好ましく、特に好ま
しくは８０重量％以上のものである。
いて、総分子量中のエチレンオキシドの含有率（重量
％）は７０重量％以上であることが好ましく、特に好ま
しくは８０重量％以上のものである。
【００５２】以下に更に一般式〔Ｐ〕及び一般式
〔Ｐ′〕で表される具体的化合物を以下に示す。
〔Ｐ′〕で表される具体的化合物を以下に示す。
【００５３】 ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ″−Ｈ（但し、ｎ″≧５） 平均分子量 Ｐ−１ ３００ Ｐ−２ ６００ Ｐ−３ １０００ Ｐ−４ １５００ Ｐ−５ ２０００ Ｐ−６ ３０００ Ｐ−７ ４０００ Ｐ−８ ６０００ Ｐ−９ １００００ Ｐ−１０ １５０００ Ｐ−１１ ２００００ Ｐ−１２ ３００００ ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）ａ′−〔ＣＨ（ＣＨ3）−Ｃ
Ｈ2−Ｏ〕ｂ′−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）ｃ′−Ｈ（但し、
ａ′、ｂ′、ｃ′は前記ｌ1，ｌ2，ｌ3と同義である。
Ｈ2−Ｏ〕ｂ′−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）ｃ′−Ｈ（但し、
ａ′、ｂ′、ｃ′は前記ｌ1，ｌ2，ｌ3と同義である。
【００５４】 総分子中のエチレンオキシドの含有率（重量％） 平均分子量 Ｐ′−１ ８０ ８３５０ Ｐ′−２ ８０ １０８００ Ｐ′−３ ５０ ４６００ Ｐ′−４ ７０ ６５００ Ｐ′−５ ８０ ５０００ Ｐ′−６ ５０ ３５００ Ｐ′−７ ７０ ７８５０ Ｐ′−８ ５０ ４１５０ 本発明の好ましい一般式〔Ｐ〕および一般式〔Ｐ′〕で
示される化合物において、もっとも好ましいものはポリ
エチレングリコール（ＰＥＧと称することもある）であ
る。
示される化合物において、もっとも好ましいものはポリ
エチレングリコール（ＰＥＧと称することもある）であ
る。
【００５５】また、ポリエチレングリコールの場合は、
平均分子量が２０００〜２００００の範囲にあるものが
好ましく、特に好ましくは３０００〜１５０００の範囲
のものである。
平均分子量が２０００〜２００００の範囲にあるものが
好ましく、特に好ましくは３０００〜１５０００の範囲
のものである。
【００５６】ここで本発明における平均分子量とは水酸
基価により算出した分子量である。
基価により算出した分子量である。
【００５７】また前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物は
本発明の固体処理剤単位重量当たり１〜３０重量％含有
することが本発明の効果の点で好ましく、さらに好まし
くは３〜２０重量％である。また、糖アルコール類、デ
キストリン類及び一般式〔Ｐ〕で表される化合物は、１
種で用いても、２種以上を併用しても良い。
本発明の固体処理剤単位重量当たり１〜３０重量％含有
することが本発明の効果の点で好ましく、さらに好まし
くは３〜２０重量％である。また、糖アルコール類、デ
キストリン類及び一般式〔Ｐ〕で表される化合物は、１
種で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００５８】また、本発明の水溶性アルミニウムを含有
する固体処理剤には、定着主薬であるチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムや緩衝剤としての有機酸及び
ホウ酸化合物を添加することができる。特に例えば１価
のカルボン酸である酢酸、β−マラニン等、多価カルボ
ン酸であるクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、マ
ロン酸等は本発明の効果の１つである固体処理剤の高温
保存後における溶解性を高める上で効果的に作用する。
する固体処理剤には、定着主薬であるチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムや緩衝剤としての有機酸及び
ホウ酸化合物を添加することができる。特に例えば１価
のカルボン酸である酢酸、β−マラニン等、多価カルボ
ン酸であるクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、マ
ロン酸等は本発明の効果の１つである固体処理剤の高温
保存後における溶解性を高める上で効果的に作用する。
【００５９】また、これらの化合物はアルカリ金属塩の
形で含有されてもよい。
形で含有されてもよい。
【００６０】本発明の固体処理剤とは、定着液を構成す
る成分が２種以上で成形された固体をいい、定着成分が
全て含有された１種の固体、または固体が２種以上で定
着成分を構成できるものであっても良い。固体処理剤に
おいては、少なくとも２種以上の化合物が成形された固
体を少なくとも１種あればよく、成形された固体以外は
単体物質でも良い。好ましい固体処理剤としては、スプ
レードライ製法で作成した粉末状のもの、フリーズドラ
イ製法および造粒成形（押し出し造粒、流動槽造粒、転
動造粒）された顆粒状（平均粒径０．１ｍｍ〜１０ｍｍ
特に前粒子の９０％の粒子サイズが平均粒径の±４０％
以内である）のもの、圧縮成形された錠剤状のものであ
る。特に好ましい形態は、顆粒及び錠剤型のものであ
る。
る成分が２種以上で成形された固体をいい、定着成分が
全て含有された１種の固体、または固体が２種以上で定
着成分を構成できるものであっても良い。固体処理剤に
おいては、少なくとも２種以上の化合物が成形された固
体を少なくとも１種あればよく、成形された固体以外は
単体物質でも良い。好ましい固体処理剤としては、スプ
レードライ製法で作成した粉末状のもの、フリーズドラ
イ製法および造粒成形（押し出し造粒、流動槽造粒、転
動造粒）された顆粒状（平均粒径０．１ｍｍ〜１０ｍｍ
特に前粒子の９０％の粒子サイズが平均粒径の±４０％
以内である）のもの、圧縮成形された錠剤状のものであ
る。特に好ましい形態は、顆粒及び錠剤型のものであ
る。
【００６１】本発明の水溶性アルミニウム塩を含有する
固体処理剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体処理剤
（２）とを同一包装するとは、異なる２種以上の固体処
理の少なくとも一部が接触可能な状態で同一の包装体内
に包装されることを意味し、異なる２種以上の固体処理
剤が包装体内に整列させて充填されていても、ランダム
に充填されていてもよい。
固体処理剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体処理剤
（２）とを同一包装するとは、異なる２種以上の固体処
理の少なくとも一部が接触可能な状態で同一の包装体内
に包装されることを意味し、異なる２種以上の固体処理
剤が包装体内に整列させて充填されていても、ランダム
に充填されていてもよい。
【００６２】本発明において水溶性アルミニウム塩を含
有する固体処理剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体
処理剤（２）とを同一包装することが本発明の効果に加
え、チオ硫酸塩を含有する固体処理剤を高温保存した後
の固体処理剤の強度劣化を最少限にする効果がある。
有する固体処理剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体
処理剤（２）とを同一包装することが本発明の効果に加
え、チオ硫酸塩を含有する固体処理剤を高温保存した後
の固体処理剤の強度劣化を最少限にする効果がある。
【００６３】異なる２種の固体処理剤を同一包装するこ
とで、包装内部で複雑な反応が引き起こす問題を解決す
ることができることを、本発明者らが固体処理剤に関し
鋭意検討した結果、はじめて見出すことができた。
とで、包装内部で複雑な反応が引き起こす問題を解決す
ることができることを、本発明者らが固体処理剤に関し
鋭意検討した結果、はじめて見出すことができた。
【００６４】本発明の包装材料は透湿度が５０ｇ／ｍ2
・２４ｈｒ（４０℃，９０％ＲＨ）以下である場合に本
発明の効果がより顕著となる。
・２４ｈｒ（４０℃，９０％ＲＨ）以下である場合に本
発明の効果がより顕著となる。
【００６５】すなわち透湿度の高い包装材料の場合、含
水率をコントロールさせた水溶性アルミニウム塩を含有
する固体処理剤が、外的環境の影響で吸湿してしまうた
めである。
水率をコントロールさせた水溶性アルミニウム塩を含有
する固体処理剤が、外的環境の影響で吸湿してしまうた
めである。
【００６６】より好ましくは２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ
（４０℃，９０％ＲＨ）以下の透湿度をもつ包装材料が
本発明の実施形態に用いられる。
（４０℃，９０％ＲＨ）以下の透湿度をもつ包装材料が
本発明の実施形態に用いられる。
【００６７】本発明の包装材料は、合成樹脂の素材が好
ましく用いられ、具体的にはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ビニロン、エバール、ポリエチレンテレフタレート等が
挙げられ、単一フィルムであってもあるいは２種類以上
のフィルムで積層しても良いし、フィルム間にアルミ箔
等を用いても良く、又紙をベースに上記合成樹脂をコー
ティングしたものでも良い。
ましく用いられ、具体的にはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ビニロン、エバール、ポリエチレンテレフタレート等が
挙げられ、単一フィルムであってもあるいは２種類以上
のフィルムで積層しても良いし、フィルム間にアルミ箔
等を用いても良く、又紙をベースに上記合成樹脂をコー
ティングしたものでも良い。
【００６８】包装材料の膜厚としては１〜２０００μｍ
が好ましく、１０〜１０００μｍであることがより好ま
しい。
が好ましく、１０〜１０００μｍであることがより好ま
しい。
【００６９】固体処理剤を包装する方法としては４方シ
ール、３方シール、スティック（ピロー包装、ガゼット
包装）、ＰＴＰ（ベリスター包装）、カートリッヂ等が
あるが、本発明の効果を顕著に奏するのは４方シール、
３方シール、スティック包装である。４方シール、３方
シール、スティック包装は形態の違いであり前記材料が
用いられる。ただし、ピールオープン方式を使用する場
合は、シーラント剤をラミネートしピールオープン適性
をもたせることができる。
ール、３方シール、スティック（ピロー包装、ガゼット
包装）、ＰＴＰ（ベリスター包装）、カートリッヂ等が
あるが、本発明の効果を顕著に奏するのは４方シール、
３方シール、スティック包装である。４方シール、３方
シール、スティック包装は形態の違いであり前記材料が
用いられる。ただし、ピールオープン方式を使用する場
合は、シーラント剤をラミネートしピールオープン適性
をもたせることができる。
【００７０】以下、本発明について実施例の中で説明す
る。
る。
【００７１】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれに限定されない。
が、本発明の態様はこれに限定されない。
【００７２】〈実施例１〉 定着パート用顆粒Ｂの作成 コハク酸１１００ｇ、酒石酸３００ｇを市販のバンダム
ミル中で平均１０μｍになるまで粉砕する。この粉末に
ホウ酸３００ｇ、硫酸アルミニウム・１８Ｈ2Ｏ１１０
０ｇ、マンニット２５０ｇを加え、水を６０ｍｌ添加し
て撹拌造粒を行い、その後流動層乾燥機で表１記載の条
件で乾燥し表１記載の１００℃における含水率を有する
顆粒（Ｂ）を得た。
ミル中で平均１０μｍになるまで粉砕する。この粉末に
ホウ酸３００ｇ、硫酸アルミニウム・１８Ｈ2Ｏ１１０
０ｇ、マンニット２５０ｇを加え、水を６０ｍｌ添加し
て撹拌造粒を行い、その後流動層乾燥機で表１記載の条
件で乾燥し表１記載の１００℃における含水率を有する
顆粒（Ｂ）を得た。
【００７３】得られた顆粒（Ｂ）を防湿性を有するアル
ミ蒸着合成樹脂とポリエチレン合成樹脂を積層した包装
体に各々２ｋｇ充填し、４０％ＲＨ以下に調湿された部
屋でヒートシールにより封入包装した。
ミ蒸着合成樹脂とポリエチレン合成樹脂を積層した包装
体に各々２ｋｇ充填し、４０％ＲＨ以下に調湿された部
屋でヒートシールにより封入包装した。
【００７４】上記の如く封入包装した顆粒を５５℃で３
週間保存した後に包装体を開封し目開き１００μｍのふ
るいを用いてミクロ形電磁振動ふるい器（Ｍ−１００
型）で１分間振動させ、ふるいを通過した微粉末の発生
率を測定した。
週間保存した後に包装体を開封し目開き１００μｍのふ
るいを用いてミクロ形電磁振動ふるい器（Ｍ−１００
型）で１分間振動させ、ふるいを通過した微粉末の発生
率を測定した。
【００７５】さらに３０℃に温調させた下記の液に顆粒
（Ｂ）９１５ｇをマグネチックスターラーで撹拌させな
がら溶解させ、溶解が完了するまでの時間を測定した。
（Ｂ）９１５ｇをマグネチックスターラーで撹拌させな
がら溶解させ、溶解が完了するまでの時間を測定した。
【００７６】溶解完結は目視で微粉がなくなった時点と
した。以上の結果を表１に示す。
した。以上の結果を表１に示す。
【００７７】 定着主薬溶液 チオ硫酸 ４４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３ｇ 重亜硫酸ナトリウム ２０ｇ 酢酸ナトリウム １２０ｇ 水を加えて３Ｌに仕上げる。
【００７８】評価 微粉末発生率 ◎ ：０％〜０．５％ ○ ：０．５％〜２％ △ ：２％〜４％ × ：４％〜８％ ××：８％以上
【００７９】
【表１】
【００８０】表１から明らかなように本発明の範囲内で
１００℃における含水率をコントロールさせた硫酸アル
ミニウムを含有する固体処理剤（顆粒）を作成した場
合、高温保存を経ても溶解性を損なうことなく、微粉の
発生を最小限にすることが可能となることが明らかにわ
かる。
１００℃における含水率をコントロールさせた硫酸アル
ミニウムを含有する固体処理剤（顆粒）を作成した場
合、高温保存を経ても溶解性を損なうことなく、微粉の
発生を最小限にすることが可能となることが明らかにわ
かる。
【００８１】また、本発明の構成である１００℃におけ
る含水率をコントロールするためには湿式造粒後の乾燥
温度をＸ℃（５０℃＜Ｘ＜１００℃）にすることで効果
的に作成しうることがわかる。
る含水率をコントロールするためには湿式造粒後の乾燥
温度をＸ℃（５０℃＜Ｘ＜１００℃）にすることで効果
的に作成しうることがわかる。
【００８２】〈実施例２〉実施例１の定着酸パート顆粒
Ｂの作成において硫酸アルミニウム・水塩（表２記載）
及び湿式造粒時の水の添加量を変化させた以外は実施例
１と同様の実験を行った。結果を表２に示す。
Ｂの作成において硫酸アルミニウム・水塩（表２記載）
及び湿式造粒時の水の添加量を変化させた以外は実施例
１と同様の実験を行った。結果を表２に示す。
【００８３】
【表２】
【００８４】表２から明らかなように本発明の効果であ
る水溶性アルミニウムを含有する固体処理剤の高温保存
後の溶解性及び微粉成分の発生は本発明の構成に加えて
硫酸アルミニウムの含水塩を平均１〜２０水塩にするこ
とでより顕著になることがわかる。
る水溶性アルミニウムを含有する固体処理剤の高温保存
後の溶解性及び微粉成分の発生は本発明の構成に加えて
硫酸アルミニウムの含水塩を平均１〜２０水塩にするこ
とでより顕著になることがわかる。
【００８５】〈実施例３〉実施例１の定着酸パート顆粒
Ｂの作成において、添加剤を糖アルコール類、デキスト
リン類及び下記一般式〔Ｐ〕で表される化合物に変化さ
せた以外（表３記載）は実施例１と同様の実験を行っ
た。結果を表３に示す。
Ｂの作成において、添加剤を糖アルコール類、デキスト
リン類及び下記一般式〔Ｐ〕で表される化合物に変化さ
せた以外（表３記載）は実施例１と同様の実験を行っ
た。結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】表３より明らかなように本発明の効果の１
つである高温保存後の微粉末の発生率は糖アルコール
類、デキストリン類及び一般式〔Ｐ〕で表される化合物
から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有させた固体
処理剤により、より顕著な効果を奏することがわかる。
つである高温保存後の微粉末の発生率は糖アルコール
類、デキストリン類及び一般式〔Ｐ〕で表される化合物
から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有させた固体
処理剤により、より顕著な効果を奏することがわかる。
【００８８】〈実施例４〉実施例１，２，３により作成
した定着酸パート顆粒各々１０００ｇと滑沢剤の１−オ
クタンスルホン酸ナトリウム１０ｇを４０％ＲＨ以下に
調湿された部屋でクロスロータリー混合機を用いて１０
分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作所
（株）製タフプレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打
錠機により充填量１０ｇにし、１０トンの圧力をかけ、
直径３０ｍｍ、厚さ約１０ｍｍの錠剤（Ｂ）を作成し
た。
した定着酸パート顆粒各々１０００ｇと滑沢剤の１−オ
クタンスルホン酸ナトリウム１０ｇを４０％ＲＨ以下に
調湿された部屋でクロスロータリー混合機を用いて１０
分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作所
（株）製タフプレスコレクト１５２７ＨＵを改造した打
錠機により充填量１０ｇにし、１０トンの圧力をかけ、
直径３０ｍｍ、厚さ約１０ｍｍの錠剤（Ｂ）を作成し
た。
【００８９】得られた錠剤（Ｂ）を各々２０錠を実施例
１と同じ防湿包装体に充填し封入包装した。
１と同じ防湿包装体に充填し封入包装した。
【００９０】封入包装した錠剤を５５℃、３週間保存し
た後に包装体を開封させ、錠剤の直径を測定し膨張率を
算出した。
た後に包装体を開封させ、錠剤の直径を測定し膨張率を
算出した。
【００９１】膨張率＝（保存後の錠剤直径／保存前の錠
剤直径−１）×１００ さらに保存後の錠剤の硬度を岡田精工社製硬度測定材を
改造したものを用いて測定した。
剤直径−１）×１００ さらに保存後の錠剤の硬度を岡田精工社製硬度測定材を
改造したものを用いて測定した。
【００９２】さらに保存後の錠剤１０錠を実施例１と同
じ定着主薬溶液に溶解させ実施例１と同様の評価を行っ
た。以上の結果を表４に示す。
じ定着主薬溶液に溶解させ実施例１と同様の評価を行っ
た。以上の結果を表４に示す。
【００９３】
【表４】
【００９４】表４から明らかなように本発明の効果は水
溶性アルミニウム塩が錠剤型固体処理剤である場合にお
いても有効に作用することがわかる。
溶性アルミニウム塩が錠剤型固体処理剤である場合にお
いても有効に作用することがわかる。
【００９５】〈実施例５〉 定着剤主薬パート用顆粒Ａの作成 チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（９０／１０重量比） １５０００ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ４００ｇ 亜硫酸ナトリウム １００ｇ パインフロー １３００ｇ に水３０ｍｌを加え撹拌造粒を行い、その後造粒物を流
動層乾燥機で５５℃で乾燥し含水率（８０℃における）
０．６％の顆粒（Ａ）を得た。
動層乾燥機で５５℃で乾燥し含水率（８０℃における）
０．６％の顆粒（Ａ）を得た。
【００９６】顆粒（Ａ）に酢酸ナトリウム４０００ｇと
滑沢剤１−オクタンスルホン酸ナトリウム２００ｇを４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で実施例４と同様の方法
で１０ｔの圧力をかけながら、充填量１０ｇ、直径３０
ｍｍ、厚み約１０ｍｍの定着主薬パート用錠剤Ａを作成
した。
滑沢剤１−オクタンスルホン酸ナトリウム２００ｇを４
０％ＲＨ以下に調湿された部屋で実施例４と同様の方法
で１０ｔの圧力をかけながら、充填量１０ｇ、直径３０
ｍｍ、厚み約１０ｍｍの定着主薬パート用錠剤Ａを作成
した。
【００９７】得られた錠剤（Ａ）１２０錠と実施例４で
作成した各々定着酸パート用錠剤（Ｂ）２０錠を表５記
載の組み合わせで実施例１と同じ防湿包装体に表５記載
の方法で封入包装した。
作成した各々定着酸パート用錠剤（Ｂ）２０錠を表５記
載の組み合わせで実施例１と同じ防湿包装体に表５記載
の方法で封入包装した。
【００９８】封入包装した錠剤を５５℃３週間保存した
後に包装体を開封させ、実施例４と同様の方法で錠剤Ａ
及び錠剤Ｂ各々の硬度を測定した。
後に包装体を開封させ、実施例４と同様の方法で錠剤Ａ
及び錠剤Ｂ各々の硬度を測定した。
【００９９】さらに保存後の錠剤Ａ６０錠錠剤Ｂ１０錠
を３０℃に温調された３Ｌの水にマグネチックスターラ
ーで撹拌させながら溶解させ、溶解が完了するまでの時
間を測定した。
を３０℃に温調された３Ｌの水にマグネチックスターラ
ーで撹拌させながら溶解させ、溶解が完了するまでの時
間を測定した。
【０１００】溶解完結は目視で全ての錠剤の微粉がなく
なった時点とした。
なった時点とした。
【０１０１】さらに溶解完結後の定着液の状態を以下の
方法で評価した。
方法で評価した。
【０１０２】評価 ○：無色透明であり析出物の発生なし △：やや白濁（又は黄色着色）しているが、析出物なし ×：白濁（又は黄色着色）し、析出物が発生。
【０１０３】以上の結果を表５に示す。
【０１０４】
【表５】
【０１０５】表５より明らかなように本発明のチオ硫酸
塩を含有する定着主薬パート錠剤と本発明の構成からな
る水溶性アルミニウム塩を含有する定着酸パート錠剤を
同一の包装体に封入した時に溶解時の析出物の発生度合
及び定着主薬パート錠剤の強度劣化が少なく優れてお
り、より顕著な効果を奏することがわかる。
塩を含有する定着主薬パート錠剤と本発明の構成からな
る水溶性アルミニウム塩を含有する定着酸パート錠剤を
同一の包装体に封入した時に溶解時の析出物の発生度合
及び定着主薬パート錠剤の強度劣化が少なく優れてお
り、より顕著な効果を奏することがわかる。
【０１０６】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製
造方法は、高温下で保存した場合においても、保存性に
優れ、溶解性に優れた効果を有する。
用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製
造方法は、高温下で保存した場合においても、保存性に
優れ、溶解性に優れた効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 2/16 Ｂ０１Ｊ 2/16 (72)発明者 清水 啓 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内
Claims (11)
- 【請求項１】 水溶性アルミニウム塩を含有する固体処
理剤であり、該固体処理剤中の１００℃における含水率
が１％以上１５％以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料用固体処理剤。 - 【請求項２】 前記水溶性アルミニウム塩が平均含水塩
として１水塩以上２０水塩以下の硫酸アルミニウムであ
ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。 - 【請求項３】 前記水溶性アルミニウム塩を含有する固
体処理剤が、顆粒又は錠剤であることを特徴とする請求
項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処
理剤。 - 【請求項４】 前記水溶性アルミニウム塩を含有する固
体処理剤が糖アルコール類、デキストリン類及び下記一
般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少なくとも一
種の化合物を含有することを特徴とする請求項１、２又
は３に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。 一般式〔Ｐ〕 ＨＯ−（Ａ1−Ｏ）ｌ1−（Ａ2−Ｏ）ｌ2−（Ａ3−Ｏ）
ｌ3−Ｈ 〔式中、Ａ1，Ａ2，Ａ3はそれぞれ置換、無置換の直鎖
または分岐のアルキレン基を表し、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ｌ1，ｌ2，ｌ3は、それぞれ
０または０〜５００の整数を表す。ただしｌ1＋ｌ2＋ｌ
3≧５である。〕 - 【請求項５】 １００℃における含水率が１％以上１５
％以下である水溶性アルミニウム塩を含有する固体処理
剤（１）及びチオ硫酸塩を含有する固体処理剤（２）と
を同一包装することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料用固体処理剤包装体。 - 【請求項６】 上記水溶性アルミニウム塩を含有する固
体処理剤（１）及び／又はチオ硫酸塩を含有する固体処
理剤（２）から選ばれる少なくとも１種の固体処理剤が
錠剤型固体処理剤であることを特徴とする請求項５に記
載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤包装体。 - 【請求項７】 上記固体処理剤（１）中の水溶性アルミ
ニウム塩が平均含水塩として１水塩以上２０水塩以下の
硫酸アルミニウムであることを特徴とする請求項５又は
６に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤包装
体。 - 【請求項８】 上記固体処理剤（１）が糖アルコール
類、デキストリン類及び前記一般式〔Ｐ〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するこ
とを特徴とする請求項５、６、又は７に記載のハロゲン
化銀写真感光材料用固体処理剤包装体。 - 【請求項９】 水溶性アルミニウムを含有する粉体原料
を湿式造粒し、得られた造粒物を流動層により５０℃を
越え、かつ１００℃未満の温度で乾燥することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の製造方
法。 - 【請求項１０】 前記水溶性アルミニウムが平均含水塩
として１水塩以上２０水塩以下の硫酸アルミニウムであ
ることを特徴とする請求項９に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤の製造方法。 - 【請求項１１】 上記水溶性アルミニウム塩を含有する
固体処理剤が糖アルコール類、デキストリン類及び前記
一般式〔Ｐ〕で表される化合物から選ばれる少なくとも
一種の化合物を含有することを特徴とする請求項９又は
１０に記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7656596A JPH09269569A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7656596A JPH09269569A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09269569A true JPH09269569A (ja) | 1997-10-14 |
Family
ID=13608763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7656596A Pending JPH09269569A (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、固体処理剤の包装体及び固体処理剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09269569A (ja) |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP7656596A patent/JPH09269569A/ja active Pending
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